KR101312242B1 - 이소알칸 혼합물, 그의 제조 및 용도 - Google Patents

이소알칸 혼합물, 그의 제조 및 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR101312242B1
KR101312242B1 KR1020077028945A KR20077028945A KR101312242B1 KR 101312242 B1 KR101312242 B1 KR 101312242B1 KR 1020077028945 A KR1020077028945 A KR 1020077028945A KR 20077028945 A KR20077028945 A KR 20077028945A KR 101312242 B1 KR101312242 B1 KR 101312242B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
mixtures
weight
isoalkanes
isoalkane
application examples
Prior art date
Application number
KR1020077028945A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20080017349A (ko
Inventor
아르노 란게
아르민 우론스카
폴케르 벤델
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE102005022021A external-priority patent/DE102005022021A1/de
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20080017349A publication Critical patent/KR20080017349A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101312242B1 publication Critical patent/KR101312242B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/046—Aerosols; Foams
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0212—Face masks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0216—Solid or semisolid forms
    • A61K8/0229—Sticks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31—Hydrocarbons
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/12—Face or body powders for grooming, adorning or absorbing
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/002—Aftershave preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/004—Aftersun preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q9/00—Preparations for removing hair or for aiding hair removal
    • A61Q9/02—Shaving preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/03—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C9/00—Aliphatic saturated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C9/00—Aliphatic saturated hydrocarbons
    • C07C9/14—Aliphatic saturated hydrocarbons with five to fifteen carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C9/00—Aliphatic saturated hydrocarbons
    • C07C9/14—Aliphatic saturated hydrocarbons with five to fifteen carbon atoms
    • C07C9/16—Branched-chain hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C9/00—Aliphatic saturated hydrocarbons
    • C07C9/22—Aliphatic saturated hydrocarbons with more than fifteen carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
    • C10G69/12—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one polymerisation or alkylation step
    • C10G69/126—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one polymerisation or alkylation step polymerisation, e.g. oligomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/18—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/44—Palladium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/755—Nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1088—Olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/302—Viscosity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/308—Gravity, density, e.g. API
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/18—Solvents

Abstract

본 발명은 이소알칸 혼합물, 그의 제조 방법 및 이러한 혼합물을 포함하는 화장품 또는 제약 조성물에 관한 것이다.
이소알칸 혼합물, 화장품, 제약 조성물, 올리고머화, 수소화

Description

이소알칸 혼합물, 그의 제조 및 용도 {Isoalkane Mixture, Its Preparation and Use}
본 발명은 이소알칸 혼합물, 그의 제조 방법 및 이러한 혼합물을 포함하는 화장품 또는 제약 조성물에 관한 것이다.
예를 들어 2개 내지 6개의 탄소 원자를 가지는 단쇄 올레핀을 포함하는 탄화수소 혼합물은 큰 공업적 규모로 얻을 수 있다. 따라서, 예를 들어, 스팀 크래킹 또는 유동 촉매 크래킹 (FCC)에 의한 석유 가공은 C4 분획으로 언급되고 본질적으로 4개의 탄소 원자를 가지는 올레핀의 총 함량이 높은 탄화수소 혼합물을 발생시킨다. 이러한 C4 분획, 즉 이성질체 부텐 및 부탄의 혼합물은, 적절한 경우, 이소부텐의 선 제거 및 존재하는 부타디엔의 수소화에 이은 올리고머 (특히, 옥텐 및 도데센)의 제조에 매우 양호하게 적합하다.
주로 선형 출발 올레핀을 함유하는 올레핀 혼합물로부터 얻을 수 있는 본질적 선형 올리고머 혼합물이 매우 중요하다. 이들은, 예를 들어, 디젤 연료 성분으로서, 및 관능화된 주로 선형인 탄화수소의 제조에서 중간체로서 적합하다. 따라서, 올레핀 올리고머의 히드로포밀화 및 후속 수소화는 특히 세제용 출발 물질 및 가소제로서 사용되는 상응하는 알콜을 제공한다. 다양한 분야의 용도를 위해, 예를 들어 가소제 알콜로서 올레핀의 분지도는 결정적인 역할을 수행한다. 분지도는, 예를 들어, 특정 올레핀 분획물 중 메틸 분지의 평균 수를 명시하는 ISO 지수에 의해 본원에 기재된다. 따라서, C8 분획물 중, 예를 들어, n-옥텐, 메틸헵텐 및 디메틸헥센에 의한 분획물의 ISO 지수에 대한 기여도는 각각 0, 1 및 2이다. ISO 지수가 낮을수록, 특정 분획물 중 분자의 선형도가 크다.
저급 올레핀으로부터 약간 분지된, 마찬가지로 올레핀계 불포화 올리고머의 제조를 위한 활성 성분으로서 금속 및 주로 니켈을 포함하는 촉매를 사용하는 것이 공지되어 있다. 여기서 불균질 촉매는 균질 촉매에 비해 반응 생성물로부터 촉매를 분리하는 것을 생략하는 이점을 가진다. 따라서, 예를 들어, DE-A-43 39 713호 (= WO 95/14647호)는 증압 및 승온에서, 필수적 활성 요소로서, 10 내지 70 중량%의 산화니켈, 5 내지 30 중량%의 이산화티타늄 및/또는 이산화지르코늄, 0 내지 20 중량%의 산화알루미늄, 및 나머지의 산화규소를 포함하는 고정-층 촉매상에서 비분지형 C2-C6-올레핀을 올리고머화 하는 방법을 개시한다. 추가 올리고머화 촉매 및 방법은, 예를 들어, WO 99/25668호, WO 00/59849호, WO 00/53546호, WO 01/72670호 및 EP-A-1 457 475호에 기재되어 있다.
에이. 안살디(A. Ansaldi)는 문헌 [Cosmetics and Toiletries Manufacture Worldwide, pp. 128-133]에서 명칭 퍼메틸(Permethyl)하에서 프레스퍼스 인코퍼레이티드(Presperse Inc.)에 의해 상업적으로 판매되는 고도의 분지형 이소파라핀을 기재한다.
물 이외에, 소위 오일 바디(oil body)는 화장품 및 제약 조성물의 제형화를 위한 가장 중요한 조 물질에 속한다. 소수성 성분의 광범위한 다양성은 기재 물질 및 보조제 모두로서, 및 또한 활성 성분으로서 사용된다. 이들 성분은 아주 일반적으로, 천연 지방 및 오일, 석유 제품, 예컨대 파라핀, 실리콘유, 지방 알콜, 지방산 등을 포함한다. 복잡한 프로파일의 특성을 가지는 제품의 제공은 종종 어려움이 있다. 따라서, 화장품 및 제약 조성물을 위한 오일 바디의 요건은 예를 들어, 매우 양호한 피부과적 상용성을 가지고, 모발 및 피부에 좋은 느낌을 부여하고, (예를 들어, 촉감, 광택 및 외관, 건조 및 습윤 상용성 등을 개선할 수 있는) 양호한 컨디셔닝 효과를 가지고, 다수의 다른 활성 성분 및 보조제와 상용성이고, 넓은 범위에서 (예를 들어 액체 내지 겔성(gel-like)) 조성물의 유동학적 특성의 조정을 가능케 하는 것이다. 또한, 많은 소비자는 단지 분별있는 냄새를 가지거나 또는 향료 물질이 완전히 없는 제품을 더욱더 원한다.
DE 10 2004 018 753 A1호는 부텐-함유 C4-탄화수소 스트림을 니켈-함유 촉매의 존재하에서 올리고머화한 후, C16-올레핀 분획물을 분리하고 분리한 C16-분획물을 수소화하는 C16-알칸 혼합물의 제조 방법을 기재한다. 또한 95 질량% 이상의 C16-알칸 분획물을 가지는 C16-알칸 혼합물, 및 이들의 용도를 기재한다. 상기 문헌에서, 화장품에서의 용도는 또한 제형화에 관한 정보 또는 실시예에 의한 지지 없이 아주 일반적으로 언급한다.
DE-OS 2360306호는
1. 프리델-크래프츠(Friedel-Crafts) 촉매의 존재하에서 이소부텐 또는 이소부텐-함유 C4-올레핀 혼합물의 중합,
2. 증류,
3. 수소화 및
4. 탈취를 위한 스팀 증류
에 의해 얻을 수 있는 화장품 목적을 위한 오일을 기재한다.
WO 2004/091555호는 1종 이상의 분지형 α-올레핀 또는 이들의 수소화 생성물을 포함하는 화장품 조성물을 기재한다. 여기서, α-올레핀은 1종 이상의 C2- 또는 보다 장쇄 알킬 분지를 가지고 산 촉매의 존재하에서 특정 선형 또는 분지형 α-올레핀의 올리고머화에 의해 얻을 수 있다. 이들 생성물의 단점은 이들의 높은 분지도, 이들의 tert-부틸 기 함량 및 이들의 비균일성이고, 이는 그것으로써 달성되는 특성의 프로파일은 화장품 및 제약 제형물에 사용하기 위한 개선이 여전히 요구된다는 것을 의미한다. 따라서, 사용되는 올리고머는, 예를 들어, 테르펜을 연상케 하는 현저한 고유 냄새를 가진다.
본 발명의 목적은 화장품 및 제약 조성물용 오일 바디로서 유리한 방식으로 적합한 포화 탄화수소를 제공하는 것이다. 특히, 이들은 본질적으로 오일 바디에 기인하는 고유 냄새가 없는 제품의 제조에 적합하다.
놀랍게도, 본 발명자들은 상기 목적이 일정 평균 분지도의 이소알칸 혼합물에 의해 달성된다는 것을 발견하였다.
따라서 본 발명은 테트라메틸실란을 기준으로 0.6 내지 1.0 ppm의 화학적 이동 δ 범위의 1H NMR 스펙트럼의 면적분(surface integral)이 총 적분 면적을 기준으로 25 내지 70%인 이소알칸 혼합물을 제공한다.
0.6 내지 1.0 ppm의 화학적 이동 δ 범위의 1H NMR 스펙트럼의 면적분이 총 적분 면적을 기준으로 30 내지 60%, 바람직하게는 35 내지 55%인 이소알칸 혼합물이 바람직하다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물은 올레핀계 이중 결합을 갖지 않는다. 적합한 이소알칸 혼합물은 4 내지 6 ppm의 화학적 이동 δ 범위의 1H NMR 스펙트럼에서 올레핀 프로톤에 기인하는 신호를 갖지 않는다.
또한, 이소알칸 혼합물은 0.5 내지 3 ppm의 화학적 이동 δ 범위 (즉 지방족 프로톤의 범위)의 1H NMR 스펙트럼에서, 총 적분 면적을 기준으로 면적분이 바람직하게는 95% 이하, 특히 바람직하게는 98% 이하이다.
본 발명에 따른 이소알칸 혼합물은 본질적으로 tert-부틸 기 (-C(CH3)3)를 갖지 않는다. 말단 tert-부틸 기의 분율은 바람직하게는 20% 이하, 특히 바람직하게는 10% 이하, 특히 5% 이하 및 구체적으로 2% 이하이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 이소알칸은 균일한 구조를 가진다. 따라서, 가장 긴 연속 탄소 사슬을 기준으로, 이들은 본질적으로 또는 배타적으로 메틸 분지를 가진다. 2개 이상의 탄소 원자를 가지는 알킬 기가 있는 측쇄의 분율은 분지 자리의 총 수를 기준으로 20% 미만, 바람직하게는 10% 이하, 특히 바람직하게는 5% 이하, 특히 1% 이하이다.
바람직하게는, 이소알칸 혼합물은 8개 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 알칸을 70 중량% 이상, 바람직하게는 85 중량% 이상, 특히 95 중량% 이상 포함한다.
바람직하게는, 이소알칸 혼합물은 12개 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 알칸을 70 중량% 이상, 바람직하게는 80 중량% 이상, 특히 90 중량% 이상 (예를 들어, 94 중량% 이상) 포함한다.
본 발명에 따른 알칸 혼합물은 탄소 원자가 짝수인 알칸을 바람직하게는 70 중량% 이상, 바람직하게는 85 중량% 이상, 특히 95 중량% 이상 포함한다. 특정 실시양태는 8개 또는 12개 또는 16개의 탄소 원자를 가지는 알칸으로 본질적으로 구성된 이소알칸 혼합물이다.
본 발명에 따른 (및 하기 기재된 방법에 의해 얻을 수 있는) 이소알칸 혼합물은 바람직하게는 올리고머 분포, 즉 존재하는 알칸의 탄소 원자의 수 (및 그에 따른 분자량)에 관한 불균일성을 가진다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물은 이들의 총 중량을 기준으로 95 중량% 미만, 특히 바람직하게는 90 중량% 이하의, 동일한 분자량의 알칸을 포함한다. 이러한 불균일 이소알칸 혼합물은 구체적으로 화장품 조성물에 사용하기에 특히 유리한 적용 특성을 가질 수 있다. 이러한 특성은, 구체적으로, 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물의 유동학적 특성, 예컨대 전개 거동을 포함한다. 따라서, 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물의 상대적 전개 값은 (표준물질로서 파라피늄 퍼리퀴듐(Paraffinum perliquidum)을 기준으로) 130% 이상, 특히 바람직하게는 140% 이상, 특히 150% 이상이다. 이들은 따라서 종래기술로부터 통상적으로 사용되는 오일 바디 및 특히 이소헥사데칸 (C16-이소알칸, 및 예를 들어 DE 10 2004 018 753호에 따른 매우 높은 C16-이소알칸 함량의 혼합물)을 능가한다. 본 발명에 따른 및 본 발명에 따른 방법에 의해 얻을 수 있는 이소알칸 혼합물은 브룩필드(Brookfield)에 따라 결정한 점도가 바람직하게는 2 내지 10 mPas의 범위, 특히 바람직하게는 4 내지 8 mPas의 범위이다. 동적 점도는 바람직하게는 5 내지 25 cSt의 범위, 특히 바람직하게는 10 내지 20 cSt의 범위이다.
또한, 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물은 특히 유리하게는 안정한 유화액, 특히 안정한 화장품 유화액의 제조에 적합하다.
본 발명에 따른 및 본 발명에 따른 방법에 의해 얻을 수 있는 이소알칸 혼합물의 밀도는 바람직하게는 0.7 내지 0.82 g/cm3의 범위, 특히 바람직하게는 0.75 내지 0.8 g/cm3의 범위이다.
본 발명에 따른 및 본 발명에 따른 방법에 의해 얻을 수 있는 이소알칸 혼합물의 굴절률은 바람직하게는 1.4 내지 1.5의 범위이다.
본 발명에 따른 이소알칸 혼합물의 분지도 B는 바람직하게는 0.1 내지 0.35의 범위, 특히 바람직하게는 0.12 내지 0.3, 특히 0.15 내지 0.27, 구체적으로 0.17 내지 0.23이다.
본 발명의 목적을 위해, 분지도 B는 분자량에 무관하고 탄소 원자당 분지의 수로 규정한다 (B = 분지의 수/탄소 원자의 수, 예를 들어 n-옥탄: 0/8 = 0, 메틸헵탄: 1/8 = 0.125, 디메틸헥산: 2/8 = 0.25, 스쿠알렌: 6/30 = 0.2).
본 발명에 따른 이소알칸 혼합물은 바람직하게는 순수한 물질 및/또는 천연 생성물이 아니다. 특히, 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물은 스쿠알렌 (2,6,10,15,19,23-헥사메틸테트라코산)으로 구성되지 않고 특히 이를 포함하지도 않는다. 그러나, 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물은 유리한 방식으로 스쿠알렌의 대체물로서 적합하다. 스쿠알렌은 예를 들어, 상어 간으로부터 얻어지는 고가의 천연 오일이다. 천연 제품이므로, 이는 제한된 양으로만 이용가능하고, 종 보호의 이유로 인해 적합한 대체물이 매우 필요하다. 비록 이들의 1H NMR 스펙트럼을 근거로 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물이 구조적 측면에서 스쿠알렌과 현저히 상이하지만, 이들은 분지도가 유사하고, 유리한 방식으로 대체물로서 적합하다.
적합한 이소알칸 혼합물은
a) 2개 내지 6개의 탄소 원자를 가지는 1종 이상의 올레핀을 포함하는 탄화수소 공급 물질을 제공하고,
b) 탄화수소 공급 물질을 전이금속-함유 촉매상에서 올리고머화하고,
c) 단계 b)에서 얻어지는 올리고머화 생성물을 완전히 수소화하는
방법에 의해 얻을 수 있다.
상기 방법은 마찬가지로 본 발명에 의해 제공된다.
단계 a)
단계 a)에 적합한 올레핀 공급 물질은 원칙적으로 2개 내지 6개의 탄소 원자 및 하나 이상의 에틸렌계 불포화 이중 결합을 포함하는 모든 화합물이다.
바람직하게는, 단계 a)에서, 공업적으로 이용가능한 올레핀-함유 탄화수소 혼합물이 사용된다
바람직한 공업적으로 이용가능한 올레핀 혼합물은 예를 들어 촉매 크래킹, 예컨대 유동 촉매 크래킹 (FCC), 열크래킹 또는 히드로크래킹 및 후속 탈수소화에 의한 석유 가공 동안의 탄화수소 분해에 의해 발생한다. 바람직한 공업용 올레핀 혼합물은 C4 분획이다. C4 분획은, 예를 들어, 기체 오일의 스팀 크래킹 또는 유동 촉매 크래킹 또는 나프타의 스팀 크래킹에 의해 얻을 수 있다. C4 분획의 조성에 따라, 전체 C4 분획 (조 C4 분획) 중, 1,3-부타디엔을 분리한 후 얻어지는 소위 라피네이트 I과 이소부텐을 분리한 후 얻어지는 라피네이트 II가 구별된다. 추가 적합한 공업용 올레핀 혼합물은 나프타의 분해 동안 얻을 수 있는 C5 분획이다. 단계 a)에서 사용하기에 적합한 4개 내지 6개의 탄소 원자를 가지는 올레핀-함유 탄화수소 혼합물은 또한 적합한 공업적으로 이용가능한 파라핀 혼합물의 촉매적 탈수소화에 의해 얻을 수 있다. 따라서, C4-올레핀 혼합물의 제조는, 예를 들어, 액체 가스 (액화 석유 가스, LPG) 및 액화가능 천연 가스 (액화 천연 가스, LNG)로부터 가능하다. LPG 분획물 이외에, LNG는 또한 추가적으로 상대적으로 많은 양의 보다 고분자량의 탄화수소 (경나프타)를 포함하고 따라서 또한 C5- 및 C6-올레핀 혼합물의 제조에 적합하다. LPG 또는 LNG 스트림으로부터의 4개 내지 6개의 탄소 원자를 가지는 모노올레핀을 포함하는 올레핀-함유 탄화수소 혼합물의 제조는 탈수소화 이외에, 보통 하나 이상의 마무리처리 단계를 또한 포함하는 당업자에게 공지된 통상의 방법에 의해 가능하다. 이들은, 예를 들어, 상술한 올레핀 공급 혼합물 중에 존재하는 포화 탄화수소 중 적어도 일부를 분리하는 것을 포함한다. 이들은, 예를 들어, 크래킹 및/또는 탈수소화에 의한 올레핀 공급 물질의 제조를 위해 재사용할 수 있다. 그러나, 단계 a)에서 사용되는 올레핀은 올리고머화 조건에 대해 비활성으로 거동하는 포화 탄화수소의 분획물을 또한 포함할 수 있다. 이들 포화 성분의 분획물은 일반적으로 탄화수소 공급 물질 중 존재하는 올레핀 및 포화 탄화수소의 총 양을 기준으로 60 중량% 이하, 바람직하게는 40 중량% 이하, 특히 바람직하게는 20 중량% 이하이다.
바람직하게는, 단계 a)에서, 각 경우 총 올레핀 성분을 기준으로 20 내지 100 중량%의 C4-올레핀, 0 내지 80 중량%의 C5-올레핀, 0 내지 60 중량%의 C6-올레핀 및 0 내지 10 중량%의 상술한 올레핀과 상이한 올레핀을 포함하는 탄화수소 혼합물이 제공된다.
바람직하게는, 단계 a)에서, 선형 모노올레핀 함량이 총 올레핀 함량을 기준으로 80 중량% 이상, 특히 바람직하게는 90 중량% 이상, 특히 95 중량% 이상인 탄화수소 혼합물이 제공된다. 여기서, 선형 모노올레핀은 1-부텐, 2-부텐, 1-펜텐, 2-펜텐, 1-헥센, 2-헥센, 3-헥센 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 이소알칸 혼합물의 목적하는 분지도를 확립하기 위해, 단계 a)에서 사용되는 탄화수소 혼합물이 총 올레핀 함량을 기준으로 20 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하, 특히 3 중량% 이하의 분지형 올레핀을 포함하는 경우가 유리할 수 있다.
단계 a)에서, 특히 바람직하게는 C4-탄화수소 혼합물이 제공된다.
1-부텐, 2-부텐 및 이소부텐에 근거한, 단계 a)에서 제공되는 C4-탄화수소 혼합물의 부텐 함량은 총 올레핀 함량을 기준으로 바람직하게는 10 내지 100 중량%, 특히 바람직하게는 50 내지 99 중량%, 특히 70 내지 95 중량%이다, 바람직하게는, 1-부텐 대 2-부텐의 비율은 20:1 내지 1:2, 특히 약 10:1 내지 1:1의 범위이다. 바람직하게는, 단계 a)에서 사용되는 C4-탄화수소 혼합물은 5 중량% 미만, 특히 3 중량% 미만의 이소부텐을 포함한다.
단계 a)에서 올레핀-함유 탄화수소의 제공은 분지형 올레핀을 분리하는 것을 포함할 수 있다. 선형 및 분지형 올레핀의 다양한 물리적 특성 또는 선택적 반응을 허용하는 다양한 반응성을 기초로 하는 종래 기술로부터 공지된 통상의 분리 방법이 적합하다. 따라서, 예를 들어, 이소부텐은 C4-올레핀 혼합물, 예컨대 라피네이트 I으로부터 하기 방법 중 하나에 의해 분리할 수 있다:
- 분자체 분리,
- 분별 증류,
- tert-부탄올으로의 가역적 수화,
- 삼차 에테르에 대한 산-촉매화 알콜 첨가, 예를 들어 메틸 tert-부틸 에테르 (MTBE)에 대한 메탄올 첨가,
- 디- 내지 트리이소부텐으로의 비가역적 촉매화 올리고머화,
- 폴리이소부텐으로의 비가역적 중합
이러한 방법은 전문이 본원에 참조된 문헌 [K. Weissermel, H.-J. Arpe, Industrielle organische Chemie [Industrial Organic Chemistry], 4th edition, pp. 76 - 81, VCH-Verlagsgesellschaft Weinheim, 1994]에 기재되어 있다.
바람직하게는, 단계 a)에서, 라피네이트 II가 제공된다.
본 발명에 따른 방법에 사용하기에 적합한 라피네이트 II는, 예를 들어, 하기 조성을 가진다:
0.5 내지 5 중량%의 이소부탄,
5 내지 20 중량%의 n-부탄,
20 내지 40 중량%의 트랜스-2-부텐,
10 내지 20 중량%의 시스-2-부텐,
25 내지 55 중량%의 1-부텐,
0.5 내지 5 중량%의 이소부텐
및 미량의 기체, 예컨대 각 경우 1 중량% 이하의 범위의 1,3-부타디엔, 프로펜, 프로판, 시클로프로판, 프로파디엔, 메틸시클로프로판, 비닐아세틸렌, 펜텐, 펜탄 등.
적합한 라피네이트 II는 하기 전형적인 조성을 가진다:
이소-, n-부탄 26 중량%
이소부텐 1 중량%
1-부텐 26 중량%
트랜스-2-부텐 31 중량%
시스-2-부텐 16 중량%
디올레핀 또는 알킨이 올레핀-풍부 탄화수소 혼합물 중에 존재할 경우, 이들은 올리고머화 이전에 상기 혼합물로부터 바람직하게는 중량을 기준으로 10 ppm 미만으로 제거할 수 있다. 이들은 바람직하게는 예를 들어 EP-81 041호 및 DE-15 68 542호에서와 같은 선택적 수소화에 의해, 특히 바람직하게는 선택적 수소화에 의해 중량을 기준으로 5 ppm 미만, 특히 중량을 기준으로 1 ppm의 잔여 함량으로 제거된다.
편의상, 산소-함유 화합물, 예컨대 알콜, 알데히드, 케톤 또는 에테르는 또한 올레핀-풍부 탄화수소 혼합물로부터 대부분 제거된다. 이를 위해, 올레핀-풍부 탄화수소 혼합물은 유리하게는 흡착제, 예를 들어, 분자체, 특히 동공 직경이 4Å 초과 내지 5Å인 분자체에 통과시킬 수 있다. 올레핀-풍부 탄화수소 혼합물 중 산소-함유, 황-함유, 질소-함유 및 할로겐-함유 화합물의 농도는 바람직하게는 중량을 기준으로 1 ppm 미만, 특히 중량을 기준으로 0.5 ppm 미만이다.
단계 b)
본 발명의 목적을 위해. "올리고머"라는 용어는 사용되는 올레핀의 합성 반응으로부터의 이합체, 삼합체, 사합체 및 고급 생성물을 포함한다. 바람직하게는, 단계 b)에서 얻어지는 올리고머는 이합체, 삼합체 및 사합체로부터 선택된다. 올리고머는 올레핀계 불포화된 이들의 일부에 대한 것이다. 목적하는 이소알칸은 하기 기재된 바와 같이 올리고머화에 사용되는 탄화수소 공급 물질 및 올리고머화 촉매의 적절한 선택을 통해 얻어질 수 있다.
단계 b)에서 올리고머화를 위해, 하나 이상의 동일하거나 상이한 반응기를 포함하는 반응 시스템을 사용할 수 있다. 가장 단순한 경우, 단계 b)에서의 올리고머화를 위해 단일 반응기가 사용된다. 그러나, 각 경우 동일하거나 상이한 혼합 특성을 가지는 다수의 반응기를 사용하는 것이 또한 가능하다. 개개의 반응기는, 바람직한 경우, 내부물에 의해 1회 이상 분할될 수 있다. 2개 이상의 반응기가 반응 시스템을 형성할 경우, 이들은 바람직한 대로, 예를 들어 병렬 또는 직렬로 서로 연결될 수 있다. 일 적합한 실시양태에서, 예를 들어, 직렬로 연결된 2개의 반응기로 이루어진 반응 시스템이 사용된다.
올리고머화를 위한 적합한 내압 반응 기구는 당업자에게 공지되어 있다. 이들은 일반적으로 기체-고체 및 기체-액체 반응을 위한 통상의 반응기, 예를 들어, 적절한 경우, 내부물에 의해 분할될 수 있는 관형 반응기, 교반 탱크 반응기, 기체 순환 반응기, 버블 컬럼 등을 포함한다. 바람직하게는, 관-다발 반응기 또는 고로(shaft furnace)가 사용된다. 올리고머화를 위해, 불균질 촉매가 사용될 경우, 이는 단일 또는 다수의 촉매 고정 층에 배열될 수 있다. 이와 관련하여, 상이한 반응 지대에서 상이한 촉매를 사용하는 것이 가능하다. 그러나, 모든 반응 지대에서 동일한 촉매를 사용하는 것이 바람직하다.
올리고머화 반응 동안의 온도는 일반적으로 약 20 내지 280℃, 바람직하게는25 내지 200℃, 특히 30 내지 140℃의 범위이다. 올리고머화 동안의 압력은 약 1 내지 300 bar, 바람직하게는 5 내지 100 bar, 특히 20 내지 70 bar의 범위이다. 반응 시스템이 1개를 초과하는 반응기를 함유할 경우, 이들은 동일하거나 상이한 온도 및 동일하거나 상이한 압력을 가질 수 있다. 따라서, 예를 들어 가능한 한 전환을 완전하게 달성하기 위해, 예를 들어, 반응 캐스캐이드의 두번째 반응기에서, 첫번째 반응기에서보다 더 높은 온도 및/또는 더 높은 압력을 설정할 수 있다.
특정 실시양태에서, 올리고머화를 위해 사용되는 온도 및 압력 값은 올레핀-함유 공급 물질이 액체의 형태로 있거나 초임계 상태로 존재하도록 선택된다.
단계 b)에서의 반응은 바람직하게는 단열적으로 수행된다. 본 발명의 목적을 위해, 상기 용어는 공업적 의미로 이해하여야 하고 물리화학적 의미로 이해하여서는 안된다. 따라서, 올리고머화 반응은 일반적으로 발열적으로 진행되고, 이는 반응 시스템, 예를 들어 촉매 층을 통과 시, 반응 혼합물의 온도가 증가되는 것을 의미한다. 단열 반응하에서 제어는 발열 반응 중 방출되는 열량이 반응기 내 반응 혼합물에 의해 흡수되고 냉각 장치에 의한 냉각이 적용되지 않는 절차를 의미한다. 따라서 반응열은 반응기에서 주위로의 자연 열 전도 및 열 복사를 통해 방출되는 잔여량을 제외하곤, 반응기로부터 반응 혼합물로 방산된다.
단계 b)에서 올리고머화를 위해, 전이 금속 함유 촉매가 사용된다. 이들은 바람직하게는 불균질 촉매이다. 저급 올리고머 분지를 발생시키는 것으로 공지된 단계 a)에서의 반응을 위한 저급 올리고머 분지 니켈-함유 촉매로 공지된 바람직한 촉매는 일반적으로 당업자에게 공지되어 있다. 이들은 본원에 의해 명백히 참조된 문헌 [Catalysis Today, 6, 329 (1990), 특히 pages 336-338]에 기재된 촉매, 및 DE-A-43 39 713호 (= WO-A 95/14647호) 및 DE-A-199 57 173호에 기재된 촉매를 포함한다. 올리고머화를 위해 사용되는 공급 스트림이 분할되고, 상이한 온도에서 작동하는 2개 이상의 반응 지대를 통과하는 적합한 올리고머화 공정이 마찬가지로 참조된 EP-A-1 457 475호에 기재되어 있다.
사용되는 불균질 니켈-함유 촉매는 상이한 구조를 가질 수 있다. 원칙적으로, 비지지된 촉매 및 또한 지지된 촉매가 적합하다. 지지된 촉매가 바람직하게는 사용된다. 담체 물질은, 예를 들어, 실리카, 점토토(clay earth), 알루미노실리케이트, 층상 구조의 알루미노실리케이트 및 지올라이드, 예컨대 모르데나이트, 파우자사이트, 지올라이트 X, 지올라이트 Y 및 ZSM-5, 산으로 처리한 산화지르코늄, 또는 황산화 이산화티타늄일 수 있다. 실리케이트, 예를 들어 나트륨 실리케이트 및 니켈 염의 수용액을 질산니켈, 및 적절한 경우, 알루미늄 염, 예컨대 알루미늄 니트레이트와 혼합하고 소성하여 얻을 수 있는 침전 촉매가 특히 적합하다. 이온 교환에 의해 천연 또는 합성 시트 실리케이트, 예컨대 몬트모릴로나이트에 Ni2 + 이온을 층간 삽입하여 얻어지는 촉매를 사용하는 것도 또한 가능하다. 적합한 촉매는 또한 실리카, 점토토 또는 알루미노실리케이트를 가용성 니켈 염, 예컨대 질산니켈, 황산니켈 또는 염화니켈의 수용액으로 함침한 후, 소성하여 얻을 수 있다.
산화니켈을 포함하는 촉매가 바람직하다. 본질적으로 NiO, SiO2, TiO2 및/또는 ZrO2, 및, 적절한 경우, Al2O3로 이루어진 촉매가 특히 바람직하다. 필수적인 활성 성분으로서 10 내지 70 중량%의 산화니켈, 5 내지 30 중량%의 이산화티타늄 및/또는 이산화지르코늄, 0 내지 20 중량%의 산화알루미늄, 및, 나머지로서 이산화규소를 포함하는 촉매가 가장 바람직하다. 이러한 촉매는 이산화티타늄 및/또는 이산화지르코늄을 포함하는 알칼리 물유리(waterglass) 용액을 수득하기 위해 질산니켈을 포함하는 수용액을 첨가하여 pH 5 내지 9에서 촉매 덩어리의 침전, 여과, 건조 및 350 내지 650℃에서의 열-처리에 의해 얻을 수 있다. 이들 촉매의 제조에 대해, 구체적으로 DE-43 39 713호에 언급되어 있다. 상기 특허의 명세서 및 그에 인용된 종래 기술을 본원에서 참조한다.
추가 실시양태에서, 단계 b)에서 사용되는 촉매는 DE A 199 57 173호에서와 같은 니켈 촉매이다. 이는 본질적으로 니켈 화합물 및 황 화합물이 공급된 산화알루미늄이다. 바람직하게는, 0.25:1 내지 0.38:1의 범위의 황 대 니켈의 몰 비율이 완성된 촉매 중에 존재한다.
촉매는 바람직하게는 조각 형태, 예를 들어 직경이 2 내지 6 mm이고 높이가 3 내지 5 mm인 정제, 예를 들어 외경이 5 내지 7 mm이고 높이가 2 내지 5 mm이고 구멍 직경이 2 내지 3 mm인 고리, 또는 직경이, 예를 들어, 1.5 내지 5 mm인 다양한 길이의 스트랜드의 형태이다. 이러한 형태는 대부분 정제화 보조제, 예컨대 흑연 또는 스테아르산을 사용하여, 정제화 또는 압출에 의해 본래 공지된 방식으로 얻는다.
단계 c)
단계 c)에서, 사용될 수 있는 수소화 촉매는 보통 상응하는 알칸으로의 올레핀의 수소화를 촉매작용하는 종래 기술의 모든 촉매이다. 촉매는 균질 상 중에서 또는 불균질 촉매로서 사용될 수 있다. 바람직하게는, 수소화 촉매는 1종 이상의 VIII 족 금속을 포함한다.
특히 적합한 VIII 족의 금속은 루테늄, 코발트, 로듐, 니켈, 팔라듐 및 백금으로부터 선택된다.
금속은 또한 혼합물로서 사용될 수 있다. 또한 VIII 족 금속 이외에, 촉매는 소량의 추가 금속, 예를 들어 VIIa 족의 금속, 특히 레늄, 또는 Ib 족의 금속, 즉 구리, 은 또는 금을 또한 포함할 수 있다. 특히 바람직한 VIII 족의 금속은 루테늄, 니켈, 팔라듐 및 백금, 특히 백금, 니켈 및 팔라듐, 보다 바람직하게는 팔라듐 및 니켈이다. 구체적으로, 촉매는 촉매적 활성 종으로서 팔라듐을 포함한다.
불균질 촉매가 사용될 경우, 이는 적합하게는 미분된 형태이다. 미분된 형태는 예를 들어, 하기와 같이 달성된다:
- 블랙(Black) 촉매: 금속은 촉매로 사용되기 직전에 그의 염 중 하나의 용액으로부터 환원적으로 침착된다.
- 애덤스(Adams) 촉매: 금속 산화물, 특히 백금 및 팔라듐의 산화물이 수소화를 위해 사용되는 수소에 의해 동일 계에서 환원된다.
- 골격 또는 라니(Raney) 촉매: 촉매는 산 또는 알칼리로 하나의 파트너를 침출시켜 알루미늄 또는 실리콘이 있는 금속 (특히 니켈 또는 코발트)의 이원 합금으로부터의 "금속 스폰지"로 제조한다. 본래 합금 파트너의 잔여물은 종종 상승효과를 나타낸다.
- 지지된 촉매: 블랙 촉매는 또한 지지 물질의 표면상에 침전시킬 수 있다. 적합한 지지체 및 지지 물질은 하기 기재되어 있다.
이러한 불균질 촉매는 일반적인 형태로, 예를 들어, 문헌 [Organikum, 17th edition, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin, 1988, p. 288]에 기재되어 있다. 또한, 올레핀의 알칸으로의 환원에 적합한 불균질 수소화 촉매가 하기 명세서에 보다 상세히 기재되어 있다:
US 3,597,489호, US 2,898,387호 및 GB 799,396호는 기체 또는 액체 상 중 니켈 및 백금 촉매상에서의 벤젠의 시클로헥산으로의 수소화를 기재한다. GB 1,155,539호는 벤젠의 수소화를 위한 레늄으로 도핑된 니켈 촉매의 사용을 기재한다. US 3,202,723호는 라니 니켈을 사용하는 벤젠의 수소화를 기재한다. 팔라듐, 백금 또는 로듐으로 도핑된 루테늄-함유 현탁액 촉매는 SU 319582호에서 벤젠의 시클로헥산으로의 수소화를 위해 사용된다. 산화알루미늄-지지된 촉매는 US 3,917,540호 및 US 3,244,644호에 기재되어 있다. 이들의 전문 중 이들 명세서에 기재된 수소화 촉매를 참조한다.
수소화 방법의 변형에 따라, 지지 물질은 다양한 형태를 가질 수 있다. 수소화가 액체-상 절차로 수행될 경우, 지지 물질은 일반적으로 미분된 분말의 형태로 사용된다. 대조적으로, 촉매가 고정-층 촉매의 형태로 사용될 경우, 예를 들어, 몰딩이 지지 물질로서 사용된다. 이러한 몰딩은 (가장 긴 구역을 측정하여) 크기가 약 1 내지 30 mm인 구, 정제, 원기둥, 중공 원기둥, 라시히(Raschig) 고리, 스트랜드, 새들 패킹(saddle packing), 별, 나선 등의 형태일 수 있다. 또한, 지지체는, 예를 들어, DE-A-19642770호에 기재된 바와 같이 모노리드의 형태일 수 있다. 또한, 지지체는 와이어, 시트, 그리드, 메시, 직물 등의 형태로 사용될 수 있다.
지지체는 금속성 또는 비금속성, 다공성 또는 비다공성 물질로 이루어질 수 있다.
적합한 금속성 물질은, 예를 들어, 고-합금 스테인리스 스틸이다. 적합한 비금속성 물질은, 예를 들어, 광물, 예를 들어 천연 및 합성 광물, 유리 또는 세라믹, 플라스틱, 예를 들어 합성 또는 천연 중합체, 또는 상기 둘의 조합이다.
바람직한 지지 물질은 탄소, 특히 활성탄, 이산화규소, 특히 비결정질 이산화규소, 산화알루미늄, 또한 알칼리 토금속의 설페이트 및 카르보네이트, 탄산칼슘, 황산칼슘, 탄산마그네슘, 황산마그네슘, 탄산바륨 및 황산바륨이다.
촉매는 통상적인 방법, 예를 들어 촉매 또는 이들의 적합한 전구체를 포함하는 용액으로 지지체를 함침, 습윤 또는 분무하여 지지체에 적용할 수 있다.
적합한 지지체 및 이들에 촉매를 적용하는 방법은, 예를 들어, 전문이 본원에 참조된 DE-A-10128242호에 기재되어 있다.
균질 수소화 촉매를 또한 본 발명에 따른 방법에서 사용할 수 있다. 이들의 예는 EP-A-0668257호에 기재된 니켈 촉매이다. 그러나, 균질 촉매를 사용하는 것의 단점은 이들의 제조 비용 및 또한 이들이 보통 재생될 수 없다는 점이다.
따라서, 본 발명에 따른 방법에서, 불균질 수소화 촉매가 바람직하게는 사용된다.
본 발명에 따른 방법에서 사용되는 불균질 촉매는 특히 바람직하게는 루테늄, 니켈, 코발트, 팔라듐 및 백금으로부터 선택되고, 적절한 경우, 추가 전이 금속, 특히 VIIa, Ib 또는 IId 아족으로부터의 1종의 금속으로 및 특히 레늄으로 도핑된 VIII 아족으로부터의 1종 이상의 금속을 포함한다.
금속은 바람직하게는 지지된 형태로 또는 금속 스폰지로서 사용된다. 지지된 촉매의 예는, 특히, 지지체가 상기 기재한 형태로 존재할 수 있는, 탄소, 특히 활성탄, 이산화규소, 특히 비결정질 이산화규소, 탄산바륨, 탄산칼슘, 탄산마그네슘 또는 산화알루미늄 상의 팔라듐, 니켈 또는 루테늄이다. 바람직한 지지체 형태는 상기 기재한 몰딩이다.
금속성 촉매는 이후 수소화 조건하에서 상응하는 금속으로 환원되는 이들의 산화물, 특히 산화팔라듐, 산화백금 또는 산화니켈의 형태로 또한 사용될 수 있다.
금속 스폰지로서, 라니 니켈이 특히 사용된다.
구체적으로, 수소화 촉매로서, 지지 물질, 예컨대 활성탄 상의 팔라듐이 본 발명에 따른 방법에서 사용된다.
사용되는 촉매의 양은 특히 특정 촉매적 활성 금속 및 이들의 사용 형태에 의존하고 당업자에 의해 개개의 경우 결정될 수 있다. 따라서, 예를 들어, 니켈- 또는 코발트-함유 수소화 촉매는 수소화하고자 하는 올리고머화 생성물의 중량을 기준으로 바람직하게는 0.5 내지 70 중량%, 특히 바람직하게는 1 내지 20 중량%, 특히 2 내지 10 중량%의 양으로 사용된다. 촉매의 지정된 양은 본원에서 즉 촉매의 촉매적 유효 성분에 대한 활성 금속의 양을 나타낸다. 예를 들어, 백금 또는 팔라듐을 포함하는 귀금속을 사용할 경우, 상기 값은 약 10 팩터 더 작다.
수소화는 바람직하게는 20 내지 250℃, 특히 바람직하게는 50 내지 240℃, 특히 150 내지 220℃의 온도에서 일어난다.
수소화 반응의 반응 압력은 바람직하게는 1 내지 300 bar, 특히 바람직하게는 50 내지 250 bar, 특히 150 내지 230 bar의 범위이다.
반응 압력 및 반응 온도 모두는 특히 사용되는 수소화 촉매의 활성 및 양에 의존하고 당업자에 의해 개개의 경우 결정될 수 있다.
바람직한 경우, 올리고머화 생성물을 ("수소화 후") 여러 번 수소화하여 가능한 완전한 수소화를 달성할 수 있다. 이와 관련하여, 수소 소비가 더 이상 확립되지 않을 수 있는 즉시, 추가 수소가 주입된다. 바람직하게는, 수소 주입 전에 새로운 촉매가 먼저 첨가된다.
수소화는 적합한 용매 중에서 또는 바람직하게는 희석제 없이 수행할 수 있다. 적합한 용매는 반응 조건하에서 비활성인, 즉 출발 물질 또는 생성물과 반응하지 않고 또한 그들 자체가 변하지 않고, 생성된 이소알칸으로부터 문제없이 분리할 수 있는 것이다. 적합한 용매는 개방-사슬 및 시클릭 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 테트라히드로푸란 또는 1,4-디옥산 및 알콜, 특히 C1-C3-알칸올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올 또는 이소프로판올을 포함한다. 상술한 용매의 혼합물이 또한 적합하다.
수소화에 요구되는 수소는 순수한 형태로 또는 수소-함유 기체 혼합물의 형태로 사용될 수 있다. 그러나, 수소-함유 기체 혼합물의 형태는 유해하지 않은 양의 촉매 독, 예컨대 CO를 포함해야 한다. 적합한 수소-함유 기체 혼합물의 예는 개질 방법으로부터 얻어지는 것이다. 그러나, 순수한 형태의 수소를 사용하는 것이 바람직하다.
수소화는 연속적으로 또는 불연속적으로 배열할 수 있다.
수소화는 보통 적절한 경우 용매 중에 올리고머화 생성물이 처음에 도입되도록 수행한다. 이어서 상기 반응 용액을 바람직하게는 수소 출발물질의 도입 전에 먼저 수소화 촉매와 혼합한다. 사용되는 촉매에 따라, 수소화는 승온에서 및/또는 증압에서 일어난다. 압력하에서 반응을 수행하기 위해, 당업계로부터 공지된 통상의 가압 용기, 예컨대 오토클레이브, 교반 오토클레이브 및 가압 반응기를 사용할 수 있다. 초대기압 수소 압력이 사용되지 않을 경우, 대기압에 적합한 당업계의 통상적인 반응 장치가 고려된다. 이들의 예는 바람직하게는 증발 냉각기, 적합한 혼합기, 공급 장치, 적절한 경우 열 교환기 부재 및 비활성화 장치가 장착된 통상적인 교반 용기이다. 반응을 연속적으로 수행할 경우, 수소화는 상기 목적에 통상적인 반응 용기, 관형 반응기, 고정-층 반응기 등에서 대기압하에서 수행할 수 있다.
수소화가 완결되었을 때, 촉매 및 용매를 보통 제거한다. 불균질 촉매는 바람직하게는 여과에 의해 또는 침강 및 상부 생성물-함유 상의 제거에 의해 분리한다. 예를 들어, 원심분리와 같은 용액으로부터 고체를 제거하기 위한 다른 분리 방법이 또한 불균질 촉매를 제거하는데 적합하다. 균질 촉매는 동일상 혼합물의 분리를 위한 통상적인 방법에 의해, 예를 들어 크로마토그래피 방법에 의해 제거한다. 적절한 경우, 촉매의 유형에 따라, 제거 전에 촉매를 비활성화시키는 것이 필요할 수 있다. 이는 통상적인 방법에 의해, 예를 들어 필요한 경우, 염기성 또는 산성으로 만든 프로톤성 용매로, 예를 들어 물로 또는 C1-C3-알칸올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올 또는 이소프로판올로 반응 용액을 세척하여 수행할 수 있다.
용매는 통상적인 방법에 의해, 예를 들어, 특히 감압하에서 증류에 의해 제거한다.
본 발명에 따른 방법의 특정 실시양태에서, 단계 b)에서 얻어지는 올리고머화 생성물 및/또는 단계 c)에서 얻어지는 수소화 생성물을 분리한다. 여기서, 1종의 특정 올리고머, 또는 수소화 올리고머가 풍부한 1종 이상의 분획물이 얻어진다. 따라서, 예를 들어, C4-탄화수소 혼합물을 단계 b)에서 올리고머화한 후, 수소화하기 전에 C8-, C12- 또는 C16-올리고머가 풍부한 1종 이상의 분획물이 얻어지도록 분리할 수 있다. 이어서 상기 올리고머-풍부 분획물을 수소화를 위해 사용한다. 예를 들어 올리고머화를 위해 C4 탄화수소 혼합물을 사용하였을 때, 단계 b)로부터의 올리고머 혼합물을 분리없이 먼저 수소화한 후 수소화의 생성 혼합물을 분리하여 C8-, C12- 또는 C16-이소알칸이 풍부한 1종 이상의 분획물을 얻는 것이 동등하게 가능하다. 1종의 상술한 알칸이 풍부한 분획물은, 특히 바람직한 실시양태에서, 처음에 명시한 바와 같이, 이들과 상이한 추가 알칸을 포함한다. 이들은 바람직하게는 본질적으로 풍부한 알칸보다 더 높은 분자량의 알칸이다. 따라서, 바람직하게는, 예를 들어 본질적으로 C8- 및/또는 C12-이소알칸을 포함하지 않지만, C20-이소알칸 및, 적절한 경우, 보다 고급의 동족체를 포함하는 C16-이소알칸 풍부 분획물이 얻어진다.
분리를 위해, 올리고머화 또는 수소화의 반응 혼합물은 하나 이상의 분리 단계를 거칠 수 있다. 적합한 분리 장치는 당업자에게 공지된 통상의 기구이다. 이들은, 예를 들어, 증류 컬럼, 예를 들어, 바람직할 경우, 버블 캡, 체판, 체단, 밸브, 측면 인출장치 등이 장착될 수 있는 판 컬럼, 증발기, 예컨대 박막 증발기, 강하막 증발기, 와이퍼-블레이드 증발기, 삼베이(Sambay) 증발기 등, 및 이들의 조합을 포함한다. 올레핀 분획물의 단리는 바람직하게는 단일-단계 또는 다단계 분별 증류에 의해 일어난다.
본 발명에 따른 이소알칸 혼합물은 특히 유리하게는 화장품 및 제약 조성물에 사용하기에 적합하다. 이들은 일반적으로 무향이고 특히 화장품 및 제약 제형물의 소비자에 의해 "이상하거나 화학적인" 것으로 인식되는 냄새 성분, 예를 들어 냄새를 감추기 위해 강렬한 방향성의 또는 상대적으로 많은 양의 향유의 사용이 요구되는 테르펜 같은 냄새를 가지지 않는다.
비록 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물이 이와 같이 고유 냄새를 가지지 않지만, 단계 c)에서 얻어지는 수소화 올리고머화 생성물을 하나 이상의 마무리처리 단계를 수행하여 바람직하지 않은 성분을 제거하는 것이 유리할 수 있다.
이들은, 예를 들어, 아마 여전히 광학 및/또는 후각 특성에 부정적인 영향을 미치는 성분을 포함한다. 바람직하게는, 단계 c)에서 얻어지는 수소화 올리고머화 생성물을 1종 이상의 흡착제와 접촉시켜 마무리처리한다. 적합한 흡착제는, 예를 들어, 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th Edition, 2000 Electronic Release, "Adsorption", 3]에 기재되어 있다. 흡착제 및 상응하는 표 1 및 2에 대한 전문이 본원에 참조된다.
흡착제는 바람직하게는 이산화규소, 규조토, 천연 및 합성 알루미늄 실리케이트, 산화알루미늄, 산화알루미늄 함유 고체, 알루미늄 포스페이트, 알루미늄 포스페이트와 상이한 포스페이트, 이산화티타늄, 이산화지르코늄, 탄소 함유 흡착제, 유기 흡착 수지 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
적합한 흡착제는, 예를 들어, 활성 산화알루미늄이다. 이들은, 예를 들어, 알루미늄 염 용액으로부터 통상적인 침전 방법에 의해 얻을 수 있는 수산화알루미늄으로부터 출발하여 제조한다. 본 발명에 따른 방법에 적합한 활성 산화알루미늄은 또한 수산화알루미늄 겔로부터 출발하여 얻을 수 있다. 이러한 겔을 제조하기 위해, 예를 들어, 침전된 수산화알루미늄을 통상적인 마무리처리 단계, 예컨대 여과, 세척 및 건조에 의해 활성화하고, 이어서 적절한 경우, 분쇄 또는 응집할 수 있다. 바람직한 경우, 생성되는 산화알루미늄을 또한 이어서 형상화 방법, 예컨대 압출, 과립화, 정제화 등으로 가공할 수 있다. 적합한 흡착제는 바람직하게는 알코아(Alcoa)로부터의 셀렉스솔브(Selexsorb) TM 등급이다.
적합한 흡착제는 또한 산화알루미늄 함유 고체이다. 이들은, 예를 들어, 마찬가지로 주요 구성성분으로서 산화알루미늄을 가지는 소위 점토토를 포함한다. 천연 및 합성 알루미늄 실리케이트가 또한 적합하다. 이들은 시트 실리케이트, 예컨대 점토 미네랄, 특히 바람직하게는 텍토실리케이트, 구체적으로 지올라이트를 포함한다.
또한, 적합한 흡착제는 알루미늄 포스페이트이다.
추가 적합한 흡착제는, 예를 들어, 실리카 겔을 탈수 및 활성화하여 얻을 수 있는 이산화규소이다. 이산화규소 제조의 추가 방법은 예를 들어, 출발 혼합물의 화학량론적 조성 및 온도와 같은 반응 파라미터의 적절한 변형을 통해 생성되는 이산화규소의 목적하는 표면 특성을 넓은 범위 내에서 변화시킬 수 있는 사염화규소의 화염 가수분해이다.
추가 적합한 흡착제는 마찬가지로 이산화규소를 주요 구성성분으로서 포함하는 규조토이다. 이들은, 예를 들어, 실리카 침강으로부터 얻어지는 규조토를 포함한다.
추가 적합한 흡착제는, 예를 들어, 문헌 [Roempp, Chemie Lexikon, 9th edtion (Paperback), Vol. 6, p. 4629ff. and p. 5156ff.] 및 그에 인용된 문헌에 기재된 이산화티타늄 및 이산화지르코늄이다. 그의 전문이 본원에 참조된다.
추가 적합한 흡착제는 포스페이트, 특히 응축된 포스페이트, 예를 들어 넓은 활성 표면적을 가지는 용융 포스페이트 또는 고온 포스페이트이다. 적합한 포스페이트는, 예를 들어, 문헌 [Roempp, Chemie Lexikon, 9th edition (Paperback), Vol. 4, p. 3376ff] 및 그에 인용된 문헌에 기재되어 있다. 그의 전문이 본원에 참조된다.
추가 적합한 흡착제는 탄소-함유 흡착제, 바람직하게는 활성탄이다. 활성탄은 일반적으로 본원에서 다공성 구조 및 높은 내부 표면적을 가지는 탄소를 의미하는 것으로 해석된다. 활성탄을 제조하기 위해, 식물, 동물 및/또는 광물 탄소-함유 조 물질을, 예를 들어 탈수제, 예컨대 염화아연 또는 인산과 함께 가열하거나, 또는 건조 증류에 의해 탄화한 후 산화적으로 활성화시킨다. 이를 위해, 탄화 물질은, 예를 들어, 약 700 내지 1000℃의 승온에서 스팀, 이산화탄소 및/또는 이들의 혼합물로 처리할 수 있다.
이온 교환기 및/또는 흡착 수지를 사용하는 것이 또한 가능하다.
BET에 따라 결정한 흡착제의 비표면적은 일반적으로 약 10 내지 2000 m2/g의 범위, 특히 10 내지 1500 m2/g, 구체적으로 20 내지 600 m2/g의 범위이다.
본 발명에 따른 이소알칸 혼합물은 또한 일반적으로 무색이거나 약간의 고유 색상만을 가진다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 및 본 발명에 따른 방법에 의해 얻을 수 있는 이소알칸 혼합물의 하젠(Hazen) 또는 APHA 색상수 (DIN 6271에 따라 결정함)는 6 이하, 특히 바람직하게는 5 이하이다. 분자량에 따라, 이소알칸의 컨시스턴시(consistency)는 액체 내지 오일성이다. 화장품 및 제약 조성물에 사용하기 위해, 8개 내지 28개, 바람직하게는 8개 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 이소알칸을 가지는 이소알칸 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 이들 이소알칸 혼합물은 표준 조건 (25℃, 1013 mbar)하에서 액체이다.
특정 실시양태에서, 이소알칸의 분자량에 대하여 높은 균일성을 가지는 이소알칸 혼합물이 화장품 및 제약 조성물에 사용된다. 이들은 바람직하게는 이합체, 삼합체 또는 사합체이다. 이들 이소알칸 혼합물은 따라서 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 바람직하게는 85 중량%, 특히 95% 이상의, 동일한 수의 탄소원자가 있는 이소알칸을 가진다.
화장품 및 제약 조성물을 위해 종래 기술로부터 공지된 오일 바디와 비교하여, 본 발명에 따른 이소알칸은 필적하는 또는 보다 양호한 적용 특성을 특징으로 한다. 예를 들어, 이들은 우수한 피부 상용성을 가지고, 염증을 야기하지 않고, 다른 성분의 염증 효과를 완화시키기거나 활성 성분의 피부 적용을 개선하기에 적합하다. 이들은 다수의 화장품 활성 성분 및 보조제와 함께 제형화할 수 있다. 이와 관련하여, 이들은 보통 동일한 분자량의 상응하는 실리콘유보다 낮은 휘발성을 가진다. 이들의 발화점은 제조 및 사용 동안 엄격한 안전 규격을 만족시키기에 충분히 높다. 따라서, 에를 들어, 본 발명에 따른 C16-이소알칸 혼합물의 발화점은 일반적으로 100℃ 이상, 예를 들어 105℃이다. 또한, 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물은 우수한 감각 특성을 가진다. 이들은 피부에 대한 양호한 느낌을 남기고, 각질 표면상에 즉시 흡수되고, 이로 처리된 모발에 양호한 상용성을 부여한다. 따라서 이들은 특히 유리한 방식으로 화장품 및 제약 조성물의 다른 소수성 성분, 특히 실리콘유 및 광유를 부분적으로 또는 완전히 대체하기에 적합하다.
본 발명에 따른 및 본 발명의 방법에 따라 얻을 수 있는 이소알칸 혼합물 이외에, 매우 높은 분율의 동일한 분자량의 알칸을 가지는 이소알칸 혼합물이 또한 화장품 또는 제약 조성물에 사용하기에 적합하다. 이들은 95 중량% 이상, 바람직하게는 96 중량% 이상, 특히 97 중량% 이상의 동일한 분자량의 알칸을 가지는 이소알칸 혼합물을 포함한다. 이들은 바람직하게는 C16-이소알칸 혼합물 (하기에서 "C16-고함유 이소알칸 혼합물"로 언급됨)이다. 따라서 본 발명은 95 중량% 이상의 C16-알칸 분율을 가지는, C16-알칸을 가지는 1종 이상의 혼합물을 포함하는 화장품 또는 제약 조성물을 추가로 제공한다. 바람직하게는, 화장품 또는 제약 조성물은 따라서 분자가 분자당 평균적으로 1.0개 미만의 사차 탄소 원자를 포함하는 조성을 가지고, 95 질량% 이상의 C16-알칸 분율을 가지고, 5 질량% 미만의 n-헥사데칸 분율을 가지는, C16-알칸을 가지는 혼합물을 포함한다.
C16-이소알칸을 가지는 이러한 혼합물은
a) 모든 부텐의 총량을 기준으로 5 질량% 미만의 이소부텐을 가지는 부텐-함유 C4-탄화수소 스트림을 니켈-함유 촉매의 존재하에서 올리고머화하고,
b) 상기 C16-올레핀 분획물을 반응 혼합물로부터 분리하고,
c) C16-분획물을 수소화하는
방법에 의해 얻을 수 있다.
적합한 C16-이소알칸 혼합물 및 이들의 제조 방법은 전문이 본원에 참조된 DE 10 2004 018 753 A1호에 기재되어 있다. DE 10 2004 018 753 A1호에서, 탄화수소 혼합물은 비록 이들이 단지 매우 적은 분율의 n-헥사데칸을 가질지라도 "C16-알칸" 혼합물로 언급된다. 본 적용의 목적을 위해, 분지형 알칸을 포함하는 알칸 혼합물을 표시하기 위해 "이소" 알칸 혼합물이라는 동의어를 사용한다.
그러나, 본 발명에 따른 및 본 방법에 따라 얻어질 수 있는, 상기 설명된 특히 유리한 특성을 가지는 이소알칸 혼합물을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 특히, 유동학적 특성 및 구체적인 전개 거동에 관하여, 이들은 다른 점에서 양호한 적용 특성을 가지는 DE 10 2004 018 753 A1호의 오일 바디를 비롯한 종래 기술로부터 공지된 모든 오일 바디를 능가한다.
따라서 본 발명은
A) 상기 규정한 1종 이상의 이소알칸 혼합물,
B) 1종 이상의 화장품적으로 또는 제약적으로 허용가능한 활성 성분 또는 효과 물질,
C) 적절한 경우, B)와 상이한 1종 이상의 추가 화장품적으로 또는 제약적으로 허용가능한 보조제
를 포함하는 화장품 또는 제약 조성물을 추가로 제공한다.
본 발명에 따른 이소알칸 혼합물 및 C16-고함유 이소알칸 혼합물은 균질-상 소수성 조성물의 제조 및 또한 추가적으로 1종 이상의 수용성 (친수성) 액체 또는 고체 화합물을 포함하는 불균질-상 조성물의 제형화 모두에 적합하다. 이들의 구성성분의 수에 관계없이, "균질-상 조성물"은 오직 단일 상을 가진다. "불균질-상 조성물"은 2종 이상의 비혼화성 성분의 분산 시스템이다. 이들은 본 발명에 따른 1종 이상의 이소알칸 혼합물을 오일 또는 지방 성분으로서 및 물을 비혼화성 상으로서 가지는 고체/액체, 액체/액체 및 고체/액체/액체 조성물, 예컨대 분산액 및 유화액, 예를 들어 O/W 및 W/O 제형물을 포함한다.
본 발명에 따른 이소알칸 혼합물 및 C16-고함유 이소알칸 혼합물은 또한 불투명한 내지 투명한 겔의 형태인 화장품 조성물 및 제약 조성물의 제조에 유리한 방식으로 적합하다.
화장품 및 약물을 위한 활성 성분은 일반적으로 낮은 농도에서조차 효과, 예를 들어 피부 및/또는 모발에 대한 미용 효과 또는 생체 내의 약학적 효과를 발생시키는 물질을 의미하는 것으로 해석된다. 효과 물질은 생물체 또는 무생물체에 특정 특성을 부여하는 물질, 예를 들어 화장용 채색 안료이다.
본 발명에 따른 화장품 또는 제약 조성물은 성분 A)를 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.01 내지 99.9 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 75 중량%, 특히 1 내지 50 중량%의 분율로 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 연고, 크림, 유화액, 현탁액, 로션, 유제, 페이스트, 겔, 폼 또는 스프레이의 형태이다.
이소알칸 A)가 조성물의 제조를 위한 담체로서 이미 사용되지 않았을 경우, 상기 조성물은 바람직하게는 물, 친수성 성분, 소수성 성분 및 이들의 혼합물로부터 선택된 담체 성분 C)를 가진다.
적합한 친수성 담체 C)는, 예를 들어, 바람직하게는 1개 내지 8개의 탄소 원자를 가지는 일가, 이가 또는 다가 알콜, 예컨대 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 소르비톨 등이다.
적합한 소수성 담체 C)는 바람직하게는
i) 성분 A)와 상이한 오일, 지방, 왁스,
ii) 일가, 이가 또는 삼가 알콜과 C6-C30-모노카르복실산의 에스테르,
iii) 성분 A)와 상이한 포화 비환형 및 환형 탄화수소,
iv) 지방산,
v) 지방 알콜,
vi) 추진 기체
및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명에 따른 조성물은, 예를 들어, 낮은 극성의 탄화수소, 예컨대 광유; 바람직하게는 8개 초과의 탄소 원자를 가지는 선형 포화 탄화수소, 예컨대 테트라데칸, 헥사데칸, 옥타데칸 등; 환형 탄화수소, 예컨대 데카히드로나프탈렌; A)와 상이한 분지형 탄화수소; 동물 및 식물성 오일; 왁스; 왁스 에스테르; 바셀린; 에스테르, 바람직하게는 지방산의 에스테르, 예를 들어, C1-C22-모노카르복실산과 C1-C24-모노알콜의 에스테르, 예컨대 이소프로필 이소스테아레이트, n-프로필 미리스테이트, 이소프로필 미리스테이트, n-프로필 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 헥사코사닐 팔미테이트, 옥타코사닐 팔미테이트, 트리아콘타닐 팔미테이트, 도트리아콘타닐 팔미테이트, 테트라트리아콘타닐 팔미테이트, 헥사코사닐 스테아레이트, 옥타코사닐 스테아레이트, 트리아콘타닐 스테아레이트, 도트리아콘타닐 스테아레이트, 테트라트리아콘타닐 스테아레이트; 살리실레이트, 예컨대 C1-C10-살리실레이트, 예를 들어 옥틸 살리실레이트; 벤조에이트 에스테르, 예컨대 C10-C15 알킬 벤조에이트, 벤질 벤조에이트; 다른 화장품 에스테르, 예컨대 지방산 트리글리세라이드, 프로필렌 글리콜 모노라우레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노라우레이트, C10-C15 알킬 락테이트 등 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 오일 또는 지방 성분 C)를 가진다.
적합한 실리콘유 C)는, 예를 들어, 선형 폴리디메틸실록산, 폴리(메틸페닐실록산), 시클릭 실록산 및 이들의 혼합물이다. 폴리디메틸실록산 및 폴리(메틸페닐실록산)의 수 평균 분자량은 바람직하게는 약 1000 내지 150000 g/mol의 범위이다. 바람직한 시클릭 실록산은 4원 내지 8원 고리를 가진다. 적합한 시클릭 실록산은, 예를 들어, 명칭 시클로메티콘하에서 상업적으로 이용가능하다.
바람직한 오일 및 지방 성분 C)는 파라핀 및 파라핀유; 바셀린; 천연 지방 및 오일, 예컨대 피마자유, 대두유, 땅콩유, 올리브유, 해바라기유, 참깨유, 아보카도유, 코코아 버터, 아몬드유, 복숭아씨유, 아주까리유, 대구간유, 돼지 지방, 경랍, 경랍유, 경유, 맥아유, 마카다미아유, 달맞이꽃유, 호호바유; 지방 알콜, 예컨대 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 세틸 알콜; 지방산, 예컨대 미리스트산, 스테아르산, 팔미트산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 및 포화, 불포화 및 그와 상이한 치환된 지방산; 왁스, 예컨대 밀랍, 카나우바 왁스, 칸딜릴라 왁스, 경랍, 및 상술한 오일 및 지방 성분의 혼합물로부터 선택된다.
적합한 화장품 및 제약적 상용성 오일 및 지방 성분 C)는 본원에 참조된 문헌 [Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentals and fomulations of cosmetics], 2nd edition, Verlag Huethig, Heidelberg, pp. 319 - 355]에 기재되어 있다.
성분 B) 및 C)는 조성물의 목적하는 사용 분야에 따라 선택된다. 사용 분야의 전형적인 성분 (예를 들어 특정 제약적 활성 성분) 이외에, 이들은 담체, 부형제, 유화제, 계면활성제, 방부제, 방향제, 향유, 증점제, 중합체, 겔 형성제, 염료, 안료, 광보호제, 컨시스턴시 조절제, 항산화제, 소포제, 대전방지제, 수지, 용매, 용해도 증진제, 중화제, 안정화제, 살균제, 추진제, 건조제, 불투명화제, 화장품 활성 성분, 모발 중합체, 모발 및 피부 컨디셔너, 그래프트 중합체, 수용성 또는 분산성 실리콘-함유 중합체, 표백제, 관리제, 채색제, 착색제, 태닝제, 습윤제, 리팻팅제(refatting agent), 콜라겐, 단백질 가수분해물, 지질, 연화제 및 유연제로부터 선택된다.
본 발명에 따른 화장품 또는 제약 조성물은 화장품 및/또는 제약적 활성 성분 B)로서 (및 또한 적절한 경우 보조제 C)로서), 1종 이상의 화장품적으로 또는 제약적으로 허용가능한 중합체를 포함할 수 있다. 이들은 매우 일반적으로 음이온성, 양이온성, 양쪽성 및 중성 중합체를 포함한다.
음이온성 중합체의 예는 아크릴산 및 메타크릴산의 단일중합체 및 공중합체 또는 이들의 염, 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체 및 이들의 염; 폴리히드록시카르복실산의 나트륨 염, 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르, 폴리우레탄, 예를 들어 바스프(BASF)로부터의 루비세트(Luviset) PUR®, 및 폴리우레아이다. 특히 적합한 중합체는 t-부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메타크릴산의 공중합체 (예를 들어 루비머(Luvimer)® 100P), 에틸 아크릴레이트 및 메타크릴산의 공중합체 (예를 들어 루비우머(Luviumer)® MAE), N-tert-부틸아크릴아미드, 에틸 아크릴레이트, 아크릴산의 공중합체 (울트라홀드(Ultrahold)® 8, 스트롱(strong)), 비닐 아세테이트, 크로톤산 및 적절한 경우 추가 비닐 에스테르의 공중합체 (예를 들어 루비세트® 등급), 적절한 경우 알콜과 반응시킨 말레산 무수물 공중합체, 음이온성 폴리실록산, 예를 들어 카르복시 관능성 폴리실록산, t-부틸 아크릴레이트, 메타크릴산 (예를 들어 루비스콜(Luviskol)® VBM), 아크릴산 및 메타크릴산의 소수성 단량체와의 공중합체, 예를 들어, 메트(아크릴산)의 C4-C30 알킬 에스테르, C4-C30-알킬비닐 에스테르, C4-C30-알킬 비닐 에테르 및 히알루론산이다. 음이온성 중합체의 예는 또한 예를 들어, 명칭 레자인(Resyn)® (내셔널 스타치(National Starch)) 및 가프세트(Gafset)® (가프(GAF))하에서 판매되는 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 및, 예를 들어, 상품명 루비플렉스(Luviflex)® (바스프)하에서 얻을 수 있는 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체이다. 추가 적합한 중합체는 명칭 루비플렉스® VBM-35 (바스프)하에서 얻을 수 있는 비닐피롤리돈/아크릴레이트 삼원공중합체 및 나트륨 설포네이트 함유 폴리아미드 또는 나트륨 설포네이트 함유 폴리에스테르이다. 명칭 스테판홀드-엑스트라(Stepanhold-Extra) 및 -R1하에서 스테판(Stepan)에 의해, 및 BF 굿리치(BF Goodrich)로부터 카보세트(Carboset)® 등급으로 판매되는 비닐피롤리돈/에틸 메타크릴레이트/메타크릴산 공중합체가 또한 적합하다.
적합한 양이온성 중합체는, 예를 들어, INCI 명칭이 폴리쿼터늄인 양이온성 중합체, 예를 들어 비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸리움 염의 공중합체 (루비쿼트(Luviquat)® FC, 루비쿼트® HM, 루비쿼트® MS, 루비쿼트® 케어(Care)), 디에틸 설페이트로 쿼터늄화한 N-비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체 (루비쿼트® PQ 11), N-비닐카프로락탐/N-비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸리늄 염의 공중합체 (루비쿼트® 홀드); 양이온성 셀룰로오스 유도체 (폴리쿼터늄-4 및 -10), 아크릴아미도 공중합체 (폴리쿼터늄-7) 및 키토산이다. 적합한 양이온성 (쿼터늄화) 중합체는 또한 머쿼트(Merquat)® (디메틸디알릴암모늄 클로라이드 기재 중합체), 가프쿼트(Gafquat)® (폴리비닐피롤리돈을 사차 암모늄 화합물과 반응시켜 형성한 사차 중합체), 중합체 JR (양이온성 기가 있는 히드록시에틸셀룰로오스) 및 식물 기재 양이온성 중합체, 예를 들어 구아 중합체, 예컨대 로디아(Rhodia)로부터의 재규어(Jaguar)® 등급이다.
추가 적합한 중합체는 또한 중성 중합체, 예컨대 폴리비닐피롤리돈, N-비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트 및/또는 비닐 프로피오네이트의 공중합체, 폴리실록산, 폴리비닐카프로락탐 및 N-비닐피롤리돈과의 다른 공중합체, 폴리에틸렌이민 및 이들의 염, 폴리비닐아민 및 이들의 염, 셀룰로오스 유도체, 폴리아스파르트산 염 및 유도체이다. 이들은, 예를 들어, 루비플렉스® 스윙(Swing) (폴리비닐 아세테이트 및 폴리에틸렌 글리콜의 부분적 비누화 공중합체, 바스프)을 포함한다.
적합한 중합체는 또한 비이온성, 수용성 또는 수분산성 중합체 또는 올리고머, 예컨대 폴리비닐카프로락탐, 예를 들어 루비스콜® 플러스(Plus) (바스프), 또는 폴리비닐피롤리돈 및 특히 비닐 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트와 이들의 공중합체, 예를 들어 루비스콜® VA 37 (바스프); 예를 들어, DE-A-43 33 238호에 기재된 바와 같이, 예를 들어 이타콘산 및 지방족 디아민 기재 폴리아미드이다.
적합한 중합체는 또한 양쪽성 또는 쯔비터이온성 중합체, 예컨대 명칭 앰포머(Amphomer)® (내셔널 스타치)하에서 얻을 수 있는 옥틸아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 및 예를 들어 독일 특허 출원 DE 39 29 973호, DE 21 50 557호, DE 28 17 369호 및 DE 37 08 451호에 개시된 쯔비터이온성 중합체이다. 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴산 또는 메타크릴산 공중합체 및 이들의 알칼리 금속 및 암모늄 염이 바람직한 쯔비터이온성 중합체이다. 추가 적합한 쯔비터이온성 중합체는 명칭 아머세트(Amersette)® (아머콜(AMERCHOL))하에서 상업적으로 이용가능한 메타크로일에틸베타인/메타크릴레이트 공중합체, 및 히드록시에틸 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 아크릴산의 공중합체 (조르다폰(Jordapon)®)이다.
적합한 중합체는 또한 비이온성, 실록산-함유, 수용성 또는 수분산성 중합체, 예를 들어 폴리에테르 실록산, 예컨대 테고프렌(Tegopren)® (골드슈미츠(Gold Schmidt)) 또는 벨실(Belsil)® (와커(Wacker))이다.
적합한 증점제는 가교된 폴리아크릴산 및 이들의 유도체, 폴리사카라이드 및 이들의 유도체, 예컨대 크산탄 검, 아가 아가, 알기네이트 또는 틸로스, 셀룰로오스 유도체, 예를 들어 카르복시메틸셀룰로오스 또는 히드록시카르복시메틸셀룰로오스, 지방 알콜, 모노글리세라이드 및 지방산, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐피롤리돈이다.
적합한 화장품 및/또는 피부과적 활성 성분은, 예를 들어, 채색 활성 성분, 피부 및 모발 안료화제, 착색제, 태닝제, 표백제, 각질-경화 물질, 항균성 활성 성분, 광필터 활성 성분, 방충 활성 성분, 충혈성 물질, 각질용해 및 각질형성 물질, 비듬 방지 활성 성분, 항염제, 각화성 물질, 항산화제 및/또는 자유-라디칼 스케빈저로서 작용하는 활성 성분, 피부 보습 또는 습윤 물질, 리팻팅 활성 성분, 탈취 활성 성분, 세보스태틱(sebostatic) 활성 성분, 식물 추출물, 홍반방지 또는 항알러지성 활성 성분 및 이들의 혼합물이다.
UV 선으로의 천연 또는 인공 방사 없이 피부를 태닝하기에 적합한 인위적 피부-태닝 활성 성분은, 예를 들어, 디히드록시아세톤, 알록산 및 호두 껍질 추출물이다. 적합한 각질-경화 물질은 지한제에서도 또한 사용되는 일반적 활성 성분, 예를 들어, 칼륨 알루미늄 설페이트, 알루미늄 히드록시클로라이드, 알루미늄 락테이트 등이다. 항균성 활성 성분은 미생물체를 죽이고/거나 이들의 성장을 억제하기 위해 사용되고 따라서 방부제 및 또한 신체 냄새의 형성 또는 강도를 감소시키는 탈취 물질 모두로서 작용한다. 이들은, 예를 들어, 당업자에게 공지된 통상의 방부제, 예컨대 p-히드록시벤조에이트, 이미다졸리디닐우레아, 포름알데히드, 소르브산, 벤조산, 살리실산 등을 포함한다. 이러한 탈취 물질은, 예를 들어, 아연 리시놀레에이트, 트리클로산, 운데실렌산 알킬올아미드, 트리에틸 시트레이트, 클로르헥시딘 등을 포함한다. 적합한 방충 활성 성분은 특정 동물, 특히 곤충을 사람으로부터 멀리 유지시키거나 멀도록 유도할 수 있는 화합물이다. 이들은 예를 들어, 2-에틸-1,3-헥산디올, N,N-디에틸-m-톨루아미드 등을 포함한다. 피부 내 혈류를 자극하는 적합한 충혈성 물질은, 예를 들어, 정유, 예컨대 드워프-소나무, 라벤더, 로즈마리, 주니퍼 베리, 칠엽수 추출물, 박달나무 잎 추출물, 헤이플라워 추출물, 에틸 아세테이트, 캠퍼, 멘톨, 페퍼민트 오일, 로즈마리 추출물, 유칼립투스 오일 등을 포함한다. 적합한 각질용해제 및 각질형성제 물질은, 예를 들어, 살리실산, 칼슘 티오글리콜레이트, 티오글리콜산 및 그의 염, 황 등이다. 적합한 비듬방지 활성 성분은, 예를 들어, 황, 황 폴리에틸렌 글리콜 소르비탄 모노올레에이트, 황 리시놀 폴리에톡실레이트, 아연 피리티온, 알루미늄 피리티온 등이다. 피부 자극을 중화하는 적합한 항염제는, 예를 들어, 알란토인, 비사볼롤, 드라고산톨, 국화 추출물, 판테놀 등이다.
적합한 광필터 활성 성분은 UV-B 및/또는 UV/A 영역의 UV 선을 흡수하는 물질이다. 이들은 광보호 안료, 예를 들어 미세하게 분산된 금속 산화물 및 염을 포함한다. 이들은 예를 들어, 이산화티타늄, 활석, 산화아연, 황산바륨, 아연 스테아레이트 등을 포함한다.
유리한 광대역 필터, UV-A 필터 물질 또는 UV-B 필터 물질은, 예를 들어, 하기 분류의 화합물의 전형이다:
하기 구조를 가지는 비스레조르시닐트리아진 유도체:
Figure 112007089011235-pct00001
식 중, R7, R8 및 R9는 1개 내지 10개의 탄소 원자를 가지는 분지 및 비분지형 알킬기의 군으로부터 서로 독립적으로 선택되거나, 또는 단일 수소 원자이다. 상품명 티노솔브(Tinosorb)® S하에서 시바 케미칼리엔 게엠베하(CIBA Chemikalien GmbH)로부터 얻을 수 있는 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 (INCI: 아니소 트리아진)이 특히 바람직하다.
또한, 구조적 단위
Figure 112007089011235-pct00002
를 나타내는 다른 UV 필터 물질은 본 발명의 목적에 유리한 UV 필터 물질, 예를 들어 유럽 출원 공개 EP 570 838 A1호에 개시된 하기 일반적인 화학식에 의해 나타내어지는 화학 구조의 s-트리아진 유도체이다.
Figure 112007089011235-pct00003
식 중,
R13은 임의로 하나 이상의 C1-C4-알킬 기로 치환된 분지형 또는 비분지형 C1-C18-알킬 라디칼 또는 C5-C12-시클로알킬 라디칼이고,
Z는 산소 원자 또는 NH 기이고,
R14는 임의로 하나 이상의 C1-C4-알킬 기에 의해 치환된 분지형 또는 비분지형 C1-C18-알킬 라디칼, C5-C12-시클로알킬 라디칼이거나, 또는 수소 원자, 알칼리 금속 원자, 암모늄 기 또는 하기 화학식의 기이며,
Figure 112007089011235-pct00004
(식 중, A는 임의로 하나 이상의 C1-C4-알킬 기로 치환된 분지형 또는 비분지형 C1-C18-알킬 라디칼, C5-C12-시클로알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼이고,
R16은 수소 원자 또는 메틸 기이고,
n은 1 내지 10의 숫자임)
R15는 임의로 하나 이상의 C1-C4-알킬 기로 치환된 분지형 또는 비분지형 C1-C18-알킬 라디칼 또는 C5-C12-시클로알킬 라디칼이고, Z가 NH 기인 경우, 임의로 하나 이상의 C1-C4-알킬 기로 치환된 분지형 또는 비분지형 C1-C18-알킬 라디칼 또는 C5-C12-시클로알킬 라디칼, 또는 수소 원자, 알칼리 금속 원자, 암모늄 기 또는 하기 화학식의 기이다.
Figure 112007089011235-pct00005
(식 중, A는 임의로 하나 이상의 C1-C4-알킬 기로 치환된 분지형 또는 비분지형 C1-C18-알킬 라디칼, C5-C12-시클로알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼이고,
R16는 수소 원자 또는 메틸 기임)
n은 Z가 산소 원자일 경우 1 내지 10의 숫자이다.
또한, 본 발명의 목적을 위한 특히 바람직한 UV 필터 물질은 하기 화학식에 의해 나타내어지는 화학 구조의 비대칭적으로 치환된 s-트리아진이며, 이는 또한 디옥틸 부틸아미도 트리아존 (INCI: 디에틸헥실부트아미도트리아존)으로 하기 기재되고 상품명 우바솔브(UVASORB)® HEB 하에서 시그마(Sigma) 3V로부터 이용가능하다.
Figure 112007089011235-pct00006
상품명 우비눌(UVINUL)® T 150하에서 바스프 악티엔게젤샤프트(BASF Aktiengesellschaft)에 의해 판매되는, 대칭적으로 치환된 s-트리아진, 트리스(2-에틸헥실) 4,4',4"-(1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일트리이미노)트리스벤조에이트, 동의어: 2,4,6-트리스[아닐리노(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)]-1,3,5-트리아진 (INCI: 에틸헥실 트리아존)이 또한 본 발명의 목적에 유리하다.
또한, 유럽 출원 공개 775 698호는 바람직하게 사용되는 하기 일반적 화학식에 의해 나타내어지는 화학 구조의 비스레조르시닐트리아진 유도체를 개시한다.
Figure 112007089011235-pct00007
식 중, R17 및 R18은 특히 C3-C18-알킬 또는 C2-C18-알케닐이고 A1은 방향족 라디칼이다.
하기 화합물이 또한 본 발명의 목적에 유리하다: 2,4-비스{[4-(3-설포네이토)-2-히드록시프로필옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 나트륨 염, 2,4-비스{[4-(3-(2-프로필옥시)-2-히드록시프로필옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-[4-(2-메톡시에틸카르복실)페닐아미노]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스{[4-(3-(2-프로필옥시)-2-히드록시프로필옥시)-2-히드록시]페닐}-6-[4-(2-에틸카르복실)페닐아미노]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(1-메틸피롤-2-일)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스{[4-트리스(트리메틸실옥시실릴프로필옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스{[4-(2"-메틸프로페닐옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 및 2,4-비스{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-헵타메틸실옥시-2"-메틸프로필옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진.
유리한 지용성 UV-B 및/또는 광대역 필터 물질은, 예를 들어
3-벤질리덴캠퍼 유도체, 바람직하게는 3-(4-메틸벤질리덴)캠퍼 또는 3-벤질리덴캠퍼;
4-아미노벤조산 유도체, 바람직하게는
4-(디메틸아미노)벤조산 (2-에틸헥실) 에스테르 또는
4-(디메틸아미노)벤조산 아밀 에스테르;
벤조페논 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논 (상품명 우비눌® M40 하에서 바스프로부터 이용가능함),
2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논 또는 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논 (상품명 우비눌® D50 하에서 바스프로부터 이용가능함).
주위 온도에서 액체인 본 발명의 목적에 특히 유리한 UV 필터 물질은 호모멘틸 살리실레이트, 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-에틸헥실 2-히드록시벤조에이트 및 시남산의 에스테르, 바람직하게는 4-메톡시시남산 (2-에틸헥실) 에스테르 및 4 메톡시시남산 이소펜틸 에스테르이다.
호모멘틸 살리실레이트 (INCI: 호모살레이트)는 하기 구조를 특징으로 한다:
Figure 112007089011235-pct00008
2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 (INCI: 옥토크릴렌)은 명칭 우비눌® N 539T 하에서 바스프로부터 이용가능하고 하기 구조를 특징으로 한다:
Figure 112007089011235-pct00009
2-에틸헥실 2-히드록시벤조에이트 (2-에틸헥실 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, INCI: 에틸헥실 살리실레이트)는 예를 들어, 상품명 네오 헬리오판(Neo Heliopan)® OS하에서 하르만 앤 라이메르(Haarmann & Reimer)로부터 이용가능하고 하기 구조를 특징으로 한다:
Figure 112007089011235-pct00010
4-메톡시시남산 (2-에틸헥실) 에스테르 (2-에틸헥실 4-메톡시시나메이트, INCI: 에틸헥실 메톡시시나메이트)는, 예를 들어, 상품명 우비눌® MC 80하에서 바스프로부터 이용가능하고 하기 구조를 특징으로 한다:
Figure 112007089011235-pct00011
4-메톡시시남산 이소펜틸 에스테르 (이소펜틸 4-메톡시시나메이트, INCI: 이소아밀 p-메톡시시나메이트)는, 예를 들어, 상품명 네오 헬리오판® E 1000하에서 하르만 앤 라이메르로부터 이용가능하고 하기 구조를 특징으로 한다:
Figure 112007089011235-pct00012
본 발명의 목적을 위해 유리한 디벤조일메탄 유도체는, 특히, 상품명 우비눌® BMBM하에서 바스프에 의해 및 상품명 유솔렉스(Eusolex)® 9020하에서 머크(Merck)에 의해 판매되고 하기 구조를 특징으로 하는 4-(tert-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄 (CAS 번호. 70356-09-1)이다:
Figure 112007089011235-pct00013
추가 유리한 디벤조일메탄 유도체는 명칭 유솔렉스® 8020하에서 머크에 의해 판매되는 4-이소프로필디벤조일메탄 (CAS 번호. 63250-25-9)이다. 유솔렉스 8020은 하기 구조를 특징으로 한다:
Figure 112007089011235-pct00014
벤조트리아졸은 하기 구조식을 특징으로 한다:
Figure 112007089011235-pct00015
식 중,
R19 및 R20은 서로 독립적으로 1개 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 치환된 (예를 들어, 페닐 라디칼에 의해 치환된) 또는 비치환된 알킬 라디칼이다.
본 발명의 목적에 유리한 벤조트리아졸은 또한 상품명 멕소릴(Mexoryl)® XL하에서 키멕스(Chimex)에 의해 판매되고 하기 구조적 화학식을 특징으로 하는, INCI 명칭이 드로메트리졸 트리실록산인 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-[2-메틸-3-[1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸실릴)옥시]디실록사닐]프로필]페놀 (CAS 번호: 155633-54-8)이다.
Figure 112007089011235-pct00016
본 발명의 목적에 추가 유리한 벤조트리아졸은 [2,4'-디히드록시-3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-2'-n-옥톡시-5'-벤조일]디페닐메탄, 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(메틸)페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀], 2-(2'-히드록시-5'-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-아밀페닐)벤조트리아졸 및 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸이다.
본 발명의 목적에 유리한 추가 UV 필터는 EP-A-0 916 335호에 개시된 하기 화학식의 디페닐부타디엔 화합물이다.
Figure 112007089011235-pct00017
본 발명의 목적에 유리한 추가 UV-A 필터는 EP A 0 895 776호에 개시된 하기 화학식의 2-(4-에톡시아닐리노메틸렌)프로판디카르복실산 디에틸 에스테르이다.
Figure 112007089011235-pct00018
마찬가지로 상품명 우비눌® A 플러스하에서 UV-A 필터로서 바스프 악티엔게젤샤프트에 의해 판매되는 하기 화학식의 아미노-치환된 히드록시벤조페논이 본 발명의 목적에 유리하다:
Figure 112007089011235-pct00019
바람직한 실시양태에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 피부-세정 조성물이다.
바람직한 피부-세정 조성물은 액체 내지 겔성 컨시스턴시의 비누, 예컨대 투명한 비누, 고급 비누, 탈취 비누, 크림 비누, 유아용 비누, 피부 보호 비누, 연마 비누 및 합성세제, 페이스트성 비누, 연질 비누 및 세척용 페이스트, 액체 세척액, 샤워 및 목욕 제제, 예컨대 세척용 로션, 샤워 배스 및 샤워 겔, 폼 배스, 오일 배스 및 스크럽 제제, 면도용 폼, 면도용 로션 및 면도용 크림이다.
추가 바람직한 실시양태에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 피부 관리 및 보호용 화장품 조성물, 손톱 관리 조성물 또는 색조 화장품용 제제이다.
적합한 피부 화장품 조성물은, 예를 들어, 페이스 토닉, 페이스 마스크, 탈취제 및 다른 화장용 로션이다. 색조 화장품에 사용하기 위한 조성물은, 예를 들어, 컨실링 스틱, 무대 분장, 마스카라 및 아이 섀도우, 립스틱, 립 글로스, 코울 펜슬, 아이 라이너, 블러셔, 파우더 및 아이브로우 펜슬을 포함한다.
또한, 이소알칸 혼합물 A)는 모공 세정용 코 스트립, 여드름 방지 조성물, 방충제, 면도용 조성물, 모발-제거 조성물, 밀접한 관리 조성물, 발 관리 조성물, 및 유아용 관리용품에 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 피부 관리 조성물은 특히, W/O 또는 O/W 피부 크림, 낮 및 밤용 크림, 아이 크림, 페이스 크림, 주름방지 크림, 보습 크림, 표백 크림, 비타민 크림, 피부 로션, 관리 로션 및 보습 로션이다.
상기 기재한 이소알칸 혼합물 A)를 기재로 하는 피부 화장품 및 피부과용 조성물은 유리한 효과를 나타낸다. 상기 중합체는 특히 피부의 보습 및 컨디셔닝 및 피부의 촉감 개선에 기여할 수 있다. 본 발명에 따른 중합체를 첨가하여, 특정 제형물에서 피부 상용성의 상당한 개선을 달성할 수 있다.
피부 화장품 및 피부과용 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 약 0.001 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 20 중량%, 매우 특히 바람직하게는 0.1 내지 12 중량%의 분율로 1종 이상의 이소알칸 혼합물 A)을 포함한다.
이소알칸 혼합물 A)를 기재로 하는 특히 광보호 조성물은 폴리비닐피롤리돈과 같은 통상의 보조제와 비교하여 UV-흡수 성분의 체류 시간이 증가하는 특성을 가진다.
사용 분야에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 피부 관리에 적합한 형태로, 예를 들어, 크림, 폼, 겔, 스틱, 무스, 유제, 스프레이 (펌프 스프레이 또는 추진제-함유 스프레이) 또는 로션의 형태로 적용할 수 있다.
이소알칸 혼합물 A) 및 적합한 담체 이외에, 피부 화장품 제제는 상기 기재한, 피부 화장품에서 통상적인 추가 활성 성분 및 보조제를 또한 포함할 수 있다. 이들은 바람직하게는 유화제, 방부제, 향유, 화장품 활성 성분, 예컨대 피탄트리올, 비타민 A, E 및 C, 레티놀, 비사볼롤, 판테놀, 광보호제, 표백제, 채색제, 착색제, 태닝제, 콜라겐, 단백질 가수분해물, 안정화제, pH 조절제, 염료, 염, 증점제, 겔 형성제, 컨시스턴시 조절제, 실리콘, 습윤제, 리팻팅제 및 추가 통상의 첨가제를 포함한다.
피부 화장품 및 피부과용 조성물의 바람직한 추가적인 오일 및 지방 성분은 상술한 광물 및 합성 오일, 예를 들어, 파라핀, 실리콘유 및 8개 초과의 탄소 원자를 가지는 지방족 탄화수소, 동물 및 식물성 오일, 예를 들어, 해바라기유, 코코넛유, 아보카도유, 올리브유, 라놀린, 또는 왁스, 지방산, 지방산 에스테르, 예를 들어, C6-C30-지방산의 트리글리세라이드, 왁스 에스테르, 예를 들어, 호호바유, 지방 알콜, 바셀린, 수소화 라놀린 및 아세틸화 라놀린, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
특정 특성을 부여하고자 할 경우 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물 및 C16-고함유 이소알칸 혼합물을 또한 상기 기재한 통상적인 오일 바디와 혼합할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 이소알칸 혼합물 및 C16-고함유 이소알칸 혼합물은 유리하게는 촉감, 전개 거동, 내수성 및/또는 활성 성분 및 안료와 같은 보조제의 결합을 개선하는데 적합하다. 또한, 화장품 제제는 실리콘 화합물 기재 컨디셔닝 물질을 포함할 수 있다. 적합한 실리콘 화합물은, 예를 들어, 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리아릴알킬실록산, 폴리에테르실록산 또는 실리콘 수지이다.
화장품 또는 피부과용 제제는 당업자에게 공지된 통상의 방법에 따라 제조한다.
바람직하게는, 화장품 및 피부과용 조성물은 유화액의 형태, 특히 유중수 (W/O) 유화액 또는 수중유 (O/W) 유화액의 형태이다. 그러나, 다른 유형의 제형물, 예를 들어 수분분산액, 겔, 오일, 올레오겔, 다중유화액, 예를 들어 W/O/W 또는 O/W/O 유화액의 형태, 무수 연고 및 연고 기재 등을 선택하는 것도 또한 가능하다.
유화액은 공지된 방식으로 제조한다. 1종 이상의 이소알칸 혼합물 A) 및 물 이외에, 유화액은 물의 존재하에서 적절한 경우 추가 통상의 구성성분, 예컨대 지방 알콜, 지방산 에스테르 및, 특히, 지방산 트리글리세라이드, 지방산, 라놀린 및 이들의 유도체, 천연 또는 합성 오일 또는 왁스 및 유화제를 포함한다. 유화액의 유형 및 적합한 유화액의 제조에 대한 특정 첨가제의 선택은 예를 들어 본원에 참조로 명백히 혼입된 문헌 [Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentals and formulations of cosmetics], Huethig Buch Verlag, Heidelberg, 2nd edition, 1989, third part]에 기재되어 있다.
예를 들어 피부 크림 등에 적합한 유화액은 일반적으로 오일 상 또는 지방 상 중 적합한 유화제 시스템의 수단에 의해 유화되는 수성 상을 포함한다. 소수성 상을 제조하기 위해, 이소알칸 혼합물 A) 및 적절한 경우 추가의 오일 바디가 사용된다.
유화액의 지방 상 중에 추가적으로 존재할 수 있는 바람직한 지방 성분은 탄화수소 오일, 예컨대 파라핀유, 푸르셀린유, 퍼히드로스쿠알렌 및 이들 오일 중 미세결정 왁스의 용액; 동물 또는 식물성 오일, 예컨대 스위트 아몬드유, 아보카도유, 칼로필룸유, 라놀린 및 이들의 유도체, 피마자유, 참깨유, 올리브유, 호호바유, 카라이트유, 호플로스테투스유; 대기압하에서의 증류 시작점이 약 250℃이고 증류 종점이 410℃인 광유, 예를 들어, 바셀린유; 포화 또는 불포화 지방산의 에스테르, 예컨대 알킬 미리스테이트, 예를 들어 이소프로필 미리스테이트, 부틸 미리스테이트 또는 세틸 미리스테이트, 헥사데실 스테아레이트, 에틸 또는 이소프로필 팔미테이트, 옥탄산 또는 데칸산 트리글리세라이드 및 세틸 리시놀레에이트이다.
지방 상은 또한 다른 오일 중에 가용성인 실리콘유, 예컨대 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 및 실리콘 글리콜 공중합체, 지방산 및 지방 알콜을 포함할 수 있다.
이소알칸 혼합물 A) 이외에, 왁스, 예를 들어, 카르나우바 왁스, 칸딜릴라 왁스, 밀랍, 미세결정 왁스, 지랍 왁스 및 Ca, Mg 및 Al 올레에이트, 미리스테이트, 리놀레에이트 및 스테아레이트를 또한 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유화액은 O/W 유화액의 형태일 수 있다. 이러한 유화액은 보통 오일 상, 물 상 중 오일 상을 안정화시키는 유화제, 및 보통 증점된 형태의 수성 상을 포함한다. 적합한 유화제는 바람직하게는 O/W 유화제, 예컨대 폴리글리세롤 에스테르, 소르비탄 에스테르 또는 부분적으로 에스테르화된 글리세라이드이다.
추가 바람직한 실시양태에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 샤워 겔, 샴푸 제형물 또는 목욕용 제제이다.
이러한 제형물은 1종 이상의 이소알칸 혼합물 A) 및 보통 기본 계면활성제로서 음이온성 계면활성제 및 공계면활성제로서 양쪽성 및/또는 비이온성 계면활성제를 포함한다. 추가 적합한 활성 성분 및/또는 보조제는 일반적으로 지질, 향유, 염료, 유기산, 방부제 및 항산화제, 및 증점제/겔 형성제, 피부 컨디셔너 및 습윤제로부터 선택된다.
이들 제형물은 제형물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 2 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%, 특히 바람직하게는 8 내지 30 중량%의 계면활성제를 포함한다.
세척, 샤워 및 목욕 제제에서 신체-세정 조성물에 통상적으로 사용되는 음이온성, 중성, 양쪽성 또는 양이온성 계면활성제 모두를 사용하는 것이 가능하다.
적합한 음이온성 계면활성제는, 예를 들어, 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬 설포네이트, 알킬아릴설포네이트, 알킬 석시네이트, 알킬 설포석시네이트, N-알코일 사르코시네이트, 아실 타우레이트, 아실 이소티오네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 알파-올레핀설포네이트, 특히 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 및 암모늄 및 트리에탄올아민 염이다. 알킬 에테르 설페이트, 알킬 에테르 포스페이트 및 알킬 에테르 카르복실레이트는 분자 중 1개 내지 10개의 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 단위, 바람직하게는 1개 내지 3개의 에틸렌 옥사이드 단위를 가질 수 있다.
이들은, 예를 들어, 나트륨 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 나트륨 라우릴 에테르 설페이트, 암모늄 라우릴 에테르 설페이트, 나트륨 라우릴 사르코시네이트, 나트륨 올레일 석시네이트, 암모늄 라우릴 설포석시네이트, 나트륨 도데실벤젠설포네이트, 트리에탄올아민 도데실벤젠설포네이트이다.
적합한 양쪽성 계면활성제는, 예를 들어, 알킬베타인, 알킬아미도프로필베타인, 알킬설포베타인, 알킬 글리시네이트, 알킬 카르복시글리시네이트, 알킬 앰포아세테이트 또는 -프로피오네이트, 알킬 앰포디아세테이트 또는 -디프로피오네이트를 포함한다.
예를 들어, 코코디메틸설포프로필베타인, 라우릴베타인, 코카미도프로필베타인 또는 나트륨 코캄포프로피오네이트를 사용할 수 있다.
적합한 비이온성 계면활성제는, 예를 들어, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와, 선형 또는 분지형일 수 있는 알킬 사슬 중 6개 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 지방족 알콜 또는 알킬페놀의 반응 생성물이다. 알킬렌 옥사이드의 양은 알콜의 몰당 약 6 내지 60몰이다. 또한, 알킬아민 옥사이드, 모노- 또는 디알킬알칸올아미드, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 에톡시화 지방산 아미드, 알킬 폴리글리코시드 또는 소르비탄 에테르 에스테르가 적합하다.
또한, 세척, 샤워 및 목욕용 제제는 통상의 양이온성 계면활성제, 예를 들어, 사차 암모늄 화합물, 예를 들어 세틸트리메틸암모늄 클로라이드를 포함할 수 있다.
또한, 샤워 겔/샴푸 제형물은 증점제, 예를 들어, 염화나트륨, PEG-55, 프로필렌 글리콜 올레에이트, PEG-120 메틸글루코오스 디올레에이트 등, 및 또한 방부제, 추가 활성 성분 및 보조제 및 물을 포함할 수 있다.
추가 바람직한 실시양태에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 모발-처리 조성물이다.
본 발명에 따른 모발-처리 조성물은 바람직하게는 1종 이상의 이소알칸 혼합물 A)을 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량%의 양으로 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 모발-처리 조성물은 고정 폼, 헤어 무스, 헤어 겔, 샴푸, 헤어 스프레이, 헤어 폼, 최종 유체, 파마용 중화제, 모발 착색제 및 표백제 또는 고온 오일 처리제의 형태이다. 사용 분야에 따라, 모발 화장품 제제는 (에어로졸) 스프레이, (에어로졸) 폼, 겔, 겔 스프레이, 크림, 로션 또는 왁스의 형태로 적용할 수 있다. 여기서 헤어 스프레이는 에어로졸 스프레이 및 또한 추진 기체가 없는 펌프 스프레이 모두를 포함한다. 헤어 폼은 에어로졸 폼 및 추진 기체가 없는 펌프 폼 모두를 포함한다. 헤어 스프레이 및 헤어 폼은 바람직하게는 주로 또는 배타적으로 수용성 또는 수분산성 성분을 포함한다. 본 발명에 따라 헤어 스프레이 및 헤어 폼에 사용되는 화합물이 수분산성일 경우, 이들은 입자 직경이 보통 1 내지 350 nm, 바람직하게는 1 내지 250 nm인 수성 미세분산액의 형태로 사용될 수 있다. 이들 제제의 고체 함량은 보통 약 0.5 내지 20 중량%의 범위이다. 이들 미세분산액은 일반적으로 이들의 안정화를 위한 유화제 또는 계면활성제를 요구하지 않는다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 모발 화장품 제형물은
a) 0.05 내지 20 중량%의 1종 이상의 모발 중합체,
b) 20 내지 99.95 중량%의, 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물 또는 C16-고함유 이소알칸 혼합물을 기재로 하는 담체 물질, 및 물 및/또는 알콜,
c) 0 내지 50 중량%의 1종 이상의 추진 기체,
d) 0 내지 5 중량%의 1종 이상의 유화제,
e) 0 내지 3 중량%의 1종 이상의 증점제, 및
f) 25 중량% 이하의 추가 구성성분을 포함한다.
알콜은 화장품에서의 통상적인 모든 알콜, 예를 들어 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올을 의미하는 것으로 해석된다.
추가 구성성분은 화장품에서의 통상의 첨가제, 예를 들어 추진제, 소포제, 접촉면-활성 화합물, 즉 계면활성제, 유화제, 폼 형성제 및 가용화제를 의미하는 것으로 해석된다. 사용되는 접촉면-활성 화합물은 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 중성일 수 있다. 추가 통상의 구성성분은 또한 예를 들어, 방부제, 향유, 불투명화제, 활성 성분, UV 필터, 관리 물질, 예컨대 판테놀, 콜라겐, 비타민, 단백질 가수분해물, 알파- 및 베타-히드록시카르복실산, 안정화제, pH 조절제, 염료, 점도 조절제, 겔 형성제, 염, 습윤제, 리팻팅제, 착물 형성제 및 추가 통상의 첨가제일 수 있다.
적합한 모발 중합체는 화장품에 공지된 모든 스타일링 및 컨디셔너 중합체이다. 적합한 통상의 모발 화장품 중합체는, 예를 들어, 본원에 참조한 상술한 양이온성, 음이온성, 중성, 비이온성 및 양쪽성 중합체이다.
특정 특성을 부여하기 위해, 제제는 추가적으로 또한 실리콘 화합물 기재 컨디셔닝 물질을 포함할 수 있다. 적합한 실리콘 화합물은, 예를 들어, 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리아릴알킬실록산, 폴리에테르실록산, 실리콘 수지 또는 디메티콘 코폴리올 (CTFA), 및 아모디메티콘 (CTFA)과 같은 아미노-관능성 실리콘 화합물이다.
본 발명에 따른 중합체는 헤어 스타일링 제제, 특히 헤어 스프레이 (에어로졸 스프레이 및 추진 기체가 없는 펌프 스프레이) 및 헤어 폼 (에어로졸 폼 및 추진 기체가 없는 펌프 폼)에서 고정제로서 특히 적합하다.
바람직한 실시양태에서, 스프레이 제제는
a) 0.1 내지 10 중량%의 1종 이상의 모발 중합체,
b) 20 내지 99.9 중량%의 물 및/또는 알콜,
c) 0 내지 70 중량%의 1종 이상의 추진제,
d) 0 내지 20 중량%의 추가 구성성분,
e) 0.01 내지 10 중량%의 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물 또는 C16-고함유 이소알칸 혼합물을 포함한다.
추진제는 헤어 스프레이 또는 에어로졸 폼을 위해 통상적으로 사용되는 추진제이다. 프로판/부탄의 혼합물, 펜탄, 디메틸 에테르, 1,1-디플루오로에탄 (HFC-152 a), 이산화탄소, 질소 또는 압축 공기가 바람직하다.
본 발명에 따른 바람직한 에어로졸 헤어 폼을 위한 제형물은
a) 0.1 내지 10 중량%의 1종 이상의 모발 중합체,
b) 55 내지 99.8 중량%의 물 및/또는 알콜,
c) 5 내지 20 중량%의 추진제,
d) 0.1 내지 5 중량%의 유화제,
e) 0 내지 10 중량%의 추가 구성성분,
f) 0.01 내지 10 중량%의 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물 또는 C16-고함유 이소알칸 혼합물을 포함한다.
사용할 수 있는 유화제는 헤어 폼에서 통상적으로 사용되는 모든 유화제이다. 적합한 유화제는 비이온성, 양이온성 또는 음이온성 또는 양쪽성일 수 있다.
비이온성 유화제의 예는 (INCI 명명법) 라우레트, 예를 들어 라우레트-4; 세테트, 예를 들어 세테트-1, 폴리에틸렌 글리콜 세틸 에테르; 세테아레트, 예를 들어 세테아레트-25, 폴리글리콜 지방산 글리세라이드, 히드록시화 레시틴, 지방산의 락틸 에스테르, 알킬 폴리글리코시드이다.
양이온성 유화제의 예는 세틸디메틸-2-히드록시에틸암모늄 디히드로겐포스페이트, 세틸트리모늄 클로라이드, 세틸트리모늄 브로마이드, 코코트리모늄 메틸설페이트, 쿼터늄-1 내지 x (INCI)이다.
음이온성 유화제는, 예를 들어, 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬설포네이트, 알킬아릴설포네이트, 알킬 석시네이트, 알킬 설포석시네이트, N-알코일 사르코시네이트, 아실 타우레이트, 아실 이소티오네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 알파-올레핀설포네이트, 특히 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 및 암모늄 및 트리에탄올아민 염의 군으로부터 선택할 수 있다. 알킬 에테르 설페이트, 알킬 에테르 포스페이트 및 알킬 에테르 카르복실레이트는 분자 내 1개 내지 10개의 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 단위, 바람직하게는 1개 내지 3개의 에틸렌 옥사이드 단위를 가질 수 있다.
본 발명에 따른 스타일링 겔에 적합한 제제는, 예를 들어, 하기 조성을 가질 수 있다:
a) 0.1 내지 10 중량%의 1종 이상의 모발 중합체,
b) 80 내지 99.85 중량%의 물 및/또는 알콜,
c) 0 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 2 중량%의 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물 또는 C16-고함유 이소알칸 혼합물,
d) 0 내지 20 중량%의 추가 구성성분.
본 발명에 따른 이소알칸 혼합물 A)를 기재로 하거나 C16-고함유 이소알칸 혼합물을 기재로 하는 겔의 제조에서, 통상의 겔 형성제는, 필요한 경우, 예를 들어 겔의 특정 유동학적 또는 다른 적용 특성을 조정하기 위해 추가적으로 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 겔 형성제는 화장품에서의 모든 통상의 겔 형성제이다. 이들은 약간 가교된 폴리아크릴산, 예를 들어 카르보머 (INCI), 셀룰로오스 유도체, 예를 들어 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 양이온성 개질된 셀룰로오스, 폴리사카라이드, 예를 들어 크산탄 검, 카프릴/카프르 트리글리세라이드, 나트륨 아크릴레이트 공중합체, 폴리쿼터늄-32 (및) 파라피늄 리퀴듐 (INCI), 나트륨 아크릴레이트 공중합체 (및) 파라피늄 리퀴듐 (및) PPG-1 트리데세트-6, 아크릴아미도프로필트리모늄 클로라이드/아크릴아미드 공중합체, 스테아레트-10 알릴 에테르 아크릴레이트 공중합체, 폴리쿼터늄-37 (및) 파라피늄 리퀴듐 (및) PPG-1 트리데세트-6, 폴리쿼터늄 37 (및) 프로필렌 글리콜 디카프레이트 디카프릴레이트 (및) PPG-1 트리데세트-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-44를 포함한다. 겔 형성제로서 적합한 아크릴산의 가교된 단일중합체는, 예를 들어, BF 굿리치로부터 명칭 카르보폴(Carbopol)® 하에서 상업적으로 이용가능하다. 소수성으로 개질된 가교 폴리아크릴레이트 중합체, 예컨대 노브온(Noveon)으로부터의 카르보폴® 울트레즈(Ultrez) 21이 또한 바람직하다. 겔 형성제로서 적합한 음이온성 중합체의 추가 예는 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체 및 이들의 염; 아크릴레이트 공중합체, 예컨대 루비겔(Luvigel)® EM; 폴리히드록시카르복실산의 나트륨 염, 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르, 폴리우레탄 및 폴리우레아이다. 특히 적합한 중합체는 폴리에테르 사슬이 C8-C30-알킬 라디칼로 종결되는, (메트)아크릴산 및 폴리에테르 아크릴레이트의 공중합체이다. 이들은, 예를 들어, 롬 앤 하스(Rohm and Haas)로부터 명칭 아쿠린(Aculyn)® 하에서 이용가능한, 아크릴레이트/베헤네트-25 메타크릴레이트 공중합체를 포함한다.
본 발명에 따른 이소알칸 혼합물 A)는 화장품 제제에서 컨디셔너로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 이소알칸 혼합물 A)는 바람직하게는 고정제 및/또는 컨디셔너로서 샴푸 제형물에서 사용될 수 있다. 바람직한 샴푸 제형물은
a) 0.05 내지 10 중량%의 1종 이상의 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물 또는 C16-고함유 이소알칸 혼합물,
b) 25 내지 94.95 중량%의 물,
c) 5 내지 50 중량%의 계면활성제,
c) 0 내지 5 중량%의 추가 컨디셔너,
d) 0 내지 10 중량%의 추가 화장품 구성성분을 포함한다.
샴푸 제형물에서, 샴푸에서 통상적으로 사용되는 모든 음이온성, 중성, 양쪽성 또는 양이온성 계면활성제를 사용할 수 있다.
적합한 음이온성 계면활성제는, 예를 들어, 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬설포네이트, 알킬아릴설포네이트, 알킬 석시네이트, 알킬 설포석시네이트, N-알코일 사르코시네이트, 아실 타우레이트, 아실 이소티오네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 알파-올레핀설포네이트, 특히 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 및 암모늄 및 트리에탄올아민 염이다. 알킬 에테르 설페이트, 알킬 에테르 포스페이트 및 알킬 에테르 카르복실레이트는 분자 중 1개 내지 10개의 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 단위, 바람직하게는 1개 내지 3개의 에틸렌 옥사이드 단위를 가질 수 있다.
예를 들어, 나트륨 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 나트륨 라우릴 에테르 설페이트, 암모늄 라우릴 에테르 설페이트, 나트륨 라우릴 사르코시네이트, 나트륨 올레일 석시네이트, 암모늄 라우릴 설포석시네이트, 나트륨 도데실벤젠설포네이트, 트리에탄올아민 도데실벤젠설포네이트가 적합하다.
적합한 양쪽성 계면활성제는, 예를 들어, 알킬베타인, 알킬아미도프로필베타인, 알킬설포베타인, 알킬 글리시네이트, 알킬 카르복시글리시네이트, 알킬 앰포아세테이트 또는 -프로피오네이트, 알킬 앰포디아세테이트 또는 -디프로피오네이트이다.
예를 들어, 코코디메틸설포프로필베타인, 라우릴베타인, 코카미도프로필베타인 또는 나트륨 코캠포프로피오네이트를 사용할 수 있다.
적합한 비이온성 계면활성제는, 예를 들어, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와, 선형 또는 분지형일 수 있는 알킬 사슬 중 6개 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 지방족 알콜 또는 알킬페놀의 반응 생성물이다. 알킬렌 옥사이드의 양은 알콜의 몰당 약 6 내지 60 몰이다. 또한, 알킬아민 옥사이드, 모노- 또는 디알킬알칸올아미드, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬 폴리글리코시드 또는 소르비탄 에테르 에스테르가 적합하다.
또한, 샴푸 제형물은 통상의 양이온성 계면활성제, 예를 들어, 사차 암모늄 화합물, 예를 들어 세틸트리메틸암모늄 클로라이드를 포함할 수 있다.
샴푸 제형물에서, 특정 효과를 달성하기 위하여, 통상의 컨디셔너를 이소알칸 혼합물 A)와 조합으로 사용할 수 있다. 이들은, 예를 들어, INCI 명칭이 폴리쿼터늄인 상술한 양이온성 중합체, 특히 비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸리움 염의 공중합체 (루비쿼트® FC, 루비쿼트® HM, 루비쿼트® MS, 루비쿼트® 케어), 디에틸 설페이트로 사차화한 N-비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체 (루비쿼트® PQ 11), N-비닐카프로락탐/N-비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸리움 염의 공중합체 (루비쿼트® 홀드); 양이온성 셀룰로오스 유도체 (폴리쿼터늄-4 및 -10), 아크릴아미드 공중합체 (폴리쿼터늄-7)를 포함한다. 단백질 가수분해물, 및 실리콘 화합물 기재 컨디셔닝 물질, 예를 들어 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리아릴알킬실록산, 폴리에테르실록산 또는 실리콘 수지를 사용하는 것이 또한 가능하다. 추가 적합한 실리콘 화합물은 디메티콘 코폴리올 (CTFA) 및 아미노-관능성 실리콘 화합물, 예컨대 아모디메티콘 (CTFA)이다. 또한, 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드 (INCI)와 같은 양이온성 구아 유도체가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 이소알칸 혼합물 및 C16-고함유 이소알칸 혼합물은
(A) 4개 내지 8개의 탄소 원자를 가지는 1종 이상의 디카르복실산으로부터 유도된 1종 이상의 에틸렌계 불포화 디카르복실산 무수물,
(B) 수 평균 분자량 Mn이 300 내지 5000 g/mol의 범위, 바람직하게는 1200 g/mol 이하이거나, 또는 3 당량 이상의 C3-C10-알켄의 올리고머화에 의해 얻을 수 있는, 1종 이상의 분지형 또는 비분지형 C3-C10-알켄으로부터 유도된 1종 이상의 올리고머,
(C) 임의로는, 24개 이하, 바람직하게는 16개 이하의 탄소 원자를 가지는 1종 이상의 α-올레핀, 및
(D) 임의로는, (A), (B) 및 (C)와 상이한 1종 이상의 추가 에틸계 불포화 공단량체의 공중합,
및 적절한 경우 (E) 하기 일반적 화학식 Ia, Ib, Ic 또는 Id의 1종 이상의 화합물과의 반응,
및 적절한 경우 이어 물과의 접촉에 의해 얻을 수 있는
공중합체 Ca)의 제조 및/또는 공중합체 Ca)와의 공용에 특히 유리하게는 적합하다.
Figure 112007089011235-pct00020
식 중,
A1은 동일하거나 상이한 C2-C20-알킬렌이고,
R1은 선형 또는 분지형 C1-C30-알킬, 페닐 또는 수소이고,
n은 1 내지 200의 정수이다.
적절한 경우, 공중합체 Ca)는 성분 B)로서 상기에 규정한 1종 이상의 추가의 올리고머 Z)와의 혼합물로 있을 수 있다.
적합한 올리고머 B)는 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물이다. 적합한 올리고머 B)는 또한 이와 상이한 올리고머, 특히 프로필렌 또는 비분지형 또는 바람직하게는 분지형 C4-C10-올레핀의 올리고머이며, 상기 1종 이상의 올리고머는 평균 분자량 Mn이 300 내지 5000 g/mol의 범위, 바람직하게는 1200 g/mol 이하이거나, 또는 3 당량 이상의 C3-C10-알켄의 올리고머화에 의해 얻을 수 있다. 또한 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물과 이와 상이한 올리고머와의 혼합물이 성분 B)로서 적합하다. 또한 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물이 추가의 올리고머 성분 Z)로서 적합하다. 또한, 적합한 올리고머 Z)는 이와 상이한 올리고머, 특히 프로필렌 또는 비분지형 또는 바람직하게는 분지형 C4-C10-올레핀의 올리고머이며, 상기 1종 이상의 올리고머는 평균 분자량 Mn이 300 내지 5000 g/mol의 범위, 바람직하게는 1200 g/mol 이하이거나, 또는 3 당량 이상의 C3-C10-알켄의 올리고머화에 의해 얻을 수 있다. 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물과 이와 상이한 올리고머와의 혼합물이 또한 성분 Z)로서 적합하다.
본 발명에 따라, 성분 B) 및/또는 올리고머 Z)는 상기 규정한 1종 이상의 이소알칸 혼합물을 포함하거나, 또는 이러한 이소알칸 혼합물로 이루어진다.
본 발명에 따른 이소알칸 혼합물을 기재로 하는 공중합체 Ca)의 제형물은 각질 표면의 처리를 위한 화장품 조성물에 특히 적합하다.
이들 화장품 조성물의 적합한 제형 성분에 관하여, 상기 서술문을 참고한다. 적합한 공중합체 Ca)는 하기 기재한다.
공중합체 Ca) 또는 1종 이상의 추가 올리고머 Z)와 이들의 혼합물은 본 발명에 따른 조성물 중에 조성물의 중량을 기준으로 0.1 내지 15 중량%, 특히 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 특히 2 내지 6 중량%의 양으로 존재한다. 공중합체 Ca)가 올리고머 성분 Z)와의 혼합물로 존재할 경우, 올리고머 성분 Z) 대 공중합체 Ca)의 중량 비율은 바람직하게는 1:10 내지 3:1, 특히 바람직하게는 1:5 내지 2:1, 매우 특히 바람직하게는 1:2 내지 1.5:1이다.
공중합체 Ca)는 바람직하게는
A) 4개 내지 8개의 탄소 원자를 가지는 1종 이상의 디카르복실산으로부터 유도된 1종 이상의 에틸렌계 불포화 디카르복실산 무수물, 예를 들어 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 시트라콘산 무수물, 메틸렌말론산 무수물, 바람직하게는 이타콘산 무수물 및 말레산 무수물, 매우 특히 바람직하게는 말레산 무수물;
B) 평균 분자량 Mn이 300 내지 5000 g/mol의 범위, 바람직하게는 1200 g/mol 이하이거나, 또는 3 당량 이상의 C3-C10-알켄의 올리고머화에 의해 얻을 수 있는, 분지형 또는 비분지형 C3-C10-알켄의 1종 이상의 올리고머,
C) 임의로는, 24개 이하, 바람직하게는 16개 이하의 탄소 원자를 가지는 1종 이상의 α-올레핀, 및
D) 임의로는, A), B) 및 C)와 상이한 1종 이상의 추가 에틸렌계 불포화 공단량체의 자유-라디칼 공중합,
및 적절한 경우 E) 하기 일반적인 화학식 Ia, Ib, Ic 또는 Id의 1종 이상의 화합물과의 반응,
및 적절한 경우, 이어 물과의 접촉에 의해 얻을 수 있으며, 여기서 상기 공중합체 a)의 카르복실 기는 적어도 부분적으로 에스테르화 또는 아미드화 될 수 있다.
Figure 112007089011235-pct00021
식 중,
A1은 동일하거나 상이한 C2-C20-알킬렌이고,
R1은 선형 또는 분지형 C1-C30-알킬, 페닐 또는 수소이고,
n은 1 내지 200의 정수이다.
적합한 올리고머 B) 및/또는 Z)는 상기 설명한 바와 같이 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물 및 C16-고함유 이소알칸 혼합물, 이와 상이한 올리고머, 및 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물과 이와 상이한 올리고머와의 혼합물이다.
본 발명에 따른 이소알칸 혼합물과 상이한 올리고머의 예로서, 프로필렌, 이소부텐, 1-펜텐, 2-메틸부텐-1, 1-헥센, 2-메틸펜텐-1, 2-메틸헥센-1, 2,4-디메틸-1-헥센, 디이소부텐 (2,4,4-트리메틸-1-펜텐과 2,4,4-트리메틸-2-펜텐의 혼합물), 2-에틸펜텐-1, 2-에틸헥센-1 및 2-프로필헵텐-1, 1-옥텐, 1-데센 및 1-도데센의 올리고머가 언급될 수 있고, 이소부텐, 디이소부텐 및 1-도데센의 올리고머가 매우 특히 바람직하다.
이들 올리고머 B) 및 Z)는 비닐, 비닐리덴 또는 알킬비닐리덴 기의 형태일 수 있는 에틸렌계 불포화 기를 가진다.
상술한 올레핀과 또 다른 올레핀과의 또는 B) 및 Z)를 기준으로 20 중량% 이하의 비닐방향족, 예컨대 스티렌 및 α-메틸스티렌, C1-C4-알킬스티렌, 예를 들어, 2-, 3- 및 4-메틸스티렌, 및 4-tert-부틸스티렌과의 코올리고머가 또한 적합하다.
특히 바람직한 올리고머 B) 및 Z)는 예를 들어 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)의 수단에 의해 결정한 평균 분자량 Mn이 1200 g/mol 이하, 바람직하게는 300 내지 1000 g/mol의 범위, 특히 바람직하게는 400 g/mol 이상, 매우 특히 바람직하게는 500 g/mol 이상인 올리고프로필렌 및 올리고이소부텐이다.
본 발명의 일 실시양태에서, 올리고머 B) 및 Z)의 다분산도 Mw/Mn은 1.1 내지 10, 바람직하게는 5 이하, 특히 바람직하게는 1.5 내지 1.8의 범위이다.
본 발명의 일 실시양태에서, 올리고머 B) 및 Z)는 Mn의 최대값이 500 내지 1200 g/mol의 범위이고 Mn의 국소 최대값이 2000 내지 5000 g/mol의 범위인 이중모달 분자량 분포를 가진다.
올리고머 B)는 적절한 경우 추가적으로 사용되는 올리고머 Z)와 동일하거나 상이할 수 있다. 본 발명의 일 실시양태에서, 올리고머 B) 및 추가의 올리고머 Z)가 동일하다.
적합한 추가의 올리고머 Z)는 바람직하게는 C4-올레핀의 올리고머이다. 본 발명의 일 실시양태에서, 올리고머 Z)는 C4-올레핀의 수소화 올리고머이다. 올리고머 Z)로서, 임의로는 수소화된, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8개 C4-올레핀 분자의 올리고머가 특히 바람직하다.
공단량체 C)
공단량체 C)로서 사용되는 16개 이하의 탄소 원자를 가지는 α-올레핀은 프로필렌, 1-부텐, 이소부텐, 1-펜텐, 4-메틸부트-1-엔, 1-헥센, 디이소부텐 (2,4,4-트리메틸-1-펜텐 및 2,4,4-트리메틸-2-펜텐의 혼합물), 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센 및 1-헥사데센으로부터 선택되고; 이소부텐, 디이소부텐 및 1-도데센이 특히 바람직하다.
본 발명에 따라 사용되는 공중합체 Ca)를 제조하기 위해, 성분 A), B) 및, 적절한 경우, C)를 서로 공중합할 수 있다. 본 발명에 따른 공중합체 Ca)의 제조를 위해, 성분 A), B) 및, 적절한 경우, C)를 서로 공중합하고, 적절한 경우 E)와 반응시키거나, 또는 A), B) 및, 적절한 경우, C) 및, 적절한 경우, 추가 공단량체 D)를 서로 공중합하는 것이 또한 가능하거나, 또는 A) 및 B) 및, 적절한 경우, C) 및, 적절한 경우, 추가 공단량체 D)를 서로 공중합하고, 적절한 경우, E)와 반응시키는 것이 가능하다.
카르복실 기가 적어도 부분적으로 에스테르화 또는 아미드화된 공중합체 Ca)를 사용하는 것이 바람직할 경우, 선택되는 화합물 E)는 하기 일반적인 화학식 Ia 내지 Id 중 1종 이상의 화합물, 바람직하게는 Ia의 화합물이다.
Figure 112007089011235-pct00022
식 중 변수는 하기와 같이 규정된다:
A1은 C2-C20-알킬렌, 예를 들어 -(CH2)2-, -CH2-CH(CH3)-, -(CH2)3-, -CH2-CH(C2H5)-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, 바람직하게는 C2-C4-알킬렌; 특히 -(CH2)2-, -CH2-CH(CH3)- 및 -CH2-CH(C2H5)-이고;
R1은 페닐,
수소,
또는 바람직하게는 선형 또는 분지형 C1-C30-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, sec-펜틸, 네오-펜틸, 1,2-디메틸프로필, 이소아밀, n-헥실, 이소헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-도데실, n-헥사데실, n-옥타데실, n-에이코실; 특히 바람직하게는 C1-C4-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸, 매우 특히 바람직하게는 메틸이고,
n은 1 내지 200, 바람직하게는 4 내지 20 범위의 정수이다.
기 A1은 물론 n이 1 초과의 수인 경우 또는 일반적 화학식 Ia 내지 Id의 상이한 화합물이 사용될 경우에만 상이할 수 있다.
일반적 화학식 Ia의 화합물의 특정 예는
- 화학식 HO-(CH2CH2O)m-CH3 (식 중 m= 1 내지 20, 바람직하게는 4 내지 100, 특히 바람직하게는 4 내지 50임)의 메틸 말단-캡핑된 폴리에틸렌 글리콜;
- 분자량 Mn이 300 내지 5000 g/mol인 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및/또는 부틸렌 옥사이드의 메틸 말단-캡핑된 블록 공중합체;
- 분자량 Mn이 300 내지 5000 g/mol인 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및/또는 부틸렌 옥사이드의 메틸 말단-캡핑된 랜덤 공중합체;
- 알콕시화가 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및/또는 부틸렌 옥사이드를 사용하여 수행될 수 있는, 알콕시화된 C2-C30-알콜, 특히 지방 알콜 알콕실레이트, 옥소 알콜 알콕실레이트 또는 게르베(Guerbet) 알콜 알콕실레이트이다. 예는
- 3개 내지 30개의 에틸렌 옥사이드 단위가 있는 C13-C15-옥소 알콜 에톡실레이트;
- 3개 내지 30개의 에틸렌 옥사이드 단위가 있는 C13-옥소 알콜 에톡실레이트;
- 3개 내지 30개의 에틸렌 옥사이드 단위가 있는 C12C14-지방 알콜 에톡실레이트;
- 3개 내지 30개의 에틸렌 옥사이드 단위가 있는 C10-옥소 알콜 에톡실레이트;
- 3개 내지 30개의 에틸렌 옥사이드 단위가 있는 C10-게르베 알콜 에톡실레이트;
- 2개 내지 20개의 에틸렌 옥사이드 단위, 2개 내지 20개의 프로필렌 옥사이드 단위 및/또는 1개 내지 5개의 부틸렌 옥사이드 단위가 있는 C9-C11-옥소 알콜 알콕실레이트;
- 2개 내지 20개의 에틸렌 옥사이드 단위, 2개 내지 20개의 프로필렌 옥사이드 단위 및/또는 1개 내지 5개의 부틸렌 옥사이드 단위가 있는 C13-C15-옥소 알콜 알콕실레이트;
- 2개 내지 20개의 에틸렌 옥사이드 단위가 있는 C4-C20-알콜 에톡실레이트이다.
화학식 Ib의 화합물의 바람직한 예는 화학식 H2N-(CH2CH2O)m-CH3 (식 중, m = 1 내지 200, 바람직하게는 4 내지 100, 특히 바람직하게는 4 내지 50임)의 메틸 말단-캡핑된 폴리에틸렌 글리콜아민이다.
화합물 Id와의 반응이 바람직할 경우, 화합물 Ic는, 예를 들어, 화학식 R1-Y (식 중, Y는 Cl, Br 및 I로부터 선택됨) 또는 (R1)2SO4의 할라이드 또는 설페이트와 같은 알킬화제와 반응할 수 있다. 사용되는 알킬화제 또는 알킬화제들에 따라, 카운터이온으로서 Y, SO4 2 - 또는 R1-SO4 -가 있는 화합물 Id가 얻어진다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상이한 성분 E)의 혼합물, 예를 들어 화학식 Ia의 화합물의 혼합물이 사용된다. 특히, 각 경우 혼합물을 기준으로 95 mol% 이상, 바람직하게는 98 mol% 이상 내지 99.8 mol% 이하의 R1이 C1-C30-알킬이고 0.2 mol% 이상 및 5 mol% 이하, 바람직하게는 2 mol% 이하의 R1이 수소인 화학식 Ia의 화합물의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
본 발명의 일 실시양태에서, 본 발명에 따라 사용되는 공중합체 Ca)의 제조를 위해, 반응 혼합물을 바람직하게는 자유-라디칼 공중합 및, 적절한 경우, E)와의 반응 후, 브뢴스테드(Brønsted) 산 또는 바람직하게는 브뢴스테드 염기를 또한 포함할 수 있는 물과 접촉시킨다. 브뢴스테드 산의 예는 황산, 염산, 타르타르산 및 시트르산이다. 브뢴스테드 염기의 예는 예를 들어, NaOH 및 KOH와 같은 알칼리 금속 히드록사이드, 예를 들어, Na2CO3 및 K2CO3와 같은 알칼리 금속 카르보네이트, 예를 들어, NaHCO3 및 KHCO3와 같은 알칼리 금속 히드로겐카르보네이트, 암모니아, 예를 들어, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디에틸아민, 에탄올아민, N,N-디에탄올아민, N,N,N-트리에탄올아민, N-메틸에탄올아민과 같은 아민이다.
본 발명의 또 다른 실시양태에서, 바람직하게는 자유-라디칼 공중합 동안 물과 접촉시키는 것이 가능하다.
단량체 D)
본 발명에 따라 사용되는 공중합체 Ca)를 제조하기 위해 임의로 사용할 수 있는 단량체 D)는 A), B) 및 C)와 상이하다. 언급되는 바람직한 단량체 D)는
하기 일반적인 화학식 II의 C3-C8-카르복실산 또는 카르복실산 유도체
Figure 112007089011235-pct00023
하기 화학식 III의 카르복스아미드,
Figure 112007089011235-pct00024
하기 일반적인 화학식 IVa의 비환형 아미드 및 하기 일반적인 화학식 IVb의 환형 아미드
Figure 112007089011235-pct00025
Figure 112007089011235-pct00026
C1-C20-알킬 비닐 에테르, 예컨대 메틸 비닐 에테르, 에틸 비닐 에테르, n-프로필 비닐 에테르, 이소프로필 비닐 에테르, n-부틸 비닐 에테르, 이소부틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르 또는 n-옥타데실 비닐 에테르;
질소-함유 방향족 화합물의 N-비닐 유도체, 바람직하게는 N-비닐이미다졸, 2-메틸-1-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸리돈, N-비닐트리아졸, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 4-비닐피리딘 N-옥사이드, N-비닐이미다졸린, N-비닐-2-메틸이미다졸린,
α,β-불포화 니트릴, 예를 들어, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴;
하기 일반적인 화학식 V의 알콕시화 불포화 에테르,
Figure 112007089011235-pct00027
하기 일반적인 화학식 VI의 에스테르 및 아미드,
Figure 112007089011235-pct00028
하기 일반적인 화학식 VII의 불포화 에스테르,
Figure 112007089011235-pct00029
하기 일반적인 화학식 VIII의 비닐방향족 화합물
Figure 112007089011235-pct00030
포스페이트-, 포스포네이트-, 설페이트-, 및 설포네이트-함유 공단량체, 예를 들어, [2-{(메트)아크릴로일옥시}에틸] 포스페이트, 2-(메트)아크릴아미도-2-메틸-1-프로판설폰산;
18개 내지 40개의 탄소 원자를 가지고, 바람직하게는 24개 이하의 탄소 원자를 가지는 선형 또는 분지형 α-올레핀, 예를 들어 1-옥타데센, 1-에이코센, α-C22H44, α-C24H48 및 상술한 α-올레핀의 혼합물이다.
여기서, 변수는 하기와 같이 규정된다:
R2, R3는 동일하거나 상이하고 비분지형 또는 분지형 C1-C5-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, 이소아밀, 특히 바람직하게는 C1-C4-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸;
특히 수소로부터 선택되고;
R4는 동일하거나 상이하고 분지형 또는 비분지형 C1-C22-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, 이소아밀, n-헥실, 이소헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-도데실, n-에이코실; 특히 바람직하게는 C1-C4-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸이거나;
또는 특히 바람직하게는 수소이고;
R5는 수소 또는 메틸이고;
x는 2 내지 6, 바람직하게는 3 내지 5의 범위 내의 정수이고;
y는 0 또는 1로부터 선택되는 정수, 바람직하게는 1이고;
a는 0 내지 6의 범위, 바람직하게는 0 내지 2의 범위의 정수이고;
R6, R7은 동일하거나 상이하고 수소, 비분지형 또는 분지형 C1-C10-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, 이소-아밀, n-헥실, 이소헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, 바람직하게는 C1-C4-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸, 매우 특히 바람직하게는 메틸로부터 선택되고;
X는 산소 또는 N-R4이고;
R8은 [A3-O]n-R4이고;
R9는 비분지형 또는 분지형 C1-C20-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, 이소-아밀, n-헥실, 이소헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-도데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실, n-에이코실; 바람직하게는 C1-C14-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, 이소아밀, n-헥실, 이소헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-도데실, n-테트라데실,
특히 수소 또는 메틸로부터 선택되고;
R10, R11은 각 경우 서로 독립적으로, 수소, 메틸 또는 에틸이고, 바람직하게는 R10 및 R11은 각각 수소이고;
R12는 메틸 또는 에틸이고;
k는 0 내지 2의 범위의 정수, 바람직하게는 k = 0이고;
A2, A3는 동일하거나 상이하고 C2-C20-알킬렌, 예를 들어 -(CH2)2-, -CH2-CH(CH3)-, -(CH2)3-, -CH2-CH(C2H5)-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, 바람직하게는 C2-C4-알킬렌; 특히 -(CH2)2-, -CH2-CH(CH3)- 및 -(CH2)3-이고;
A4는 C1-C20-알킬렌, 예를 들어 -CH2-, -CH(CH3)-, -CH(C6H5)-, -C(CH3)2-, -(CH2)2-, -CH2-CH(CH3)-, -(CH2)3-, -CH2-CH(C2H5)-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, 바람직하게는 C2-C4-알킬렌; 특히 -(CH2)2-, -CH2-CH(CH3)- 및 -(CH2)3-이거나
또는 특히 단일 결합이다.
다른 변수는 상기 규정된 바와 같다.
선택되는 화학식 III의 화합물은 예를 들면 (메트)아크릴아미드, 예컨대 아크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N-프로필아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-tert-옥틸아크릴아미드, N-운데실아크릴아미드 또는 상응하는 메타크릴아미드이다.
선택되는 화학식 IVa의 화합물은 예를 들면 N-비닐카르복스아미드, 예컨대 N-비닐포름아미드, N-비닐-N-메틸포름아미드, N-비닐아세트아미드 또는 N-비닐-N-메틸아세트아미드이고; 선택되는 화학식 IVb의 대표적인 화합물은 예를 들면 N-비닐피롤리돈, N-비닐-4-피페리돈 및 N-비닐-ε-카프로락탐이다.
선택되는 화학식 VI의 화합물은 예를 들면 (메트)아크릴산 에스테르 및 아미드, 예컨대 N,N-디알킬아미노알킬 (메트)아크릴레이트 또는 N,N-디알킬아미노알킬(메트)아크릴아미드이고; 예는 N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 메타크릴레이트, N,N-디에틸아미노프로필 아크릴레이트, N,N-디에틸아미노프로필 메타크릴레이트, 2-(N,N-디메틸아미노)에틸아크릴아미드, 2-(N,N-디메틸아미노)에틸메타크릴아미드, 2-(N,N-디에틸아미노)에틸아크릴아미드, 2-(N,N-디에틸아미노)에틸메타크릴아미드, 3-(N,N-디메틸아미노)프로필아크릴아미드 및 3-(N,N-디메틸아미노)프로필메타크릴아미드이다.
선택되는 화학식 VII의 화합물은 예를 들면 비닐 아세테이트, 알릴 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트 또는 비닐 라우레이트이다.
선택되는 일반적인 화학식 VIII의 비닐방향족 화합물은 예를 들면 α-메틸스티렌, 파라-메틸스티렌 및 특히 스티렌이다.
공단량체 D)로서, 아크릴산, 1-옥타데센, 메타크릴산, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 비닐-n-부틸 에테르, 비닐 이소부틸 에테르, 스티렌, N-비닐포름아미드, N-비닐피롤리돈, 1-비닐이미다졸 및 4-비닐피리딘을 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다.
A), B), 적절한 경우 C) 및 적절한 경우 D)에 관하여, 공중합체 Ca)는 블록 공중합체, 교호 공중합체 또는 랜덤 공중합체일 수 있고, 교호 공중합체인 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시양태에서, 공중합체 Ca)의 무수물 기는 중합 후 완전히 또는 부분적으로 가수분해되고, 적절한 경우, 중화된 형태로 존재한다.
본 발명의 일 실시양태에서, 공중합체 Ca)의 무수물 기는 중합 후 무수물 기로서 존재한다.
본 발명의 일 실시양태에서, 본 발명에 따라 사용되는 공중합체 Ca)의 몰 비율은
각 경우 공중합체를 기준으로
A) 5 내지 60 mol%, 바람직하게는 10 내지 55 mol%의 범위,
B) 1 내지 95 mol%, 바람직하게는 5 내지 70 mol%의 범위,
C) 0 내지 60 mol%, 바람직하게는 10 내지 55 mol%의 범위,
D) 0 내지 70 mol%, 바람직하게는 1 내지 50 mol%, (여기서 A), B), C) 및 D)의 합은 100 mol%임) 및
E) 공중합체 중 모든 카르복실 기를 기준으로 0 내지 50 mol%, 바람직하게는 1 내지 30 mol%, 특히 바람직하게는 2 내지 20 mol%의 범위이다.
일 실시양태에서, 0.1:1 내지 100:1, 바람직하게는 0.5:1 내지 10:1의 범위의 추가적인 올리고머 Z) 대 공중합체 Ca)의 중량 비율이 선택된다.
또 다른 실시양태에서, 1:1 내지 100:1, 바람직하게는 10:1 내지 50:1의 범위의 추가적인 올리고머 Z) 대 공중합체 Ca)의 중량 비율이 선택된다.
본 발명에 따라 사용되는 공중합체 Ca) 및 이들의 올리고머 Z)의 혼합물은 전문이 본원에 참조된, 출원 번호 DE 10353557.8호, DE 10355402.5호 및 DE 10345094.7호의 독일 특허 출원에 기재되어 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 본 발명에 따라 사용되는 A), B) 및 적절한 경우 C) 및 D)의 공중합체 Ca)는, 예를 들어, 용매로서 디메틸아세트아미드 및 표준물질로서 폴리메틸 메타크릴레이트를 사용하여 겔 투과 크로마토그래피에 의해 결정한 평균 몰 질량 Mw가 1000 g/mol 내지 50000 g/mol, 바람직하게는 1500 g/mol 내지 25000 g/mol의 범위이다.
A), B) 및 적절한 경우 C) 및 D)에 관하여, 본 발명에 따라 사용되는 A), B) 및, 적절한 경우, C) 및 D) 및 E)의 공중합체 Ca)는 블록 공중합체, 교호 공중합체 또는 랜덤 공중합체일 수 있고, 교호 공중합체인 것이 바람직하다.
공중합체 Ca)의 다분산도 Mw/Mn은 일반적으로 1.1 내지 20, 바람직하게는 2 내지 10의 범위이다.
바람직하게는, 공중합체 Ca)의 피켄쳐(Fikentscher)에 따른 K 값은 5 내지 100, 바람직하게는 8 내지 30의 범위이다 (시클로헥사논 및 2 중량%의 중합체 농도 중에서 25℃에서 H. 피켄쳐에 따라 측정함).
적합한 공중합체 Ca)를 제조하기 위해, 출발 물질은 바람직하게는 서로 자유-라디칼 공중합되고 적절한 경우 E)와 반응하는 A), B) 및 적절한 경우 C) 및 D)이다. E)와의 반응은 공중합 이전, 동안 및 후에 발생할 수 있다. 공중합 동안 또는 바람직하게는 후에, 혼합물을 물과 접촉시킬 수 있다. 그러나, 공중합체 Ca)를 제조하기 위해, 물과 접촉시키는 것을 생략하는 것이 또한 가능하다.
A), B) 및 적절한 경우 C) 및 D)의 공중합체의 E)와의 반응 또는 E)의 존재하에서의 자유-라디칼 공중합이 바람직할 경우, E)의 총 양은 바람직하게는 E)의 완전한 전환을 가정하는 방식으로 계산되고, 공중합체의 모든 카르복실 기를 기준으로 50 mol% 이하, 바람직하게는 1 내지 30 mol%, 특히 바람직하게는 2 내지 20 mol%의 E)가 사용된다. 본 발명의 목적을 위해, "중합체 중에 존재하는 모든 카르복실 기"라는 용어는 무수물로서, C1-C4-알킬 에스테르로서 및 카르복실산으로서 존재하는 공중합된 공단량체 A) 및 적절한 경우 D)로부터의 카르복실 기를 의미하는 것으로 이해하여야 한다.
자유-라디칼 공중합은 유리하게는 이러한 목적을 위해 공지된 통상의 개시제, 예를 들어 퍼옥사이드 또는 히드로퍼옥사이드에 의해 유리하게는 시작된다.
공중합은 용매 및 침전제의 존재 또는 부재하에서 수행할 수 있다. 자유-라디칼 공중합에 적합한 용매는 산 무수물에 대해 비활성인 극성 용매, 예를 들어, 아세톤, 테트라히드로푸란 및 디옥산이다. 적합한 침전제는, 예를 들어, 톨루엔, 오르토-크실렌, 메타-크실렌 및 지방족 탄화수소이다.
바람직한 실시양태에서, 상기 방법은 용매없이 또는 단지 소량의 용매, 즉 공단량체 A), B) 및 적절한 경우 C) 및 D)의 총 질량을 기준으로 0.1 내지 10 중량% 이하의 용매의 존재하에서 수행한다. 용매는 공중합 및 에스테르화 또는 아미드 형성의 조건하에서 비활성인 물질, 특히 지방족 및 방향족 탄화수소, 예를 들어, 시클로헥산, n-헵탄, 이소도데칸, 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 이성질체 혼합물로서의 크실렌, 메타-크실렌, 오르토-크실렌을 의미하는 것으로 이해하여야 한다. E)와의 반응에서, 산성 촉매가 사용되지 않을 경우, 또는 E)와의 반응이 생략될 경우, 자유-라디칼 공중합 및, 적절한 경우 E)와의 반응은 또한 케톤, 예를 들어, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 또는 환형 또는 비환형 에테르, 예를 들어, 테트라히드로푸란 또는 디-n-부틸 에테르로부터의 선택된 용매 중에서 수행할 수 있다.
공중합, 및 적절한 경우, E)와의 반응은 바람직하게는 산소를 배제하고, 예를 들어 질소 또는 아르곤 분위기에서, 바람직하게는 질소 스트림 중에서 수행한다.
바람직하게는, A), B) 및 적절한 경우 C) 및 D)의 공중합을 위한 온도는 80 내지 300℃, 바람직하게는 90 내지 200℃의 범위이다.
압력은, 예를 들어, 1 내지 15 bar, 바람직하게는 1 내지 10 bar의 범위이다.
조절제, 예를 들어 C1-C4-알데히드, 포름산 및 SH 기를 포함하는 유기 화합 물, 예컨대 2-머캅토에탄올, 2-머캅토프로판올, 머캅토아세트산, tert-부틸 머캅탄, n-도데실 머캅탄을 사용할 수 있다. 중합 조절제는 일반적으로 사용되는 공단량체의 총 질량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%의 양으로 사용된다. 조절제의 사용없이 작업하는 것이 바람직하다.
공중합 도중, 하나 이상의 중합 억제제, 예를 들어 히드로퀴논 모노메틸 에테르를 소량으로 첨가할 수 있다. 중합 억제제는 유리하게는 B) 및 적절한 경우 C) 및 D)와 함께 계량하여 넣을 수 있다. 모든 공단량체의 질량에 대해 계산한 중합 억제제의 적합한 양은 0.01 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.5 중량%이다. 중합 억제제의 첨가는 공중합이 80℃ 초과의 온도에서 수행될 경우 특히 바람직하다.
A), B) 및 적절한 경우 C) 및 D), 적절한 경우 E), 및 적절한 경우 억제제의 첨가를 완료한 후, 혼합물을 후반응시킬 수 있다.
E)와의 반응은 촉매, 특히 산성 촉매, 예를 들어, 황산, 메탄설폰산, p-톨루엔설폰산, n-도데실벤젠설폰산, 염산 또는 산 이온 교환기의 부재 또는 존재하에서 수행할 수 있다.
기재된 방법의 추가 변형에서, E)와의 반응은 반응 동안 적절한 경우 물 형성과 함께 공비물을 형성하는 비말동반제의 존재하에서 수행한다.
일반적으로, 상술한 단계의 조건하에서, E)는 무수물 A)의 카르복실 기 및, 적절한 경우 D)로부터의 카르복실 기와 완전히 또는 특정 백분율로 반응한다. 일반적으로 40 몰% 미만이 미반응 E)로 남는다.
예를 들어, 추출과 같은 본래 공지된 방법을 통해, 본 발명에 따른 제조 방법에 의해 얻을 수 있는 공중합체로부터 미반응 E)를 분리해내는 것이 가능하다.
일 실시양태에서, 제조된 공중합체로부터 미반응 E)를 분리해내는 추가 단계를 생략하는 것이 가능하다. 상기 실시양태에서, 공중합체는 섬유질 물질의 처리를 위해 특정 백분율의 미반응 E)와 함께 사용된다.
A), B) 및 적절한 경우 C) 및 D)의 상술한 공중합은 공중합체를 생성한다. 생성되는 공중합체는 통상적인 방법, 예를 들어 미반응 단량체의 재침전 또는 추출 제거에 의해 정제할 수 있다. 용매 또는 침전제를 사용할 경우, 일단 공중합이 완결되면, 예를 들어 증류에 의해 이를 제거하는 것이 가능하다.
본 발명의 목적을 위해, 상기 기재한 바와 같이 제조되는 공중합체를 물과 접촉시킬 수 있고, 첨가되는 물의 양은 보조제의 총 질량을 기준으로 30 내지 99.5 중량%의 범위의 물 함량을 가지는 본 발명에 따른 분산액이 얻어지도록 계산한다.
일 실시양태에서, 자유-라디칼 공중합 및, 적절한 경우, E)와의 반응 후, 브뢴스테드 산 또는 바람직하게는 브뢴스테드 염기를 또한 포함할 수 있는 물을 첨가한다. 브뢴스테드 산의 예는 황산, 염산, 타르타르산 및 시트르산이다. 브뢴스테드 염기의 예는 예를 들어, NaOH 및 KOH와 같은 알칼리 금속 히드록사이드, 예를 들어, Na2CO3 및 K2CO3와 같은 알칼리 금속 카르보네이트, 예를 들어, NaHCO3 및 KHCO3와 같은 알칼리 금속 히드로겐카르보네이트, 암모니아, 예를 들어, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디에틸아민, 에탄올아민, N,N-디에탄올아민, N,N,N-트리에탄올 아민, N-메틸에탄올아민과 같은 아민이다. 브뢴스테드 산 또는 바람직하게는 브뢴스테드 염기의 농도는 물과 브뢴스테드 산의 합 또는 물과 브뢴스테드 염기의 합을 기준으로 일반적으로 1 내지 20 중량%이다.
물은 비록 바람직하게는 오직 자유-라디칼 공중합의 끝에 첨가하지만, 자유-라디칼 공중합 동안에도 첨가할 수 있다. 자유-라디칼 공중합 및 E)와의 반응이 용매의 존재하에서 수행될 경우, 먼저 예를 들어 증류에 의해 용매를 제거한 후, 바로 물과 접촉시키는 것이 바람직하다.
적절한 경우, 브뢴스테드 산 또는 바람직하게는 브뢴스테드 염기를 포함할 수 있는 물과 접촉시켜, 공중합체 Ca) 중에 존재하는 카르복실산 무수물 기를 부분적으로 또는 완전히 가수분해할 수 있다. 적절한 경우, 브뢴스테드 산 또는 바람직하게는 브뢴스테드 염기를 포함할 수 있는 물과 접촉시킨 후, 혼합물을 20 내지 120℃의 범위, 바람직하게는 100℃ 이하의 온도에서, 10분 내지 48시간의 주기 동안 후반응시킬 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 이소알칸 혼합물 A)는 마찬가지로 임의의 유형의 제약 제제에서, 예를 들어 유동학적 특성을 개질하기 위한 오일 바디로서, 및 가용화제로서 적합하다.
따라서 본 발명은
A) 상기 규정한 1종 이상의 이소알칸 혼합물,
B) 1종 이상의 제약적으로 허용가능한 활성 성분 및
C) 적절한 경우 B)와 상이한 1종 이상의 제약적으로 허용가능한 추가 활성 성분 또는 보조제
를 포함하는 제약 조성물을 추가로 제공한다.
적합한 추가 실시양태에서, 제약 조성물은, 성분 A)로서, 상기 규정한 1종 이상의 C16-고함유 이소알칸 혼합물을 포함한다.
본 발명에 따른 제약 조성물의 제형물 기재는 바람직하게는 제약적으로 허용가능한 보조제를 포함한다. 약학, 식품 기술 및 관련된 분야에서 사용하기 위해 공지된 보조제, 특히 관련된 약전 (예를 들어 DAB Ph. Eur. BP NF)에 나열된 보조제, 및 생리적 용도를 배제하지 않는 특성을 가지는 다른 보조제가 제약적으로 허용가능하다.
적합한 보조제는 글리던트, 습윤제, 유화제 및 현탁제, 방부제, 항산화제, 자극 방지제, 킬레이팅제, 유화액 안정화제, 필름 형성제, 겔 형성제, 냄새 차단제, 수지, 수분콜로이드, 용매, 용해도 증진제, 중화제, 투과 촉진제, 안료, 사차 암모늄 화합물, 리팻팅 및 수퍼팻팅제, 연고, 크림 또는 오일 기재 물질, 실리콘 유도체, 안정화제, 살균제, 추진제, 건조제, 불투명화제, 증점제, 왁스, 연화제, 백유일 수 있다. 이와 관련한 일 실시양태는, 예를 들어, 문헌 [Fiedler, H.P. Lexikon der Hilfsstoffe fuer Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete, [Lexikon of Auxiliaries for Pharmacy, Cosmetics and Related Fields], 4th edition, Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996]에 나타내어진 전문적 지식을 기초로 한다.
본 발명에 따른 제약 조성물을 제조하기 위해, 활성 성분을 적합한 보조제 (부형제)와 혼합하거나 이로 희석할 수 있다. 부형제는 활성 성분을 위한 비히클, 담체 또는 매질로서 작용할 수 있는 고체, 반고체 또는 액체 물질일 수 있다. 추가 보조제의 혼합은, 바람직한 경우, 당업자에게 공지된 방식으로 일어난다. 특히, 이들은 경구 또는 비경구 적용을 위한 수용액 또는 피가용화물이다. 또한, 본 발명에 따라 사용되는 공중합체는 정제, 캡슐, 분말, 용액과 같은 경구 투여 형태에 사용하기에 또한 적합하다. 여기서, 이들은 생물학적 이용가능성이 증가된 약물을 이용가능하게 할 수 있다. 비경구 적용의 경우, 가용화제 이외에, 유화액, 예를 들어 지방 유화액을 사용하는 것이 또한 가능하다. 본 발명에 따른 이소알칸 혼합물 A)는 예를 들어, 수성 매질 중에 불충분하게 가용성인 약물을 가공하기 위한 이러한 목적에 또한 적합하다.
상술한 유형의 제약 제형물은 본 발명에 따라 사용되는 공중합체 A)를 제약적 활성 성분과 함께 통상적인 방법에 의해 가공하고 공지된 및 신규한 활성 성분을 사용하여 얻을 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 추가로 제약 보조제 및/또는 희석제를 포함할 수 있다. 공용매, 안정화제, 방부제가 보조제로서 특히 나열된다.
사용되는 제약적 활성 성분은 수용성 또는 비수용성 또는 약간 수용성인 물질이다. DAB 9 (독일 약전)에 따라, 제약적 활성 성분의 용해도는 하기와 같이 등급을 매긴다: 약간 가용성 (30 내지 100부의 용매 중 가용성); 불충분하게 가용성 (100 내지 1000부의 용매 중 가용성); 사실상 불용성 (10000부 초과의 용매 중 가 용성). 여기서 활성 성분은 임의의 지시 영역으로부터 발생할 수 있다.
상술한 제약 조성물 중, 비경구적으로 적용할 수 있는 제형물이 특히 바람직하다.
제약 조성물 중 이소알칸 혼합물 A)의 함량은, 활성 성분에 따라, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량%, 특히 바람직하게는 1 내지 30 중량%의 범위이다.
원칙적으로, 모든 제약적 활성 성분 및 프로드럭은 본 발명에 따른 제약 조성물을 제조하기에 적합하다. 이들은 벤조디아제핀, 강압제, 비타민, 세포 증식 억제제 - 특히 탁솔, 마취제, 신경 이완제, 항우울제, 항생제, 항진균제, 살균제, 화학 치료제, 비뇨기 치료제, 혈소판 응집 억제제, 설폰아미드, 진경제, 호르몬, 면역글로불린, 혈청, 갑상선 치료제, 항정신제, 파킨슨 약물 및 다른 항과민반응제, 안약, 신경병적 제제, 칼슘 메타볼리즘 조절제, 근육 이완제, 최면제, 항지방과잉제, 간 치료제, 관상 동맥 약물, 심장병 약물, 면역치료제, 조절 펩타이드 및 이들의 억제제, 수면제, 진정제, 산부인과 약물, 통풍 치료제, 섬유소 분해제, 효소 제제 및 운송 단백질, 효소 억제제, 토제, 순환 촉진 약물, 이뇨제, 진단제, 코르티코이드, 콜린제, 담즙관 치료제, 천식 방지제, 기관지 치료제, 베타 수용체 차단제, 칼슘 길항제, ACE 억제제, 동맥 경화증 약물, 소염제, 항응고제, 항저혈압제, 항저혈당제, 항고혈압제, 섬유소 분해 방지제, 항간질제, 구토 방지제, 해독제, 당뇨병 치료제, 부정맥 치료제, 빈혈 치료제, 항알러지성 약물, 구충제, 마취약, 강장제, 알도스테론 길항제, 슬리밍 제품을 포함한다. 적합한 제약적 성분의 예는 특히 US 2003/0157170호의 단락 0105 내지 0131에 명시된 활성 성분이다.
본 발명에 따라 및 본 발명에 따른 방법에 의해 얻을 수 있는 이소알칸 혼합물은 고유 냄새가 없고 극도로 넓은 액체 구간 (-70 내지 +200℃ 이상)을 가진다. 따라서 이들은 특히 유리한 방식으로, 예를 들어 태양 에너지 발전소, 지열 발전소, 공업적으로 사용되는 열 교환기 등에 열 전달 액체로서 적합하다. 이들은 (예를 들어 제트 연료로서 또는 그 중의) 연료 첨가제용 용매 및 저온 연료로서 추가로 적합하다.
본 발명에 따른 이소알칸 혼합물은 또한 충격 흡수 오일로서 적합하다. 이와 관련하여, 이는 순수한 형태로 또는 1종 이상의 추가 오일, 예를 들어 광유 및/또는 합성 오일 (예를 들어 폴리알파올레핀)과의 혼합물로 사용할 수 있다. 점도 개선제, 유동점 강하제 또는 항산화제와 같은 추가 성분을 마찬가지로 첨가할 수 있다.
본 발명은 하기 비제한 실시예로 보다 상세히 예시한다.
1. 제조 실시예:
실시예 1: 이소알켄 혼합물의 제조
WO 95/14647호의 실시예 3에서와 같은 올리고머를 WO 95/14647호의 실시예 1에 기재된 촉매를 사용하여 거기에 기재된 C4 탄화수소 혼합물로부터 출발하여 제조하였다. 2 kg의 상기 올리고머를 80 cm의 패킹 컬럼 (와이어-메쉬 코일)을 사용하 여 1:5의 환류 비율로 분별하였다. 하기 화합물을 수득하였다.
Figure 112007089011235-pct00031
GC 분석에 따라, 분획물 1c는 7%의 C12 올리고머화 생성물, 70%의 C16 올리고머화 생성물, 17%의 C20 올리고머화 생성물, 및 고급 동족체로 이루어졌다.
실시예 2: 분획물 1c의 수소화
실시예 1로부터의 6 l의 부텐 사합체 및 50 g의 Pd/활성탄 (10% Pd)을 9 l의 교반 가압 용기에 넣었다. 먼저, 온도가 50℃를 초과하지 않도록 최대 50 bar (5 MPa)까지의 수소를 주입하였다. 이어서, 50℃에서, 수소 압력을 200 bar (20 MPa)로 증가시키고 혼합물을 2시간 동안 후-수소화하였다. 수소화를 완결한 후, 촉매를 먼저 홈이 있는 여과기를 통해 이어서 Al2O3를 함유하는 짧은 컬럼을 통해 분리하였다. 4.4 kg의 투명한 엷은 무향 액체를 수득하였다.
1H-NMR (16회 스캔, 400 MHz, CDCl3 중 10%): δ 7.0 내지 2.5 ppm의 범위에 감지할 수 있는 신호가 없음; δ 0.6 내지 1 ppm의 범위에서 48%의 적분 면적).
실시예 3: 분획물 1a의 수소화
실시예 1로부터의 2 l의 부텐 이합체 1a 및 20 g의 Pd/활성탄 (10% Pd)을 3.5 l의 교반 가압 용기에 넣었다. 먼저, 온도가 50℃를 초과하지 않도록 최대 20 bar (2 MPa)까지의 수소를 주입하였다. 이어서, 50℃에서, 수소 압력을 200 bar (20 MPa)로 증가시키고 혼합물을 2시간 동안 후-수소화하였다. 수소화를 완결한 후, 촉매를 먼저 홈이 있는 여과기를 통해 이어서 Al2O3를 함유하는 짧은 컬럼을 통해 분리하였다. 1.2 kg의 투명한 엷은 무향 액체를 수득하였다.
1H-NMR (16회 스캔, 400 MHz, CDCl3 중 10%): δ 7.0 내지 2.5 ppm의 범위에 감지할 수 있는 신호가 없음; δ 0.6 내지 1 ppm의 범위에서 53%의 적분 면적).
실시예 4: 분획물 1b의 수소화
실시예 1로부터의 2 l의 부텐 삼합체 1b 및 20 g의 Pd/활성탄 (10% Pd)을 3.5 l의 교반 가압 용기에 넣었다. 먼저, 온도가 50℃를 초과하지 않도록 최대 20 bar (2 MPa)까지의 수소를 주입하였다. 이어서, 50℃에서, 수소 압력을 200 bar (20 MPa)로 증가시키고 혼합물을 2시간 동안 후-수소화하였다. 수소화를 완결한 후, 촉매를 먼저 홈이 있는 여과기를 통해 이어서 Al2O3를 함유하는 짧은 컬럼을 통해 분리하였다. 1.2 kg의 투명한 엷은 무향 액체를 수득하였다.
1H-NMR (16회 스캔, 400 MHz, CDCl3 중 10%): δ 7.0 내지 2.5 ppm의 범위에 감지할 수 있는 신호가 없음; δ 0.6 내지 1 ppm의 범위에서 51%의 적분 면적).
실시예 5 (WO 2004/091555호의 실시예 5에 따른 비교 실시예)
800 g의 이소부텐 및 200 g의 1-부텐을 먼저 3 l의 교반 가압 용기에 넣고, 또한 100 g의 레와티트(Lewatit)® SPC 112를 넣었다. (WO 2004/091555호와 대조 적으로, 이온 교환 수지를 미리 10% H2SO4로 활성 H+ 형태로 전환하고, H2O로 충분히 세척하고 건조하였다. 상기 촉매 활성화 없이, 전환이 달성되지 않았다.) 상기 혼합물을 3시간 동안 100℃에서 교반하였고, 20 bar (2 MPa)의 최대 압력이 달성되었다. 반응기 내용물을 방출하고, 촉매로부터 분리하고 회전 증발기로 40℃ / 100 mbar (0.02 MPa)에서 탈기하였다. 815 g의 올레핀성 냄새가 나는 엷은 낮은 점도의 수성 액체를 수득하였다.
1H-NMR (16회 스캔, 400 MHz, CDCl3 중 10%): δ 5.5 내지 4.5 ppm의 올레핀 범위에서 7.7%의 적분 면적).
770 g의 상기 올레핀 혼합물 및 5 g의 Pd/활성탄 (10% Pd)을 3 l의 교반 가압 용기에 넣었다. 먼저, 온도가 50℃를 초과하지 않도록 최대 20 bar (2 MPa)까지의 수소를 주입하였다. 이어서, 100℃에서, 수소 압력을 200 bar (20 MPa)로 증가시키고 혼합물을 총 12시간 동안 수소화하였다. 수소화를 완결한 후, 촉매를 먼저 홈이 있는 여과기를 통해 이어서 Al2O3를 함유하는 짧은 컬럼을 통해 분리하였다. 670 g의 약간의 테르펜 냄새가 나는 투명한 엷은 액체를 수득하였다.
1H-NMR (16회 스캔, 400 MHz, CDCl3 중 10%): δ 7.0 내지 2.5 ppm의 범위에 감지할 수 있는 신호가 없음; δ 0.6 내지 1 ppm의 범위에서 83%의 적분 면적).
표 1에 분지도 B (= 분지 수/C 원자), 및 실시예 2, 3, 4 및 5로부터의 이소알칸 혼합물의 δ 0.6 내지 1 ppm의 범위 내의 적분 면적을 제공하였다. 스쿠알 렌은 대조군이다.
Figure 112007089011235-pct00032
II. 전개 거동
하기 주어진 전개 값은 다음과 같은 방법에 의해 결정하였다: 여과지 1장 (여과지 등급 1243/90, 백색, 500 x 500 mm 시트, 제조처: 푀린저(Poerringer), 약 200 x 200 mm)을 시계 접시 또는 페트리 접시상에 자유롭게 두고, 측정하고자 하는 10 μl의 지질을 중앙에 배치하였다. 10분 후, 지질-습윤된 면적을 표시하고, 잘라내고 계량하였다. 동일한 방법을 내부 표준물질 (파라피늄 퍼리퀴듐)에 대해 사용하였다. 상대적인 전개 값은 하기 수학식에 의해 얻어지는 값으로부터 계산하였다:
상대 전개 값 = (측정된 물질의 면적 x 100) / 파라피늄 퍼리퀴듐의 면적
Figure 112007089011235-pct00033
III. 적용 실시예
적용 실시예 1 내지 3: 피부 크림
적용 실시예 1:
물/오일 크림 유화액 (피부 크림 A)를 하기 제형물에 따라 제조하였다:
Figure 112007089011235-pct00034
적용 실시예 2 및 적용 실시예 3: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 1을 반복하였다.
적용 실시예 4 내지 6: 보습 제형물
적용 실시예 4:
Figure 112007089011235-pct00035
제형물을 제조하기 위해, 두 상 모두를 80℃로 가열하고, 상 a) 및 b) (상 b = 물)를 교반하여 넣고, 냉각하면서 균질화 및 교반한 후, 10% 농도 NaOH 수용액을 사용하여 pH 6으로 조정하였다.
적용 실시예 5 및 적용 실시예 6: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 4를 반복하였다.
적용 실시예 7 내지 9: 피부 보습을 위한 O/W 크림
Figure 112007089011235-pct00036
적용 실시예 8 및 적용 실시예 9: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 7을 반복하였다.
적용 실시예 10 내지 12: O/W 로션
Figure 112007089011235-pct00037
적용 실시예 11 및 적용 실시예 12: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 10을 반복하였다.
적용 실시예 13 내지 15: W/O 로션
Figure 112007089011235-pct00038
적용 실시예 14 및 적용 실시예 15: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 13을 반복하였다.
적용 실시예 16 내지 18: 피부관리용 수분겔
Figure 112007089011235-pct00039
적용 실시예 17 및 적용 실시예 18: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 16을 반복하였다.
적용 실시예 19 내지 21: 액체 비누
Figure 112007089011235-pct00040
적용 실시예 20 및 적용 실시예 21: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 19를 반복하였다.
적용 실시예 22 내지 24: W/O 선스크린 유화액
Figure 112007089011235-pct00041
적용 실시예 23 및 적용 실시예 24: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 22를 반복하였다.
적용 실시예 25 내지 27: 선스크린 오일
Figure 112007089011235-pct00042
적용 실시예 26 및 적용 실시예 27: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 25를 반복하였다.
적용 실시예 28 내지 57: PIT-유화액
Figure 112007089011235-pct00043
적용 실시예 33 내지 37 및 적용 실시예 38 내지 42: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 28 내지 32를 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00044
적용 실시예 48 내지 52 및 적용 실시예 53 내지 57: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 43 내지 47을 반복하였다.
적용 실시예 58 내지 117: O/W 유화액
Figure 112007089011235-pct00045
적용 실시예 63 내지 67 및 적용 실시예 68 내지 72: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 58 내지 62를 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00046
적용 실시예 78 내지 82 및 적용 실시예 83 내지 87: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 73 내지 77을 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00047
적용 실시예 93 내지 97 및 적용 실시예 98 내지 102: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 88 내지 92를 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00048
적용 실시예 108 내지 112 및 적용 실시예 113 내지 117: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 103 내지 107을 반복하였다.
적용 실시예 118 내지 159: W/O 유화액
Figure 112007089011235-pct00049
적용 실시예 123 내지 127 및 적용 실시예 128 내지 132: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 118 내지 122를 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00050
적용 실시예 135, 136 및 적용 실시예 137, 138: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 133 및 134를 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00051
적용 실시예 144 내지 148 및 적용 실시예 149 내지 153: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 139 내지 143을 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00052
적용 실시예 156, 157 및 적용 실시예 158, 159: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 154 및 155를 반복하였다.
적용 실시예 160 내지 189: 수분분산액
Figure 112007089011235-pct00053
적용 실시예 165 내지 169 및 적용 실시예 170 내지 174: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 160 내지 164를 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00054
적용 실시예 180 내지 184 및 적용 실시예 185 내지 189: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 175 내지 179를 반복하였다.
적용 실시예 191 내지 196: 겔 크림
Figure 112007089011235-pct00055
적용 실시예 192 및 적용 실시예 193: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 191을 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00056
적용 실시예 195 및 적용 실시예 196: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 194를 반복하였다.
적용 실시예 197 내지 199: W/O 크림
Figure 112007089011235-pct00057
적용 실시예 198 및 적용 실시예 199: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 197을 반복하였다.
적용 실시예 200 내지 202: W/O/W 크림
Figure 112007089011235-pct00058
적용 실시예 201 및 적용 실시예 202: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 200을 반복하였다.
적용 실시예 203 내지 220: 펄에센스가 있는 샴푸
Figure 112007089011235-pct00059
적용 실시예 206 내지 208 및 적용 실시예 209 내지 211: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 203 내지 205를 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00060
적용 실시예 215 내지 217 및 적용 실시예 218 내지 220: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 212 내지 214를 반복하였다.
적용 실시예 221 내지 253: 세정 컨디셔너 샴푸
Figure 112007089011235-pct00061
적용 실시예 224 내지 226 및 적용 실시예 227 내지 229: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 221 내지 223을 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00062
적용 실시예 235 내지 239 및 적용 실시예 240 내지 244: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 230 내지 234를 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00063
적용 실시예 248 내지 250 및 적용 실시예 251 내지 253: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 245 내지 247을 반복하였다.
적용 실시예 254 내지 271: 볼륨 효과가 있는 투명한 순한 샴푸
Figure 112007089011235-pct00064
적용 실시예 257 내지 259 및 적용 실시예 260 내지 262: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 254 내지 256을 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00065
적용 실시예 266 내지 268 및 적용 실시예 269 내지 271: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 263 내지 265를 반복하였다.
적용 실시예 272 내지 286: 투명한 샴푸
Figure 112007089011235-pct00066
적용 실시예 277 내지 281 및 적용 실시예 282 내지 286: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 254 내지 256을 반복하였다.
적용 실시예 287 내지 301: 샴푸
Figure 112007089011235-pct00067
적용 실시예 292 내지 296 및 적용 실시예 297 내지 301: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 287 내지 291을 반복하였다.
적용 실시예 302 내지 304: W/O/W 유화액
Figure 112007089011235-pct00068
적용 실시예 303 및 적용 실시예 304: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 302를 반복하였다.
적용 실시예 305 내지 334: 고체-안정화 유화액
Figure 112007089011235-pct00069
적용 실시예 310 내지 314 및 적용 실시예 315 내지 319: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 305 내지 309를 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00070
적용 실시예 325 내지 329 및 적용 실시예 330 내지 334: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 320 내지 324를 반복하였다.
적용 실시예 335 내지 349: 지한제 롤-온(roll-on)
Figure 112007089011235-pct00071
지한제 롤-온을 제조하기 위해, 상 A를 팽윤시킨 후; 상 B 및 상 C을 개별적으로 용해시켰다. 이어서 상 B 및 C의 용액을 상 A에 교반하여 넣었다.
적용 실시예 340 내지 344 및 적용 실시예 345 내지 349: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 335 내지 339를 반복하였다.
적용 실시예 350 내지 364: 유화액
Figure 112007089011235-pct00072
지한제 유화액을 제조하기 위해, 상 A 및 B를 철저히 혼합하였다. 이어서 상 B를 상 A에 교반하여 넣고 균질화하였다.
적용 실시예 355 내지 359 및 적용 실시예 360 내지 364: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 350 내지 354를 반복하였다.
적용 실시예 365 내지 379: 탈취제 스틱
Figure 112007089011235-pct00073
탈취 스틱을 제조하기 위해, 상 A의 성분을 계량하여 넣고 교반하면서 용융시키고, 상 A를 50℃로 냉각시키고; 이어서 상 B의 성분을 차례로 첨가하고 균질화하였다. 용융 혼합물을 적합한 몰드에 부었다.
적용 실시예 370 내지 374 및 적용 실시예 375 내지 379: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 365 내지 369를 반복하였다.
적용 실시예 380 내지 391: 선스크린 겔 크림:
Figure 112007089011235-pct00074
적용 실시예 384 내지 387 및 적용 실시예 388 내지 391: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 380 내지 383을 반복하였다.
적용 실시예 392 내지 412: O/W 선스크린 제형물
Figure 112007089011235-pct00075
Figure 112007089011235-pct00076
적용 실시예 399 내지 405 및 적용 실시예 406 내지 412: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 392 내지 398을 반복하였다.
적용 실시예 414 내지 428: 선스크린 수분분산액
Figure 112007089011235-pct00077
Figure 112007089011235-pct00078
적용 실시예 419 내지 423 및 적용 실시예 424 내지 428: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 414 내지 418을 반복하였다.
적용 실시예 429 내지 443: W/O 선스크린 제형물
Figure 112007089011235-pct00079
적용 실시예 434 내지 438 및 적용 실시예 439 내지 443: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 429 내지 433을 반복하였다.
적용 실시예 444 내지 458: 고체-안정화 유화액
Figure 112007089011235-pct00080
Figure 112007089011235-pct00081
적용 실시예 449 내지 453 및 적용 실시예 454 내지 458: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 444 내지 448을 반복하였다.
적용 실시예 459 내지 470: 선스크린 스틱
Figure 112007089011235-pct00082
적용 실시예 463 내지 466 및 적용 실시예 467 내지 470: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 459 내지 462를 반복하였다.
적용 실시예 471 내지 494: PIT 선스크린 유화액
Figure 112007089011235-pct00083
Figure 112007089011235-pct00084
적용 실시예 479 내지 486 및 적용 실시예 487 내지 494: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 471 내지 478을 반복하였다.
적용 실시예 495 내지 506: 겔 크림
Figure 112007089011235-pct00085
적용 실시예 499 내지 502 및 적용 실시예 503 내지 506: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 495 내지 498을 반복하였다.
적용 실시예 507 내지 527: 화장품 O/W 제형물
Figure 112007089011235-pct00086
적용 실시예 514 내지 520 및 적용 실시예 521 내지 527: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 507 내지 513을 반복하였다.
적용 실시예 528 내지 542: 화장품 수분분산액 제형물
Figure 112007089011235-pct00087
적용 실시예 533 내지 537 및 적용 실시예 538 내지 542: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 528 내지 532를 반복하였다.
적용 실시예 543 내지 557: 화장품 W/O 제형물
Figure 112007089011235-pct00088
적용 실시예 548 내지 552 및 적용 실시예 553 내지 557: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 543 내지 547을 반복하였다.
적용 실시예 558 내지 572: 고체-안정화 제형물
Figure 112007089011235-pct00089
적용 실시예 563 내지 567 및 적용 실시예 568 내지 572: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 558 내지 562를 반복하였다.
적용 실시예 574 내지 585: 화장품 스틱 제형물
Figure 112007089011235-pct00090
적용 실시예 578 내지 581 및 적용 실시예 582 내지 585: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 574 내지 577을 반복하였다.
적용 실시예 586 내지 609: 화장품 PIT 제형물
Figure 112007089011235-pct00091
적용 실시예 594 내지 601 및 적용 실시예 602 내지 609: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 586 내지 593을 반복하였다.
적용 실시예 610 내지 621: 화장품 오일 및 오일 겔
Figure 112007089011235-pct00092
적용 실시예 614 내지 617 및 적용 실시예 618 내지 621: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 610 내지 613을 반복하였다.
적용 실시예 622 내지 636: 햇볕에 탄 후 사용하는 화장품 제형물
Figure 112007089011235-pct00093
적용 실시예 627 내지 631 및 적용 실시예 632 내지 636: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 622 내지 626을 반복하였다.
적용 실시예 637 내지 657: 색조 화장품용 화장품 제형물
Figure 112007089011235-pct00094
적용 실시예 644 내지 650 및 적용 실시예 651 내지 657: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 637 내지 643을 반복하였다.
적용 실시예 658 내지 713: 샤워/목욕/세척을 위한 세정 제형물
Figure 112007089011235-pct00095
적용 실시예 663 내지 667 및 적용 실시예 668 내지 672: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 658 내지 662를 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00096
적용 실시예 678 내지 682 및 적용 실시예 683 내지 687: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 673 내지 677을 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00097
적용 실시예 700 내지 706 및 적용 실시예 707 내지 713: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 693 내지 699를 반복하였다.
적용 실시예 714 내지 728: 에어로졸 헤어 스프레이
Figure 112007089011235-pct00098
적용 실시예 715 및 적용 실시예 716: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 714를 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00099
적용 실시예 718 및 적용 실시예 719: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 717을 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00100
적용 실시예 721 및 적용 실시예 722: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 720을 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00101
적용 실시예 724 및 적용 실시예 725: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 723을 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00102
적용 실시예 727 및 적용 실시예 728: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 726을 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00103
적용 실시예 730 및 적용 실시예 731: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 729를 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00104
적용 실시예 733 및 적용 실시예 734: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 732를 반복하였다.
Figure 112007089011235-pct00105
제조: 상 1 및 2를 개별적으로 계량하고 균질화하였다. 이어서 상 2를 상 1에 천천히 교반하며 넣었다. 본질적으로 투명하고 안정한 겔이 형성되었다.
적용 실시예 736 및 적용 실시예 737: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 735를 반복하였다.
적용 실시예 738 내지 740: 히드록시에틸셀룰로오스가 있는 헤어 겔
Figure 112007089011235-pct00106
제조: 상 1 및 2를 개별적으로 계량하고 균질화하였다. 이어서 상 2를 상 1에 천천히 교반하며 넣었다. 본질적으로 투명하고 안정한 겔이 형성되었다.
적용 실시예 739 및 적용 실시예 740: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 738을 반복하였다.
적용 실시예 741 내지 743: 액체 화장품
Figure 112007089011235-pct00107
제조: 상 A 및 상 B를 서로 개별적으로 80℃로 가열하였다. 이어서 상 B를 교반기로 상 A에 혼합하여 넣었다. 모든 것을 40℃로 냉각시킨 후 상 C 및 상 D를 첨가하였다. 혼합물을 여러 번 균질화하였다.
적용 실시예 742 및 적용 실시예 743: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 741을 반복하였다.
적용 실시예 744 내지 746: 오일-프리 화장품
Figure 112007089011235-pct00108
제조: 상 A를 부틸렌 글리콜로 습윤시키고, 상 B에 첨가하고 철저히 혼합하였다. 이어서 상 A 및 상 B의 상 혼합물을 75℃로 가열하였다. 상 C의 공급 물질을 분쇄하고 상 A 및 B의 혼합물에 첨가하고 주의하여 균질화하였다. 상 D의 공급 물질을 혼합하고, 80℃로 가열하고 상 A, 상 B 및 상 C의 혼합물에 첨가하였다. 혼합물이 균질화될 때까지 혼합을 수행하였다. 이어서 혼합물을 추진 혼합기가 있는 용기로 옮기고 상 E의 공급 물질을 혼합하고, 이어서 이를 상 A, B, C 및 D의 혼합물에 첨가하고 철저히 혼합하였다.
적용 실시예 745 및 적용 실시예 746: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 744를 반복하였다.
적용 실시예 747 내지 749: 페이스 마스크
Figure 112007089011235-pct00109
제조: 상 A 및 B를 개별적으로 약 80℃로 가열하였다. 이어서 상 B를 균질화하면서 상 A에 교반하여 넣고; 간략히 후-균질화 후, 혼합물을 약 40℃로 냉각시키고, 상 C를 첨가하고 균질화를 반복하였다.
적용 실시예 748 및 적용 실시예 749: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 747을 반복하였다.
적용 실시예 750 내지 752: 건성 및 민감성 피부용 페이스 로션
Figure 112007089011235-pct00110
제조: 상 A를 투명할 때까지 용해시켰다. 상 B를 상 A에 교반하여 넣었다.
적용 실시예 751 및 적용 실시예 752: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 750을 반복하였다.
적용 실시예 753 내지 755: 필링 효과가 있는 페이스 세척 페이스트
Figure 112007089011235-pct00111
제조: 상 A를 팽윤시켰다. 이어서 상 B를 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 상 B를 상 A에 교반하여 넣고 상 C로 중화하였다. 이어서 상 D를 교반하여 넣었다.
적용 실시예 754 및 적용 실시예 755: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 753을 반복하였다.
적용 실시예 756 내지 758: 필링 크림, O/W 유형
Figure 112007089011235-pct00112
제조: 상 A 및 B를 개별적으로 약 80℃로 가열하였다. 이어서 상 B를 상 A에 교반하여 넣고 균질화하였다. 혼합물을 약 40℃로 냉각시키고, 상 C를 첨가하고 균질화를 간략히 반복하였다. 이어서 상 D를 교반하여 넣었다.
적용 실시예 757 및 적용 실시예 758: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 756을 반복하였다.
적용 실시예 759 내지 761: 면도용 폼
Figure 112007089011235-pct00113
제조: 모든 성분을 함께 계량하고 혼합물을 모든 것이 용해될 때까지 교반하였다. 90 부의 활성 물질 및 10 부의 25:75 프로판/부탄 혼합물을 병에 넣었다.
적용 실시예 760 및 적용 실시예 761: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 759를 반복하였다.
적용 실시예 762 내지 764: 면도 후 발삼
Figure 112007089011235-pct00114
제조: 상 A의 성분을 혼합하였다. 이어서 상 B를 균질화하면서 상 A에 교반하여 넣고 혼합물을 간략히 후-균질화하였다. 혼합물을 상 C로 중화하고 다시 균질화하였다.
적용 실시예 763 및 적용 실시예 764: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 762를 반복하였다.
적용 실시예 765 내지 767: 치약
Figure 112007089011235-pct00115
제조: 상 A를 용해시켰다. 이어서 상 B를 상 A에 스프링클하여 넣고 용해시켰다. 상 C를 첨가하고 감압하에서 실온에서 약 45분 동안 두었다.
적용 실시예 766 및 적용 실시예 767: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 765를 반복하였다.
적용 실시예 768 내지 770: 구강세척제
Figure 112007089011235-pct00116
제조: 상 A 및 B를 투명할 때까지 개별적으로 용해시켰다. 상 B를 상 A에 교반하여 넣었다.
적용 실시예 769 및 적용 실시예 770: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 768을 반복하였다.
적용 실시예 771 내지 773: 보철 접착제
Figure 112007089011235-pct00117
제조: 상 A를 철저히 혼합하였다. 이어서 상 B를 상 A에 교반하여 넣었다.
적용 실시예 772 및 적용 실시예 773: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 771을 반복하였다.
적용 실시예 774 내지 776: 입술 관리 크림
Figure 112007089011235-pct00118
제조: 상 A를 투명할 때까지 용해시켰다. 거기에 상 B를 첨가하고 균질화하였다. 상 C의 성분을 첨가하고 80℃에서 용융시켰다. 상 D를 80℃로 가열하였다. 상 D를 상 A, B 및 C의 혼합물에 첨가하고 균질화하였다. 혼합물을 약 40℃로 냉각시키고, 상 E 및 상 F를 첨가하고 균질화를 다시 수행하였다.
적용 실시예 775 및 적용 실시예 776: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 774를 반복하였다.
적용 실시예 777 내지 779: 상쾌한 겔
Figure 112007089011235-pct00119
제조: 상 A를 팽윤시키고, 상 B를 용해시키고 상 B를 상 A에 교반하여 넣었다.
적용 실시예 778 및 적용 실시예 779: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 777을 반복하였다.
적용 실시예 780 내지 782: 롤온 지한제
Figure 112007089011235-pct00120
제조: 상 A를 팽윤시키고; 이어서 각 경우 상 B 및 C를 개별적으로 용해시켰다. 상 A 및 B를 상 C에 교반하여 넣었다.
적용 실시예 781 및 적용 실시예 782: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 780을 반복하였다.
적용 실시예 783 내지 785: 투명한 탈취 스틱
Figure 112007089011235-pct00121
제조: 상 A를 함께 계량하고, 용융시키고 균질화하였다. 이어서 혼합물을 몰드로 부었다.
적용 실시예 784 및 적용 실시예 785: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 783을 반복하였다.
적용 실시예 786 및 787: 낮 관리용 에어로졸
Figure 112007089011235-pct00122
제조: 상 A를 80℃로 가열하였다. 상 A를 투명할 때까지 용해시켰다. 상 B를 넣고 균질화하였다. 이어서 상 C를 첨가하고, 80℃로 가열하고, 용융하고 균질화하였다. 교반하면서, 혼합물을 약 40℃로 냉각시키고, 상 D를 첨가하고, 혼합물을 간략히 균질화하였다. 3.5 bar (20℃)에서 90%의 활성 성분 용액: 10%의 프로판/부탄을 병에 넣었다.
적용 실시예 787 및 적용 실시예 788: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 786을 반복하였다.
적용 실시예 789 내지 791: 펌프 무스
Figure 112007089011235-pct00123
제조: 상 A의 성분을 혼합하였다. 상 B의 성분을 차례로 첨가하고, 투명한 용액이 형성되었다.
적용 실시예 790 및 적용 실시예 791: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 789를 반복하였다.
적용 실시예 792 내지 794: 에어로졸 폼
Figure 112007089011235-pct00124
제조: 모든 것을 함께 계량하여 넣고, 모든 것이 용해될 때까지 교반하고 병에 넣었다.
적용 실시예 793 및 적용 실시예 794: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 792를 반복하였다.
적용 실시예 795 내지 797: 색상 스타일링 무스
Figure 112007089011235-pct00125
제조: 모든 것을 함께 계량하여 넣고, 모든 것이 용해될 때까지 교반한 후 병에 넣었다. 본 색상 스타일링 무스는 어두운 금발 또는 갈색 모발에 적합하다.
적용 실시예 796 및 적용 실시예 797: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 795를 반복하였다.
적용 실시예 798 내지 800: 어두운 갈색 영구 모발 염색약 (산화 모발 염색약)
Figure 112007089011235-pct00126
제조: 상 A를 가용화하였다. 상 B의 성분을 차례로 첨가하고 혼합하였다.
적용 실시예 799 및 적용 실시예 800: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 798을 반복하였다.
적용 실시예 801 내지 803: 엷은 갈색 반영구 모발 염색약
Figure 112007089011235-pct00127
제조: 성분을 차례로 첨가하고 혼합하였다.
적용 실시예 802 및 적용 실시예 803: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 801을 반복하였다.
적용 실시예 804 내지 806: 세팅 용액
Figure 112007089011235-pct00128
적용 실시예 805 및 적용 실시예 806: 실시예 2로부터의 이소알칸 혼합물 대신에 각각 실시예 3 또는 실시예 4로부터의 이소알칸 혼합물을 사용하여 적용 실시예 804를 반복하였다.

Claims (33)

  1. a) 3 중량% 미만의 이소부텐을 포함하는 C4-탄화수소 혼합물을 탄화수소 공급 물질로서 제공하는 단계,
    b) 탄화수소 공급 물질을 전이금속-함유 촉매상에서 올리고머화하는 단계, 및
    c) 단계 b)에서 얻어지는 올리고머화 생성물을 완전히 수소화하는 단계
    를 포함하는 방법에 의해 수득되며,
    테트라메틸실란을 기준으로 0.6 내지 1.0 ppm의 화학적 이동 δ 범위의 1H-NMR 스펙트럼의 면적분(surface integral)이 총 적분 면적을 기준으로 25 내지 70%이며, 70 중량% 이상의 8개 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 알칸을 포함하는, 이소알칸 혼합물.
  2. 제1항에 있어서, 0.6 내지 1.0 ppm의 화학적 이동 δ 범위의 1H NMR 스펙트럼의 면적분이 총 적분 면적을 기준으로 30 내지 60%인 이소알칸 혼합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 분지도 B가 0.1 내지 0.35의 범위인 이소알칸 혼합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 본질적으로 tert-부틸 기를 가지지 않는 이소알칸 혼합물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 85 중량% 이상의, 8개 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 알칸을 포함하는 이소알칸 혼합물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 70 중량% 이상의, 12개 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 알칸을 포함하는 이소알칸 혼합물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 본질적으로 8개 또는 12개 또는 16개의 탄소 원자를 가지는 알칸으로 이루어진 이소알칸 혼합물.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 이소알칸 혼합물의 총 중량을 기준으로 95 중량% 미만의, 동일한 분자량의 알칸을 포함하는 이소알칸 혼합물.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 전개 값(spreading value)이 파라피늄 퍼리퀴듐(Paraffinium perliquidum)을 기준으로 130% 이상인 이소알칸 혼합물.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 브룩필드(Brookfield)에 따라 결정한 점도가 2 내지 10 mPas의 범위인 이소알칸 혼합물.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 동적 점도가 5 내지 25 cSt의 범위인 이소알칸 혼합물.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 밀도가 0.7 내지 0.82 g/cm3의 범위인 이소알칸 혼합물.
  13. 제1항 또는 제2항에 있어서, 굴절률이 1.4 내지 1.5의 범위인 이소알칸 혼합물.
  14. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 b)에서 얻어지는 올리고머화 생성물 또는 단계 c)에서 얻어지는 수소화 생성물이 분리되는 것인, 이소알칸 혼합물.
  15. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 a)에서, 총 올레핀 함량을 기준으로 80 중량% 이상의 선형 올레핀 함량을 가지는 탄화수소 혼합물을 제공하는 것인, 이소알칸 혼합물.
  16. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 b)에서 사용되는 촉매가 니켈을 포함하는 불균질 촉매인 이소알칸 혼합물.
  17. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 c)에서 얻어지는 수소화된 올리고머화 생성물을 1종 이상의 흡착제와 접촉시켜 마무리처리하는 것인, 이소알칸 혼합물.
  18. a) 3 중량% 미만의 이소부텐을 포함하는 C4-탄화수소 혼합물을 탄화수소 공급 물질로서 제공하는 단계,
    b) 탄화수소 공급 물질을 전이금속-함유 촉매상에서 올리고머화하는 단계, 및
    c) 단계 b)에서 얻어지는 올리고머화 생성물을 완전히 수소화하는 단계
    를 포함하는 이소알칸 혼합물의 제조 방법.
  19. A) 제1항 또는 제2항에서 규정한 1종 이상의 이소알칸 혼합물, 및
    B) 1종 이상의 화장품적으로 허용가능한 활성 성분 또는 효과 물질
    을 포함하는 화장품 조성물.
  20. A) 제1항 또는 제2항에서 규정한 1종 이상의 이소알칸 혼합물,
    B) 1종 이상의 화장품적으로 허용가능한 활성 성분 또는 효과 물질, 및
    C) B)와 상이한 1종 이상의 화장품적으로 허용가능한 추가 보조제
    를 포함하는 화장품 조성물.
  21. 제19항에 있어서, 연고, 크림, 유화액, 현탁액, 로션, 유제, 페이스트, 겔, 폼 또는 스프레이의 형태인 조성물.
  22. 제19항에 있어서, 성분 A)가 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 99.9 중량%의 분율인 조성물.
  23. 제20항에 있어서, 성분 B) 및 C)가 담체, 부형제, 유화제, 계면활성제, 방부제, 방향제, 향료 오일, 증점제, 중합체, 겔 형성제, 염료, 안료, 광보호제, 컨시스턴시 조절제, 항산화제, 소포제, 대전방지제, 수지, 용매, 용해도 증진제, 중화제, 안정화제, 살균제, 추진제, 건조제, 불투명화제, 화장품 활성 성분, 모발 중합체, 모발 및 피부 컨디셔너, 그래프트 중합체, 수용성 또는 분산성 실리콘-함유 중합체, 표백제, 관리제, 채색제, 착색제, 태닝제, 습윤제, 리팻팅제(refatting agent), 콜라겐, 단백질 가수분해물, 지질, 연화제 및 유연제, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것인 조성물.
  24. a) 0.05 내지 20 중량%의 1종 이상의 모발 중합체,
    b) 제1항 또는 제2항에 규정된 1종 이상의 이소알칸 혼합물을 포함하는 20 내지 99.95 중량%의 담체,
    c) 0 내지 50 중량%의 1종 이상의 추진 기체,
    d) 0 내지 5 중량%의 1종 이상의 유화제,
    e) 0 내지 3 중량%의 1종 이상의 증점제, 및
    f) 25 중량% 이하의 추가 구성성분
    을 포함하는 모발 화장품 조성물.
  25. 제24항에 있어서,
    (A) 4개 내지 8개의 탄소 원자를 가지는 1종 이상의 디카르복실산으로부터 유도된 1종 이상의 에틸렌계 불포화 디카르복실산 무수물, 및
    (B) 평균 분자량 Mn이 300 내지 5000 g/mol의 범위이거나, 또는 3 당량 이상의 C3-C10-알켄의 올리고머화에 의해 얻을 수 있는 분지형 또는 비분지형 C3-C10-알켄의 1종 이상의 올리고머
    의 공중합에 의해 얻을 수 있는 1종 이상의 공중합체 Ca)를 활성 성분 또는 효과 물질 B) 또는 보조제 C)로서 포함하는 조성물.
  26. a) 0.05 내지 20 중량%의 1종 이상의 모발 중합체,
    b) 제1항 또는 제2항에 규정된 1종 이상의 이소알칸 혼합물을 포함하는 20 내지 99.95 중량%의 담체,
    c) 0 내지 50 중량%의 1종 이상의 추진 기체,
    d) 0 내지 5 중량%의 1종 이상의 유화제,
    e) 0 내지 3 중량%의 1종 이상의 증점제,
    f) 25 중량% 이하의 추가 구성성분, 및
    (A) 4개 내지 8개의 탄소 원자를 가지는 1종 이상의 디카르복실산으로부터 유도된 1종 이상의 에틸렌계 불포화 디카르복실산 무수물,
    (B) 평균 분자량 Mn이 300 내지 5000 g/mol의 범위이거나, 또는 3 당량 이상의 C3-C10-알켄의 올리고머화에 의해 얻을 수 있는 분지형 또는 비분지형 C3-C10-알켄의 1종 이상의 올리고머,
    (C) 24개 이하의 탄소 원자를 가지는 1종 이상의 α-올레핀, 및
    (D) (A), (B) 및 (C)와 상이한 1종 이상의 추가 에틸렌계 불포화 공단량체의 공중합,
    (E) 하기 일반적인 화학식 Ia, Ib, Ic 또는 Id 중 1종 이상의 화합물과의 반응, 및
    후속되는 물과의 접촉
    에 의해 얻을 수 있는, 활성 성분 또는 효과 물질 B) 또는 보조제 C)로서의 1종 이상의 공중합체 Ca)
    를 포함하며,
    상기 공중합체 Ca)가 평균 분자량 Mn이 300 내지 5000 g/mol의 범위이거나, 또는 3 당량 이상의 C3-C10-알켄의 올리고머화에 의해 얻을 수 있는 분지형 또는 비분지형 C3-C10-알켄의 1종 이상의 추가적인 올리고머 Z)와 혼합되고,
    상기 공중합체 성분 (B) 또는 올리고머 Z), 또는 공중합체 성분 (B) 및 올리고머 Z)가 제1항 또는 제2항에서 규정한 이소알칸 혼합물을 포함하거나, 또는 이러한 이소알칸 혼합물로 이루어진 것인 조성물.
    Figure 112013012353608-pct00129
    식 중,
    A1은 동일하거나 상이한 C2-C20-알킬렌이고,
    R1은 선형 또는 분지형 C1-C30-알킬, 페닐 또는 수소이고,
    n은 1 내지 200의 정수이다.
  27. 제1항 또는 제2항에서 규정한 이소알칸 혼합물을 포함하는 피부 관리 및 보호용 조성물.
  28. 삭제
  29. 삭제
  30. 삭제
  31. 삭제
  32. 삭제
  33. 삭제
KR1020077028945A 2005-05-12 2006-05-11 이소알칸 혼합물, 그의 제조 및 용도 KR101312242B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005022021.5 2005-05-12
DE102005022021A DE102005022021A1 (de) 2005-05-12 2005-05-12 Isoalkangemisch, dessen Herstellung und Verwendung
EP06007065 2006-04-03
EP06007065.3 2006-04-03
PCT/EP2006/004461 WO2006120003A1 (de) 2005-05-12 2006-05-11 Isoalkangemisch, dessen herstellung und verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20080017349A KR20080017349A (ko) 2008-02-26
KR101312242B1 true KR101312242B1 (ko) 2013-09-26

Family

ID=36754668

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077028945A KR101312242B1 (ko) 2005-05-12 2006-05-11 이소알칸 혼합물, 그의 제조 및 용도

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP1888491B1 (ko)
JP (1) JP5558709B2 (ko)
KR (1) KR101312242B1 (ko)
BR (1) BRPI0609765B8 (ko)
CA (1) CA2607229C (ko)
ES (1) ES2627210T3 (ko)
RU (1) RU2420504C9 (ko)
WO (1) WO2006120003A1 (ko)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2162114A2 (de) 2007-06-19 2010-03-17 Cognis IP Management GmbH Kohlenwasserstoff gemische und ihre verwendung
WO2008155059A2 (de) * 2007-06-19 2008-12-24 Cognis Ip Management Gmbh Kohlenwasserstoff gemische und ihre verwendung
CN101677922B (zh) 2007-06-19 2014-03-26 考格尼斯知识产权管理有限责任公司 烃混合物及其用途
WO2009064790A1 (en) * 2007-11-13 2009-05-22 Presperse, Llc Silicon-free hydrocarbons providing aesthetic volatility
JP6065424B2 (ja) * 2012-06-28 2017-01-25 日油株式会社 毛髪化粧料用揮発性油
JP2014065666A (ja) * 2012-09-24 2014-04-17 Nof Corp 皮膚外用剤用揮発性油
US9855201B2 (en) 2012-06-28 2018-01-02 Nof Corporation Volatile oil for cosmetics
JP5994489B2 (ja) * 2012-08-29 2016-09-21 日油株式会社 クレンジング料
DE102013009189A1 (de) * 2013-06-03 2014-12-04 Jysk Kemi Service A/S Sperrflüssigkeit
DE102014204056A1 (de) 2014-03-05 2015-09-24 Beiersdorf Ag Abrasive Hautreinigungsmittel I
WO2018046977A1 (en) * 2016-09-08 2018-03-15 Sc Adv Communication S.R.L. Product for perfuming and shaping the hair
KR101959112B1 (ko) * 2016-10-27 2019-03-15 한화토탈 주식회사 이소부텐을 포함한 c4 탄화수소 스트림으로부터 이소부텐 올리고머 제조방법
FR3060321B1 (fr) * 2016-12-16 2020-01-03 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Procede d'amelioration des proprietes sensorielles d'emulsions huile-dans-eau pour reduire l'effet collant desdites emulsions huile-dans-eau a base de glycerine
FR3060322B1 (fr) * 2016-12-16 2020-01-03 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Procede pour ameliorer des proprietes sensorielles d'emulsions huile-dans-eau
EP3378467A1 (fr) * 2017-03-20 2018-09-26 Total Marketing Services Huile hydrocarbonee pour une utilisation therapeutique
EP3793508A1 (en) 2018-05-14 2021-03-24 Johnson & Johnson Consumer Inc. Moisturizing cream and lotion

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004091555A2 (de) 2003-04-16 2004-10-28 Cognis Ip Management Gmbh OLIGO-α-OLEFIN-HALTIGE KOSMETISCHE ZUSAMMENSETZUNG

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE757375A (fr) * 1969-11-14 1971-03-16 Union Rheinische Braunkohlen Procede de preparation de carburants pour avions supersoniques
JPS5492901A (en) * 1977-12-29 1979-07-23 Nissan Chem Ind Ltd Dimerization of isobutene-containing butenes
US4334113A (en) * 1980-06-11 1982-06-08 Gulf Research & Development Company Synthetic hydrocarbon oligomers
JPS57165311A (en) * 1981-04-07 1982-10-12 Kao Corp Hair setting agent
JP2927113B2 (ja) * 1991-10-16 1999-07-28 ライオン株式会社 潤滑油組成物及びその製造方法
DE4339713A1 (de) * 1993-11-22 1995-05-24 Basf Ag Verfahren zur Oligomerisierung von Olefinen zu hochlinearen Oligomeren und Katalysatoren dafür
US5525344A (en) * 1995-01-03 1996-06-11 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Clear cold cream cosmetic compositions
US5750480A (en) * 1996-03-18 1998-05-12 Mobil Oil Corporation Alkylated anisole lubricant basestock
FR2792328B1 (fr) * 1999-04-19 2005-04-15 Lavipharm Lab Matiere huileuse comprenant des hydrocarbures paraffiniques et un compose riche en lipides d'origine vegetale, sa preparation et les compositions la contenant
DE10015002A1 (de) * 2000-03-25 2001-09-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Oligomeren
FR2808446B1 (fr) * 2000-05-05 2004-12-03 Seppic Sa Latex inverses sur huiles blanches minerales, squalane, polyisobutene hydrogene, isohexadecane ou isododecane, compositions cosmetiques ou pharmaceutiques en comportant
ITMI20031951A1 (it) * 2003-10-10 2005-04-11 Snam Progetti Procedimento per la produzione di miscele idrocarburiche altoottaniche mediante idrogenazione di miscele idrocarburiche contenenti tagli oleifinici ramificati

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004091555A2 (de) 2003-04-16 2004-10-28 Cognis Ip Management Gmbh OLIGO-α-OLEFIN-HALTIGE KOSMETISCHE ZUSAMMENSETZUNG

Also Published As

Publication number Publication date
ES2627210T3 (es) 2017-07-27
WO2006120003A1 (de) 2006-11-16
CA2607229C (en) 2015-03-24
BRPI0609765B1 (pt) 2021-05-18
BRPI0609765B8 (pt) 2023-01-10
EP1888491B1 (de) 2017-03-01
BRPI0609765A8 (pt) 2018-04-17
EP1888491A1 (de) 2008-02-20
RU2420504C9 (ru) 2012-06-20
JP2008544951A (ja) 2008-12-11
CA2607229A1 (en) 2006-11-16
BRPI0609765A2 (pt) 2011-10-18
JP5558709B2 (ja) 2014-07-23
RU2007145683A (ru) 2009-06-20
KR20080017349A (ko) 2008-02-26
RU2420504C2 (ru) 2011-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101312242B1 (ko) 이소알칸 혼합물, 그의 제조 및 용도
US8821842B2 (en) Isoalkane mixture, its preparation and use
CN101360699B (zh) 烃类化合物的制备方法
KR101348520B1 (ko) 양쪽성 공중합체, 그의 제조 및 그의 용도
US20080199420A1 (en) Use Of Polyisobutenyl Succinic Anhydride-Based Block Copolymers In Cosmetic Preparations
KR20070099038A (ko) 화장품 제제를 위한 증점제 형태의 수-중-수 에멀젼중합체의 용도
WO2006106140A2 (de) Verwendung von polyisobuten enthaltenden copolymerisaten in kosmetischen zusammensetzungen
KR20100028567A (ko) 탄화수소를 함유하는 화장 제제
KR20070011420A (ko) 디알릴아민을 포함하는 중합체
JP6494603B2 (ja) オリゴヒドロキシカルボン酸エステル及びその使用
KR20060123445A (ko) Ｎ-비닐 카프로락탐계 중합체의 모발 화장제에서의 용도
WO2002015850A1 (fr) Preparation cosmetique et produit cosmetique basique
WO2018098038A1 (en) Oil cleanser composition comprising a polymer derived from c4-c8 (meth)acrylate monomer
WO2006106112A2 (de) Verwendung von polyisobuten enthaltenden copolymerisaten in wasch-, dusch- und badepräparaten
DE102005036752A1 (de) Kosmetische und pharmazeutische Mittel enthaltend Isoalkanolalkoxilate
WO2019002189A1 (de) Alkoxylierung von hydroxysäuren
WO2006106113A2 (de) Verwendung von polyisobuten enthaltenden copolymerisaten in shampoos und haarpflegemitteln

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160909

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170831

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180904

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190830

Year of fee payment: 7