KR101376817B1

KR101376817B1 - 금속 산화물 분산액

Info

Publication number: KR101376817B1
Application number: KR1020087006899A
Authority: KR
Inventors: 로나 마가렛 케셀; 벤자민 존 네이든
Original assignee: 크로다 인터내셔날 피엘씨
Priority date: 2005-09-23
Filing date: 2008-03-21
Publication date: 2014-03-20
Also published as: CN101267800A; JP5795458B2; WO2007034162A1; US20090191273A1; EP1926468A1; JP2013234196A; JP2009508920A; AU2006293736A1; KR20080053309A; AU2006293736B2; GB0519444D0; CN101267800B

Abstract

분산액은 계면 장력이 30 mNm^-1 미만인 1종 이상의 극성 물질과 1종 이상의 실록산 유체의 혼합물을 포함하는 매질 중에 분산되고 중간 부피 입자 직경이 24 내지 42 nm 범위인 금속 산화물의 입자를 함유한다. 분산액은 효과적인 UV 차단성, 투명성, 및 개선된 피부 감촉을 나타내는 태양광차단 제품에 사용될 수 있다.

계면 장력, 실록산 유체, 중간 부피 입자 직경, 금속 산화물의 입자, 태양광차단 제품

Description

금속 산화물 분산액 {Metal Oxide Dispersion}

본 발명은 금속 산화물 입자의 분산액, 및 특히 태양광차단 제품에서의 이의 용도에 관한 것이다.

이산화티타늄, 산화아연 및 산화철과 같은 금속 산화물은 태양광차단제 중에서 자외선 광의 감쇠제로서 사용되어 왔다. 자외선 광과 피부 암 간의 관계에 대한 인식 증가로 인해서, 일상 스킨케어 제품 및 화장품의 자외선 광 차단에 대한 요구가 증가되고 있다. 태양광차단 제품에 혼입되었을 때 효과적인 UV 흡수 특성을 나타내고, 사용시에 투명하고, 기분 좋은 피부 감촉을 갖는 유형의 금속 산화물이 필요하다. 제품에 이들 특성 모두를 제공하는 것은 매우 어려운 문제이다. 이들 특성, 특히 투명성과 피부 감촉을 개선시키는 것이 시장에서 계속적으로 요구되고 있다.

실록산 유체 또는 실리콘 기재 오일이 피부 감촉을 개선시킬 수 있기 때문에 화장품에서 이들의 사용은 일반적이다. 따라서, 실록산 기재 분산 매질 중의 금속 산화물 분산액이 바람직하다. 이러한 분산액은 특히 높은 금속 산화물 농도, 특별하게는 낮은 점도에서는 제조하기 어렵다. 또한, 일반적으로 실록산 분산 매질에서는 폴리실록산 분산제를 사용하여야 하고, 대개는 고농도의 폴리실록산 분산제를 사용하여야 하며, 이와 같은 분산제를 사용한다 하더라도 금속 산화물 농도가 높고/높거나 점도가 낮은 분산액을 얻는 것은 매우 어려울 수 있다.

<발명의 개요>

놀랍게도, 본 발명자들은 본 발명에 이르러서 상기 문제 중 적어도 하나를 극복하거나 또는 유의하게 감소시키는 개선된 금속 산화물 분산액을 발견하였다.

이에 따라, 본 발명은 (i) 계면 장력이 30 mNm^-1 미만인 1종 이상의 극성 물질과 (ii) 1종 이상의 실록산 유체의 혼합물을 포함하는 매질 중에 분산되고, 중간 부피 입자 직경이 24 내지 42 nm 범위인 금속 산화물의 입자를 포함하는 분산액을 제공한다.

본 발명은 또한 (i) C12-15 알킬 벤조에이트, 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드, 세테아릴 이소노나노에이트, 에틸헥실 이소스테아레이트, 에틸헥실 팔미테이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 옥틸도데칸올, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, PPG-15 스테아릴 에테르, 트리에틸헥실 트리글리세리드, 디카프릴릴 카르보네이트, 에틸헥실 스테아레이트, 해바라기씨 오일, 이소프로필 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트, 세틸 에틸헥사노에이트, 세테아릴 옥타노에이트, 헥실 라우레이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소프로필 팔미테이트, 데실 올레에이트, 및 이소스테아릴 알콜로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 극성 물질과 (ii) 디메틸폴리실록산, 디메틸 실리콘, 고중합 메틸 폴리실록산, 및 메틸 폴리실록산, 환형 올리고머성 디알킬실록산, 디메틸실록산 선형 올리고머 또는 중합체, 및 페닐트리스(트리메틸실록시)실란으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 실록산 유체의 혼합물을 포함하는 매질 중에 분산되고, 중간 부피 입자 직경이 24 내지 42 nm 범위인 금속 산화물의 입자를 포함하는 분산액을 제공한다.

본 발명은 또한 (i) 계면 장력이 30 mNm^-1 미만인 1종 이상의 극성 물질과 (ii) 1종 이상의 실록산 유체의 혼합물을 포함하는 매질 중에 분산되고, 중간 부피 입자 직경이 24 내지 42 nm 범위인 금속 산화물의 입자를 포함하는 분산액으로부터 형성된 태양광차단 제품을 제공한다.

본 발명은 또한 중간 부피 입자 직경이 24 내지 42 nm 범위인 금속 산화물의 입자, (i) 이소프로필 이소스테아레이트 및 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 극성 물질, 및 (ii) 시클로메티콘 및 디메티콘으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 실록산 유체를 포함하는 태양광차단 제품을 제공한다.

본 발명은 또한 (i) 계면 장력이 30 mNm^-1 미만인 1종 이상의 극성 물질과 (ii) 1종 이상의 실록산 유체의 혼합물을 포함하는 매질 중에 분산되고, 중간 부피 입자 직경이 24 내지 42 nm 범위인 금속 산화물의 입자를 포함하는 분산액의, 피부 감촉이 개선된 태양광차단제를 제조하기 위한 용도를 제공한다.

본 발명은 또한 (i) 계면 장력이 30 mNm^-1 미만인 1종 이상의 극성 물질과 (ii) 1종 이상의 실록산 유체의 혼합물을 포함하는 매질 중에 분산되고, 중간 부피 입자 직경이 24 내지 42 nm 범위인 금속 산화물의 입자를 포함하는 분산액의, 피부 감촉이 개선된 투명한 태양광차단제를 제조하기 위한 용도를 제공한다.

바람직하게는 본 발명에서 사용되는 금속 산화물은 티타늄, 아연, 또는 철의 산화물을 포함하고, 가장 바람직하게는 금속 산화물은 이산화티타늄이다.

바람직한 이산화티타늄 입자는 아나타제 및/또는 루틸 결정형을 포함한다. 입자 내의 이산화티타늄은 바람직하게는 대부분이 루틸로 구성되고, 보다 바람직하게는 60 중량％를 초과하게, 특히 70 중량％를 초과하게, 특별하게는 80 중량％를 초과하게 루틸로 구성된다. 입자 내의 이산화티타늄은 바람직하게는 0.01 중량％ 내지 5 중량％, 보다 바람직하게는 0.1 중량％ 내지 2 중량％, 특히 0.2 중량％ 내지 0.5 중량％ 범위가 아나타제로 구성된다. 또한, 입자 내의 이산화티타늄은 바람직하게는 40 중량％ 미만, 보다 바람직하게는 30 중량％ 미만, 특히 25 중량％ 미만이 비정질 이산화티타늄으로 구성된다. 기본 입자는 클로라이드 방법을 사용하는 것과 같은 표준 절차, 또는 술페이트 방법, 또는 티타늄 옥시디클로라이드 또는 유기 또는 무기 티타네이트와 같은 적절한 티타늄 화합물의 가수분해, 또는 산화가능한 티타늄 화합물의 산화 (예를 들어 증기 상 중에서)에 의해서 제조할 수 있다. 이산화티타늄 입자는 바람직하게는 티타늄 화합물, 특히 티타늄 옥시디클로라이드의 가수분해에 의해서 제조한다.

본 발명에서 사용되는 금속 산화물의 입자는 바람직하게는 소수성이다. 금속 산화물의 소수성은 당업계에 공지된 표준 기술에 의해서 금속 산화물 분말의 디스크를 압축하고, 그곳에 놓인 물방울의 접촉각을 측정함으로써 결정할 수 있다. 소수성 금속 산화물의 접촉각은 바람직하게는 50°보다 크다.

금속 산화물 입자는 바람직하게는 입자를 소수성이 되도록 하기 위해서 코팅된다. 적합한 코팅 물질은 발수성, 바람직하게는 유기물이며, 지방산, 바람직하게는 탄소 원자수가 10 내지 20인 지방산, 예를 들어 라우르산, 스테아르산 및 이소스테아르산, 상기 지방산의 염, 예를 들어 나트륨 염 및 알루미늄 염, 지방 알콜, 예를 들어 스테아릴 알콜, 및 실리콘, 예를 들어 폴리디메틸실록산 및 치환된 폴리디메틸실록산, 및 반응성 실리콘, 예를 들어 메틸히드로실록산 및 이들의 중합체 및 공중합체를 포함한다. 스테아르산 및/또는 이의 염이 특히 바람직하다. 임의의 통상적인 방법을 사용하여 유기 코팅을 적용할 수 있다. 전형적으로는, 금속 산화물 입자를 물 중에 분산시키고, 50℃ 내지 80℃의 온도로 가열한다. 이어서, 예를 들어 지방산의 염 (예컨대, 나트륨 스테아레이트), 및 이어서 산을 분산액에 첨가함으로써 금속 산화물 입자 상에 지방산을 침착시킨다. 별법으로, 금속 산화물 입자를 유기 용매 중의 발수성 물질의 용액과 혼합한 후, 용매를 증발시킬 수 있다. 본 발명의 대안의 실시양태에서, 소수성 코팅이 동일계(in situ)에서 형성되도록 이의 제조 동안 발수성 물질을 본 발명에 따른 조성물에 직접 첨가할 수 있다. 일반적으로, 입자는 금속 산화물 코어 입자에 대해 계산되는 경우, 25 중량％ 이하, 보다 바람직하게는 3 중량％ 내지 20 중량％, 특히 6 중량％ 내지 17 중량％, 특별하게는 10 중량％ 내지 15 중량％ 범위의 유기 물질, 바람직하게는 지방산으로 처리된다.

별법으로 또는 추가로, 금속 산화물의 입자는 무기 코팅을 가질 수 있다. 예를 들어, 이산화티타늄과 같은 금속 산화물 입자는 알루미늄, 지르코늄 또는 규소의 산화물과 같은 다른 원소의 산화물, 또는 이들의 혼합물, 예를 들어 본원에 참고로 인용되는 영국 특허 제GB-2205088-A호에 기재된 알루미나 및 실리카로 코팅될 수 있다. 바람직한 무기 코팅의 양은 금속 산화물 코어 입자의 중량에 대해서 계산되는 경우, 2 중량％ 내지 25 중량％, 보다 바람직하게는 4 중량％ 내지 20 중량％, 특히 6 중량％ 내지 15 중량％, 특별하게는 8 중량％ 내지 12 중량％의 범위이다. 무기 코팅은 당업계에 공지된 기술을 사용하여 적용될 수 있다. 전형적인 방법은 산화물이 코팅을 형성할 무기 원소의 가용성 염의 존재 하에서 금속 산화물 입자의 수성 분산액을 형성하는 것을 포함한다. 이 분산액은 대개는 선택된 염의 특성에 따라서 산성이거나 염기성이고, 적절하게 산 또는 알칼리를 첨가하여 분산액의 pH를 조정함으로써 무기 산화물의 침전이 성취된다.

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 금속 산화물 입자는 순차적으로 또는 혼합물로서 무기 코팅 및 유기 코팅 모두로 코팅된다. 먼저, 무기 코팅, 바람직하게는 알루미나를 적용한 후, 유기 코팅, 바람직하게는 지방산 및/또는 이의 염을 적용하는 것이 바람직하다. 따라서, 본 발명에서 사용하기에 바람직한 금속 산화물 입자는 (i) 입자의 총 중량에 대해서 60 중량％ 내지 98 중량％, 보다 바람직하게는 65 중량％ 내지 95 중량％, 특히 70 중량％ 내지 80 중량％, 특별하게는 72 중량％ 내지 78 중량％ 범위의 금속 산화물, 바람직하게는 이산화티타늄, (ii) 입자의 총 중량에 대해서 0.5 중량％ 내지 15 중량％, 보다 바람직하게는 2 중량％ 내지 12 중량％, 특히 5 중량％ 내지 10 중량％, 특별하게는 6 중량％ 내지 9 중량％ 범위의 무기 코팅, 바람직하게는 알루미나, 및 (iii) 입자의 총 중량에 대해서 1 중량％ 내지 21 중량％, 보다 바람직하게는 4 중량％ 내지 18 중량％, 특히 7 중량％ 내지 15 중량％, 특별하게는 9 중량％ 내지 12 중량％의 유기 코팅, 바람직하게는 지방산 및/또는 이의 염을 포함한다. 이러한 금속 산화물 입자는 개선된 광안정성과 분산성의 놀라운 조합을 제공한다.

개별 또는 일차 금속 산화물 입자는 바람직하게는 침상형이고, 장축 (최대 치수 또는 길이) 및 단축 (최소 치수 또는 폭)이 있다. 입자의 제3 축 (또는 깊이)는 바람직하게는 폭과 거의 동일한 치수이다.

일차 금속 산화물 입자의 수 평균 길이는 적합하게는 50 내지 90 nm, 바람직하게는 55 내지 77 nm, 보다 바람직하게는 55 내지 73 nm, 특히 60 내지 70 nm, 특별하게는 60 내지 65 nm 범위이다. 입자의 수 평균 폭은 적합하게는 5 내지 20 nm, 바람직하게는 8 내지 19 nm, 보다 바람직하게는 10 내지 18 nm, 특히 12 내지 17 nm, 특별하게는 14 내지 16 nm 범위이다. 일차 이산화티타늄 입자는 평균 종횡비 d₁:d₂ (여기서, d₁ 및 d₂는 각각 입자의 길이 및 폭임)가 바람직하게는 2.0 내지 8.0:1, 보다 바람직하게는 3.0 내지 6.5:1, 특히 4.0 내지 6.0:1, 특별하게는 4.5 내지 5.5:1의 범위이다. 일차 입자의 크기는 적합하게는 전자 현미경을 사용하여 측정될 수 있다. 입자의 크기는 투과 전자 현미경을 사용하여 얻은 사진 화면으로부터 선택된 충전제 입자의 길이 및 폭을 측정하여 결정할 수 있다.

금속 산화물 입자의 평균 결정 크기 (본원에 기재된 바와 같이 X선 회절에 의해서 측정)는 적합하게는 4 내지 10 nm, 바람직하게는 5 내지 9 nm, 보다 바람직하게는 5.5 내지 8.5 nm, 특히 6 내지 8 nm, 특별하게는 6.5 내지 7.5 nm의 범위이다.

금속 산화물 입자의 결정 크기의 크기 분포가 중요할 수 있고, 적합하게는 금속 산화물 입자의 30 중량％ 이상, 바람직하게는 40 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 50 중량％ 이상, 특히 60 중량％ 이상, 특별하게는 70 중량％ 이상이 평균 결정 크기에 대해서 상기에 기재된 하나 이상의 바람직한 범위의 결정 크기를 갖는다.

본 발명에 따른 분산액으로 형성되는 경우, 미립자 금속 산화물의 중간 부피 입자 직경 (모든 입자의 부피의 50％에 해당하는 등가의 구형 직경 (부피％ 대 입자의 직경에 관련된 누적 분포 곡선 상에서 판독), 종종 "D(v,0.5)" 값이라 지칭) (이하 분산액 입자 크기라 지칭함)은 본원에 기재된 바와 같이 측정하였을 경우 적합하게는 24 내지 42 nm, 바람직하게는 27 내지 39 nm, 보다 바람직하게는 29 내지 37 nm, 특히 31 내지 35 nm, 특별하게는 32 내지 34 nm이다.

분산액 중의 금속 산화물 입자의 크기 분포는 또한 예를 들어 요구되는 특성을 갖는 태양광차단 제품을 얻는데 중요한 인자일 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 금속 산화물 입자의 10 부피％ 미만은 중간 부피 입자 직경에 비해서 적합하게는 13 nm 초과, 바람직하게는 11 nm 초과, 보다 바람직하게는 10 nm 초과, 특히 9 nm 초과, 특별하게는 8 nm 초과만큼 작은 부피 직경을 갖는다. 또한, 금속 산화물 입자의 16 부피％ 미만은 중간 부피 입자 직경에 비해서 적합하게는 11 nm 초과, 바람직하게는 9 nm 초과, 보다 바람직하게는 8 nm 초과, 특히 7 nm 초과, 특별하게는 6 nm 초과만큼 작은 부피 직경을 갖는다. 또한, 금속 산화물 입자의 30 부피％ 미만은 중간 부피 입자 직경에 비해서 적합하게는 7 nm 초과, 바람직하게는 6 nm 초과, 보다 바람직하게는 5 nm 초과, 특히 4 nm 초과, 특별하게는 3 nm 초과만큼 작은 부피 직경을 갖는다.

또한, 적합하게는 금속 산화물 입자의 90 부피％ 초과는 중간 부피 입자 직경에 비해서 30 nm 미만, 바람직하게는 27 nm 미만, 보다 바람직하게는 25 nm 미만, 특히 23 nm 미만, 특별하게는 21 nm 미만만큼 큰 부피 직경을 갖는다. 또한, 금속 산화물 입자의 84 부피％ 초과는 중간 부피 입자 직경에 비해서 19 nm 미만, 바람직하게는 18 nm 미만, 보다 바람직하게는 17 nm 미만, 특히 16 nm 미만, 특별하게는 15 nm 미만만큼 큰 부피 직경을 갖는다. 또한, 금속 산화물 입자의 70 부피％ 초과는 중간 부피 입자 직경에 비해서 적합하게는 8 nm 미만, 바람직하게는 7 nm 미만, 보다 바람직하게는 6 nm 미만, 특히 5 nm 미만, 특별하게는 4 nm 미만만큼 큰 부피 직경을 갖는다.

본원에 기재된 금속 산화물 입자의 분산액 입자 크기는 전자 현미경, 콜터 카운터(coulter counter), 침강 분석법 및 정적 또는 동적 광 산란법에 의해서 측정할 수 있다. 침강 분석법을 기초로 하는 기술이 바람직하다. 중간 입자 크기는 선택된 입자 크기 아래에서 입자 부피의 백분율을 나타내는 누적 분포 곡선을 플로팅하여 50번째 백분위수를 측정함으로써 결정할 수 있다. 분산액 중의 금속 산화물 입자의 중간 입자 부피 직경 및 입자 크기 분포는 적합하게는 본원에 기재된 바와 같이 부르크헤븐 입자 크기측정기(Brookhaven particle sizer)를 사용하여 측정한다.

본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 금속 산화물 입자의 BET 비표면적은 본원에서 기재된 바와 같이 측정하였을 경우 40 초과, 보다 바람직하게는 50 내지 100, 특히 60 내지 90, 특별하게는 65 내지 75 m²/g의 범위이다.

본 발명에서 사용되는 금속 산화물 입자는 본원에 기재된 바와 같이 측정하였을 경우 524 nm에서의 흡광 계수 (E₅₂₄)가 적합하게는 0.4 내지 1.2, 바람직하게는 0.5 내지 1.1, 보다 바람직하게는 0.6 내지 1.0, 특히 0.7 내지 0.9, 특별하게는 0.75 내지 0.85 l/g/cm의 범위인, 개선된 투명성을 나타낸다. 또한, 금속 산화물 입자는 본원에 기재된 바와 같이 측정하였을 경우 450 nm에서의 흡광 계수 (E₄₅₀)가 적합하게는 0.8 내지 2.2, 바람직하게는 1.0 내지 2.0, 보다 바람직하게는 1.2 내지 1.8, 특히 1.3 내지 1.7, 특별하게는 1.4 내지 1.6 l/g/cm의 범위이다

금속 산화물 입자는 본원에 기재된 바와 같이 측정하였을 경우 360 nm에서의 흡광 계수 (E₃₆₀)가 적합하게는 5 내지 11, 바람직하게는 6 내지 10, 보다 바람직하게는 6.5 내지 9.5, 특히 7 내지 9, 특별하게는 7.5 내지 8.5 l/g/cm인, 효과적인 UV 흡수를 나타낸다. 금속 산화물 입자는 또한 본원에 기재된 바와 같이 측정하였을 경우 308 nm에서의 흡광 계수 (E₃₀₈)가 적합하게는 40 내지 52, 바람직하게는 42 내지 50, 보다 바람직하게는 43 내지 49, 특히 44 내지 48, 특별하게는 45 내지 46 l/g/cm의 범위이다.

금속 산화물 입자는 본원에 기재된 바와 같이 측정하였을 경우 최대 흡광 계수 E(max)가 적합하게는 57 내지 70, 바람직하게는 58 내지 68, 보다 바람직하게는 59 내지 66, 특히 60 내지 64, 특별하게는 61 내지 62 l/g/cm의 범위이다. 금속 산화물 입자는 본원에 기재된 바와 같이 측정하였을 경우 λ(max)가 적합하게는 270 내지 286, 바람직하게는 272 내지 284, 보다 바람직하게는 274 내지 282, 특히 276 내지 280, 특별하게는 277 내지 278 nm의 범위이다.

적합하게는, 금속 산화물 입자는 본원에 기재된 바와 같이 측정하였을 경우 입자를 함유한 태양광차단 제품의 백색도(whiteness) 변화 ΔL이 바람직하게는 3 미만, 보다 바람직하게는 0.5 내지 2.5, 특히 1.0 내지 2.0인 감소된 백색도를 나타낸다. 또한 입자를 함유한 태양광차단 제품은 본원에 기재된 바와 같이 측정하였을 경우 백색도 지수가 바람직하게는 100％ 미만, 보다 바람직하게는 10％ 내지 80％, 특히 20％ 내지 60％, 특별하게는 30％ 내지 50％의 범위이다.

적합하게는, 금속 산화물 입자는 포토그레잉 지수(photogreying index)가 바람직하게는 15 미만, 보다 바람직하게는 1 내지 10, 특히 2 내지 7, 특별하게는 3 내지 5의 범위인, 감소된 포토그레잉 지수를 갖는다.

본 발명에 따른 분산액에서, 금속 산화물 입자는 응집에 대해 안정하다. 분산액 중의 금속 산화물 입자는 비교적 균일하게 분산되어 있고, 정치 시 침전에 대해 저항성이지만, 약간의 침전이 발생하면, 입자는 단순한 교반에 의해서 쉽게 재분산될 수 있다.

본 발명에서 사용되는 분산 매질은 물에 대한 계면 장력이 30 mNm^-1 미만인 1종 이상의 유기 극성 물질과 1종 이상의 실록산 유체의 혼합물을 포함한다. 극성 물질은 적합하게는 물에 대한 계면 장력이 2 내지 28, 바람직하게는 3 내지 25, 보다 바람직하게는 10 내지 22, 특히 15 내지 20, 특별하게는 17 내지 19 mNm^-1의 범위이다.

분산액 중에 존재하는 극성 물질 대 실록산 유체의 비는 적합하게는 10 내지 90 : 90 내지 10, 바람직하게는 20 내지 80 : 80 내지 20, 보다 바람직하게는 30 내지 70 : 70 내지 30, 특히 40 내지 60 : 60 내지 40, 특별하게는 45 내지 55 : 55 내지 45 중량％의 범위이다.

적합한 극성 물질은 C12-15 알킬 벤조에이트, 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드, 세테아릴 이소노나노에이트, 에틸헥실 이소스테아레이트, 에틸헥실 팔미테이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 옥틸도데칸올, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, PPG-15 스테아릴 에테르, 트리에틸헥실 트리글리세리드, 디카프릴릴 카르보네이트, 에틸헥실 스테아레이트, 해바라기씨 오일, 이소프로필 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트, 세틸 에틸헥사노에이트, 세테아릴 옥타노에이트, 헥실 라우레이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소프로필 팔미테이트, 데실 올레에이트, 및 이소스테아릴 알콜을 포함하거나, 또는 이들로 이루어진 군에서 선택된다. 상기 극성 물질의 임의의 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 바람직한 극성 물질은 이소노닐 이소노나노에이트, 트리에틸헥실 트리글리세리드, 세틸 에틸헥사노에이트, 헥실 라우레이트, 이소프로필 이소스테아레이트 및/또는 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트를 포함한다. 이소프로필 이소스테아레이트 및/또는 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트가 특히 바람직하다.

화장품에 허용될 수 있는 기본 요건을 갖는 임의의 적합한 실록산 유체 또는 실리콘 오일을 사용할 수 있다. 적합한 실록산 유체로는 하기 표에 나타낸 것들이 포함된다.

INCI 명칭	다른 기술적 명칭
시클로메티콘	메틸시클로폴리실록산
시클로트리실록산	헥사메틸시클로트리실록산
시클로테트라실록산	옥타메틸시클로테트라실록산
시클로펜타실록산	데카메틸시클로펜타실록산
시클로헥사실록산	도데카메틸시클로헥사실록산
시클로헵타실록산	테트라데카메틸시클로헵타실록산
디메티콘	디메틸폴리실록산, 디메틸 실리콘, 고중합 메틸 폴리실록산, 메틸 폴리실록산
디페닐 디메티콘
라우릴 디메티콘
페닐 디메티콘
트리메틸실록시실리케이트
디이소스테아릴 트리메틸올프로판 실록시 실리케이트
디라우로일 트리메틸올프로판 실록시 실리케이트
페닐 트리메티콘	페닐트리스(트리메틸실록시)실란
트리페닐 트리메티콘
디실록산	헥사메틸디실록산, 비스(트리메틸실릴)에테르
디메티콘올	디히드록시폴리디메틸실록산

바람직한 실록산 유체로는 디메틸폴리실록산, 디메틸 실리콘, 고중합 메틸 폴리실록산, 및 메틸 폴리실록산 (일반적으로 디메티콘이라 공지됨); 환형 올리고머성 디알킬실록산, 예를 들어 디메틸실록산의 환형 올리고머 (일반적으로 시클로메티콘이라 공지됨); 유동성이 적합한 디메틸실록산 선형 올리고머 또는 중합체; 페닐트리스(트리메틸실록시)실란 (또한 페닐트리메티콘이라 공지됨); 및 이들의 혼합물이 포함된다. 특히 바람직한 실록산 유체는 시클로메티콘 및/또는 디메티콘이다.

실록산 유체는 바람직하게는 동적 점도(kinematic viscosity)가 100 cSt 미만, 보다 바람직하게는 50 cSt 미만, 특히 30 cSt 미만, 특별하게는 10 cSt 미만이다.

본 발명에 따른 분산액은 또한 특성을 개선시키기 위해서 분산제를 함유할 수 있다. 분산제는 금속 산화물 입자의 총 중량을 기준으로 적합하게는 1 중량％ 내지 25 중량％, 바람직하게는 2 중량％ 내지 20 중량％, 보다 바람직하게는 3 중량％ 내지 15 중량％, 특히 4 중량％ 내지 10 중량％, 특별하게는 6 내지 8 중량％ 범위의 양으로 존재한다. 놀라운 특징은 분산액이 비교적 저농도의 분산제에서 제조될 수 있다는 것이다.

본 발명에 따른 금속 산화물 분산액의 추가의 놀라운 특징은 폴리실록산 분산제를 사용하지 않고도 실록산 유체를 포함하는 분산 매질을 사용할 수 있다는 것이다.

적합한 분산제로는 치환된 카르복실산, 비누 염기 및 폴리히드록시산이 포함된다. 전형적으로는 분산제는 화학식 X.CO.AR의 것일 수 있으며, 여기서 A는 2가 연결기이고, R은 1급, 2급, 또는 3급 아민기이거나 또는 이들의 산염이거나 또는 4급 암모늄염이고, X는 -CO-기와 함께 화학식 HO-R'-COOH의 히드록시 카르복실산으로부터 유래된 폴리에스테르 사슬의 잔기이다. 전형적인 분산제의 예는 12-히드록시스테아르산 이외에 소량의 스테아르산 및 팔미트산을 함유하는 리시놀레산, 히드록시스테아르산, 수소화된 피마자유 지방산을 기재로 하는 것들이다. 1종 이상의 폴리에스테르 또는 히드록시카르복실산의 염 및 히드록시기가 없는 카르복실산을 기재로 하는 분산제를 또한 사용할 수 있다. 각종 분자량의 화합물을 사용할 수 있다. 다른 적합한 분산제는 지방산 알칸올아미드와 카르복실산의 모노에스테르 및 이들의 염이다. 알칸올아미드는 예를 들어 에탄올아민, 프로판올아민 또는 아미노에틸 에탄올아민을 기재로 하는 것들이다. 대안의 분산제는 아크릴산 또는 메타크릴산의 중합체 또는 공중합체, 예컨대 이러한 단량체의 블록 공중합체를 기재로 하는 것이다. 유사한 일반적인 유형의 다른 분산제로는 에톡실화 포스페이트 에스테르를 기재로 하는 것과 같은 구성성분 라디칼에 에폭시기가 있는 것들이 있다. 분산제는 상업적으로 하이퍼(hyper) 분산제라 지칭되는 것 중 하나일 수 있다. 폴리히드록시스테아르산이 특히 바람직한 분산제이다.

본 발명의 이점은 분산액의 총 중량의 35 중량％ 이상, 바람직하게는 40 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 45 중량％ 이상, 특히 50 중량％ 이상, 특별하게는 55 중량％ 이상, 일반적으로는 70 중량％ 이하로 금속 산화물 입자를 함유하는 분산액을 제조할 수 있다는 것이다.

본 발명에 따른 분산액의 특히 놀랄만한 특징은, 금속 산화물의 농도가 분산액의 총 중량의 40 중량％ 이상과 같이 높을 때조차 분산액의 점도가 낮을 수 있다는 것이다. 분산액은 적합하게는 (i) 본원에 기재된 바와 같이 측정하였을 경우, 25,000 미만, 보다 바람직하게는 15,000 미만, 보다 바람직하게는 500 내지 10,000, 특히 1,000 내지 5,000, 특별하게는 2,000 내지 3,000 mPa.s의 저전단 점도 및/또는 (ii) 본원에 기재된 바와 같이 측정하였을 경우, 6,000 미만, 보다 바람직하게는 4,000 미만, 보다 바람직하게는 100 내지 3,000, 특히 500 내지 2,000, 특별하게는 800 내지 1,500 mPa.s의 고전단 점도를 갖는다.

본 발명에 따른 분산액은 특히 태양광차단 제품을 제조하는데 사용할 경우 개선된 피부 감촉을 나타낸다. 통상적인 태양광차단 제품은 피부에 "유분이 있는(greasy)" 후감촉을 나타낸다. 본 발명에 따른 분산액 및 태양광차단 제품은 놀랍게도 본원에 기재된 바와 같이 측정하였을 경우, 예를 들어 유분이 상당히 적은 후감촉을 나타내고/내거나 잔류물의 양을 감소시켜 피부 감촉을 개선시킨다.

본원에 명시된 금속 산화물 입자의 분산액을 함유하는 조성물, 바람직하게는 태양광차단 제품은 본원에 기재된 바와 같이 측정하였을 경우, 태양광 차단 지수 (SPF)가 적합하게는 10 초과, 바람직하게는 15 초과, 보다 바람직하게는 20 초과, 특히 25 초과, 특별하게는 30 초과 및 50 이하이다.

본 발명에 따른 분산액은 태양광차단 조성물을, 특별하게는 에멀젼 형태로 제조하기 위한 성분으로서 유용하다. 조성물은 태양광차단제에 사용되는 통상적인 화장품 성분과 같이 의도된 용도에 사용하기에 적합한 통상적인 첨가제를 추가로 함유할 수 있다. 본원에 명시된 미립자 금속 산화물은 본 발명에 따른 태양광차단 제품 중의 유일한 자외선 광 감쇠제를 제공할 수 있지만, 다른 태양광차단 제제, 예를 들어 금속 산화물 및/또는 다른 유기 물질이 또한 첨가될 수 있다. 예를 들어, 본원에서 명시된 바람직한 이산화티타늄 입자는 기타의 존재하는 시판 이산화티타늄 및/또는 산화아연 태양광차단제와 조합으로 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물과 함께 사용하기에 적합한 유기 태양광차단제로는 p-메톡시 신남산 에스테르, 살리실산 에스테르, p-아미노 벤조산 에스테르, 비(non)-술폰화 벤조페논 유도체, 디벤조일 메탄의 유도체 및 2-시아노아크릴산의 에스테르가 포함된다. 유용한 유기 태양광차단제의 구체예로는 벤조페논-1, 벤조페논-2, 벤조페논-3, 벤조페논-6, 벤조페논-8, 벤조페논-12, 이소프로필 디벤조일 메탄, 부틸 메톡시 디벤조일 메탄, 에틸 디히드록시프로필 PABA, 글리세릴 PABA, 옥틸 디메틸 PABA, 옥틸 메톡시신나메이트, 호모살레이트, 옥틸 살리실레이트, 옥틸 트리아존, 옥토크릴렌, 에토크릴렌, 멘틸 안트라닐레이트, 및 4-메틸벤질리덴 캄포르가 포함된다.

본 명세서에서, 하기 시험 방법을 사용하였다.

1) 금속 산화물 입자의 결정 크기 측정

결정 크기는 X선 회절 (XRD) 선폭 증가(line broadening)로 측정하였다. 단색화장치로서 작용하는 솔(Sol)-X 에너지 분산형 검출기가 장치된 지멘스(Siemens) D5000 회절장치에서 Cu Kα 방사선을 사용하여 회절 패턴을 측정하였다. 프로그램가능한 슬릿을 사용하여, 스텝 크기를 0.02°으로 하고 스텝 계수 시간을 3초로 하여 12 mm 길이의 시편로부터 회절을 측정하였다. 루틸에 대한 반사 위치에 해당하는 피크 세트 및 아나타제가 존재할 경우 아나타제에 대한 반사에 해당하는 추가 세트를 갖는 22 내지 48° 2θ의 회절 패턴을 피팅(fitting)하여 데이터를 분석하였다. 피팅 방법은 회절 선 모양의 기계적 증가의 효과를 제거시켰다. 중량 평균 결정 크기의 값은 스토크스(Stokes) 및 윌슨(Wilson)의 방법의 원리 (문헌 [B. E. Warren, "X-Ray Diffraction", Addison-Wesley, Reading, Massachusetts, 1969, pp 254-257)에 따른 적분 넓이를 기준으로 (대략 27.4°2θ에서) 루틸 110 반사에 대해서 측정하였다.

2) 분산액 중의 금속 산화물 입자의 중간 입자 부피 직경 및 입자 크기 분포

폴리히드록시스테아르산 6.3 g을 극성 물질 (예컨대, 이소프로필 이소스테아레이트 또는 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트) 51.85 g 및 실록산 유체 (예컨대, 시클로메티콘) 51.85 g과 혼합하고, 이어서 용액에 금속 산화물 90 g을 첨가하여 금속 산화물 입자의 분산액을 제조하였다. 혼합물을, 대략 2100 r.p.m에서 작동하고 분쇄 매질로서 지르코니아 비드를 함유하는 수평 비드 밀에 15분 동안 통과시켰다. 금속 산화물 입자의 분산액을 이소프로필 미리스테이트와 혼합하여 30 내지 40 g/l로 희석하였다. 희석된 샘플을 부르크헤븐 BI-XDC 입자 크기측정기 상에서 원심분리 모드로 분석하여, 중간 입자 부피 직경 및 입자 크기 분포를 측정하였다.

3) 금속 산화물 입자의 BET 비표면적

마이크로메리틱스 플로우소르브(Micromeritics Flowsorb) II 2300을 사용하여 단일 지점 BET 비표면적을 측정하였다.

4) 백색도의 변화 및 백색도 지수

태양광차단 제형을 광택있는 흑색 카드의 표면 상에 코팅하고 No 2 K bar를 사용하여 압착(draw down)하여 습윤 두께가 12 μm인 필름을 형성하였다. 필름을 실온에서 10분 동안 건조하고 흑색 표면 상의 코팅의 백색도 (L_F)를 미놀타(Minolta) CR300 비색계를 사용하여 측정하였다. 코팅의 백색도 (L_F)로부터 기판 백색도 (L_s)를 빼서 백색도의 변화 ΔL을 계산하였다. 백색도 지수는 표준 이산화티타늄 (= 100％ 값)에 대한 백색도의 백분율 변화 ΔL이다 (타이카(Tayca) MT100T (타이카 코퍼레이션 제품).

5) 포토그레핑 지수

금속 산화물 분산액 (C12-15 알킬 벤조에이트 중의 금속 산화물 입자 15 중량％)을 6 cm x 3 cm 아크릴 셀 (2 cm x 1.5 cm 공간 포함) 안쪽에 놓고, 공기 방울이 존재하지 않도록 하면서 위에 유리 슬라이드를 덮어서 상기 셀을 공기 밀폐하였다. 미놀타 CR300 비색계를 사용하여 초기 백색도 (L_i)를 측정하였다. 이어서 셀을 30 rpm으로 회전하는 회전반에 놓고 2시간 동안 UV광 (4 TL29D를 함유하는 UV 램프, 셀로부터 12 cm에 장착된 16/09 튜브)에 노출하여, 백색도 (L_T)를 재측정하였다. 포토그레잉 지수 ΔL = L_i - L_T.

6) 태양광 차단 지수

문헌 [Diffey and Robson, J. Soc. Cosmet. Chem. Vol. 40, pp 127- 133, 1989]의 시험관 내 방법을 사용하여 태양광차단 제형의 태양광 차단 지수 (SPF)를 측정하였다.

7) 흡광 계수

금속 산화물 분산액 샘플 0.1 g을 시클로헥산 100 ml로 희석하였다. 이어서 희석된 샘플을 샘플:시클로헥산 1:19 비율의 시클로헥산으로 추가로 희석하였다. 총 희석액은 1:20,000이었다. 이어서 희석된 샘플을 통과 길이가 1 cm인 분광광도계 (퍼킨-엘머 람다(Perkin-Elmer Lambda) 2 UV/VIS 분광광도계)에 넣고, UV 및 가시 광선의 흡수를 측정하였다. 수학식 A = E.c.l (여기서, A=흡광도, E=흡광 계수 (L/g/cm), c=농도 (g/L), l=통과 길이 (cm))로부터 흡광 계수를 계산하였다.

8) 계면 장력

25℃에서 두 누오이 링 방법(Du Nuoy Ring method)을 사용하여 극성 물질 또는 실록산 유체 분산 매질과 물 간의 계면 장력을 측정하였다.

9) 점도

C25 동심 실린더 구조를 사용하는 보흘린(Bohlin) CVO 레오미터를 사용하여 25℃에서 금속 산화물 분산액의 점도를 측정하였다. 측정 전에 1000 s^-1의 전단 속도에서 30분 동안 샘플을 예비전단하였다. 180초에 걸쳐 1000 Pa까지 증가되는 0.03 Pa의 초기 전단 속도를 적용하여 예비전단 기간이 끝난 후 바로 측정을 수행하였다. 저전단 속도 (0.01 s^-1) 및 고전단 속도 (100 s^-1)에서 점도를 기록하였다.

본 발명을 하기 비제한적인 실시예로 예시한다.

실시예 1

산성 용액 중의 1 몰의 티타늄 옥시디클로라이드를 수성 용액 중의 3 몰의 NaOH와 반응시켰다. 초기 반응 기간 후, 온도를 70℃를 초과하는 온도로 증가시키고, 교반을 계속하였다. 수성 NaOH를 첨가하여 반응 혼합물을 중성화시키고 70℃ 미만의 온도로 냉각시켰다. 이어서 TiO₂ 중량에 대해 10.5 중량％인 Al₂O₃와 등가인 나트륨 알루미네이트의 알칼리 용액을 첨가하였다. 첨가 동안 온도를 70℃ 미만으로 유지시켰다. 온도를 70℃ 초과의 온도로 증가시키고, TiO₂ 중량에 대해 13.5 중량％인 나트륨 스테아레이트와 등가인 나트륨 스테아레이트를 첨가하였다. 염화수소산 용액을 첨가하여 분산액을 중성화하였다. 생성된 슬러리를 여과하고, 탈미네랄수로 세척하고, 오븐에서 건조한 후, 마이크로분쇄(micropulverise)하여 미립자 이산화티타늄을 제조하였다.

폴리히드록시스테아르산 6.3 g을 이소프로필 이소스테아레이트 51.85 g 및 시클로메티콘 51.85 g과 혼합하고, 이어서 상기에서 제조된 이산화티타늄 90 g을 이 용액에 첨가하여 분산액을 제조하였다. 혼합물을 대략 2100 r.p.m으로 작동하고 분쇄 매질로서 지르코니아 비드를 함유하는 수평 비드 밀에 15분 동안 통과시켰다.

분산액을 본원에 기재된 시험 절차로 시험하였고, 이산화티타늄은 하기 특성을 나타내었다.

i) 평균 결정 크기 = 7 nm,

ii) 흡광 계수:

E₅₂₄	E₄₅₀	E₃₀₈	E₃₆₀	E(max)	λ(max)
0.9	1.6	45.6	7.6	60.1	280

실시예 2

이소프로필 이소스테아레이트 대신에 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트를 사용한 것을 제외하고 실시예 1의 절차를 반복하였다.

i) 평균 결정 크기 = 7 nm,

ii) 저전단 점도 = 2,480 mPa.s, 및 고전단 점도 = 1,000 mPa.s.

iii) 흡광 계수:

E₅₂₄	E₄₅₀	E₃₀₈	E₃₆₀	E(max)	λ(max)
0.7	1.5	46.7	6.9	62.2	279

실시예 3

실시예 1에서 제조한 이산화티타늄 분산액을 사용하여 하기와 같은 조성의 태양광차단 제품을 제조하였다

상 A: ％ w/w

시클로메티콘 (오량체) 7.75

에스톨(ESTOL) 1543 (상표명, 우니케마(Uniqema) 제품) 9.75

DC 2502 유체 (다우 코닝(Dow Corning) 제품) 2.0

실시예 1에서 제조된 이산화티타늄 분산액 12.0

상 B:

알라톤(ARLATONE) 2121 (상표명, 우니케마제품) 4.5

켈트롤(Keltrol) RD (누트라스위트 켈코(Nutrasweet Kelco) 제품) 0.2

비검 울트라(Veegum Ultra) (RT 반데르빌트(Vanderbilt) 제품) 0.8

레우덤(Rewoderm) S1333 (위트코(Witco) 제품) 0.2

D-판테놀 USP (로슈(Roche) 제품) 0.8

황산마그네슘 0.7

프로필렌 글리콜 4.0

물 총 100이 되는 양

상 C:

페노닙(Phenonip) (니파(Nipa) 제품) 0.4

절차:

1) 물과 알라톤 2121를 혼합하고, 알라톤 2121가 완전히 분산될 때까지 적당하게 교반하면서 80℃로 가열하였다.

2) 남아있는 상 B 성분을 교반하면서 첨가하고, 온도를 75 내지 80℃로 유지시켰다.

3) 상 A 성분을 75 내지 80℃로 가열하였다.

4) 교반하면서 상 A를 상 B에 첨가하였다. 혼합물을 2분 동안 균일화하였다.

5) 혼합물을 교반하면서 45℃로 냉각하였다. 상 C를 첨가하였다.

6) 교반하면서 실온으로 냉각하였다.

실시예 4

실시예 2에서 제조한 이산화티타늄 분산액을 사용하여 하기와 같은 조성의 태양광차단 제품을 제조하였다.

상 A: ％ w/w

시클로메티콘 (오량체) 6.0

KF6028 3.0

알라셀(Arlacel) 183V (상표명, 우니케마 제품) 0.6

옥틸 메톡시신나메이트 7.5

이소아밀 p-메톡시신나메이트 2.0

옥틸 살리실레이트 3.2

상 B:

프리세린(PRICERINE) 9091 (상표명,우니케마 제품) 2.0

1,3 부틸렌 글리콜 3.0

황산마그네슘 0.8

물 총 100이 되는 양

상 C:

벤토나이트 겔 VS5PC-V 6.0

상 D:

실시예 2에서 제조한 이산화티타늄 분산액 12.5

상 E:

페노닙 (니파 제품) 0.4

절차:

1) 상 A 및 상 B 성분을 각각 함께 혼합하였다.

2) 상 A 및 상 B를 각각 70℃ 이하로 가열하였다.

3) 상 B를 상 A에 첨가하고, 5분 동안 균일화하였다.

4) 혼합물을 55 내지 60℃로 냉각하였다.

5) 상 C, D 및 E를 혼합물에 첨가하였다. 혼합물을 2 내지 3분 동안 균일하게 혼합하였다.

6) 실온으로 냉각하였다.

생성된 에멀젼은 최소한의 피부 잔류물을 가지면서 유분이 없는 후감촉을 갖는 우수한 피부 감촉 특성을 나타내는 것으로 발견되었다. 에멸젼의 SPF는 40.1이었다.

실시예 5

실시예 2에서 제조한 이산화티타늄 분산액을 사용하여 하기와 같은 조성의 태양광차단 제품 (선 밤(sun balm))을 제조하였다.

％ w/w

밀납 8.5

수소화된 올리브유 스테아릴 에스테르 6.0

바셀린 8.0

쉬어 버터(Shea butter) 3.0

베헤닐 알콜 2.5

모나실(MONASIL) PCA (상표명, 우니케마 제품) 3.0

옥틸 메톡시신나메이트 7.5

이소아밀 p-메톡시신나메이트 2.0

시클로메티콘 4.0

프리소린(PRISORINE) 3631 (상표명, 우니케마) 6.5

프리소린 2039 (상표명, 우니케마) 7.0

실시예 2에서 제조한 이산화티타늄 분산액 25.0

실리카 5.0

안료 (녹색) 2.0

타피오카 퓨어(Tapioca pure) 10

절차:

1) 모든 성분을 함께 혼합하고 80℃ 이하로 가열하였다.

2) 혼합물이 잘 분산될 때까지 교반하였다.

3) 혼합물을 60℃로 냉각하고, 용기에 부었다.

4) 실온으로 냉각하였다.

생성된 선 밤은 유분이 없는 적용감 및 건조한 분말성 후감촉을 나타내는 것이 발견되었다. 선 밤의 SPF는 47.6이었다.

상기 실시예는 본 발명에 따른 분산액 및 태양광차단 제품의 우수한 특성을 예증하였다.

Claims

(i) 계면 장력이 30 mNm^-1 미만인, C12-15 알킬 벤조에이트, 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드, 세테아릴 이소노나노에이트, 에틸헥실 이소스테아레이트, 에틸헥실 팔미테이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 옥틸도데칸올, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, PPG-15 스테아릴 에테르, 트리에틸헥실 트리글리세리드, 디카프릴릴 카르보네이트, 에틸헥실 스테아레이트, 해바라기씨 오일, 이소프로필 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트, 세틸 에틸헥사노에이트, 세테아릴 옥타노에이트, 헥실 라우레이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소프로필 팔미테이트, 데실 올레에이트 및 이소스테아릴 알콜로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 극성 물질과 (ii) 디메틸폴리실록산, 디메틸 실리콘, 고중합 메틸 폴리실록산, 메틸 폴리실록산, 환형 올리고머성 디알킬실록산, 디메틸실록산 선형 올리고머 또는 중합체, 및 페닐트리스(트리메틸실록시)실란으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 실록산 유체의 혼합물을 포함하는 매질 중에 분산된, 중간(median) 부피 입자 직경이 24 내지 42 nm 범위인 금속 산화물의 입자를 포함하는 분산액으로서,

여기서, 분산액 중에 존재하는 극성 물질 대 실록산 유체의 비가 10 내지 90 : 90 내지 10 중량％의 범위이고, 분산액이 금속 산화물의 입자를 분산액의 총 중량의 40 중량％ 이상으로 포함하며, 25,000 mPa.s 미만의 저전단 점도를 갖는 것인, 분산액.
제1항에 있어서, 금속 산화물 입자의 평균 결정 크기가 4 내지 10 nm 범위인 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 금속 산화물 입자의 40 중량％ 이상이 5 내지 9 nm 범위 내의 결정 크기를 갖는 것인 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 금속 산화물 입자의 16 부피％ 미만이 중간 부피 입자 직경에 비해서 9 nm 초과만큼 작은 부피 직경을 갖는 것인 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 금속 산화물 입자의 30 부피％ 미만이 중간 부피 입자 직경에 비해서 5 nm 초과만큼 작은 부피 직경을 갖는 것인 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 금속 산화물 입자의 84 부피％ 초과가 중간 부피 입자 직경에 비해서 17 nm 미만만큼 큰 부피 직경을 갖는 것인 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 금속 산화물 입자의 70 부피％ 초과가 중간 부피 입자 직경에 비해서 6 nm 미만만큼 큰 부피 직경을 갖는 것인 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 524 nm에서 금속 산화물 입자의 흡광 계수가 0.4 내지 1.2 l/g/cm 범위인 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 360 nm에서 금속 산화물 입자의 흡광 계수가 5 내지 11 l/g/cm 범위인 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 308 nm에서 금속 산화물 입자의 흡광 계수가 40 내지 52 l/g/cm 범위인 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 금속 산화물 입자가 하기 (i) 내지 (vii) 중 적어도 하나에 해당하는 것인 분산액:

(i) 중간 부피 입자 직경이 29 내지 37 nm임;

(ii) 부피 직경이 중간 부피 입자 직경에 비해서 11 nm 초과만큼 작은 입자를 10 부피％ 미만의 양으로 가짐;

(iii) 부피 직경이 중간 부피 입자 직경에 비해서 8 nm 초과만큼 작은 입자를 16 부피％ 미만의 양으로 가짐;

(iv) 부피 직경이 중간 부피 입자 직경에 비해서 5 nm 초과만큼 작은 입자를 30 부피％ 미만의 양으로 가짐;

(v) 부피 직경이 중간 부피 입자 직경에 비해서 27 nm 미만만큼 큰 입자를 90 부피％ 초과의 양으로 가짐;

(vi) 부피 직경이 중간 부피 입자 직경에 비해서 17 nm 미만만큼 큰 입자를 84 부피％ 초과의 양으로 가짐; 및

(vii) 부피 직경이 중간 부피 입자 직경에 비해서 6 nm 미만만큼 큰 입자를 70 부피％ 초과의 양으로 가짐.
제1항 또는 제2항에 있어서, 금속 산화물의 입자의 흡광 계수가 524 nm에서 0.5 내지 1.1 l/g/cm 범위이고, 450 nm에서 1.0 내지 2.0 l/g/cm 범위이고, 360 nm에서 6 내지 10 l/g/cm 범위이고, 308 nm에서 44 내지 48 l/g/cm 범위이고, 최대 흡광 계수가 60 내지 64 l/g/cm 범위이고, λ(max)가 274 내지 282 nm 범위인 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 극성 물질의 계면 장력이 3 내지 25 mNm^-1 범위인 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 극성 물질 대 실록산 유체의 비가 30 내지 70 : 70 내지 30 중량％인 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 극성 물질이 이소노닐 이소노나노에이트, 트리에틸헥실 트리글리세리드, 세틸 에틸헥사노에이트, 헥실 라우레이트, 이소프로필 이소스테아레이트 및 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트로 이루어진 군에서 선택되는 것인 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 실록산 유체가 시클로메티콘 및 디메티콘으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리실록산을 포함하지 않는 분산제를 포함하는 분산액.
제17항에 있어서, 분산제가 폴리실록산이 아닌 1종 이상의 성분으로 이루어진 것인 분산액.
제17항에 있어서, 분산제가 폴리히드록시스테아르산을 포함하는 것인 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 45 중량％ 이상의 금속 산화물 입자를 포함하는 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서,

(i) 500 내지 10,000 mPa.s 범위의 저전단 점도; 및

(ii) 100 내지 3,000 mPa.s 범위의 고전단 점도

중 적어도 하나를 갖는 분산액.
(i) C12-15 알킬 벤조에이트, 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드, 세테아릴 이소노나노에이트, 에틸헥실 이소스테아레이트, 에틸헥실 팔미테이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 옥틸도데칸올, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, PPG-15 스테아릴 에테르, 트리에틸헥실 트리글리세리드, 디카프릴릴 카르보네이트, 에틸헥실 스테아레이트, 해바라기씨 오일, 이소프로필 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트, 세틸 에틸헥사노에이트, 세테아릴 옥타노에이트, 헥실 라우레이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소프로필 팔미테이트, 데실 올레에이트 및 이소스테아릴 알콜로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 극성 물질과 (ii) 디메틸폴리실록산, 디메틸 실리콘, 고중합 메틸 폴리실록산, 메틸 폴리실록산, 환형 올리고머성 디알킬실록산, 디메틸실록산 선형 올리고머 또는 중합체, 및 페닐트리스(트리메틸실록시)실란으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 실록산 유체의 혼합물을 포함하는 매질 중에 분산된, 중간 부피 입자 직경이 24 내지 42 nm 범위인 금속 산화물의 입자를포함하는 분산액으로서,

여기서, 분산액 중에 존재하는 극성 물질 대 실록산 유체의 비가 10 내지 90 : 90 내지 10 중량％의 범위이고, 분산액이 금속 산화물의 입자를 분산액의 총 중량의 40 중량％ 이상으로 포함하며, 25,000 mPa.s 미만의 저전단 점도를 갖는 것인, 분산액.
(i) 계면 장력이 30 mNm^-1 미만인, C12-15 알킬 벤조에이트, 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드, 세테아릴 이소노나노에이트, 에틸헥실 이소스테아레이트, 에틸헥실 팔미테이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 옥틸도데칸올, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, PPG-15 스테아릴 에테르, 트리에틸헥실 트리글리세리드, 디카프릴릴 카르보네이트, 에틸헥실 스테아레이트, 해바라기씨 오일, 이소프로필 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트, 세틸 에틸헥사노에이트, 세테아릴 옥타노에이트, 헥실 라우레이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소프로필 팔미테이트, 데실 올레에이트 및 이소스테아릴 알콜로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 극성 물질과 (ii) 디메틸폴리실록산, 디메틸 실리콘, 고중합 메틸 폴리실록산, 메틸 폴리실록산, 환형 올리고머성 디알킬실록산, 디메틸실록산 선형 올리고머 또는 중합체, 및 페닐트리스(트리메틸실록시)실란으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 실록산 유체의 혼합물을 포함하는 매질 중에 분산된, 중간 부피 입자 직경이 24 내지 42 nm 범위인 금속 산화물의 입자를 포함하는 분산액으로부터 형성된 태양광차단 제품으로서,

여기서, 분산액 중에 존재하는 극성 물질 대 실록산 유체의 비가 10 내지 90 : 90 내지 10 중량％의 범위이고, 분산액이 금속 산화물의 입자를 분산액의 총 중량의 40 중량％ 이상으로 포함하며, 25,000 mPa.s 미만의 저전단 점도를 갖는 것인, 태양광차단 제품.
중간 부피 입자 직경이 24 내지 42 nm 범위인 금속 산화물의 입자, (i) 이소프로필 이소스테아레이트 및 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 극성 물질, 및 (ii) 시클로메티콘 및 디메티콘으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 실록산 유체를 포함하는 태양광차단 제품.
(i) 계면 장력이 30 mNm^-1 미만인, C12-15 알킬 벤조에이트, 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드, 세테아릴 이소노나노에이트, 에틸헥실 이소스테아레이트, 에틸헥실 팔미테이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 옥틸도데칸올, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, PPG-15 스테아릴 에테르, 트리에틸헥실 트리글리세리드, 디카프릴릴 카르보네이트, 에틸헥실 스테아레이트, 해바라기씨 오일, 이소프로필 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트, 세틸 에틸헥사노에이트, 세테아릴 옥타노에이트, 헥실 라우레이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소프로필 팔미테이트, 데실 올레에이트 및 이소스테아릴 알콜로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 극성 물질과 (ii) 디메틸폴리실록산, 디메틸 실리콘, 고중합 메틸 폴리실록산, 메틸 폴리실록산, 환형 올리고머성 디알킬실록산, 디메틸실록산 선형 올리고머 또는 중합체, 및 페닐트리스(트리메틸실록시)실란으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 실록산 유체의 혼합물을 포함하는 매질 중에 분산된, 중간 부피 입자 직경이 24 내지 42 nm 범위인 금속 산화물의 입자를 포함하는 분산액으로부터 제조된 개선된 피부 감촉의 태양광차단제로서,

여기서, 분산액 중에 존재하는 극성 물질 대 실록산 유체의 비가 10 내지 90 : 90 내지 10 중량％의 범위이고, 분산액이 금속 산화물의 입자를 분산액의 총 중량의 40 중량％ 이상으로 포함하며, 25,000 mPa.s 미만의 저전단 점도를 갖는 것인, 태양광차단제.
(i) 계면 장력이 30 mNm^-1 미만인, C12-15 알킬 벤조에이트, 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드, 세테아릴 이소노나노에이트, 에틸헥실 이소스테아레이트, 에틸헥실 팔미테이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 옥틸도데칸올, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, PPG-15 스테아릴 에테르, 트리에틸헥실 트리글리세리드, 디카프릴릴 카르보네이트, 에틸헥실 스테아레이트, 해바라기씨 오일, 이소프로필 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트, 세틸 에틸헥사노에이트, 세테아릴 옥타노에이트, 헥실 라우레이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소프로필 팔미테이트, 데실 올레에이트 및 이소스테아릴 알콜로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 극성 물질과 (ii) 디메틸폴리실록산, 디메틸 실리콘, 고중합 메틸 폴리실록산, 메틸 폴리실록산, 환형 올리고머성 디알킬실록산, 디메틸실록산 선형 올리고머 또는 중합체, 및 페닐트리스(트리메틸실록시)실란으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 실록산 유체의 혼합물을 포함하는 매질 중에 분산된, 중간 부피 입자 직경이 24 내지 42 nm 범위인 금속 산화물의 입자를 포함하는 분산액으로부터 제조된 개선된 피부 감촉의 투명한 태양광차단제로서,

여기서, 분산액 중에 존재하는 극성 물질 대 실록산 유체의 비가 10 내지 90 : 90 내지 10 중량％의 범위이고, 분산액이 금속 산화물의 입자를 분산액의 총 중량의 40 중량％ 이상으로 포함하며, 25,000 mPa.s 미만의 저전단 점도를 갖는 것인, 태양광차단제.