KR101340714B1 - 유연성 폴리우레탄 발포체용 난연성 블렌드물 - Google Patents

유연성 폴리우레탄 발포체용 난연성 블렌드물 Download PDF

Info

Publication number
KR101340714B1
KR101340714B1 KR1020087022845A KR20087022845A KR101340714B1 KR 101340714 B1 KR101340714 B1 KR 101340714B1 KR 1020087022845 A KR1020087022845 A KR 1020087022845A KR 20087022845 A KR20087022845 A KR 20087022845A KR 101340714 B1 KR101340714 B1 KR 101340714B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
component
phosphate
flame retardant
alkyl
composition
Prior art date
Application number
KR1020087022845A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20080114745A (ko
Inventor
스테판 비. 팔론
데이비드 더블유. 바틀리
줄리아 이. 홀랜드
웨인 메이어
스티븐 바케이스
Original Assignee
켐트라 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 켐트라 코포레이션 filed Critical 켐트라 코포레이션
Publication of KR20080114745A publication Critical patent/KR20080114745A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101340714B1 publication Critical patent/KR101340714B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

본 발명은 다른 가연성의 유연성 폴리우레탄 발포체 및 다성분 난연성 첨가제를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 상가 난연성 첨가제는 알킬 치환된 아릴 포스페이트 및 알킬 포스페이트 에스테르를 포함하고, 여기서 알킬기는 C4 내지 C20의 범위이고, 알킬 사슬 중에 1 내지 6개의 산소원자를 함유한다. 선택적으로, 난연성 첨가제는 30중량% 이상의 브롬, 염소 또는 이들의 혼합물을 함유하는 할로겐화된 난연제를 포함한다.
난연제, 다성분, 폴리우레탄

Description

유연성 폴리우레탄 발포체용 난연성 블렌드물{FLAME RETARDANT BLENDS FOR FLEXIBLE POLYURETHANE FOAM}
본 발명은 "스티렌계 수지에 사용하기 위한 난연성 조성물"의 제목으로 2006년 3월 22일에 출원된 미국 가출원 제60/785,002호의 이점을 USC §119, 타이틀 35하에서 주장한다.
본 발명은 유연성 폴리우레탄 발포체 조성물에 사용하기 위한 난연제 및 유연성 폴리우레탄 발포체의 난연 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 가연성 폴리우레탄 발포체와 다성분 난연성 첨가제를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 유연성 폴리우레탄 발포체는 [화학] 산업 분야에서 잘 알려진 것이다. 제조 및 일반적인 반응물에 대한 정보는 ENCYCLOPEDIA Of POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING, Vol. 13(John Wiley & Sons, Inc., 1988)을 포함한 많은 리소스에서 얻을 수 있다.
유연성 폴리우레탄 발포체 제조업자는 가구에 적용되는 경우, 보다 높은 화재 안전성 요구를 갖는 가연성 표준(flammability standards)과 부합하는 발포체를 제조하고자 한다. 캘리포니아는 고시 117(Bulletin 117)의 형태로 가연성 기준을 확대시키는 것을 제안하고 있다. 미국 의회 및 미국 소비자안전위원회는 실내장식품을 갖춘 가구에 대한 국가 화재 안전성 표준으로 이동시키고 있다.
펜타브로모디페닐 옥사이드(PBDE) 및 알킬화된 트리아릴 포스페이트계 난연제는 화재 안전성 요구에 부합하기 위해 전통적으로 사용되어 오고 있다. 최근 펜타브로모디페닐 옥사이드는 환경에 미치는 그의 영향과 관련하여 비난이 가해지고 있다. 결과적으로 "PBDE 없는" 난연제가 보다 많이 사용되고 있으며, 보다 환경적으로 건전한 대안물이 장려되고 있다.
미국 특허 제4,746,682호에서는 폴리우레탄 발포체에 대한 난연 첨가제로서 사용하기 위한 액체 조성물, 난연 폴리우레탄 발포체를 제조하기 위한 방법 및 발포체 자체를 개시하고 있다. 상기 액체 조성물은 폴리브롬화된 디페닐 옥사이드 및 알킬화된 트리아릴 포스페이트 에스테르를 포함하는 폴리우레탄 발포체용 첨가제이고, 브롬화된 디페닐 옥사이드 및 트리아릴 포스페이트는 트리아릴 포스페이트 중량부 당 브롬 0.7 내지 4중량부가 제공되도록 충분한 양으로 제공된다.
미국 특허 제5,728,760호에서는 폴리우레탄 혼합물 중에 브로모벤조에이트 화합물을 포함하는 것으로 난연성 폴리우레탄 혼합물을 제조하는 방법 및 폴리머 시스템으로 브로모벤조에이트 화합물을 혼입시키는 것으로 난연된 폴리비닐 클로라이드, 불포화된 폴리에스테르 및 에폭시 수지를 제조하는 방법을 개시하고 있다. 브로모벤조에이트 화합물은 또한 PVC 및 고무용 가소제로서 사용될 수 있다. 미국 특허 제5,728,760호에서 개시된 바와 같은 "PBDE 없는" 난연제, 즉, 켐트라 코포레 이션으로 이제는 알려진 그레이트 레이크스 케미칼 코포레이션의 제품인 Firemaster 550은 테트라브로모벤조에이트 및 이소프로필화된 트리아릴 포스페이트의 블렌드물이다. 그러나, Firemaster 550은 저밀도 발포체(1.2 입방피트 당 파운드(pound per cubic foot (p.c.f.)) 중에 PBDE계 난연제보다 대략적으로 5% 높은 수준으로 사용되어야 한다. 난연제 로드(load) 수준에서의 이 증가는 얻어지는 폴리우레탄 발포체의 제조 비용을 증가시킨다.
이 산업은 보다 엄격한 가연성 요구조건과 부합하고, 전통적인 PBDE계 난연제와 비교하여 유사한 또는 개선된 효능을 갖는 난연제 시스템을 필요로 한다.
본 발명은 가연성의 유연성 폴리우레탄 발포체 및 다성분 난연성 첨가제를 포함하는 조성물 및 유연성 폴리우레탄 발포체를 난연화시키는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 보다 엄격한 가연성 요구조건을 부합하고, 전통적인 PBDE계 난연제와 비교하여 유사한 또는 개선된 효능을 갖는다.
본 발명은 난연성 조성물을 포함한다. 상기 조성물은 유연성 폴리우레탄 발포체를 사용한다. 하기 일반식으로 표현되는 알킬 치환된 아릴 포스페이트가 사용되며,
Figure 112008065893889-pct00001
여기서, R1, R2 및 R3는 독립적으로 수소 또는 선형 또는 가지형 C1 내지 C6 알킬기이다. 알킬 포스페이트 에스테르를 포함하는 난연성 첨가제가 사용되고, 여기서 알킬기는 C4 내지 C20의 범위이며, 알킬 사슬 중에 1 내지 6개의 산소 원자를 포함한다.
보다 상세하게, 본 발명은 다른 가연성의 유연성 폴리우레탄 발포체 및 3 개 이상의 성분을 포함하는 다성분 난연성 첨가제를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 성분 A는 알킬 치환된 아릴 포스페이트이고, 성분 B는 30중량% 이상의 브롬, 염소 또는 이들의 혼합물을 포함하는 할로겐화된 난연제이고, 성분 C는 알킬 사슬 중에 산소를 포함하는 알킬 포스페이트 에스테르이다.
보다 상세하게, 본 발명은 유연성 폴리우레탄 발포체를 포함하는 난연성 화합물에 관한 것이다. 본 발명은 성분 A, 다음 일반식으로 표현되는 알킬 치환된 아릴 포스페이트를 포함하며,
Figure 112008065893889-pct00002
여기서, R1, R2 및 R3는 독립적으로 수소 또는 선형 또는 가지형 C1 내지 C6 알킬기이다. 성분 B는 30중량% 이상의 브롬을 포함하는 브롬화된 난연제이다. 성분 C는 알킬기가 C4 내지 C20의 범위이고, 알킬 사슬 중에 1 내지 6개의 산소 원자를 포함하는 알킬 포스페이트 에스테르를 포함하는 난연성 첨가제이다.
본 발명은 유연성 폴리우레탄 발포체가 요구된 규정에 바람직하게 부합하는 수준으로 난연제 조성물로 로드되는 유연성 폴리우레탄 발포체를 난연화시키는 방법을 포함한다.
본 발명은 난연성의 가연성 폴리우레탄 발포체 조성물 및 유연성 폴리우레탄 발포체를 난연화시키는 방법에 관한 것이다. 상기 조성물은 가연성의 유연성 폴리우레탄 발포체 및 다성분 난연성 첨가제를 포함한다.
다성분 난연성 첨가제는 성분 A, 알킬 치환된 아릴 포스페이트, 선택적으로 성분 B, 30중량% 이상의 브롬, 염소 또는 이들의 혼합물을 포함하는 할로겐화된 난연제, 및 성분 C, 알킬기가 C4 내지 C20의 범위이고 알킬 사슬 중에 산소를 포함하 는 알킬 포스페이트 에스테르를 혼합하는 공정에 의해 제조될 수 있다.
보다 상세하게, 성분 A는 다음 일반식으로 표현된 알킬 치환된 아릴 포스페이트이며,
Figure 112008065893889-pct00003
여기서, 각각의 R1, R2 및 R3는 독립적으로 수소 또는 선형 또는 가지형 C1 내지 C6 알킬기이다. 바람직한 알킬 치환된 아릴 포스페이트는 t-부틸화된 트리페닐 포스페이트, i-부틸화된 트리페닐 포스페이트, 트리크레실 포스페이트, 이소프로필화된 트리페닐 포스페이트 및 이들의 혼합물을 포함한다.
보다 바람직하게, 성분 A 물질은 개개의 고리가 0, 1 또는 2 부틸 또는 이소프로필 기를 포함하는 혼합된 트리아릴 포스페이트를 포함하는 부틸화된 트리페닐 포스페이트 및 이소프로필화된 트리페닐이다. 이들 알킬화된 트리아릴 포스페이트는 알킬화의 정도에 의존하여 약 5.5중량% 내지 약 9중량% 인을 포함한다.
성분 A에 대해 사용된 "알킬화"의 용어는 바람직하게 모노- 또는 디- 알킬화된 성분과 비-알킬화된 화합물의 혼합물을 포함한다. 바람직하게, 성분 A는 약 20% 만큼의 비-알킬화된 화합물을 포함한다. 상기 알킬화된 화합물은 모노- 및/또는 디-알킬화된 화합물의 대략 30 또는 그 이상의 이성체의 혼합물일 수 있다.
성분 B 난연성 첨가제는 30중량%보다 큰 브롬 또는 염소 또는 이들의 조합물을 포함하는 할로겐화된 난연제로 이루어진다. 바람직한 성분 B 난연성 첨가제는 30중량% 이상의 브롬을 함유한 브롬화된 난연제이다. 30중량% 미만의 브롬을 갖는 화합물도 유용할 수 있지만, 과도하게 많은 양의 이런 화합물이 난연성의 필요한 수준을 제공하기에 요구되어질 수 있다고 여겨진다. 높은 수준의 난연제는 얻어지는 발포체의 물리적 특성 상에 불이익의 효과를 갖는다. 적합한 브롬 함유 난연제는 기의 크기가 할로겐 함량을 약 30중량% 이하로 희석시키기 않는 범위 내에서 다양한 할로겐화된 알킬, 아릴, 또는 알킬 아릴 기를 함유하는 화합물을 포함한다. 성분 B는 단량체, 이량체 또는 올리고머일 수 있다.
바람직한 성분 B 첨가제는 브롬화된 알킬화 방향족, 방향족 에테르, 벤조에이트 및 프탈레이트를 포함한다. 이들은 다음의 일반식으로 표현된다.
Figure 112008065893889-pct00004
여기서, n은 알킬화된 방향족, 에테르 및 벤조에이트에 대해서 1 내지 5의 정수이고, 프탈레이트에 대해서 1 내지 4의 정수이다. R은 또한 질소, 산소, 및/또는 황 원자를 선택적으로 함유할 수 있는 히드로카르빌 기이다. 상기 히드로카르빌기는 다중 질소, 산소, 또는 황원자를 포함할 수 있다. 상기 벤조에이트 및 프탈레이트는 선택적으로 함께 블렌드될 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "히드로카르빌"의 용어는 탄화수소 뿐만 아니라 실질적인 탄화수소 기를 포함한다. "실질적인 탄화수소"는 기의 두드러진 탄화수소 성질을 변경하지 않거나, 또는 폴리머성 수지에 대한 안정화제로서 화합물의 효과를 현저하게 감소시키지 않는 헤테로원자 치환체를 함유하는 기를 설명한다.
히드로카르빌기의 실예는 다음을 포함한다:
(1) 탄화수소 치환체, 즉, 지방족(예를 들면, 알킬 또는 알케닐), 지환식(예를 들면, 시클로알킬, 시클로알케닐) 치환체, 방향족-, 지방족- 및 지환식-치환된 지방족 치환체, 방향족 치환체, 방향족-, 지방족-, 및 지환식-치환된 방향족 치환체, 및 등등 뿐만 아니라 고리가 분자의 또 다른 부분을 통해 완성되는 시클릭 치환체(즉, 예를 들면, 임의의 두 개의 지적된 치환체는 지환식 라디칼을 함께 형성할 수 있다);
(2) 치환된 탄화수소 치환체, 즉 본 발명의 문맥 내에서 치환체의 우세한 탄화수소 성질을 변경하지 않는 비-탄화수소기를 함유하는 치환체들; 당업자들은 이런 기(예를 들면, 할로, 히드록시, 머캅토, 니트로, 니트로소, 설폭시, 등)으로 인식할 것이다;
(3) 헤테로원자 치환체, 즉, 본 발명의 범위 내에서 우세한 탄화수소 특성을 가지면서, 탄소 원자로 이루어진 고리 또는 사슬 중에 존재하는 탄소 이외의 원자를 포함하는 치환체(예를 들면, 알콕시 또는 알킬티오). 적합한 헤테로원자는 이 분야의 당업자에게 명백할 것이며, 예를 들면 황, 산소, 질소를 포함하며, 이런 치 환체, 예를 들면 피리딜, 퓨릴, 티에닐, 이미다졸릴 등을 포함한다. 바람직하게, 약 2개 이하, 보다 바람직하게는 1개 이하의 헤테로 치환체가 히드로카르빌 기 중에 매 10개의 탄소 원자에 대해 존재 될 것이다. 가장 바람직하게는 히드로카르빌 기 중에 이런 헤테로원자 치환체가 없는 것이며, 즉, 히드로카르빌기는 순수하게 탄화수소인 것이다.
성분 C는 알킬기가 C4 내지 C20의 범위이고, 알킬 사슬 중에 산소 원자를 포함하는 알킬 포스페이트 에스테르로 이루어진 난연성 첨가제로 구성된다. 상기 사슬 중에 산소 원자는 1 내지 6개의 범위이다. 바람직하게는 1 또는 2개의 산소 원자가 사슬 중에 존재된다. 알킬기는 선택적으로 산소 함유하는 헤테로사이클일 수 있다.
바람직한 알킬 포스페이트 에스테르는 다음의 구조로 나타내어진다.
Figure 112008065893889-pct00005
성분 A 및 B는 최상의 특성 밸런스를 제공하기 위해 결정된 비율로 사용된다. 성분 A 및 성분 B의 비율은 전형적으로 성분 A 100 내지 약 5:95 중량%이고, 바람직하게는 약 70:30 내지 약 30:70중량%이다. 가장 바람직한 비율은 약 50중량%의 부틸화된 트리페닐 포스페이트 및 약 50중량%의 브롬화된 벤조페이트 또는 프탈레이트이다.
성분 A, B 및 C의 조합은 A, B 및 C가 단일 난연 패키지로서 제공되거나, 개개의 성분들이 다른 우레탄 반응물에 개별적으로 첨가될 수 있다. 성분 C는 성분 A와 B 블렌드물의 퍼센트에 따라 첨가된다. 성분 A와 B 대 성분 C의 비율은 전형적으로 약 25:75 내지 약 1:99 중량%이고, 바람직하게는 약 15:85 내지 약 1:99 중량%이다. 미리 조합된 패키지로 사용되는 경우, A+B+C 블렌드물은 전형적으로 제형물 중에 사용된 폴리올에 기초된 폴리올 100에 대해 약 5 내지 25부의 양으로 사용된다.
기대밖으로, 성분 A와 C의 블렌드물을 포함하는 발포체(여기서, 성분 A는 부틸화된 트리아릴 포스페이트이고, 성분 C는 트리스(부톡시에틸)포스페이트임) 또는 성분 A, B 및 C를 함유하는 블렌드물(여기서, 성분 A는 부틸화된 트리아릴 포스페이트, 성분 B는 테트라브로모벤조에이트 에스테르이고, 성분 C는 트리(부톡시에틸)포스페이트임)은 폴리올 100에 대해 4 내지 5부까지 성분 A와 B만을 포함한 블렌드물보다 더 효과적이다. 보다 낮은 할로겐 함량을 갖는 성분 A, B 및 C의 블렌드물은 성분 A와 B의 비교되는 블렌드물 만큼 효과적이거나 또는 보다 효과적이라고 여겨지지 않는다. 마찬가지로, 유사하지만 성분 A에 대한 보다 낮은 인 함량을 갖는 성분 A와 C의 블렌드물은 성분 A 단독 보다 효과적이 된다고 여겨지지 않는다.
성분 A, B 및 C의 블렌드물 또는 성분 A 및 C의 블렌드물(여기서, 성분 C는 하나 이상의 산소를 알킬 사슬 중에 포함)에서, 난연 효과에서의 증가가 하나의 산소만이 존재하는 경우보다 더 크다는 것이 관찰되었다.
본 발명의 화합물은 최종 폴리머 조성물을 제조하는데 사용하기 적합한 다른 첨가제와 함께 사용될 수 있다. 이들 다른 첨가제는 충전제, 유리 섬유와 같은 보강제, 안료, 가공 조제, 히드로탈사이트(hydrotalcite)을 포함하는 안정화제, 유동성 강화제, 난연 보조제 및 안티몬 화합물 및 징크 보레이트, 징크 스테네이트, 징크 설파이드 및 이 분야의 당업자에게 알려진 것들과 같은 상승제를 포함할 수 있다.
본 발명은 난연 성질을 요구하는 다른 수지에 사용될 수 있다. 난연 성질을 요구하는 기타 수지는 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)와 같은 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 폴리스티렌, 및 폴리올레핀, 에폭시 또는 이들 수지의 얼로이(alloys) 및 블렌드물을 포함한다.
실시예
실험실용 유연성 폴리우레탄 발포체는 이하 표 1에 제시된 제형물을 사용하여 이 분야의 알려진 수(手)혼합 방법으로 제조하였다. 상기 폴리우레탄 발포체 제형물을 1.2, 1.5 및 1.8 입방 피트 당 파운드의 세 개의 최종 발포체 밀도를 가지게 제조하였다. 난연제, 이들의 각각의 로드 수준, 폴리우레탄 발포체에 첨가되는 것은 표 2 및 3에 나타내었다.
표 2 및 3의 난연제 각각을 각각의 다른 발포체 밀도에 대해 표 1의 발포체 제형물에 첨가하였다. 표 2 및 3에 제시된 난연제 로드 수준은 캘리포니아의 고시 117(California's Bulletin 117) 또는 미국 연방 교통부 자동차 안전성 표준 302(the United States Department of Transportations Federal Motor Vehicle Safety Standards 302)로 알려진 표준 테스트에 대한 제시된 발포체 밀도에서 각각의 난연제에 대해 최소이다.
표 1은 1.2 p.c.f., 1.5 p.c.f., 및 1.8 p.c.f의 세 개의 바람직한 밀도에 대한 폴리우레탄 발포체용 제형물을 나타낸다. 모든 성분은 중량부로 표현된다.
폴리우레탄 발포체 제형물
1.2 pcf 1.5 pcf 1.8 pcf
폴리에테르 폴리올
(56.6 OH 인덱스)		 100 100 100
물 6.2 4.4 3.3
난연제 이하 참조 이하 참조 이하 참조
아민 촉매 0.48 0.5 0.5
실리콘 계면활성제 1 1 1
주석 촉매 0.26 0.26 0.26
TDI 75.9 56.7 45.1
표 1의 폴리우레탄 발포체 제형물에 첨가된 난연제의 로드 수준은 발포체의 바람직한 적용 및 발포체의 밀도에 의존되다. 표 2는 캘리포니아의 고시 117의 형태로 캘리포니아의 가연성 기준을 통과하여 받아들일 수 있는 폴리우레탄 발포체 중의 최소 난연제 로드 수준을 보여준다. 캘리포니아의 고시 117은 오픈 불꽃 테스트 및 연기발생 테스트 모두를 통과하는 난연성 폴리우레탄 발포체를 요구한다.
표 3은 미국 연방 자동차 안전성 표준 302(U.S. Federal Motor Vehicle Safety Standards 302)를 통과하는 폴리우레탄 발포체 중에서 최소 난연제 로드 수준을 보여준다.
캘리포니아 고시 117 테스트
캘리포니아의 고시 117 오픈 불꽃 테스트는 불꽃(flame) 및 글로 전파(glow propagation) 및 검게 타는 경향(tendency to char)에 대한 탄력있는 세포 물질(resilient cellular materials)의 내성을 결정하는데 사용된다. 상기 테스트는 길이 12인치, 폭 3인치, 깊이 ½ 인치의 치수를 갖는 난연성 폴리우레탄 발포체의 직사각형 샘플을 사용한다.
상기 샘플은 최소 24시간 동안, 70±5℉ 및 55% 이하의 상대 습도에서 테스트되어야 하고 컨디셔닝되어야 한다. 상기 샘플과 홀더는 상부 버너 위에 샘플 0.75 인치의 바닥 가장자리로 수직으로 매달려 있다. 버너 불꽃은 버너를 영구적으로 차단하기 위해 공기 공급으로 1.5인치의 불꽃 높이를 제공하는 버너의 바닥에서 바늘 밸브로 조절된다. 버너 불꽃은 12초 동안 샘플의 하부 가장자리의 중간에 수직으로 적용된다.
샘플의 검게 탄 부분의 길이는 거의 0.1인치로 측정되었으며, 후염(afterflame) 시간 및 잔광(afterglow) 시간은 거의 0.1초로 측정되었다. 최대 및 평균 검게 탄 부분의 길이, 잔광 및 후염은 세포 물질에 대해 결정되었다. 후염 시간은 버너 불꽃이 소화된 후 샘플이 계속 불꽃을 내는 시간이며, 물질이 녹아 떨어지는 후염도 포함한다. 잔광 시간은 샘플이 연소가 중지된 후에도 계속 빛을 내는 시간이며, 물질이 녹아 떨어지는 잔광도 포함한다. 검게 탄 부분의 길이는 불꽃에 노출된 샘플의 말단부터 틈 영역의 상부 가장자리까지의 거리이다. 탄소의 검게 탄 부분의 용이하게 제거가능한 영역은 측정 전에 제거될 수도 있다.
오픈 불꽃 테스트를 통과하기 위해, 난연성 폴리우레탄 발포체 샘플의 평균 검게 탄 부분의 길이는 6인치를 초과하지 않아야 하며, 임의의 개개의 샘플의 최대 검게 탄 부분의 길이는 8인치를 초과하지 않아야 한다. 용융 물질의 후염을 포함한 평균 후염은 5초를 초과하지 않아야 하며, 임의의 개개의 샘플의 최대 후염은 10초를 초과하지 않아야 한다. 용융 물질의 잔광을 포함한 평균 잔광은 15초를 초과하지 않아야 한다.
난연성 폴리우레탄 발포체는 또한 연기발생 스크리닝 테스트(smoldering screening test)를 통과해야 한다. 상기 테스트는 필터 없는 천연 담배 궐련 및 궐련을 덮는 가연성 면 또는 면/폴리에스테르 혼합 베드 시트의 테스트 직물을 요구한다.
상기 궐련을 4 밀리리터 이하의 탄 부분을 갖게 태웠다. 상기 테스트를 모든 연소의 증거가 최소 5분 동안 중지될 때까지 진행시켰다. 모든 탄소의 검게 탄 부분을 주걱으로 패널로부터 깨끗하게 하였고, 발포체 테스트 패널의 타지 않은 부분은 거의 0.1g으로 칭량되었다. 모든 테스트 표본이 80% 이상의 연기 발생되지 않은 나머지를 갖는다면, 내연성(flame-resistant) 폴리우레탄 발포체 샘플은 연기발생 테스트를 통과한다.
표 2에 제시된 난연제는 표 1의 요구된 폴리우레탄 발포체 밀도를 위해, 제형물에 개별적으로 첨가되며, 상기 설명된 캘리포니아 고시 117 기준에 따라 테스트된다. 표 2에 제시된 난연제의 값(폴리올 100에 대해 부로 측정)은 캘리포니아 고시 117 테스트 기준에 부합하는 표 1에 나타낸 바와 같은 제형물을 위해 요구된 난연제의 최소 로드 수준을 나타낸다.
캘리포니아 고시 117 요구를 통과하기 위한 최소 로드
난연제
(폴리올 100에 대한 부)		 밀도
1.2 pcf 1.5 pcf 1.8 pcf
비교실시예 A
성분 A(50%)
부틸화된 트리아릴 포스페이트 에스테르
성분 B(50%)
테트라브로모벤조에이트 에스테르		 20 14 9
실시예 1
성분 A(42.5%)
부틸화된 트리아릴 포스페이트 에스테르
성분 B(42.5%)
테트라브로모벤조에이트 에스테르
성분 C(15%)
트리부톡시에틸 포스페이트		 16 11 6
비교실시예 B
성분 A(60%)
이소프로필화된 트리아릴 포스페이트 에스테르
성분 B(40%)
테트라브로모프탈레이트 에스테르		 22 15 9
실시예 2
성분 A(34%)
이소프로필화된 트리아릴 포스페이트 에스테르
성분 B(51%)
테트라브로모프탈레이트 에스테르
성분 C(15%)
트리부톡시에틸 포스페이트		 테스트 안됨 15 테스트 안됨
비교실시예 C
성분 A(50%)
이소프로필화된 트리아릴 포스페이트 에스테르
성분 B(50%)
테트라브로모프탈레이트 에스테르		 24 15 9
실시예 3
성분 A(42.5%)
이소프로필화된 트리아릴 포스페이트 에스테르
성분 B(42.5%)
테트라브로모프탈레이트 에스테르
성분 C(15%)
트리부톡시에틸 포스페이트		 테스트 안됨 15 테스트 안됨
비교실시예 D
성분 A
부틸화된 트리아릴 포스페이트 에스테르		 37 23 16
실시예 4
성분 A(90%)
부틸화된 트리아릴 포스페이트 에스테르
성분 C(10%)
트리부톡시에틸 포스페이트		 27 19 12
표 2에 나타낸 결과는 성분 A+B+C의 블렌드물이 성분 A와 B만을 사용한 보다 높은 할로겐 함량을 가지게 만들어진 발포체 조성물과 비교하여 난연성에서 동일한 또는 보다 큰 효능을 갖는 것을 보여준다. 놀랍게도, 표 2에서 보여지는 바와 같이, 성분 A와 C의 블렌드물을 함유한 폴리우레탄 발포체(여기서, 성분 A는 부틸화된 트리아릴 포스페이트이고 성분 C는 트리스(부톡시에틸)포스페이트임) 또는 성분 A, B 및 C을 함유한 블렌드물(여기서, A는 부틸화된 트리아릴 포스페이트, 성분 B는 테트라브로모벤조에이트 에스테르, 성분 C는 트리(부톡시에틸)포스페이트임)는 폴리올 100에 대해 4 내지 5부까지 성분 A만 함유한 블렌드물 또는 성분 A와 B를 함유한 블렌드물 각각 보다 효과적이다.
예를 들면, 일반식의 성분 B(50%) 테트라브로모벤조에이트 에스테르 및 성분 A(50%) 부틸화된 트리아릴 포스페이트 에스테르를 포함하는 난연성 화합물을 사용하여 캘리포니아 고시 117를 통과하는 폴리우레탄 발포체 제형물을 위해, 20 php 로드 수준이 1.2 p.c.f. 폴리우레탄 발포체에 대해 요구되며, 14 php 로드 수준은 1.5 p.c.f.폴리우레탄 발포체에 대해 요구되고, 9 php 로드 수준은 1.8 p.c.f. 폴리우레탄 발포체에 대해 요구된다. 그러나, 일반식 성분 B(42.5%) 테트라브로모벤조에이트 에스테르 및 성분 A(42.5%) 부틸화된 트리아릴 포스페이트 에스테르 및 (15%) 트리부톡시에틸 포스페이트를 포함하는 난연성 화합물을 사용함으로서, 오직 16 php 로드 수준이 1.2 p.c.f. 폴리우레탄 발포체에 요구되고, 11 php 로드 수준이 1.5 p.c.f. 폴리우레탄 발포체에 요구되고, 6 php 로드 수준이 1.8 p.c.f. 폴리우레탄 발포체에 요구된다. 효능은 성분 C의 첨가로 증가된다
이 결과는 여러 가지 이유에서 기대 밖이다. 성분 A와 B의 비교되는 블렌드물 보다 낮은 할로겐 함량을 갖는 성분 A, B 및 C는 성분 A와 B만의 비교되는 블렌드물보다 더 효과적이 된다고 기대되지 않는다. 또한, A 단독과 유사한 인 함량을 갖지만 덜 갖는 성분 A와 C는 성분 A 단독보다 더 효과적인 된다고 기대되지 않는다.
자동차 안전성 표준 302
표 3은 미국 연방 교통부 자동차 안전성 표준 302(MVSS-302) 기준을 통과하는 허용될 수 있는 폴리우레탄 발포체에서 최소 난연제 로드 수준을 보여준다. 상기 자동차 안전성 표준 302는 난연성 폴리우레탄 발포체가 작은 불꽃에 노출 후 수평의 연소율 테스트(horizontal burn rate test)를 통과할 것을 요구한다.
상기 자동차 안전성 표준 302 수평 연소율 테스트는 측정된 연소된 거리의 연소율 또는 지수(quotient) 및 분당 밀리미터로 표시되는 거리를 연소하는데 걸리는 시간을 측정한다. 상기 MVSS-302 수평 연소율 테스트는 폴리우레탄 발포체가 타지 않거나 또는 102mm/min의 속도로 또는 그 이상으로 그의 표면이 불꽃 앞을 통과할 것을 요구한다. 물질이 타이밍 시작부터 60초 동안 타기 전에 및 타이밍의 시작되는 지점으로부터 51mm 이상 타지 않기 전에 물질이 연소되는 것을 멈추는 경우, 연소율 요구 조건에 부합한다고 여겨진다.
상기 MVSS-302 수평 연소율 테스트는 테스트 샘플이 떨어져 나가는 것을 방지하기 위하여 금속 캐비넷에서 실시된다. 번센 버너(Bunsen burner)의 배관 및 환기를 허용하는 홀이 있다.
샘플이 테스팅되기 전에 24시간 동안 21℃에서 50% 상대 습도에서 컨디셔닝된다. 각각의 샘플이 있다. 두께는 차량에 사용되는 단일 또는 복합 물질의 두께이다. 상기 테스트 샘플은 금속 스톡의 U자형 프레임에 매치되도록 삽입시킨다. 번센 버너의 불꽃을 세팅하고, 버너의 공기 입구를 막는다. 상기 샘플을 수평 위치로 캐비넷에 위치시킨다. 번센 버너는 버너 팁의 중앙이 샘플의 오픈 말단의 바닥 가장자리의 중앙 아래에 있도록 위치시킨다. 상기 샘플은 15초 동안 불꽃에 노출된다. 타이밍은 연소 샘플로부터 불꽃이 샘플의 오픈 말단으로부터 38mm 지점에 도달하는 경우 개시된다. 샘플의 고정된 말단으로부터 38mm 지점으로 불꽃이 나아가는데 걸리는 시간이 측정된다. 만일 불꽃이 특정된 말단 지점에 도달하지 않는 경우, 연소가 멈추는 지점까지 불꽃이 전진하는데 걸리는 시간이 측정된다. 연소율은 다음 식에 의해 계산된다:
연소율 = 60 x (거리/시간)
표 3은 미국 연방 교통부의 자동차 안전성 표준 가연성 테스팅을 통과하도록 요구된 폴리우레탄 발포체에서 최소 난연제 로드 수준을 보여준다.
자동차 안정성 표준을 통과하기 위한 최소 로드
난연제
밀도
1.2 pcf 1.5 pcf 1.8 pcf
비교실시예 E
성분 A(50%)
부틸화된 트리아릴 포스페이트 에스테르
성분 B(50%)
테트라브로모벤조에이트 에스테르		 23 14 4
실시예 5
성분 A(42.5%)
부틸화된 트리아릴 포스페이트 에스테르
성분 B(42.5%)
테트라브로모벤조에이트 에스테르
성분 C(15%)
트리부톡시에틸 포스페이트		 19 12 3.5
비교실시예 F
성분 A(60%)
이소프로필화된 트리아릴 포스페이트 에스테르
성분 B(40%)
테트라브로모프탈레이트 에스테르		 23 15 4
실시예 6
성분 A(51%)
이소프로필화된 트리아릴 포스페이트 에스테르
성분 B(34%)
테트라브로모프탈레이트 에스테르
성분 C(15%)
트리부톡시에틸 포스페이트		 테스트 안됨 15 테스트 안됨
비교실시예 G
성분 A(50%)
이소프로필화된 트리아릴 포스페이트 에스테르
성분 B(50%)
테트라브로모프탈레이트 에스테르		 27 14 4
실시예 7
성분 A(42.5%)
이소프로필화된 트리아릴 포스페이트 에스테르
성분 B(42.5%)
테트라브로모프탈레이트 에스테르
성분 C(15%)
트리부톡시에틸 포스페이트		 테스트 안됨 15 테스트 안됨
비교실시예 H
성분 A
부틸화된 트리아릴 포스페이트 에스테르		 28 17 7
실시예 8
성분 A(90%)
부틸화된 트리아릴 포스페이트 에스테르
성분 C(10%)
트리부톡시에틸 포스페이트		 22 12 3.5
표 3에서 보여준 결과는 성분 A+B+C의 블렌드물이 성분 A와 B로만 사용하여 높은 할로겐 함량을 가지게 만들어진 발포체 조성물과 비교하여 난연성에서 상당한 또는 보다 큰 효능을 가지는 것을 보여준다. 놀랍게도, 표 3에 나타난 바와 같이, 성분 A와 C의 블렌드물을 포함한 폴리우레탄 발포체(여기서, 성분 A는 부틸화된 트리아릴 포스페이트이고, 성분 C는 트리스(부톡시에틸)포스페이트임) 또는 성분 A, B 및 C를 함유하는 블렌드물(여기서, 성분 A는 부틸화된 트리아릴 포스페이트, 성분 B는 테트라브로모벤조에이트 에스테르, 및 성분 C는 트리(부톡시에틸)포스페이트임)은 성분 A와 B 단독으로만 함유하는 블렌드물보다 폴리올 100당 4 내지 5부까지 효과적이다.
예를 들면, 일반식의 성분 B(50%) 테트라브로모벤조에이트 에스테르 및 성분 A(50%) 부틸화된 트리아릴 포스페이트 에스테르을 포함하는 난연성 화합물을 사용하여 연방 교통부 자동차 안전성 표준 302을 통과하는 폴리우레탄 발포체 제형물을 위해, 1.2 p.c.f. 폴리우레탄 발포체에 대해서 23 php 로드 수준이 요구되고, 1.5 p.c.f 폴리우레탄 발포체에 대해서 14 php 로드 수준이 요구되고, 1.8 p.c.f. 폴리우레탄 발포체에 대해서 4 php 로드 수준이 요구된다. 그러나, 일반식 성분 B(42.5%) 테트라브로모벤조에이트 에스테르 및 성분 A(42.5%) 부틸화된 트리아릴 포스페이트 에스테르 및 (15%) 트리부톡시에틸 포스페이트를 포함하는 난연성 화합물의 사용은 1.2 p.c.f. 폴리우레탄 발포체에 대해 19 php 로드 수준만 요구하고, 1.5 p.c.f. 폴리우레탄 발포체에 대해서 12 php 로드 수준이 요구되고, 1.8 p.c.f. 폴리우레탄 발포체에 대해서 3.5 php 로드 수준이 요구된다. 효능은 성분 C의 첨가로 증가된다.
이 결과는 여러 가지 이유에서 기대 밖이다. 성분 A와 B의 비교되는 블렌드물 보다 낮은 할로겐 함량을 갖는 성분 A, B 및 C는 성분 A와 B만의 비교되는 블렌드물보다 더 효과적이 된다고 기대되지 않는다. 또한, A 단독과 유사한 인 함량을 갖지만 덜 갖는 성분 A와 C는 성분 A 단독보다 더 효과적인 된다고 기대되지 않는다.

Claims (21)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 하기 일반식으로 나타낸 알킬 치환된 아릴 포스페이트인 성분 A,
    Figure 112013069544365-pct00008
    여기서, R1, R2 및 R3는 독립적으로 수소 또는 선형 또는 가지형 C1 내지 C6 알킬기;
    다음 구조로 나타낸 브롬화된 알킬화 방향족, 브롬화된 방향족 에테르, 브롬화된 벤조에이트, 및 프탈레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 할로겐화된 난연제를 포함하는 성분 B,
    Figure 112013069544365-pct00015
    여기서, n은 알킬화된 방향족, 에테르 및 벤조에이트에 대해 1 내지 5의 정수이고, 프탈레이트에 대해 1 내지 4의 정수이고, R은 적어도 하나 이상의 질소, 산소 또는 황원자를 선택적으로 포함하는 알킬기; 및
    C4 내지 C20의 알킬기를 갖고, 알킬 사슬 중에 1 내지 6개의 산소 원자를 함유하는 알킬 포스페이트 에스테르를 포함하는 난연성 첨가제를 포함하는 성분 C를 포함하고,
    상기 성분 A 및 상기 성분 B는 성분 C와 85:15 내지 99:1 중량%의 비율로 존재되는 유연성 폴리우레탄 발포체에 사용하기 위한 난연성 조성물.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 성분 A는 t-부틸화된 트리페닐 포스페이트, i-부틸화된 트리페닐 포스페이트, 트리크레실 포스페이트, 이소프로필화된 트리페닐 포스페이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 멤버인 난연성 조성물.
  10. 제 8항에 있어서, 상기 성분 A는 0, 1 또는 2 부틸기를 함유하는 개개의 고리를 갖는 트리아릴 포스페이트를 함유하는 부틸화된 트리페닐 포스페이트이고, 상기 트리아릴 포스페이트가 알킬화되는 경우, 상기 알킬화된 트리아릴 포스페이트는 5.5 내지 9중량% 인을 함유하는 조성물.
  11. 제 8항에 있어서, 상기 성분 A는 0, 1 또는 2 이소프로필기를 함유하는 개개의 고리를 갖는 트리아릴 포스페이트를 포함하는 이소프로필화된 트리페닐 포스페이트이고, 상기 트리아릴 포스페이트가 알킬화된 경우, 상기 알킬화된 트리아릴 포스페이트는 5.5 내지 9중량% 인을 함유하는 조성물.
  12. 삭제
  13. 제 8항에 있어서, 상기 알킬 포스페이트 에스테르는 산소를 함유하는 헤테로사이클인 조성물.
  14. 제 8항에 있어서, 상기 알킬 포스페이트 에스테르의 알킬기는 다음 식들로 표현되는 C4 내지 C20의 범위이고, 알킬 사슬 중에 1 내지 6개의 산소 원자를 포함하는 조성물:
    Figure 112008065893889-pct00010
    Figure 112008065893889-pct00011
    Figure 112008065893889-pct00012
    Figure 112008065893889-pct00013
  15. 제 8항에 있어서, 상기 알킬 포스페이트 에스테르는 트리스(부톡시에틸)포스페이트인 조성물.
  16. 제 8항에 있어서, 상기 성분 A 및 성분 B는 성분 B에 대해 성분 A가 99:1 내지 5:95 중량%의 비율로 존재되는 것인 조성물.
  17. 제 16항에 있어서, 상기 성분 A 및 성분 B는 성분 B에 대해 성분 A가 70:30 내지 30:70 중량%의 비율로 존재되는 것인 조성물.
  18. 제 17항에 있어서, 상기 성분 A 및 성분 B는 성분 B에 대해 성분 A가 50:50 중량%의 비율로 존재되는 것인 조성물.
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 부틸화된 트리페닐 포스페이트 및 이소프로필화된 트리페닐 포스페이트로 이루어진 군에서 선택된 알킬 치환된 아릴 포스페이트인 성분 A;
    다음 구조로 나타낸 브롬화된 알킬화 방향족, 브롬화된 방향족 에테르, 브롬화된 벤조에이트, 및 프탈레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 할로겐화된 난연제를 포함하는 성분 B,
    Figure 112013069544365-pct00016
    여기서, n은 알킬화된 방향족, 에테르 및 벤조에이트에 대해 1 내지 5의 정수이고, 프탈레이트에 대해 1 내지 4의 정수이고, R은 적어도 하나 이상의 질소, 산소 또는 황원자를 선택적으로 포함하는 알킬기; 및
    C4 내지 C20의 알킬기를 갖고, 알킬 사슬 중에 1 내지 6개의 산소 원자를 함유하는 다음 식들로 표시되는 알킬 포스페이트 에스테르를 포함하는 난연성 첨가제를 포함하는 성분 C를 포함하고,
    Figure 112013069544365-pct00014
    상기 성분 A 및 상기 성분 B는 성분 C와 85:15 내지 99:1 중량%의 비율로 존재되는 유연성 폴리우레탄 발포체에 사용하기 위한 난연성 조성물.
KR1020087022845A 2006-03-22 2007-03-21 유연성 폴리우레탄 발포체용 난연성 블렌드물 KR101340714B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US78500206P 2006-03-22 2006-03-22
US60/785,002 2006-03-22
US11/723,539 US8129457B2 (en) 2006-03-22 2007-03-20 Flame retardant blends for flexible polyurethane foam
US11/723,539 2007-03-20
PCT/US2007/007281 WO2007109361A2 (en) 2006-03-22 2007-03-21 Flame retardant blends for flexible polyurethane foam

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20080114745A KR20080114745A (ko) 2008-12-31
KR101340714B1 true KR101340714B1 (ko) 2013-12-12

Family

ID=38434549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020087022845A KR101340714B1 (ko) 2006-03-22 2007-03-21 유연성 폴리우레탄 발포체용 난연성 블렌드물

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8129457B2 (ko)
EP (1) EP1996651B1 (ko)
JP (1) JP5551430B2 (ko)
KR (1) KR101340714B1 (ko)
IL (1) IL194119A (ko)
WO (1) WO2007109361A2 (ko)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL1861458T3 (pl) * 2005-03-21 2010-09-30 Chemtura Corp Opóźniacze płomieni i opóźniające płomień polimery
US8129457B2 (en) 2006-03-22 2012-03-06 Chemtura Corporation Flame retardant blends for flexible polyurethane foam
WO2008066719A1 (en) * 2006-11-17 2008-06-05 Supresta Llc Halobenzoate esters, flame-retardant composition containing same and, polyurethane foam made therewith
JP5625108B2 (ja) * 2010-06-03 2014-11-12 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ハロゲンを含まない難燃剤ｔｐｕ複合体
WO2015187964A1 (en) * 2014-06-06 2015-12-10 Dow Global Technologies Llc Heat and flame resistant polyurethane foam
PL231699B1 (pl) 2015-09-07 2019-03-29 Politechnika Rzeszowska Im Ignacego Lukasiewicza Elastyczna pianka poliuretanowa o ograniczonej palności i sposób jej wytwarzania
FR3073521A1 (fr) * 2017-11-10 2019-05-17 Arkema France Ester de phosphate d'alcool secondaire
EP4431517A1 (de) 2023-03-15 2024-09-18 LANXESS Deutschland GmbH Phosphorsäureester-zusammensetzungen für flammwidriges weich-pvc mit niedriger flüchtigkeit
EP4431561A1 (de) 2023-03-15 2024-09-18 LANXESS Deutschland GmbH Phosphorsäureester-zusammensetzungen für flammwidriges weich-pvc mit hoher thermostabilität
EP4431586A1 (de) 2023-03-15 2024-09-18 LANXESS Deutschland GmbH Triphenylphosphat-freie mischungen für flammwidriges weich-pvc
EP4431560A1 (de) 2023-03-15 2024-09-18 LANXESS Deutschland GmbH Phosphorsäureester-zusammensetzungen für flammwidriges weich-pvc mit hoher farbstabilität

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040171709A1 (en) * 2003-01-14 2004-09-02 Falloon Stephen B. Vacuum cooled foams

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1226780B (de) 1962-11-13 1966-10-13 Kalk Chemische Fabrik Gmbh Verfahren zur Herstellung von selbstloeschenden, gegebenenfalls verschaeumten Polyurethanen
GB1146173A (en) 1966-06-18 1969-03-19 Geigy Uk Ltd Production of triaryl phosphates
US4246360A (en) 1977-07-22 1981-01-20 Monsanto Company Fire retardant, non-dripping flexible polyurethane foam
US4169922A (en) 1977-12-27 1979-10-02 Monsanto Company Rigid polyurethane foam-forming compositions
EP0005903B1 (en) 1978-05-30 1983-06-01 Imperial Chemical Industries Plc Process for the manufacture of polyurea foams
US4273881A (en) 1979-12-03 1981-06-16 Basf Wyandotte Corporation Organo-phosphorus flame-retardant for polyurethane foams prepared from graft polyoxyalkylene polyether polyols
US4407981A (en) 1980-12-19 1983-10-04 Stauffer Chemical Company Flame retardant mixture for polyurethanes
ATE23722T1 (de) 1982-10-12 1986-12-15 Ciba Geigy Ag Feuerhemmende zusammensetzungen.
US4910241A (en) 1983-08-25 1990-03-20 General Electric Company Crosslinkable flame retardant compositions of olefinic rubber and polyphenylene ether
JPS6134011A (ja) 1984-07-26 1986-02-18 Ikeda Bussan Co Ltd ウレタンフオ−ムの製造方法
JPH0629313B2 (ja) 1984-12-07 1994-04-20 武田薬品工業株式会社 難燃性軟質ウレタンフォームの製造法
US4746682A (en) * 1987-04-01 1988-05-24 Fmc Corporation Polyurethane flame retardant
US4751252A (en) 1987-05-14 1988-06-14 Mobay Corporation Combustion modified isocyanate useful for rim structural foams
DE3868202D1 (de) 1987-09-15 1992-03-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethan-hartschaumstoffen.
US4892892A (en) 1987-10-09 1990-01-09 Great Lakes Chemical Corporation Flame retardant polyurethane foam compositions containing polynuclearbrominated alkylbenzene
US4954542A (en) 1988-03-25 1990-09-04 Pennwalt Corporation Tetrahalophthalate esters as flame retardants for polybutylene terephthalate resins (PBT)
EP0339074A4 (en) 1987-10-30 1991-07-03 Pennwalt Corporation Tetrahalophthalate esters as flame retardants for certain resins
US4892683A (en) 1988-05-20 1990-01-09 Gary Chemical Corporation Flame retardant low smoke poly(vinyl chloride) thermoplastic compositions
US4880844A (en) 1988-05-27 1989-11-14 Akzo America Inc. Flame laminatable polyether urethane foam
US5036121A (en) 1988-09-06 1991-07-30 The B. F. Goodrich Company Flame and smoke retardant cable insulation and jacketing compositions
US5328627A (en) 1988-10-14 1994-07-12 Elf Atochem North America, Inc. Fire resistant hydraulic fluids
CA2029460C (en) 1989-11-14 2004-01-06 Gerald Fesman Viscosity reduction of high viscosity fluid flame retardants for polyurethanes
JPH05502054A (ja) 1990-06-01 1993-04-15 オルブライト・アンド・ウィルソン・アメリカズ・インコーポレーテッド リン酸エステル難燃剤混合物及び同物質を含む発泡樹脂
DE4225765C1 (ko) 1992-08-04 1993-09-16 Bayer Ag, 51373 Leverkusen, De
CZ202895A3 (en) 1993-02-10 1996-01-17 Rathor Ag Composition of pre-polymers for insulation foams
DE4328656A1 (de) 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
WO1996006885A1 (en) 1994-08-30 1996-03-07 Akzo Nobel N.V. Fog reduction in polyurethane foam using phosphate esters
US5728760A (en) 1995-04-11 1998-03-17 Great Lakes Chemical Corporation Use of ring-brominated benzoate compounds as flame retardants and/or plasticizers
RO115169B1 (ro) 1995-05-12 1999-11-30 Ici Plc Procedeu de obtinere a unei spume poluretanice, flexibile
DE19540861A1 (de) 1995-11-03 1997-05-07 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Mischungen von oligomeren Phosphorsäureestern und deren Verwendung als Flammschutzmittel für Polyurethanschäume
JPH10147708A (ja) 1996-11-18 1998-06-02 Meisei Kagaku Kogyo Kk 軽量なポリウレタン弾性体の製造方法
IT1292140B1 (it) 1997-06-12 1999-01-25 Enichem Spa Procedimento per la preparazione di schiume poliuretaniche flessibili a migliorato comportamento al fuoco
EP1012133A4 (en) 1997-06-18 2000-08-30 Great Lakes Chemical Corp FLAME RETARDANT SOFTENERS
EP1037942A1 (en) 1997-12-13 2000-09-27 Huntsman Ici Chemicals Llc Process for making rigid and flexible polyurethane foams
US7288577B1 (en) 1999-09-09 2007-10-30 Supresta U.S. Llc Polyurethane foam containing flame retardant blend of non-oligomeric and oligomeric flame retardants
US6667355B2 (en) 2001-08-30 2003-12-23 Pabu Services, Inc. Higher alkylated triaryl phosphate ester flame retardants
US7091270B2 (en) 2002-01-31 2006-08-15 Bromine Compounds Ltd. Pentabromobenzyl alkyl ethers and their use as fire retardants
ATE377626T1 (de) 2002-05-06 2007-11-15 Pabu Services Inc Mischungen von tetrahalogenphthalaten und phosphorverbindungen als flammschutzmittel für polyurethane
JP3987068B2 (ja) * 2002-05-20 2007-10-03 グレート・レークス・ケミカル・コーポレーション ポリウレタンフォームのための（アルキル置換）トリアリールホスフェートエステルと燐含有難燃剤とのブレンド
US7307183B2 (en) 2003-07-29 2007-12-11 Great Lakes Chemical Corporation Process for producing tetrabromobenzoate esters
CA2564219A1 (en) 2004-04-27 2005-12-15 Supresta Llc Low scorching flame retardants for colored polyurethane foams
EP1797055A4 (en) * 2004-09-22 2009-11-11 Indspec Chemical Corp IGNIFUGES IN THE FORM OF PHOSPHATE ESTERS OBTAINED FROM RESORCINOL-KETONE REACTION PRODUCTS
ATE460459T1 (de) * 2004-12-02 2010-03-15 Chemtura Corp Scorchfester flammgeschützter polyurethanschaumstoff
US8129457B2 (en) 2006-03-22 2012-03-06 Chemtura Corporation Flame retardant blends for flexible polyurethane foam

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040171709A1 (en) * 2003-01-14 2004-09-02 Falloon Stephen B. Vacuum cooled foams

Also Published As

Publication number Publication date
WO2007109361A3 (en) 2007-11-01
WO2007109361A2 (en) 2007-09-27
KR20080114745A (ko) 2008-12-31
JP5551430B2 (ja) 2014-07-16
EP1996651A2 (en) 2008-12-03
US20070221892A1 (en) 2007-09-27
EP1996651B1 (en) 2014-07-30
IL194119A (en) 2015-01-29
US8129457B2 (en) 2012-03-06
JP2009530483A (ja) 2009-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101340714B1 (ko) 유연성 폴리우레탄 발포체용 난연성 블렌드물
EP1836250B1 (en) Non-scorch flame retarded polyurethane foam
JP3987068B2 (ja) ポリウレタンフォームのための（アルキル置換）トリアリールホスフェートエステルと燐含有難燃剤とのブレンド
Lefebvre et al. Flexible polyurethane foams: flammability
US4746682A (en) Polyurethane flame retardant
EP0485586B1 (en) Foam compositions containing a phosphate ester flame retardant mixture
WO2006069095A1 (en) Flame retardant composition and polyurethane foam containing same
JP2004519547A (ja) 有機リン難燃剤、ラクトン安定剤、及びホスフェート相溶化剤の混合物
CA1290497C (en) Flame retardant polyurethane foam compositions
JPS59164320A (ja) 難燃性軟質ポリウレタンフォーム
US20070155845A1 (en) Non-halogenated flame retardent composition and polyurethane foam containing same
TW200406446A (en) Synergistic flame retardant blends for polyurethane foams
TWI425081B (zh) 難燃發泡材料及其形成方法
JPS59179617A (ja) 可燃性物質、煙および有毒ガス抑制組成物
US7407997B2 (en) Alkyl-aryl oligomeric phosphate ester and polymeric plasticizer blends for vinyl resins
US20090215915A1 (en) Flame retardant composition and polyurethane foams containing same
KR20190076532A (ko) 난연성을 가진 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물 및 그 제조 방법
CN101528834A (zh) 用于软质聚氨酯泡沫的阻燃剂共混物
EP0073937A1 (en) Polyurethane foams
US20050269549A1 (en) Polyol premixes incorporating trans-1, 2-dichloroethylene
EP0401198A1 (en) Polybrominated phenylphosphate flame retardant thermoplastic composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant