KR101365902B1 - 공역 디엔계 고분자의 말단 변성제 - Google Patents

공역 디엔계 고분자의 말단 변성제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 공역 디엔계 고분자의 말단 변성제에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 적어도 두 개 이상의 아민 그룹과 적어도 하나 이상의 알콕시실란 그룹이 동시에 포함된 구조를 가지는 말단 변성제와, 고분자의 말단에 상기 말단 변성제가 결합되어 말단 변성된 공역 디엔계 고분자와, 상기 말단 변성된 공역 디엔계 고분자를 포함하는 타이어용 고분자 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 말단 변성된 공역 디엔계 고분자가 포함된 고분자 조성물은 실리카 타이어 트레드에 적용시 실리카 분산성 증대와 실리카-고무와의 결합력이 현저히 향상되어 습윤저항(wet traction), 회전저항(rolling resistance), 무니 점도(Mooney viscosity), 가공성 등의 동역학적 물성의 향상에 기여할 수 있다.

Description

공역 디엔계 고분자의 말단 변성제{Terminal modifier for conjugated diene polymers}
본 발명은 공역 디엔계 고분자의 말단 변성제에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 적어도 두 개 이상의 아민 그룹과 적어도 하나 이상의 알콕시실란 그룹이 동시에 포함된 구조를 가지는 말단 변성제와, 고분자의 말단에 상기 말단 변성제가 결합되어 말단 변성된 공역 디엔계 고분자와, 상기 말단 변성된 공역 디엔계 고분자를 포함하는 타이어용 고분자 조성물에 관한 것이다.
최근 에너지 친환경 및 에너지 절약용 고 기능성 타이어 개발에 맞추어, 특징적인 고기능성 고무 개발에 많은 연구를 하고 있는 실정이다. 이에 부응하기 위하여, 연비에 직접적으로 영향을 줄 수 있는 낮은 회전저항(rolling resistance) 및 높은 습윤저항(wet traction)의 동적 물성을 가진 고분자의 개발은 불가피하다.
타이어용 고무로 알려진 스티렌-부타디엔 고무(이하, SBR 이라 함) 또는 부타디엔 고무(이하, BR 이라 함)의 제조방법은 두 가지로 나뉘어질 수 있다. 첫 번째 방법은 유기 리튬을 개시제로 사용하여 유기 용매 중에서 제조되는 용액중합법(SSBR)이고, 두 번째 방법은 라디칼 중합 개시제를 사용하여 얻은 라텍스를 고형화 과정을 통해 고무를 제조하는 유화중합법(ESBR)이다. 용액중합법의 경우 공역디엔의 비닐 구조, 스티렌 분자 불록율 등의 마이크로 분자 구조의 조절이 가능할 뿐 아니라, 중합체의 물리적인 특성에 큰 영향을 줄 수 있는 커플링율과 커플링수를 인위적으로 조절이 가능하다는 장점이 있다. 또한 용액중합법에 의해 제조된 중합체는 유화중합법을 통해 제조된 중합체에 비하여 상대적으로 회전저항 및 습윤저항 특성이 월등히 우수하기 때문에 현재 친환경 및 고효율 타이어에서 요구되는 특성을 충족할 수 있는 중합체의 제조방법으로 용액중합법이 널리 이용되고 있다.
용액중합법은 그 밖에도 우수한 동적 물성뿐 아니라, 중합 방법상에 있어 또 다른 이점을 포함하고 있다. 예를 들어, 일반적으로 말단 변성제로 화학적인 관능기를 도입하여 상온에서의 저온 흐름성(cold flow)을 제어할 수 있을 뿐만 아니라, 보강제와 혼합시 가공성과 결합력을 개선시켜 보강제의 분산성을 개선시킬 수 있으며, 특히 타이어에 사용되는 보강제(reinforcing material)인 카본블랙 및 실리카와의 상용성을 높여 내 마모도(tread wear) 특성을 향상시킬 수 있고 회전 저항을 감소시킬 수 있으며, 또한 습윤저항을 향상시킬 수 있는 효과를 나타낸다.
용액중합법에 있어 말단 변성제를 통해 화학적인 관능기를 도입하여 습윤저항 및 회전저항의 특성을 향상시킨 기술과 관련된 특허가 다수 발표되어 있으며, 구체적으로는 하기와 같다.
미합중국 특허 제 5508333호에서는 분자말단을 에폭시 그룹을 포함한 알콕시 실란 화합물을 기능성 말단변성제로 사용하여 변성시킴으로써 기존 고무보다 우수한 동적 특성과 기계적 물성을 획득하고자 한 방법이 보고되었다. 이러한 말단 변성제의 경우 중합체의 말단에 변성이 되어 하이드록시 그룹을 형성시키는 이점을 가지고 있다. 하지만 이 방법의 경우 말단 변성뿐만 아니라 고분자간 커플링 정도를 제어가 불가능하기 때문에 커플링율을 통한 중합체의 물성 제어에 문제가 발생되는 단점이 있다. 또한, 상기 발명에서는 카본블랙을 보강제로 사용하였기 때문에 환경적인 문제와 함께 친환경적인 보강제인 실리카와 고무와의 분산도는 미비하다는 단점이 있다.
미합중국공개특허 제2011-0207879호에는 디페닐에틸렌 계열의 중합 개시제를 사용하여 카본블랙과의 배합물성을 높이고 회전저항을 감소시키는 기술이 소개되어 있다. 디페닐에틸렌 계열의 화합물은 환경 친화적이라 할 수 없으므로 친환경 타이어로 각광받고 있는 실리카 타이어용 고무를 제조하기에는 부적합하다. 또한 공역디엔계의 중합에 있어서, 개시효율이 일반적인 유기리튬 개시제보다 떨어지는 경향이 있기 때문에 경제성 면에서도 문제가 있다.
미합중국공개특허 제2010/0152369호에는 가수분해 가능한 보호기로 치환된 1차 아민을 포함하는 알콕시실란 화합물을 말단 변성제로 사용하고, 이러한 말단변성제에 의해 변성된 고무와 실리카 배합물을 타이어 트레드에 적용하여 히스테리시스를 낮추어 타이어 물성을 향상시키는 기술이 소개되어 있다. 하지만 보호기 도입 및 제거를 위한 추가공정이 진행되므로 경제성이 떨어지고, 커플링율의 제어가 어렵고 보관 안정성의 중요 요소인 저온 흐름성(cold flow)이 높아 장기보관의 문제가 있다. 또한 히스테리시스와 회전저항의 향상 정도도 여전히 부족함을 보이고 있다.
따라서 기존에 개발된 공역 디엔 중합체의 단점을 보완하고, 타이어 제조 시 사용되는 카본블랙 또는 실리카와의 친화성 및 분산성을 증대시킴에 의해 고무의 기계적 및 동적 물성을 향상시키는 새로운 다기능성 공역 디엔계 고분자의 개발이 절실히 요구된다.
본 발명은 적어도 두 개 이상의 아민 그룹과 적어도 하나 이상의 알콕시실란 그룹을 동시에 가지는 디엔신규의 알콕시실란 계열의 말단 변성제를 제공하는데 그 목적이 있다.
또한, 본 발명은 알콕시실란 계열의 말단 변성제가 적용된 신규의 말단 변성된 공역 디엔계 고분자를 제공하는데 그 목적이 있다.
또한, 본 발명은 신규의 말단 변성된 공역 디엔계 고분자를 포함시켜, 무기 보강제와의 친화성 및 분산성을 극대화시키는 동시에 컴파운드시 가공성을 개선시켜 우수한 타이어 물성을 갖도록 하는 타이어용 고분자 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.
또한, 본 발명은 상기 고분자 조성물을 이용하여 습윤저항, 회전저항, 및 연비측면에서 우수한 물성을 가지는 타이어를 제공하는데 다른 목적이 있다.
상기 과제 해결을 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 공역 디엔계 고분자의 말단 변성제를 그 특징으로 한다.
[화학식 1]
Figure 112013003660722-pat00001
상기 화학식 1에서, X는 질소(N), Si-R11, Si-R12-N(R13)(R14), C-R11, 또는 C-R12-N(R13)(R14)를 나타내고; R1, R2, 및 R3은 서로 같거나 다른 것으로서 탄소수 1 내지 20의 포화 또는 불포화된 1가 탄화수소사슬을 나타내고; R4, R5, R6, R7, R11, R13, 및 R14는 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자, 또는 탄소수 1 내지 20의 포화 또는 불포화된 1가 탄화수소사슬을 나타내고; R8, R9, R10, 또는 R12는 서로 같거나 다른 것으로서 탄소수 1 내지 20의 포화 또는 불포화된 2가 탄화수소사슬을 나타내고; m과 n은 0 내지 2의 정수이고, 단 m+n=2를 만족한다.
또한, 본 발명은 공역 디엔계 고분자의 말단에 상기 화학식 1로 표시되는 말단 변성제가 결합되어 있는 말단 개질된 공역 디엔계 고분자를 그 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 상기의 말단 개질된 공역 디엔계 고분자와, 무기 보강제를 포함하는 타이어용 고분자 조성물을 그 특징으로 한다.
본 발명에 따른 말단 변성된 공역 디엔계 공중합체는 무기 보강제로 사용되는 카본블랙 또는 실리카와의 혼화성이 우수하여 가공성이 개선되고, 상기 무기 보강제에 대하여 친화성이 우수한 아민 그룹이 고분자 구조 중에 분산되어 결합되어 있어 보강제와의 상용성이 현저히 증가하게 된다.
본 발명에 따른 말단 변성된 공역 디엔계 공중합체는 알콕시실란 말단기를 이용하여 커플링 효율 조절 범위가 증가하여 저온 흐름성(cold flow)을 조절할 수 있어 장기보관의 문제점을 보완할 수 있게 된다.
본 발명에 따른 말단 변성된 공역 디엔계 공중합체는 말단기로서 아민 그룹과 알콕시실란 그룹이 동시에 존재하고 있어 아민과 실리카 간의 수소 결합을 통한 물리적 상호작용에 의해 고분자의 말단과 보강제가 가까워지게 되고, 알콕시실란 그룹과 보강제 간의 화학적인 공유 결합을 생성시켜 친환경 타이어에 요구되는 습윤저항(wet traction) 및 회전저항(rolling resistance) 등의 동적물성 뿐 아니라, 내마모도 성능 향상을 기대할 수 있기 때문에 친환경 타이어의 첨단 소재로서의 유용성이 기대된다.
본 발명은 적어도 두 개 이상의 아민 그룹과 적어도 하나 이상의 알콕시실란 그룹을 동시에 포함하는 알콕시실란 계열의 화합물을 공역 디엔계 고분자의 말단 변성제로 이용하는 발명에 관한 것이다.
이러한 본 발명의 말단 변성제는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112013003660722-pat00002
상기 화학식 1에서, X는 질소(N), Si-R11, Si-R12-N(R13)(R14), C-R11, 또는 C-R12-N(R13)(R14)를 나타내고; R1, R2, 및 R3은 서로 같거나 다른 것으로서 탄소수 1 내지 20의 포화 또는 불포화된 1가 탄화수소사슬을 나타내고; R4, R5, R6, R7, R11, R13, 및 R14는 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자, 또는 탄소수 1 내지 20의 포화 또는 불포화된 1가 탄화수소사슬을 나타내고; R8, R9, R10, 또는 R12는 서로 같거나 다른 것으로서 탄소수 1 내지 20의 포화 또는 불포화된 2가 탄화수소사슬을 나타내고; m과 n은 0 내지 2의 정수이고, 단 m+n=2를 만족한다.
상기 화학식 1로 표시되는 말단 변성제는 구체적으로 예시하면 하기 화학식 1a, 1b, 또는 1c로 표시될 수 있다.
[화학식 1a]
Figure 112013003660722-pat00003
(상기 화학식 1a에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, m, 및 n은 각각 상기에서 정의한 바와 같다)
[화학식 1b]
Figure 112013003660722-pat00004
(상기 화학식 1b에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R12, R13, R14, m, 및 n은 각각 상기에서 정의한 바와 같다)
[화학식 1c]
Figure 112013003660722-pat00005
(상기 화학식 1c에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, m, 및 n은 각각 상기에서 정의한 바와 같다)
상기 말단 변성제를 정의하기 위해 사용된 치환기에 있어, 바람직하기로는 상기 R1, R2, 및 R3은 서로 같거나 다른 것으로서 탄소수 1 내지 8의 포화 또는 불포화된 1가 탄화수소사슬을 나타내고; 상기 R4, R5, R6, R7, R11, R13, 및 R14는 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자, 또는 탄소수 1 내지 8 포화 또는 불포화된 1가 탄화수소사슬을 나타내고; 상기 R8, R9, R10, 또는 R12는 서로 같거나 다른 것으로서 탄소수 1 내지 8 포화 또는 불포화된 2가 탄화수소사슬을 나타낸다.
상기 말단 변성제를 정의하기 위해 사용된 치환기에 있어, 보다 바람직하기로는 상기 R1, R2, 및 R3은 서로 같거나 다른 것으로서 메틸, 에틸, 노말프로필, 이소프로필, 노말부틸, 이소부틸, tert-부틸, 노말펜틸, 노말헥실, 또는 노말헵틸을 나타내고; 상기 R4, R5, R6, R7, R11, R13, 및 R14는 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자, 메틸, 에틸, 노말프로필, 이소프로필, 노말부틸, 이소부틸, tert-부틸, 노말펜틸, 노말헥실, 또는 노말헵틸을 나타내고; 상기 R8, R9, R10, 또는 R12는 서로 같거나 다른 것으로서 메틸렌, 에틸렌, 노말프로필렌, 이소프로필렌, 노말부틸렌, 이소부틸렌, tert-부틸렌, 노말펜틸렌, 노말헥실렌, 또는 노말헵틸렌을 나타낸다.
상기 화학식 1a로 표시되는 말단 변성제는 상기 화학식 1에서의 치환기 X가 C-R11인 말단 변성제로서, 예를 들면 4-알킬-N1,N1,N7-트리알킬-4-((알콕시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민 등으로 명명될 수 있다. 상기 화학식 1a로 표시되는 말단 변성제를 보다 구체적으로 예시하면 하기와 같으며, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((트리메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((메틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((에틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((디메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((디에틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((트리에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((메틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((에틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((디메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((디에틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((에틸메틸에톡시)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((트리메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((메틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((에틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((디메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((디에틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((트리에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((메틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((에틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((디메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((디에틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((에틸메틸에톡시)메틸)헵탄-1,7-디아민,
2-((헥실디메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
2-((헥실메틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
2-((헥실에틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
2-((헥실디에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
2-((헥실메틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
2-((헥실에틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
2-에틸-2-((헥실디메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
2-에틸-2-((헥실메틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
2-에틸-2-((헥실에틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
2-에틸-2-((헥실디에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
2-에틸-2-((헥실메틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
2-에틸-2-((헥실에틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
3-((헥실디메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
3-((헥실메틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
3-((헥실에틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
3-((헥실디에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
3-((헥실메틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
3-((헥실에틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
3-에틸-3-((헥실디메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5-테트라메틸펜탄-1,5-디아민,
3-에틸-3-((헥실메틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5-테트라메틸펜탄-1,5-디아민,
3-에틸-3-((헥실에틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5-테트라메틸펜탄-1,5-디아민,
3-에틸-3-((헥실디에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5-테트라메틸펜탄-1,5-디아민,
3-에틸-3-((헥실메틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5-테트라메틸펜탄-1,5-디아민,
3-에틸-3-((헥실에틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5-테트라메틸펜탄-1,5-디아민,
4-((헥실디메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
4-((헥실메틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
4-((헥실에틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
4-((헥실디에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
4-((헥실메틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
4-((헥실에틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
4-에틸-4-((헥실디메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
4-에틸-4-((헥실메틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
4-에틸-4-((헥실에틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
4-에틸-4-((헥실디에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
4-에틸-4-((헥실메틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
4-에틸-4-((헥실에틸에메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
2-((디메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
2-((메틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
2-((에틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
2-((디에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
2-((메틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
2-((에틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
2-에틸-2-((디메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
2-에틸-2-((메틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
2-에틸-2-((에틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
2-에틸-2-((디에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
2-에틸-2-((메틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
2-에틸-2-((에틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
3-((디메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸메틸-1,5-디아민,
3-((메틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
3-((에틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
3-((디에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
3-((메틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜단-1,5-디아민,
3-((에틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
3-((디메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸메틸-1,5-디아민,
3-((메틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
3-((에틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
3-((디에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
3-((메틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜단-1,5-디아민,
3-((에틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
4-((디메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
4-((메틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
4-((에틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
4-((디에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
4-((메틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
4-((에틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
4-((디메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
4-((메틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
4-((에틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
4-((디에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
4-((메틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
4-((에틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민을 포함할 수 있다.
상기 화학식 1b로 표시되는 말단 변성제는 상기 화학식 1에서의 치환기 X가 C-R12-N(R13)(R14)인 말단 변성제로서, 예를 들면 4-(3-(디알킬아미노)알킬)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((트리알콕시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민 등으로 명명될 수 있다. 상기 화학식 1b로 표시되는 말단 변성제를 보다 구체적으로 예시하면 하기와 같으며, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((트리메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((메틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((에틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((디메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((디에틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((트리에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((메틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((에틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((디메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((디에틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((트리메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((메틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((에틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((디메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((디에틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((트리에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((메틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((에틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((디메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((디에틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((트리메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((메틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((에틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((디메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((디에틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((트리에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((메틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((에틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((디메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((디에틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((트리메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((메틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((에틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((디메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((디에틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((트리에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((메틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((에틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((디메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((디에틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((트리메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((메틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((에틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((디메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((디에틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((트리에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((메틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((에틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((디메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((디에틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((트리메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((메틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((에틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((디메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((디에틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((트리에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((메틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((에틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
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2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-((트리메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-((메틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
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2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-((디메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-((디에틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-((트리에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-((메틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-((에틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-((디메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-((디에틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-((에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-((트리메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
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N1,N3-디에틸-2-((에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-((에틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-((에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-((디메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-((에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-((디에틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
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N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((트리메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((메틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((에틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((디메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((디에틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((트리에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((메틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((에틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((디메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((디에틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((트리메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((메틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((에틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((디메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((디에틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((트리에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((메틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((에틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((디메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((디에틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(트리메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(메틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(에틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(디메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(디에틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(에틸메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(트리에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(메틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(에틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(디메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(디에틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(에틸메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디에틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라에틸-2-(2-(트리메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디에틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라에틸-2-(2-(메틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
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2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(에틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(디메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(디에틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(에틸메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(트리에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(메틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(에틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(디메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(디에틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(에틸메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(트리메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(에틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(디메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(디에틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(에틸메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(트리에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(에틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(디메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(디에틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(에틸메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(트리메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(메틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(에틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(디메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(디에틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(에틸메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(트리에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(메틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(에틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(디메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
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N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(에틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(디메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(디에틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(에틸메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민 등을 포함할 수 있다.
상기 화학식 1c로 표시되는 말단 변성제는 상기 화학식 1에서의 치환기 X가 N인 말단 변성제로서, 예를 들면 N1-(3-(디알킬아미노)프로필)-N3,N3-디알킬-N1-(3-(트리알콕시실릴)프로필)프로판-1,3-디아민 등으로 명명될 수 있다. 상기 화학식 1c로 표시되는 말단 변성제를 보다 구체적으로 예시하면 하기와 같으며, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸-N1-(3-(트리메톡시실릴)프로필)프로판-1,3-디아민,
N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸-N1-(3-(메틸디메톡시실릴)프로필)프로판-1,3-디아민,
N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸-N1-(3-(에틸디메톡시실릴)프로필)프로판-1,3-디아민,
N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸-N1-(3-(디메틸메톡시실릴)프로필)프로판-1,3-디아민,
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N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-(2-(트리에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-(2-(메틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
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N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((디에틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민 등이 포함될 수 있다.
한편, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 말단 변성제에 의해 변성된 공역 디엔 중합체를 특징으로 한다.
상기한 바대로 본 발명의 말단 변성제는 분자 구조적인 특징으로 인하여 무기 보강제로 사용되고 있는 카본블랙, 실리카에 대한 상용성이 매우 우수하기 때문에, 이러한 말단 변성제가 말단에 결합된 공역 디엔계 고분자는 카본블랙 또는 실리카와 같은 보강제와의 상용성이 기존 디엔계 중합체보다 우수하여 기계적 물성, 동적 물성, 내마모특성 및 배합 가공성을 개선하게 된다.
본 발명에 따른 말단 변성된 공역 디엔계 고분자를 구체적으로 표시하면 하기 화학식 2로 나타낼 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112013003660722-pat00006
상기 화학식 2에서, A는 공역 디엔계 고분자를 나타내고; R1, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, m, 및 n은 각각 상기에서 정의한 바와 같고; R2는 탄소수 1 내지 20의 포화 또는 불포화된 1가 탄화수소사슬, 또는 공역 디엔계 고분자인 A를 나타낸다.
본 발명에 따른 말단 변성된 공역 디엔계 고분자의 제조방법을 보다 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
본 발명에서는 용액중합 방법으로 말단 변성된 공역 디엔계 고분자를 제조한다. 즉, 유기 리튬 촉매, 루이스 염기, 탄화수소 용매 및 필요한 관능기를 갖는 화합물을 첨가하고 중합 개시제를 활성화시킨 후 리빙 음이온 중합법을 수행하여 공역 디엔계 고분자를 제조한 다음, 제조된 리빙 중합체를 말단 변성제로 변성시켜 말단 변성된 공역 디엔계 고분자를 제조한다.
보다 구체적으로 설명하면, 유기 리튬 촉매 단독, 또는 유기 리튬 촉매와 이차 아민 또는 아마이드계열의 화합물을 테트라하이드로퓨란 또는 이와 유사한 극성 용매에 용해시키고, 중합개시제를 활성화시킨 후, 공역 디엔계 단량체 및/또는 방향족 비닐계 단량체를 중합하여 리빙 중합체를 얻는다. 그런 다음, 리빙 중합체를 상기 화학식 1로 표시되는 말단 변성제로 커플링 반응 즉, 말단 변성 반응을 수행하여 본 발명이 목적하는 말단 변성된 공역 디엔계 고분자를 제조할 수 있다.
본 발명에서의 공역 디엔계 고분자는 공역 디엔계 단량체의 단일중합체이거나, 또는 공역 디엔계 단량체와 방향족 비닐계 단량체의 공중합체일 수도 있다. 본 발명의 중합에 이용되는 단량체로서 공역 디엔계 단량체는 탄소수 4개 내지 12개 사이에 있는 불포화 탄화수소이며 하나의 분자에 4개 내지 8개의 불포화 결합을 포함할 수 있다. 이러한 공역 디엔계 단량체를 구체적으로 예시하면, 부타디엔(butadiene), 이소프렌(isoprene), 2,3-디메틸-1,3-부타디엔(2,3-dimethyl-1,3-butadiene), 1,3-펜타디엔(1,3-pentadiene) 및 옥타디엔(octadiene) 류의 화합물이 사용되며, 비닐 방향족 단량체는 스타이렌(styrene), 2-메틸스타이렌(2-methylstyrene), 3-메틸스타이렌(3-methylstyrene), 4-메틸스타이렌(4-methylstyrene), α-메틸스타이렌(α-methylstyrene), 2,4-디메틸스타이렌(2,4-dimethylstyrene), 2,4-디이소프로필스타이렌(2,4-diisopropylstyrene), 4-tert-부틸스타이렌(4-tert-butylstyrene), 디비닐스타이렌(divinylstyrene), tert-부톡시스타이렌(tert-butoxystyrene), 비닐벤질디메틸아민(vinylbenzyldimethylamine), (4-비닐벤질)디메틸아미노에틸 에테르((4-vinylbenzyl)dimethylaminoethyl ether), N,N-디메틸아미노에틸스타이렌(N,N-dimethylaminoethylstyrene), 2-tert-부틸스타이렌(2-tert-butylstyrene), 3-tert-부틸스타이렌(3-tert-butylstyrene), 4-tert-부틸스타이렌(4-tert-butylstyrene), 비닐피리딘(vinylpyrridine) 또는 이들로부터 선택된 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.
리빙중합체 형성시 사용되는 중합 개시제로서는 이차 아민 또는 이민 계열의 화합물을 유기 알칼리 금속과 함께 사용하였다. 이차 아민 또는 이민 계열의 화합물은 유기 알칼리 금속과 반응하므로, 주로 n-부틸 리튬 또는 s-부틸 리튬과 같은 유기 리튬을 테트라히드로퓨란과 같은 극성용매 하에서 활성시킨 후 사용할 수 있다. 예를 들면 이차 아민계열의 화합물은 디메틸아민(dimethylamine), 디에틸아민(diethylamine), 디프로필아민(dipropylamine), 디-n-부틸아민(di-n-butylamine), 디-sec-부틸아민(di-sec-butylamine), 디펜틸아민(dipentylamine), 디헥실아민(dihexylamine), 디-n-옥틸아민(di-n-octylamine), 디-(2-에틸엑실)아민(di-(2-ethylhexyl)amine), 디싸이클로헥실아민(dicyclohexylamine), N-메틸벤질아민(N-methylbenzylamine), 디알릴아민(diallylamine), 모르포린(morpholine), 피페라진(piperazine), 2,6-디메틸모르포린(2,6-dimethylmorpholine), 2,6-디메틸피페라진(2,6-dimethylpiperazine), 1-에틸피페라진(1-ethylpiperazine), 2-에틸피페라진(2-ethylpiperazine), 1-벤질피페라진(1-benzylpiperazine), 피페리딘(piperidine), 3,3-디메틸피페리딘(3,3-dimethylpiperidine), 2,6-디메틸피페리딘(2,6-dimethylpiperidine), 1-메틸-4-(메틸아미노)피페리딘(1-methyl-4-(methylamino)piperidine), 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(2,2,6,6-tetramethylpiperidine), 피롤리딘(pyrrolidine), 2,5-디메틸피롤리딘(2,5-dimethylpyrrolidine), 아제파인(azepine), 헥사메틸렌이민(hexamethyleneimine), 헵타메틸렌이민(heptamethyleneimine), 5-벤질록시인돌(5-benzyloxyindone), 3-아자스피로[5,5]운데칸(3-azaspiro[5.5]undecane), 3-아자바이싸이클로[3.2.2]노난(3-azabicyclo[3.2.2]nonane), 카바졸(carbazole) 등을 사용할 수 있다.
중합시 사용되는 탄화수소 용매는 n-헥산, n-헵탄, iso-옥탄, 시클로헥산, 메틸시클로펜단, 벤젠, 톨루엔 등을 이용할 수 있으며, 특히 n-헥산, n-헵탄, 시클로헥산 등을 주로 단독 또는 혼용 사용이 가능하다. 단량체들은 상기 탄화수소 용매 내에서 5∼40 중량%, 보다 바람직하기로는 10∼25 중량%를 함유하는 것이 좋으며, 상기 함유량이 5 중량% 미만이면 제조에 사용되는 용매가 과량 사용되어 제조가 어려우며, 40 중량%를 함유하는 경우에는 용액점도 및 반응열 제어의 문제가 발행한다.
중합물의 미세구조 조절을 위해 사용되는 루이스 염기 화합물로는 테트라하이드로퓨란, N,N,N,N-테트라 메틸에틸렌디아민(TMEDA), 디-n-프로필 에테르(di-n-propylether), 디이소프로필 에테르(di-isopropy ether), 디-n-부틸 에테르(di-n-butyl ether), 에틸부틸 에테르(ethyl butyl ether), 트리에틸렌 글리콜(triethylene glycol), 1,2-디메톡시벤젠(1,2-dimethoxybenzene), 트리메틸아민(trimethylamine), 트리에틸아민(triethylamine), 테트라하이드로퓨릴프로판을 통상적으로 사용하며, 이중 디테트라하이드로퓨릴프로판, 테트라하이드로퓨란, N,N,N,N-테트라메틸에틸렌디아민, 에틸테트라하이드로퍼퓨릴 에테르가 주로 사용된다.
루이스 염기의 사용량은 모노머의 랜덤구조와 비닐구조 함량을 얻기 위하여 적절하게 사용될 수 있다. 전형적인 중합반응 온도는 약 10∼100℃ 범위이며, 바람직하게는 20∼90℃이고, 반응 압력은 0.5∼10 kgf/cm2 범위를 유지하는 것이 바람직하다.
통상적으로 중합반응은 단량체가 모두가 중합체로 전환될 때까지 충분한 시간 동안 진행하는 바, 즉 높은 전환율이 실현될 때까지 실행하는 것이 바람직하다.
공역 디엔계 고분자의 말단 변성을 위하여 리빙 중합체와 말단 변성제를 커플링 반응을 수행하는 바, 커플링 반응은 90% 이상의 단량체가 중합체로 변환됨을 확인한 후 0.01 내지 1 중량부의 유기 실란 화합물을 첨가한 후 일정 시간이 지난후 중합 정지제를 이용하여 중합을 완료한다.
상기한 중합방법을 통제 제조된 말단 변성된 공역 디엔계 고분자는 무늬점도[ML(1+4)@100℃]가 20∼200 범위, 바람직하게는 30∼160 범위의 값을 갖으며, 미세구조 중 공역 디엔계 화합물의 비닐함량은 10∼90 중량%, 바람직하게는 30∼80 중량% 범위를 갖는다.
또한, 말단 변성된 공역 디엔계 고분자의 구조분석은 핵자기공명(NMR) 스펙트럼, IR 스펙트럼 등을 이용하여 중합체의 미세구조, 공역 디엔계 단량체와 방향족 비닐계 단량체의 조성비, 공역 디엔계 단량체와 방향족 비닐계 단량체의 랜덤 및 블록비율, 말단변성 유무를 분석하였다. 또한, 커플링수(CN), 커플링효율(CE), 분자량(MW), 분자량분포도(MWD)는 겔투과크로마토그래피(GPC)를 이용하여 분석하였다. 고무의 무늬점도는 무늬점도기를 이용하여 분석하였으며, 고무배합은 500 cc의 랩 믹서(lab mixer)를 이용하여 실시하였다.
한편, 본 발명은 상기의 말단 개질된 공역 디엔계 고분자와 무기 보강제를 포함하는 타이어용 고분자 조성물을 특징으로 한다.
본 발명의 고분자 조성물은 구체적으로 말단 개질된 공역 디엔계 고분자 100 중량부와 무기 보강제 50 내지 100 중량부를 포함하여 이루어진다. 본 발명에서 사용되는 무기 보강제는 타이어 제조분야에서 통상적으로 사용되고 있는 것으로 카본블랙, 실리카 등이 포함될 수 있다.
이와 같은 본 발명은 하기의 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서는 실리카 배합고무를 위주로 하여 커플링율이 30% 정도인 것으로 기재되어 있으나, 당 업계의 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 기술적 사상 범주 내에서 다양한 변형이 가능함은 물론이다.
다음 실시 예는 본 발명에 따른 SBR 랜덤 공중합체의 제조방법과 커플링 정도, 무늬점도 및 중합체 내의 비닐결합 생성 정도에 대하여 설명하고 있다. 여기에 기재된 실시예는 본 발명의 설명을 위한 목적일 뿐 본 발명의 범위를 제한하려는 의도로 제공되는 것은 아니다. 또한, 특별한 언급이 없는 한 모든 백분율(%)은 중량을 기준으로 한다.
[실시예]
실시예 1.
5L 용량의 글래스 반응기에 스티렌 84 g, 1,3-부타디엔 307 g과 씨클로헥산 2,200 g을 공급한 후, 테트라하이드로퓨란 5 ml을 순차적으로 투입하였다. 투입 후 교반기를 돌리면서 반응기 내부온도를 35℃로 유지시켰다. 반응기 온도가 유지 된 후, 중합개시제인 n-부틸리튬 2.4 mmol을 반응기에 투입하여 단열 승온 중합반응을 진행시켰다. 이때, 중합반응 정도는 반응 온도변화를 관찰하여 결정하며, 반응도중 소량의 반응물을 수시로 취하여 단량체 비율과 반응 전환율을 분석하였다.
단량체의 고분자 변환율 99%를 확인 후, 중합체의 말단을 부타디엔으로 치환시키기 위하여 추가 1,3-부타디엔 9 g을 투입하였다. 투입 완료되면, 말단 변성제인 N1,N1,N7-4-테트라메틸-4-((트리메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7,-디아민 2.7 mmol을 반응기에 공급한 후 일정시간 방치한 후, 산화방지제인 부틸레이드 하이드록시톨루엔 (Butylated Hydroxy Toluene, BHT) 4 g (고무 100 중량부에 대하여 1 중량부)를 반응기에 투입하여 반응을 종료시켰다. 상기 중합물을 스팀으로 가열된 온수에 넣고 교반하여 용매를 제거한 다음 롤 건조하여 잔량의 용매와 물을 제거하였다. 앞서 중합한 말단변성 공중합체의 말단변성 여부는 NMR 분석을 통해 확인하였으며, 각 중합단계별로 분석을 하였다. 공역 디엔계 단량체 및/또는 비닐 방향족 단량체의 리빙 중합체, 상기 리빙 중합체에 상기 화학식 1로 표시되는 말단 변성제를 커플링 반응하여 수득된 말단 변성된 공역 디엔계 고분자의 시료분석을 수행하여 말단변성 관능기를 확인하였다. GPC를 이용하여 분자량, 커플링수, 커플링율 및 분자량분포도를 측정하였다. 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 2.
말단 변성제를 제외한 나머지 부분을 상기 실시예 1과 같은 방법으로 공중합체를 제조하였다. 추가 부타디엔 투입 후, 말단 변성제를 2-((헥실디메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-2-펜타메틸프로판-1,3-디아민 2.7 mmol을 반응기에 공급한 후 산화방지제인 부틸레이드 하이드록시톨루엔 (Butylated Hydroxy Toluene, BHT) 4 g (고무 100 중량부에 대하여 1 중량부)를 반응기에 투입하여 반응을 종료시켰다. 상기 중합물을 스팀으로 가열된 온수에 넣고 교반하여 용매를 제거한 다음 롤 건조하여 잔량의 용매와 물을 제거하였다.
실시예 3.
말단 변성제를 제외한 나머지 부분을 상기 실시예 1과 같은 방법으로 공중합체를 제조하였다. 추가 부타디엔 투입 후, 말단 변성제를 N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸-N1-(3-(트리메톡시실릴)프로필)프로판-1,3-디아민 2.7 mmol을 반응기에 공급한 후, 산화방지제인 부틸레이드 하이드록시톨루엔 (Butylated Hydroxy Toluene, BHT) 4 g (고무 100 중량부에 대하여 1 중량부)를 반응기에 투입하여 반응을 종료시켰다. 상기 중합물을 스팀으로 가열된 온수에 넣고 교반하여 용매를 제거한 다음 롤 건조하여 잔량의 용매와 물을 제거하였다.
실시예 4.
말단 변성제를 제외한 나머지 부분을 상기 실시예 1과 같은 방법으로 공중합체를 제조하였다. 추가 부타디엔 투입 후, 말단 변성제를 4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((트리메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민 2.7 mmol을 반응기에 공급한 후, 산화방지제인 부틸레이드 하이드록시톨루엔 (Butylated Hydroxy Toluene, BHT) 4 g (고무 100 중량부에 대하여 1 중량부)를 반응기에 투입하여 반응을 종료시켰다. 상기 중합물을 스팀으로 가열된 온수에 넣고 교반하여 용매를 제거한 다음 롤 건조하여 잔량의 용매와 물을 제거하였다.
비교예 1.
말단 변성제를 제외한 나머지 부분을 상기 실시예 1과 같은 방법으로 공중합체를 제조하였다. 추가 부타디엔 투입 후 어떤 말단 변성제도 사용하지 않고 산화방지제인 부틸레이드 하이드록시톨루엔 (Butylated Hydroxy Toluene, BHT) 4 g (고무 100 중량부에 대하여 1 중량부)를 반응기에 투입하여 반응을 종료시켰다. 상기 중합물을 스팀으로 가열된 온수에 넣고 교반하여 용매를 제거한 다음 롤 건조하여 잔량의 용매와 물을 제거하였다.
비교예 2.
말단 변성제를 제외한 나머지 부분을 상기 실시예 1과 같은 방법으로 공중합체를 제조하였다. 추가 부타디엔 투입 후, 말단 변성제를 N,N-디메틸아미노프로필트리메톡시실란 2.7 mmol을 반응기에 공급한 후 산화방지제인 부틸레이드 하이드록시톨루엔 (Butylated Hydroxy Toluene, BHT) 4 g (고무 100 중량부에 대하여 1 중량부)를 반응기에 투입하여 반응을 종료시켰다. 상기 중합물을 스팀으로 가열된 온수에 넣고 교반하여 용매를 제거한 다음 롤 건조하여 잔량의 용매와 물을 제거하였다.
구분 말단 변성율 (%) 중량평균분자량(Mw) 무늬점도 (ML 1+4, 100℃) 스타이렌 함량 (%) 비닐함량 in BD unit (%)
실시예 1 38 217,000 63 28.7 58.7
실시예 2 39 220,000 62 29.1 58.9
실시예 3 39 219,000 63 28.8 58.5
실시예 4 37 221,000 64 29.0 58.8
비교예 1 0 215,000 60 27.9 58.0
비교예 2 31 216,000 61 28.3 58.4
실험예.
상기 실시예 1∼4 및 비교예 1∼2에 따라 얻어진 각각의 중합체를 실리카와 배합하였으며, 배합조건은 하기 표 2와 같다. 또한, 배합물의 배합 가공성 및 배합 후의 물성과 동적 특성을 측정하여 비교하였으며, 그 결과는 하기 표 3에 나타내었다. 동적 특성은 DMTA를 이용하였다.
[물성측정방법]
(1) 경도 : SHORE-A 경도기를 이용하여 측정하였다.
(2) 배합고무의 인장강도, 300% 모듈러스 및 신장률 : ASTM 3189 Method B 방법에 준하여 만능시험기 (UTM : Universal Test Machine)를 이용하여 측정하였다.
(3) 강황고무의 동적물성 값인 tan δ : Rheometic 사의 DTMA 5 기기를 이용하여, 주파수 10Hz, 0.2의 변형 조건에서의 분석하였다.
배합조성 함량 (중량부)
Solution SBR 80
High cis BR 20
스테아르산 2
산화아연 3
실리카 80
방향족 오일 10
Si-69 6.4
CZ 1
DPG 1.5
1.5
Solution SBR: 실시예 1∼4 및 비교예 1∼2에서 제조된 중합체
High cis BR: 금호석유화학에서 제조한 KBR01
Si-69 : 비스-(트리에톡시실릴프로필)테트라설판
CZ : 1,3-디페닐 구아니딘
DPG : N-사이클로헥실벤조티아질 설펜아마이드
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 비교예 2
컴파운드 무니점도 93 94 94 95 135 97
경도 73 73 73 73 61 74
인장강도 191 193 192 192 121 173
300% 모듈러스 171 170 171 174 - 163
신장율 (%) 317 315 316 317 260 302
컴파운드 Tg (℃) -8.7 -8.5 -9.0 -8.8 -6.2 -8.3
Tan δ (0℃) 0.6268 0.6197 0.6211 0.6190 0.4132 0.5172
Tan δ (60℃) 0.0589 0.0592 0.0591 0.0590 0.1052 0.0697
Bound rubber con. (wt%) 83 82 81 82 17 69
Cold Flow (mg/min) 0.94 0.94 0.93 0.95 2.1 1.3
본 발명에 따른 말단 변성된 중합체(실시예 1∼4)는 말단 변성제를 사용하지 않은 중합체(비교예 1) 또는 기존 말단 변성제로 변성된 중합체(비교예 2)와 비교하였을 때, 컴파운드 무니 점도가 낮기 때문에 가공성면에서 우수한 특성을 보였다. 친환경 타이어 적용에 중요한 요소라 할 수 있는 습윤저항 (tan δ at 0℃)의 경우, 실시예 1∼4의 고분자 조성물이 비교예 1과 비교예 2의 고분자 조성물에 비해 평균적으로 각각 33.5% (비교예 1 대비) 및 16.8% (비교예 2 대비) 향상 되었고, 회전저항 (tan δ at 60℃)의 경우도 비교예 1과 비교예 2의 고분자 조성물에 비해 실시예 1∼4의 고분자 조성물은 각각 78.2% (비교예 1 대비) 및 18.0% (비교예 2 대비) 향상 되었다. 더 나아가 고무 결합(bound rubber)와 저온 흐름성(cold flow) 역시 크게 향상되었다.
따라서, 본 발명이 특징으로 하는 말단 변성된 공역 디엔계 고분자가 포함된 배합물은 타이어 소재로 유용함을 알 수 있다.

Claims (14)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 공역 디엔계 고분자의 말단 변성제:
    [화학식 1]
    Figure 112013003660722-pat00007

    상기 화학식 1에서,
    X는 질소(N), Si-R11, Si-R12-N(R13)(R14), C-R11, 또는 C-R12-N(R13)(R14)를 나타내고;
    R1, R2, 및 R3은 서로 같거나 다른 것으로서 탄소수 1 내지 20의 포화 또는 불포화된 1가 탄화수소사슬을 나타내고;
    R4, R5, R6, R7, R11, R13, 및 R14는 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자, 또는 탄소수 1 내지 20의 포화 또는 불포화된 1가 탄화수소사슬을 나타내고;
    R8, R9, R10, 또는 R12는 서로 같거나 다른 것으로서 탄소수 1 내지 20의 포화 또는 불포화된 2가 탄화수소사슬을 나타내고;
    m과 n은 0 내지 2의 정수이고, 단 m+n=2를 만족한다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    하기 화학식 1a, 1b, 또는 1c로 표시되는 것을 특징으로 하는 말단 변성제.
    [화학식 1a]
    Figure 112013003660722-pat00008

    [화학식 1b]
    Figure 112013003660722-pat00009

    [화학식 1c]
    Figure 112013003660722-pat00010

    (상기 화학식 1a, 1b, 또는 1c에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, m, 및 n은 각각 상기 청구항 1에서 정의한 바와 같다)
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 R1, R2, 및 R3은 서로 같거나 다른 것으로서 탄소수 1 내지 8의 포화 또는 불포화된 1가 탄화수소사슬을 나타내고;
    상기 R4, R5, R6, R7, R11, R13, 및 R14는 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자, 또는 탄소수 1 내지 8 포화 또는 불포화된 1가 탄화수소사슬을 나타내고;
    상기 R8, R9, R10, 또는 R12는 서로 같거나 다른 것으로서 탄소수 1 내지 8 포화 또는 불포화된 2가 탄화수소사슬을 나타내는 것을 특징으로 하는 말단 변성제.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 R1, R2, 및 R3은 서로 같거나 다른 것으로서 메틸, 에틸, 노말프로필, 이소프로필, 노말부틸, 이소부틸, tert-부틸, 노말펜틸, 노말헥실, 또는 노말헵틸을 나타내고;
    상기 R4, R5, R6, R7, R11, R13, 및 R14는 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자, 메틸, 에틸, 노말프로필, 이소프로필, 노말부틸, 이소부틸, tert-부틸, 노말펜틸, 노말헥실, 또는 노말헵틸을 나타내고;
    상기 R8, R9, R10, 또는 R12는 서로 같거나 다른 것으로서 메틸렌, 에틸렌, 노말프로필렌, 이소프로필렌, 노말부틸렌, 이소부틸렌, tert-부틸렌, 노말펜틸렌, 노말헥실렌, 또는 노말헵틸렌을 나타내는 것을 특징으로 하는 말단 변성제.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 공역 디엔계 고분자는 공역 디엔계 단량체의 단일중합체 또는 공역 디엔계 단량체와 방향족 비닐계 단량체의 공중합체인 것을 특징으로 하는 말단 변성제.
  6. 제 2 항에 있어서, 상기 화학식 1a로 표시되는 말단 변성제는
    N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((트리메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((메틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((에틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((디메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((디에틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((트리에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((메틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((에틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((디메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((디에틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸-4-((에틸메틸에톡시)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((트리메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((메틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((에틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((디메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((디에틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((트리에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((메틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((에틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((디메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((디에틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((에틸메틸에톡시)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    2-((헥실디메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
    2-((헥실메틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
    2-((헥실에틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
    2-((헥실디에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
    2-((헥실메틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
    2-((헥실에틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
    2-에틸-2-((헥실디메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
    2-에틸-2-((헥실메틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
    2-에틸-2-((헥실에틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
    2-에틸-2-((헥실디에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
    2-에틸-2-((헥실메틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
    2-에틸-2-((헥실에틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
    3-((헥실디메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
    3-((헥실메틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
    3-((헥실에틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
    3-((헥실디에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
    3-((헥실메틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
    3-((헥실에틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
    3-에틸-3-((헥실디메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5-테트라메틸펜탄-1,5-디아민,
    3-에틸-3-((헥실메틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5-테트라메틸펜탄-1,5-디아민,
    3-에틸-3-((헥실에틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5-테트라메틸펜탄-1,5-디아민,
    3-에틸-3-((헥실디에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5-테트라메틸펜탄-1,5-디아민,
    3-에틸-3-((헥실메틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5-테트라메틸펜탄-1,5-디아민,
    3-에틸-3-((헥실에틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5-테트라메틸펜탄-1,5-디아민,
    4-((헥실디메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-((헥실메틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-((헥실에틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-((헥실디에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-((헥실메틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-((헥실에틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-에틸-4-((헥실디메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-에틸-4-((헥실메틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-에틸-4-((헥실에틸메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-에틸-4-((헥실디에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-에틸-4-((헥실메틸에톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-에틸-4-((헥실에틸에메톡시실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
    2-((디메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
    2-((메틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
    2-((에틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
    2-((디에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
    2-((메틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
    2-((에틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3,2-펜타메틸프로판-1,3-디아민,
    2-에틸-2-((디메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
    2-에틸-2-((메틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
    2-에틸-2-((에틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
    2-에틸-2-((디에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
    2-에틸-2-((메틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
    2-에틸-2-((에틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디아민,
    3-((디메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸메틸-1,5-디아민,
    3-((메틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
    3-((에틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
    3-((디에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
    3-((메틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜단-1,5-디아민,
    3-((에틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
    3-((디메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸메틸-1,5-디아민,
    3-((메틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
    3-((에틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
    3-((디에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
    3-((메틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜단-1,5-디아민,
    3-((에틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N5,N5,3-펜타메틸펜탄-1,5-디아민,
    4-((디메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-((메틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-((에틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-((디에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-((메틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-((에틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-N1,N1,N7,N7,4-펜타메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-((디메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-((메틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-((에틸메톡시(펜에틸)실릴)메틸)-4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-((디에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
    4-((메틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민, 및
    4-((에틸에톡시(펜에틸)실릴)메틸)-4-에틸-N1,N1,N7,N7-테트라메틸헵탄-1,7-디아민,
    을 포함하는 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 말단 변성제.
  7. 제 2 항에 있어서, 상기 화학식 1b로 표시되는 말단 변성제는
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((트리메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((메틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((에틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((디메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((디에틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((트리에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((메틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((에틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((디메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((디에틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((트리메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((메틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((에틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((디메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((디에틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((트리에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((메틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((에틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((디메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((디에틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((트리메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((메틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((에틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((디메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((디에틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((트리에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((메틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((에틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((디메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((디에틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디프로필아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라프로필-4-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((트리메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((메틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((에틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((디메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((디에틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((트리에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((메틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((에틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((디메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((디에틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(메틸)아미노)프로필)-N1,N7-디메틸-4-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((트리메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((메틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((에틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((디메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((디에틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((트리에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((메틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((에틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((디메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((디에틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디메틸-4-(3-(메틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((트리메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((메틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((에틸디메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((디메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((디에틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((트리에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((메틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((에틸디에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((디메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((디에틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    N1,N7-디에틸-4-(3-(에틸(프로필)아미노)프로필)-N1,N7-디프로필-4-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-(2-(트리메톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-(2-(메틸디메톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-(2-(에틸디메톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-(2-(디메틸메톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-(2-(디에틸메톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-(2-(에틸메틸메톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-(2-(트리에톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-(2-(메틸디에톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-(2-(에틸디에톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-(2-(디메틸에톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-(2-(디에틸에톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디메틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라메틸-4-(2-(에틸메틸에톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-(2-(트리메톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-(2-(메틸디메톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-(2-(에틸디메톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-(2-(디메틸메톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-(2-(디에틸메톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-(2-(에틸메틸메톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-(2-(트리에톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-(2-(메틸디에톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
    4-(3-(디에틸아미노)프로필)-N1,N1,N7,N7-테트라에틸-4-(2-(에틸디에톡시실릴)에틸)헵탄-1,7-디아민,
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    N1,N5-디메틸-3-(2-(메틸(프로필)아미노)에틸)-N1,N5-디프로필-3-((메틸디에톡시실릴)메틸)펜탄-1,5-디아민,
    N1,N5-디메틸-3-(2-(메틸(프로필)아미노)에틸)-N1,N5-디프로필-3-((에틸디에톡시실릴)메틸)펜탄-1,5-디아민,
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    N1,N5-디메틸-3-(2-(메틸(프로필)아미노)에틸)-N1,N5-디프로필-3-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)펜탄-1,5-디아민,
    N1,N5-디에틸-3-(2-(에틸(프로필)아미노)에틸)-N1,N5-디프로필-3-((트리메톡시실릴)메틸)펜탄-1,5-디아민,
    N1,N5-디에틸-3-(2-(에틸(프로필)아미노)에틸)-N1,N5-디프로필-3-((메틸디메톡시실릴)메틸)펜탄-1,5-디아민,
    N1,N5-디에틸-3-(2-(에틸(프로필)아미노)에틸)-N1,N5-디프로필-3-((에틸디메톡시실릴)메틸)펜탄-1,5-디아민,
    N1,N5-디에틸-3-(2-(에틸(프로필)아미노)에틸)-N1,N5-디프로필-3-((디메틸메톡시실릴)메틸)펜탄-1,5-디아민,
    N1,N5-디에틸-3-(2-(에틸(프로필)아미노)에틸)-N1,N5-디프로필-3-((디에틸메톡시실릴)메틸)펜탄-1,5-디아민,
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    N1,N5-디에틸-3-(2-(에틸(프로필)아미노)에틸)-N1,N5-디프로필-3-((트리에톡시실릴)메틸)펜탄-1,5-디아민,
    N1,N5-디에틸-3-(2-(에틸(프로필)아미노)에틸)-N1,N5-디프로필-3-((메틸디에톡시실릴)메틸)펜탄-1,5-디아민,
    N1,N5-디에틸-3-(2-(에틸(프로필)아미노)에틸)-N1,N5-디프로필-3-((에틸디에톡시실릴)메틸)펜탄-1,5-디아민,
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    N1,N5-디에틸-3-(2-(에틸(프로필)아미노)에틸)-N1,N5-디프로필-3-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)펜탄-1,5-디아민,
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    2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-((디메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-((디에틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-((트리메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-((메틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-((에틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-((디메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-((디에틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-((트리에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-((메틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-((에틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-((디메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-((디에틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((트리메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((메틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((에틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((디메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((디에틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((트리에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((메틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((에틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((디메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((디에틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-((메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((트리메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((메틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((에틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((디메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((디에틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((트리에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((메틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((에틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((디메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((디에틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-((에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(트리메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(메틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(에틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(디메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(디에틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(에틸메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(트리에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(메틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(에틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(디메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(디에틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디메틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라메틸-2-(2-(에틸메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디에틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라에틸-2-(2-(트리메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디에틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라에틸-2-(2-(메틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디에틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라에틸-2-(2-(에틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디에틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라에틸-2-(2-(디메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디에틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라에틸-2-(2-(디에틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디에틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라에틸-2-(2-(에틸메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디에틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라에틸-2-(2-(트리에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디에틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라에틸-2-(2-(메틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디에틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라에틸-2-(2-(에틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디에틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라에틸-2-(2-(디메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디에틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라에틸-2-(2-(디에틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디에틸아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라에틸-2-(2-(에틸메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(트리메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(메틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(에틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(디메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(디에틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(에틸메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(트리에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(메틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(에틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(디메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(디에틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    2-((디프로필아미노)메틸)-N1,N1,N3,N3-테트라프로필-2-(2-(에틸메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(트리메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(에틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(디메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(디에틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(에틸메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(트리에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(에틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(디메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(디에틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(메틸)아미노)메틸)-N1,N3-디메틸-2-(2-(에틸메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(트리메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(메틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(에틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(디메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(디에틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(에틸메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(트리에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(메틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(에틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(디메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(디에틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디메틸-2-(2-(메틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(에틸메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(트리메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(메틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(에틸디메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(디메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(디에틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(에틸메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(트리에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(메틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(에틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(디메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(디에틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민, 및
    N1,N3-디에틸-2-(2-(에틸(프로필)아미노)메틸)-N1,N3-디프로필-2-(2-(에틸메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민
    으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 말단 변성제.
  8. 제 2 항에 있어서, 상기 화학식 1c로 표시되는 말단 변성제는
    N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸-N1-(3-(트리메톡시실릴)프로필)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸-N1-(3-(메틸디메톡시실릴)프로필)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸-N1-(3-(에틸디메톡시실릴)프로필)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸-N1-(3-(디메틸메톡시실릴)프로필)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸-N1-(3-(디에틸메톡시실릴)프로필)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸-N1-(3-(에틸메틸메톡시실릴)프로필)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸-N1-(3-(트리에톡시실릴)프로필)프로판-1,3-디아민,
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    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-(2-(디에틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-(2-(에틸메틸메톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-(2-(트리에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-(2-(메틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-(2-(에틸디에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-(2-(디메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-(2-(디에틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-(2-(에틸메틸에톡시실릴)에틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸-N1-((트리메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸-N1-((메틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸-N1-((에틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸-N1-((디메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸-N1-((디에틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
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    N1-(3-(디에틸아미노)프로필)-N3,N3-디에틸-N1-((디메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디에틸아미노)프로필)-N3,N3-디에틸-N1-((디에틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
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    N1-(3-(디프로필아미노)프로필)-N3,N3-디프로필-N1-((트리메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디프로필아미노)프로필)-N3,N3-디프로필-N1-((메틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디프로필아미노)프로필)-N3,N3-디프로필-N1-((에틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디프로필아미노)프로필)-N3,N3-디프로필-N1-((디메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디프로필아미노)프로필)-N3,N3-디프로필-N1-((디에틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디프로필아미노)프로필)-N3,N3-디프로필-N1-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디프로필아미노)프로필)-N3,N3-디프로필-N1-((트리에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디프로필아미노)프로필)-N3,N3-디프로필-N1-((메틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디프로필아미노)프로필)-N3,N3-디프로필-N1-((에틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디프로필아미노)프로필)-N3,N3-디프로필-N1-((디메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디프로필아미노)프로필)-N3,N3-디프로필-N1-((디에틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-(3-(디프로필아미노)프로필)-N3,N3-디프로필-N1-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸메틸아미노)프로필)-N1-메틸-N3-((트리메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸메틸아미노)프로필)-N1-메틸-N3-((메틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸메틸아미노)프로필)-N1-메틸-N3-((에틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸메틸아미노)프로필)-N1-메틸-N3-((디메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸메틸아미노)프로필)-N1-메틸-N3-((디에틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸메틸아미노)프로필)-N1-메틸-N3-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸메틸아미노)프로필)-N1-메틸-N3-((트리에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸메틸아미노)프로필)-N1-메틸-N3-((메틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸메틸아미노)프로필)-N1-메틸-N3-((에틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸메틸아미노)프로필)-N1-메틸-N3-((디메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸메틸아미노)프로필)-N1-메틸-N3-((디에틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸메틸아미노)프로필)-N1-메틸-N3-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-메틸-N3-(3-(메틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((트리메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-메틸-N3-(3-(메틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((메틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-메틸-N3-(3-(메틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((에틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-메틸-N3-(3-(메틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((디메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-메틸-N3-(3-(메틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((디에틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-메틸-N3-(3-(메틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-메틸-N3-(3-(메틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((트리에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-메틸-N3-(3-(메틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((메틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-메틸-N3-(3-(메틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((에틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-메틸-N3-(3-(메틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((디메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-메틸-N3-(3-(메틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((디에틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-메틸-N3-(3-(메틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((트리메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((메틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((에틸디메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((디메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((디에틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((에틸메틸메톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((트리에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((메틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((에틸디에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((디메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민,
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((디에틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민, 및
    N1-에틸-N3-(3-(에틸프로필아미노)프로필)-N1-프로필-N3-((에틸메틸에톡시실릴)메틸)프로판-1,3-디아민
    을 포함하는 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 말단 변성제.
  9. 고분자의 말단에, 상기 청구항 제 1 항 내지 제 8 항 중에서 선택된 어느 한 항의 말단 변성제가 결합된 것을 특징으로 하는 말단 개질된 공역 디엔계 고분자.
  10. 제 9 항에 있어서,
    하기 화학식 2로 표시되는 말단 개질된 공역 디엔계 고분자 :
    [화학식 2]
    Figure 112013003660722-pat00011

    상기 화학식 2에서, A는 공역 디엔계 고분자를 나타내고; R1, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, m, 및 n은 각각 상기 청구항 1에서 정의한 바와 같고; R2는 탄소수 1 내지 20의 포화 또는 불포화된 1가 탄화수소사슬, 또는 공역 디엔계 고분자인 A를 나타낸다.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 A는 공역 디엔계 단량체의 단일중합체, 또는 공역 디엔계 단량체와 방향족 비닐계 단량체의 공중합체를 나타내는 것을 특징으로 하는 말단 개질된 공역 디엔계 고분자.
  12. 상기 청구항 제 9 항의 말단 개질된 공역 디엔계 고분자; 및
    무기 보강제;
    를 포함하는 타이어용 고분자 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 무기 보강제는 카본블랙 및 실리카로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 타이어용 고분자 조성물.
  14. 제 12 항에 있어서,
    상기 무기 보강제는 말단 개질된 공역 디엔계 고분자 100 중량부를 기준으로 50 내지 100 중량부 범위로 포함된 것을 특징으로 하는 타이어용 고분자 조성물.
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