KR101284026B1 - 편광자 외면 보호 필름, 편광판 및 액정표시 소자 - Google Patents

편광자 외면 보호 필름, 편광판 및 액정표시 소자 Download PDF

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Abstract

높은 투명성을 갖고, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자에 대한 용이한 접착 처리가 시행된, 액정표시 소자의 외면측에 배치되는 신규한 편광자 외면 보호 필름의 제공을 목적으로 한다.
본 발명은, 액정표시 소자의 외면측에 배열 설치되는 편광자 외면 보호 필름으로서, 투명한 합성 수지제의 기재층과, 이 기재층의 내면측에 적층되는 친수성 수지층을 구비하는 것을 특징으로 하는 편광자 외면 보호 필름이다. 기재층을 구성하는 합성 수지는 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 시클로올레핀계 수지 및 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다. 친수성 수지층을 구성하는 친수성 수지의 주쇄는 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지 및 에폭시계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종에 의해 형성되어 있는 것이 바람직하다.

Description

편광자 외면 보호 필름, 편광판 및 액정표시 소자{POLARIZER OUTSIDE PROTECTION FILM, POLARIZING PLATE AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT}
본 발명은 편광자 외면 보호 필름, 및 편광자 외면 보호 필름을 구비한 편광판, 및 편광판을 구비한 액정표시 소자에 관한 것이다.
최근, 액정표시장치(LCD)가, 박형, 경량이며, 소비전력이 작으므로 CRT 대신 광범위하게 사용되고 있다. 액정표시 소자의 사용분야는, 종래의 전자계산기나 시계 등의 소형품에서부터, 자동차용 계기, PC 모니터, 텔레비전과 같은 대형품에 이르기까지 확대되고 있다.
도 6에 도시되어 있는 바와 같이, 액정표시장치에 배치되는 일반적인 액정표시 소자(21)는 액정층(27)이 양면의 투명 매체층(26)(예를 들면, 유리)으로 협지된 액정 셀(25)과, 편광능력을 갖는 편광자(24)의 양면에 편광판용 보호 필름(23)이 부착된 편광판(22)을 구비하고, 액정 셀(25)이 접착제층(28)을 통하여 편광판(22)에 의해 상하로부터 협지된 구조를 가지고 있다. 이와 같이, 편광자(24)는 강도의 향상과 취급의 용이화의 관점에서 편광자 보호 필름(23)에 의해 보호되어 있다.
편광자의 소재로서, 일반적으로, 친수성 수지인 폴리비닐알코올(PVA)을 사용할 수 있고, PVA 필름을 1축 연신하고나서, 요오드 또는 2색성 염료로 염색하거나, 또는 염색하고나서 연신하고, 이어서 붕소 화합물로 가교함으로써 편광자가 형성된다. 또, 편광자 보호 필름으로서는, 광학적으로 투명하고 복굴절성이 작은 것, 표면이 평활한 것, PVA로 이루어지는 편광자와의 접착성이 우수한 것 등의 특성이 요구되는 점에서, 일반적으로 트리아세틸셀룰로스(TAC)가 사용되고 있다. 트리아세틸셀룰로스는 알칼리에 의해 비누화 처리(에스테르기가 친수성 기인 수산기로 변환)된 후, 친수성 수지인 폴리비닐알코올로 구성된 편광자에 접착된다. 상기와 같은 트리아세틸셀룰로스의 여러 요구 특성을 향상시키는 기술로서, 예를 들면, 트리아세틸셀룰로스층으로의 소정의 수지층의 형성(일본 특개 평9-113728호 공보, 일본 특개 평9-281333호 공보)이 제안되어 있다. 그런데, 트리아세틸셀룰로스는 고가이기 때문에, 동등의 성질을 갖는 저렴한 대체 재료의 개발이 요구되고 있다.
액정표시 소자의 내면측(액정 셀로부터 가까운 쪽)에 배치되는 편광자 보호 필름으로서는, 특히, 작은 복굴절성을 갖는 것(무배향성인 것)이 강하게 요구되기 때문에, 현상 트리아세틸셀룰로스의 적당한 대체 재료는 눈에 띄지 않는다. 한편, 액정표시 소자의 외면측(액정 셀로부터 떨어진 쪽, 즉 도 6에서의 최상층 및 최하층(23)의 위치)에 배치되는 편광자 보호 필름의 요구 특성으로서는, 복굴절성의 유무보다도, 투명성이 더욱 중요한 위치 부여가 되기 때문에, 트리아세틸셀룰로스 이외의 대체 재료의 개발이 기대되고 있다.
트리아세틸셀룰로스에 대체할 수 있는 높은 투명성을 갖는 범용의 수지 재료로서는 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 시클로올레핀계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 등을 생각할 수 있다. 그렇지만, 이들 수지는 친수성 기를 가지고 있지 않으므로, 편광자를 구성하는 친수성 수지인 폴리비닐알코올과의 접착성이 뒤떨어진다는 문제가 있기 때문에, 그대로 트리아세틸셀룰로스의 대체 재료로서 사용할 수 없다. 따라서, 높은 투명성을 갖는 것과 아울러, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와의 접착이 용이하게 된, 액정표시 소자의 외면측에 배치되기 위한 신규한 편광자 외면 보호 필름의 개발이 요망되고 있다.
일본특개평9-113728호공보 일본특개평9-281333호공보
본 발명은 이들 문제를 감안하여 이루어진 것으로, 높은 투명성을 갖고, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자에 대한 용이한 접착 처리가 시행된, 액정표시 소자의 외면측에 배열 설치되는 신규한 편광자 외면 보호 필름, 및 이러한 편광자 외면 보호 필름을 구비한 편광판, 및 액정표시 소자로의 제공을 목적으로 하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여 행해진 발명은,
액정표시 소자의 외면측에 배열 설치되는 편광자 외면 보호 필름으로서,
투명한 합성 수지제의 기재층과,
이 기재층의 내면측에 적층되는 친수성 수지층을
구비하는 것을 특징으로 하는 편광자 외면 보호 필름이다.
당해 편광자 외면 보호 필름에 의하면, 기재층의 구성 재료로서 투명한 합성 수지를 사용함으로써, 액정표시 소자의 외면측에 위치하는 편광자를 보호하는 필름으로서 요구되는 높은 투명성이 얻어진다. 또, 당해 편광자 외면 보호 필름은 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와의 접착을 용이하게 하도록, 기재층의 내면측에 친수성 수지층을 적층함으로써, 동일하게 친수성 수지인 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와의 접착성이 비약적으로 개선된다. 즉, 이러한 용이한 접착 처리에 의해 형성된 친수성 수지층은, 동일하게 친수성 수지인 폴리비닐알코올과의 화학적 친화성이 높기 때문에, 편광자와의 접착성이 효과적으로 향상된다. 또, 이 친수성 수지층은 그것 자신으로 친수성을 갖기 때문에, 종래의 편광자 보호 필름을 구성하는 트리아세틸셀룰로스에 대하여 행해지는 것과 같은 비누화 처리를 행하지 않고 편광자와의 접착공정에 제공하는 것이 가능하다. 또한, 본 명세서에서의 「내면」이란 한 쌍의 편광판 사이에 액정 셀을 협지하여 이루어지는 액정표시 소자에 있어서, 중심의 액정 셀측을 의미하며, 「외면」이란 그 반대측을 의미한다.
당해 편광자 외면 보호 필름에서 기재층을 구성하는 합성 수지는 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 시클로올레핀계 수지 및 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이어도 된다. 이들 합성 수지를 사용함으로써, 높은 투명성을 가짐과 아울러, 편광자를 보호하기 위하여 적당한 강도를 갖는 편광자 외면 보호 필름이 얻어진다.
당해 편광자 외면 보호 필름에 있어서 친수성 수지층을 구성하는 친수성 수지는 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지 및 에폭시계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종에 의해 형성되어 있는 것이 바람직하다. 이러한 친수성 수지는 기재층을 구성하는 합성 수지와의 화학적인 친화성이 높기 때문에, 기재층과의 양호한 접착성이 얻어진다.
또, 이러한 친수성 수지는 측쇄(側鎖)에 친수성 기를 갖도록 변성되어 있는 것이 바람직하다. 친수성 수지의 주쇄(主鎖)(탄소쇄)가 기재층의 합성 수지와 화학적 친화성을 가짐과 아울러, 이 친수성 수지의 측쇄가 친수성을 부여하도록 변성됨으로써, 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올에 대한 화학적 친화성이 높아져, 편광판의 각 층을 안정적으로 접합하는 것이 가능하게 된다.
당해 편광자 외면 보호 필름에서, 친수성 수지층의 두께는 0.01㎛ 이상 3㎛ 이하이면 좋다. 친수성 수지층의 두께를 0.01㎛ 이상으로 함으로써, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자의 접착성의 용이화가 촉진된다. 한편, 친수성 수지층의 두께를 3㎛ 이하로 함으로써, 충분히 얇은 편광자 외면 보호 필름을 얻을 수 있어, 편광판의 두께의 증대를 억제할 수 있다.
당해 편광자 외면 보호 필름은 기재층과 친수성 수지층 사이에, 프라이머층을 더 구비하는 것이 바람직하다.
편광자 외면 보호 필름의 프라이머층은 수계(水系) 라텍스로부터 형성되는 것이 바람직하다. 이러한 수계 라텍스로부터 형성된 프라이머층은 투명한 합성 수지제의 기재층, 친수성 수지층 양쪽과의 화학적 친화성을 갖는 것이기 때문에, 이것들의 층 사이가 안정하게 접합되어, 친수성 수지층의 박리가 효과적으로 방지되고, 나아가서 기재층의 편광자에 대한 용이한 접착 처리를 확실하게 행할 수 있다.
당해 편광자 외면 보호 필름의 프라이머층이 수계 라텍스로부터 형성되는 경우에 있어서, 이 수계 라텍스로서 (메타)아크릴산, (메타)아크릴산 유도체, (메타)아크릴아미드, (메타)아크릴아미드 유도체, 비닐에스테르류, 올레핀류, 스티렌류, 크로톤산 에스테르류, 이타콘산 에스테르류, 푸마르산 에스테르류, 비닐케톤류, 헤테로환 함유 비닐 모노머류 및 불포화 니트릴류로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 불포화 단량체로부터 얻어진 중합체를 포함하는 것을 사용할 수 있다. 이들 중합체를 포함하는 수계 라텍스로부터 형성된 프라이머층을 사용함으로써, 프라이머층을 통하여 기재층과 친수성 수지층과의 접합이 보다 강고하게 되어, 친수성 수지층의 박리가 확실하게 방지된다.
당해 편광자 외면 보호 필름이 프라이머층을 갖는 경우에 있어서의 친수성 수지층을 구성하는 친수성 수지로서는 비닐알코올계 중합체를 포함하는 것을 사용할 수 있다. 이러한 중합체를 사용함으로써, 프라이머층으로부터의 박리에 대한 강한 내성과, 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올과의 충분한 접착성을 얻는 것이 가능하게 된다. 또한, 이 비닐알코올계 중합체를 포함하여 이루어지는 친수성 수지층은 그것 자신에서 친수성을 갖기 때문에, 종래의 편광자 보호 필름을 구성하는 트리아세틸셀룰로스에 대하여 행해지는 것과 같은 비누화 처리는 불필요하다.
친수성 수지층에 사용되는 비닐알코올계 중합체는 폴리비닐알코올, 폴리비닐 포르말, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐알코올과 올레핀류와의 공중합체, 폴리비닐알코올과 불포화 카르복실산류와의 공중합체, 폴리비닐알코올과 불포화 카르복실산에스테르류와의 공중합체, 및 폴리비닐알코올과 아크릴아미드와의 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이어도 된다. 이들 중합체를 포함하여 형성된 친수성 수지층을 사용하는 경우에는, 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올과의 접착성이 더욱 향상된다.
친수성 수지층은 프라이머층의 내면에, 수분산성 폴리에스테르계 수지 및 용매를 함유하는 표면처리제를 접촉시킴으로써 형성되는 것이 바람직하다. 친수성 수지층을 형성하기 위하여, 이러한 수지를 사용함으로써, 프라이머층으로부터의 박리에 대한 내성 및 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올과의 접착성을 강화할 수 있다. 또한, 이 수분산성 폴리에스테르계 수지로부터 형성된 친수성 수지층은, 그것 자신에서 어느 정도의 친수성을 갖기 때문에, 비누화 처리를 행하지 않고 편광자와의 접착 공정에 제공하는 것이 가능하다.
당해 편광자 외면 보호 필름에서, 프라이머층 및 친수성 수지층의 합계 두께는 0.02㎛ 이상 4㎛ 이하인 것이 바람직하다. 프라이머층 및 친수성 수지층의 합계 두께를 0.02㎛ 이상으로 함으로써, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자의 접착성의 용이화가 촉진된다. 한편, 프라이머층 및 친수성 수지층의 합계 두께를 4㎛ 이하로 함으로써, 충분히 얇은 편광자 외면 보호 필름을 얻을 수 있어, 편광판의 두께의 증대를 억제할 수 있다.
당해 편광자 외면 보호 필름은 기재층의 외면측에 적층되는 반사방지층(예를 들면, 안티글레어층, 반사방지층, 저굴절율층이라고 칭해지는 것이 포함됨) 또는 하드 코트층을 구비하고 있어도 된다. 또한 반사방지층을 구비한 편광자 외면 보호 필름이, 액정표시 소자의 표시면측에 배열 설치되는 경우에는, 편광자의 보호와 함께 반사방지 기능을 발휘할 수 있다. 또, 편광자 외면 보호 필름이 또한 하드 코트층을 구비함으로써, 편광자의 보호기능을 강화하는 것이 가능하게 된다.
폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자의 외면측에 당해 편광자 외면 보호 필름을 적층하고, 이 편광자의 내면측에 편광자 내면 보호 필름을 적층함으로써, 편광판을 구성할 수 있다. 이러한 편광판에서는, 편광자의 외면측에, 폴리비닐알코올에 대한 용이한 접착 처리가 시행된 기재층을 구비한 편광자 외면 보호 필름을 사용함으로써, 편광자와 편광자 외면 보호 필름과의 접착성, 접착의 내구성을 높일 수 있어, 나아가서는 편광판의 강도, 취급성이 향상된다. 또, 편광자의 내면측에, 종래부터 사용되고 있는 셀룰로스에스테르로 이루어지는 편광자 내면 보호 필름을 사용한 경우에는, 작은 복굴절성을 가지므로, 액정 분자의 성능에 영향을 미치지 않고 보호기능을 발휘할 수 있다.
액정 셀의 적어도 일방의 면측에 당해 편광판을 적층함으로써, 액정표시 소자를 구성할 수 있다. 이러한 액정표시 소자에서는, 편광자와 편광자 외면 보호 필름과의 접착성, 접착 내구성이 높고, 편광판의 강도, 취급성이 우수하기 때문에, 액정표시 소자가 갖는 여러 특성이 장기간에 걸쳐 안정적으로 발휘되어, 신뢰성이 향상된다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명의 편광자 외면 보호 필름은 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와의 접착을 용이하게 하도록, 내면측이 친수성 수지에 의해 표면처리되어 있는 투명한 합성 수지제의 기재층을 구비하고 있기 때문에, 높은 투명성이 얻어짐과 아울러, 동일하게 친수성 수지인 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와의 접착성이 비약적으로 개선된다. 또, 편광판이 당해 편광자 외면 보호 필름을 구비함으로써, 이러한 편광판의 강도, 취급성이 향상된다. 또한, 액정표시 소자가 당해 편광판을 구비함으로써, 원하는 특성이 장기간에 걸쳐 안정적으로 발휘된다.
도 1은 본 발명에 의한 편광자 외면 보호 필름의 모식적인 단면도이다.
도 2는 도 1의 편광자 외면 보호 필름과는 상이한 실시형태에 따른 편광자 외면 보호 필름의 모식적인 단면도이다.
도 3은 도 1의 본 발명에 의한 편광자 외면 보호 필름을 구비한 편광판의 모식적인 단면도이다.
도 4는 도 3의 본 발명에 의한 편광판을 제조하기 위한 장치를 도시하는 모식도이다.
도 5는 도 3의 본 발명에 의한 편광판을 구비한 액정표시 소자의 모식적인 단면도이다.
도 6은 종래기술에 의한 일반적인 액정표시 소자의 구조를 도시하는 모식도이다.
(발명을 실시하기 위한 형태)
이하, 적당하게 도면을 참조하면서 본 발명의 실시형태를 상세히 설명한다.
도 1의 편광자 외면 보호 필름(1)은 투명한 합성 수지제의 기재층(2), 및 친수성 수지층(3)을 갖는다. 편광자 외면 보호 필름(1)은 충격에 대한 내성 및 취급성을 향상시키기 위한 편광자의 보호막으로서 사용되는 것으로서, 액정표시 소자의 외면측(도시된 A방향 쪽)에 배치된다.
투명 수지제의 기재층(2)을 구성하는 수지는 액정표시 소자의 편광자 외면 보호 필름으로서 요구되는 높은 투명성을 갖는 한 특별히 한정되는 것은 아니지만, 전형적으로는, 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 시클로올레핀계 수지 및 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 이들 합성 수지는 우수한 광학적 투명성 및 내충격 강도를 갖기 때문에, 트리아세틸셀룰로스에 대신하여 액정표시 소자의 외층측에 배치할 수 있다. 기재층(2)은 투명성 및 원하는 강도를 손상시키지 않는 한은 다른 임의 성분을 포함해도 되지만, 상기와 같은 합성 수지를 바람직하게는, 90질량% 이상 포함하고, 더욱 바람직하게는 98질량% 이상 포함한다. 여기에서의 임의 성분의 예로서 자외선 흡수제, 안정제, 윤활제, 가공조제, 가소제, 내충격조제, 위상차 저감제, 광택제거제, 항균제, 곰팡이 방지제 등을 들 수 있다.
기재층(2)에 사용되는 아크릴계 수지는 아크릴산 또는 메타크릴산에 유래하는 골격을 갖는 수지이다. 아크릴계 수지의 예로서는, 특별히 한정되지 않지만, 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리(메타)아크릴산에스테르, 메타크릴산메틸-(메타)아크릴산 공중합체, 메타크릴산메틸-(메타)아크릴산에스테르 공중합체, 메타크릴산메틸-아크릴산에스테르-(메타)아크릴산 공중합체, (메타)아크릴산메틸-스티렌 공중합체, 지환족 탄화수소기를 갖는 중합체(예를 들면, 메타크릴산 메틸-메타크릴산시클로헥실 공중합체, 메타크릴산메틸-(메타)아크릴산노르보르닐 공중합체) 등을 들 수 있다. 이들 아크릴계 수지 중에서도, 폴리(메타)아크릴산메틸 등의 폴리(메타)아크릴산C1-6알킬이 바람직하고, 메타크릴산메틸계 수지가 보다 바람직하다.
기재층(2)에 사용되는 폴리카보네이트계 수지는 폴리-4,4'-이소프로필리덴디페닐카보네이트로 칭해지는 화합물로 구성되는 수지이다. 이 폴리카보네이트계 수지는 계면 중축합법에서는 비스페놀A와 염화카르보닐로부터 제조되고, 에스테르 교환법에서는 비스페놀A와 디페닐카보네이트로부터 제조된다.
기재층(2)에 사용되는 폴리프로필렌계 수지는 프로필렌에 유래하는 골격을 갖는 수지이다. 폴리프로필렌계 수지의 예로서는, 특별히 한정되지 않지만, 프로필렌의 단독 중합체, 또는, 프로필렌과, 에틸렌 및 탄소수 4-12의 α-올레핀으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 모노머와의 공중합체 등을 들 수 있다.
기재층(2)에 사용되는 시클로올레핀계 수지는 시클로올레핀에 유래하는 골격을 갖는 수지이다. 시클로올레핀계 수지의 예로서는 특별히 한정되지 않지만, 노르보르넨계 모노머의 개환 (공)중합체를 필요에 따라 말레산 부가, 시클로펜타디엔 부가와 같은 폴리머 변성을 행한 후에 수소첨가한 수지, 노르보르넨계 모노머를 부가중합시킨 수지, 노르보르넨계 모노머와 에틸렌 및 α-올레핀 등의 올레핀계 모노머를 부가중합시킨 수지 등을 들 수 있다.
노르보르넨계 모노머의 개환 (공)중합체를 얻기 위하여 사용되는 노르보르넨계 단량체로서는, 예를 들면, 노르보르넨, 2-노르보르넨, 5-메틸-2-노르보르넨, 5,5-디메틸―2-노르보르넨, 5-에틸-2-노르보르넨, 5-부틸-2-노르보르넨, 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 5-메톡시카르보닐-2-노르보르넨, 5-시아노-2-노르보르넨, 5-메틸-5-메톡시카르보닐-2-노르보르넨, 5-페닐-2-노르보르넨, 5-페닐-5-메틸-노르보르넨 등을 들 수 있다. 이 개환중합에 사용되는 중합 촉매로서는 메타세시스 중합 촉매라고 불리는 텅스텐, 몰리브덴, 크롬계 촉매가 바람직하게 이용된다.
기재층(2)에 사용되는 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지는 테레프탈산과 에틸렌글리콜의 반응에 의해 얻어지는 폴리머이다. 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지는 다른 코모노머를 포함하는 것이어도 되지만, 폴리에틸렌테레프탈레이트의 반복단위가 80몰% 이상인 것이 바람직하게 사용된다. 폴리에틸렌테레프탈레이트는 예를 들면 디메틸테레프탈레이트 및 에틸렌글리콜을 반응기에 투입하고, 내부온도를 서서히 올리면서 에스테르 교환반응을 행한 후, 반응생성물을 중합반응기에 옮기고, 고온 진공하에서 중합반응을 행함으로써 생성할 수 있다.
기재층(2)의 두께는 바람직하게는 10㎛ 이상 200㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 20㎛ 이상 100㎛ 이하이다. 기재층(2)의 두께를 10㎛ 이상으로 함으로써, 적당한 강도, 강성이 얻어지고, 안정하고 또한 용이하게 필름 제조를 행하는 것이 가능하게 되고, 또 친수성 수지층(3)을 형성할 때의 취급성도 양호하게 된다. 한편, 기재층(2)의 두께를 200㎛ 이하로 함으로써, 제조시의 라인 속도, 생산성, 컨트롤성 등을 높일 수 있다.
기재층(2)으로서는, 통상, 산술평균 표면거칠기(Ra)가 0.02 이상 0.06 이하의 것을 사용할 수 있다. 또 기재층(2)에는, 필요에 따라 매트(무광) 처리를 행할 수 있다. 이러한 매트 처리를 시행한 기재층의 산술평균 표면거칠기(Ra)는 바람직하게는 0.07 이상 2 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 이상 1 이하로 할 수 있다. 기재층의 표면거칠기를 이러한 범위로 제어함으로써, 필름 원재료 시트 제조 후의 처리에서의 상처발생이 방지되어, 취급성이 향상된다. 또한, 기재층이 액정표시 소자의 최상면(표시면측)에 위치하는 경우에는, 높은 반사방지 성능이 얻어짐과 아울러, 최하층에 위치하는 경우에는, 다른 층과의 스티킹이 효과적으로 방지된다. 또, 일반적으로, 제조된 필름 원재료 시트의 권취를 행할 때는, 필름의 폭방향의 양단을 엠보싱 가공(널링 처리)하여 블로킹을 방지할 필요가 있다. 필름에 널링 처리를 행한 경우, 필름의 양끝의 처리 부분은 사용할 수 없게 되기 때문에, 그 부분은 재단·폐기하지 않으면 안 된다. 또, 필름의 권취 작업에서는, 상처발생을 방지하기 위하여 보호막에 의해 마스킹을 행하는 경우도 있다. 그러나, 기재층의 산술평균 표면거칠기를 상기와 같은 소정의 범위로 함으로써, 널링 처리를 행하지 않고 블로킹을 방지할 수 있으므로, 제조공정이 간략화되어, 필름 폭방향의 양끝 부분도 사용 가능하게 됨과 아울러, 필름의 고장을 일으키지 않고, 긴 길이에 걸치는 권취를 행할 수 있다. 또, 기재층이 적당한 표면거칠기를 가짐으로써, 권취 시의 상처발생이 효과적으로 억제되어, 상기와 같은 마스킹도 불필요하게 된다.
또, 기재층(2)의 리타데이션값(Re)은 바람직하게는 -15nm 이상 15nm 이하, 더욱 바람직하게는 -5nm 이상 5nm 이하이다. 기재층이 이와 같이 작은 리타데이션을 가짐으로써, 이 기재층을 구비한 편광자 외면 보호 필름에 의한 투과광선의 편광방향의 변환작용을 억제하여, 편광자의 투과축방향으로의 편광의 최적화 및 제어성에 대하여, 편광자 외면 보호 필름이 끼치는 영향을 억제할 수 있다. 여기에서, 「리타데이션값(Re)」이란 기재층의 평면 상의 결정축방향 중 직교하는 진상축(進相軸)방향 및 지상축(遲相軸)방향을 x방향 및 y방향, 기재층의 두께를 d, x방향 및 y방향의 굴절율을 nx 및 ny(nx≠ny)로 하고, Re=(ny-nx)d로 계산되는 값이다.
기재층(2)의 제조방법은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 합성 수지의 플레이크 원료 및 가소제 등의 첨가제를 종래 공지의 혼합방법으로 혼합하고, 미리 열가소성 수지 조성물로 하고나서, 광학 필름을 제조할 수 있다. 이 열가소성 수지조성물은, 예를 들면, 옴니믹서 등의 혼합기로 프리 블렌딩한 후, 얻어진 혼합물을 압출혼련함으로써 얻어진다. 이 경우, 압출혼련에 사용하는 혼련기는, 특별히 한정되는 것은 이니고, 예를 들면, 단축 압출기, 2축 압출기 등의 압출기나 가압 니더 등의 종래 공지의 혼련기를 사용할 수 있다.
기재층(2)의 필름 성형의 방법으로서는, 예를 들면, 용액 캐스트법(용액유연법(溶液流延法)), 용융압출법, 캘린더법, 압축성형법 등 공지의 방법을 들 수 있다. 이들 중에서도, 용액 캐스트법(용액유연법), 용융압출법이 바람직하다. 이때, 미리 압출 혼련한 열가소성 수지 조성물을 사용해도 되고, 합성 수지와, 가소제 등의 다른 첨가제를, 각각 용매에 용해하여 균일한 혼합액으로 한 후, 용액 캐스트법(용액유연법)이나 용융압출법의 필름 성형 공정에 제공해도 된다.
용액 캐스트법(용액유연법)에 사용되는 용매로서는, 예를 들면, 클로로포름, 디클로로메탄 등의 염소계 용매; 톨루엔, 크실렌, 벤젠, 및 이들 혼합용매 등의 방향족계 용매; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 2-부탄올 등의 알코올계 용매; 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, 디옥산, 시클로헥사논, 테트라히드로푸란, 아세톤, 메틸에틸케톤(MEK), 아세트산에틸, 디에틸에테르; 등을 들 수 있다. 이들 용매는 1종만 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 용액 캐스트법(용액유연법)을 행하기 위한 장치로서는, 예를 들면, 드럼식 캐스팅 머신, 밴드식 캐스팅 머신, 스핀 코터 등을 들 수 있다.
용융압출법으로서는, T다이법, 인플레이션법 등을 들 수 있다. 용융압출 시의 필름의 성형온도는 바람직하게는 150℃ 이상 350℃ 이하, 보다 바람직하게는 200℃ 이상 300℃ 이하이다. T다이법으로 필름 성형하는 경우에는, 공지의 단축 압출기나 2축 압출기의 선단부에 T다이를 부착하고, 필름 형상으로 압출한 필름을 권취하여, 롤 형상의 필름을 얻을 수 있다. 이때, 권취 롤의 온도를 적당하게 조정하여, 압출방향으로 연신을 가함으로써, 1축 연신공정으로 하는 것도 가능하다. 또, 압출방향과 수직한 방향으로 필름을 연신하는 공정을 더함으로써, 축차(逐次) 2축 연신, 동시 2축 연신 등의 공정을 가하는 것도 가능하다.
기재층(2)은 미연신 필름이어도 되고, 연신 필름이어도 된다. 연신하는 경우에는, 1축 연신 필름이어도 되고, 2축 연신 필름이어도 된다. 2축 연신 필름으로 하는 경우에는, 동시 2축 연신한 것이어도 되고, 축차 2축 연신한 것이어도 된다. 2축 연신한 경우에는, 기계강도가 향상되어 필름 성능이 향상된다.
연신 공정을 행하는 경우의 연신 온도로서는, 필름 원료의 열가소 수지 조성물의 유리전이 온도 부근에서 행하는 것이 바람직하고, 구체적으로는 (유리전이 온도-30)℃∼(유리전이 온도+100)℃에서 행하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는(유리전이 온도-20)℃∼(유리전이온도+80)℃이다. 연신 온도가 (유리전이 온도-30)℃ 보다도 낮으면, 충분한 연신 배율이 얻어지지 않기 때문에 바람직하지 않다. 연신 온도가 (유리전이 온도+100)℃보다도 높으면, 수지의 유동(플로우)이 일어나 안정한 연신을 행할 수 없게 되기 때문에 바람직하지 않다.
면적비로 정의되는 연신 배율은, 바람직하게는 1.1배 이상 25배 이하의 범위, 보다 바람직하게는 1.3배 이상 10배 이하의 범위로 할 수 있다. 연신 배율이 1.1배보다도 작으면, 연신에 수반되는 인성의 향상으로 이어지지 않기 때문에 바람직하지 않다. 연신 배율이 25배보다도 크면, 연신 배율을 올리는 만큼의 효과가 확인되지 않는다.
연신 속도(일방향)로서는, 바람직하게는 10∼20000%/분의 범위, 보다 바람직하게는 100∼10000%/분의 범위이다. 10%/분보다도 느리면, 충분한 연신 배율을 얻기 위하여 시간이 걸려, 제조비용이 높아지기 때문에 바람직하지 않다. 20000%/분보다도 빠르면, 연신 필름의 파단 등이 일어날 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 기재층(2)의 광학 등방성이나 역학특성을 안정화시키기 위하여, 연신 처리 후에 열처리(어닐링) 등을 행할 수도 있다.
가소제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 기재층(2)에 헤이즈를 발생시키거나, 또는 기재층(2)으로부터 블리드 아웃 또는 휘발하지 않도록, 합성 수지와 수소결합 등에 의해 상호작용 가능한 작용기를 가지고 있는 것이 바람직하다. 이러한 가소제의 예로서는, 특별히 한정되지 않지만, 인산 에스테르계 가소제, 프탈산 에스테르계 가소제, 트리멜리트산 에스테르계 가소제, 피로멜리트산계 가소제, 다가 알코올계 가소제, 글리콜레이트계 가소제, 시트르산 에스테르계 가소제, 지방산 에스테르계 가소제, 카르복실산 에스테르계 가소제, 폴리에스테르계 가소제 등을 들 수 있다.
친수성 수지층(3)을 구성하는 친수성 수지는, 기재층의 합성 수지 및 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올과의 화학적 친화성을 갖는 수지인 한은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 측쇄가 친수성을 갖는 기에 의해 변성되어 있는 것이 바람직하다. 친수성 수지의 친수화 변성의 방법으로서는, 미리 친수성의 작용기를 갖는 모노머를 (공)중합시켜도 되고, 또는, 주쇄가 되는 모노머를 (공)중합시킨 후, 친수성 기를 갖는 모노머를 그라프트 중합시켜 측쇄를 형성해도 된다. 또, 친수성 수지는 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지 및 에폭시계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것으로 형성되어 있는 것이 바람직하다. 이들 수지는 단독으로 중합 혹은 2종 이상을 공중합시킨 것이어도 된다. 친수성 수지로서는, 예를 들면, 중량평균 분자량이 300 이상 30000 이하의 것을 사용할 수 있다.
친수성 수지층(3)을 구성하는 폴리에스테르계 수지는 공지의 방법에 따라, 디카르복실산과 디올을 에스테르화(에스테르 교환)하고, 중축합시킴으로써 제조된다. 디카르복실산으로서는, 예를 들면, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 나프탈렌디카르복실산과 같은 방향족 디카르복실산 또는 그 에스테르나, 아디프산, 숙신산, 세박산, 도데칸2산과 같은 지방족 디카르복실산, 히드록시벤조산과 같은 히드록시카르복실산 또는 이것들의 에스테르를 사용할 수 있다. 또, 디올로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메탄올, 비스페놀류 등을 사용할 수 있다.
폴리에스테르계 수지로서는, 상기의 디카르복실산 및 디올에 더하여, 친수성 기를 갖는 성분을 공중합시켜, 친수성을 부여하는 것이 바람직하다. 이러한 친수성 기를 갖는 성분의 예로서는 5-나트륨술포이소프탈산 등의 디카르복실산 성분이나, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 디올 성분을 들 수 있다. 이들 친수성 기를 갖는 성분은, 상기의 디카르복실산 혹은 디올에 대하여, 예를 들면, 2몰% 이상 80몰% 이하의 비율로 사용할 수 있다. 이들 폴리에스테르계 수지를 구성하는 성분은 단독 또는 복수종의 것을 조합하여 사용할 수 있다.
친수성 수지층(3)을 구성하는 아크릴계 수지는 아크릴산 또는 메타크릴산에 유래하는 골격을 갖는 반응성 폴리머를 중합시킴으로써 합성할 수 있다. 그러한 반응성 폴리머의 예로서는 아크릴산, 메타크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시페닐아크릴레이트 등의 카르복실기를 갖는 것, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 3-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 수산기를 갖는 것, (메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-메티롤(메타)아크릴아미드 등의 아미드기를 갖는 것, 글리시딜(메타)아크릴레이트 등의 글리시딜기를 갖는 것, 7-아미노-3,7-디메틸옥틸(메타)아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 아미노기를 갖는 것 등의 이외에, p-클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, 디비닐벤젠, 4-비닐피리딘, 비닐옥사졸린, 무수 말레산 등을 들 수 있다.
아크릴계 수지를 구성하는 상기 이외의 공중합 성분으로서는, 아크릴산 에스테르계, 메타크릴산 에스테르계, 프로필렌계, 염화비닐계, 셀룰로스계, 에틸렌계, 에틸렌이민계, 비닐알코올계, 펩티드계, 비닐피리딘계, 디엔계, 불소계, 아크릴로니트릴계 등을 들 수 있지만, 범용성, 도공성 등의 관점에서, 아크릴산 에스테르계, 메타크릴산 에스테르계를 포함하는 것이 바람직하다. 이들 아크릴계 수지를 구성하는 성분은, 단독 또는 복수종의 것을 조합하여 사용할 수 있다.
친수성 수지층(3)을 구성하는 우레탄계 수지는, 공지의 방법에 의해, 폴리히드록실 화합물, 디이소시아네이트 및 디이소시아네이트와 반응하는 수소 원자를 적어도 2개 함유하는 저분자량의 쇄신장제로부터 합성할 수 있다. 예를 들면, 용제중에서 비교적 고분자량의 폴리우레탄을 합성한 후, 물을 조금씩 가하여 전상유화(轉相乳化)하고, 감압에 의해 용제를 제외하는 방법이나, 폴리머 중에 친수성 기로서 폴리에틸렌글리콜이나 카르복실기 등을 도입시킨 우레탄 프리폴리머를 물에 용해 혹은 분산시킨 후, 쇄신장제를 첨가하여 반응시키는 방법 등이 있다.
우레탄계 수지의 제조에 사용되는 폴리히드록실 화합물의 예로서는 프탈산, 아디프산, 2량화 리놀레산, 말레산 등의 카르복실산류; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 등의 글리콜류; 트리메티롤프로판, 헥산트리올, 글리세린, 트리메티롤에탄, 펜타에리트리톨 등으로부터 탈수축합 반응에 의해 얻어지는 폴리에스테르폴리올류; 폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리옥시부틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌트리올, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌트리올, 소르비톨, 펜타에리트리톨, 수크로스, 스타치, 인산 등의 무기산을 개시제로 한 폴리옥시프로필렌폴리올, 폴리옥시프로필렌폴리옥시에틸렌폴리올 등의 폴리에테르폴리올; 아크릴폴리올, 피마자유의 유도체, 톨유 유도체, 기타 수산기 화합물 등을 들 수 있다. 이들 폴리히드록실 화합물은 단독 또는 복수종의 것을 조합하여 사용할 수 있다.
우레탄계 수지의 제조에 사용되는 디이소시아네이트의 예로서는 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, m-페닐렌디이노시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-비페닐렌디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시-4,4-비페닐렌디이소시아네이트, 3,3'-디클로로-4,4'-비페닐렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 1,5-테트라히드로나프탈렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들 디이소시아네이트는 단독 또는 복수종의 것을 조합하여 사용할 수 있다.
우레탄계 수지의 제조에 사용할 수 있는 쇄신장제의 예로서는 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 트리메티롤프로판, 트리이소프로판올아민, N,N-비스(2-히드록시프로필)아닐린, 히드로퀴논-비스(β-히드록시에틸)에테르, 레조르시놀-비스(β-히드록시에틸)에테르 등의 폴리올류, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 페닐렌디아민, 톨릴렌디아민, 디페닐디아민, 디아미노디페닐메탄, 디아미노디페닐메탄, 디아미노디시클로헥실메탄, 피페라진, 이소포론디아민, 디에틸렌트리아민, 디프로필렌트리아민 등의 폴리아민류, 히드라진류, 및 물을 들 수 있다. 이들 쇄신장제는 단독 또는 복수종의 것을 조합하여 사용할 수 있다.
우레탄계 수지의 제조에서의 합성 반응은 유기 주석 화합물, 유기 비스무스, 아민 등의 촉매의 존재하에서 행할 수 있고, 이 중에서도, 유기 주석 화합물의 존재하에서 행하는 것이 특히 바람직하다. 유기 주석 화합물의 구체예로서는 아세트산 제1주석, 옥탄산 제1주석, 라우르산 제1주석, 올레산 제1주석 등의 카르복실산 제1주석; 디부틸주석아세테이트, 디부틸주석디라우레이트, 디부틸주석말레에이트, 디부틸 주석디-2-에틸헥소에이트, 디라우릴주석디아세테이트, 디옥틸주석디아세테이트 등의 카르복실산의 디알킬주석염; 수산화 트리메틸주석, 수산화 트리부틸주석, 수산화 트리옥틸주석 등의 수산화 트리알킬주석; 산화 디부틸주석, 산화 디옥틸주석, 산화 디라우릴 주석 등의 산화 디알킬주석; 2염화 디부틸주석, 2염화 디옥틸 주석 등의 염화 디알킬주석 등을 들 수 있고, 이것들을 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
친수성 수지층(3)을 구성하는 에폭시계 수지는 에폭시기를 갖는 단량체를 중합시킴으로써 합성할 수 있다. 이러한 단량체의 예로서는 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 알릴글리시딜에테르를 들 수 있다. 또한, 이들 단량체와 공중합 가능한 단량체로서는 비닐에스테르, 불포화 카르복실산에스테르, 불포화 카르복실산아미드, 불포화 니트릴, 알릴 화합물, 불포화 탄화수소 또는 비닐실란 화합물을 사용할 수 있다. 이것들의 구체예로서는 프로피온산 비닐, 염화비닐, 브롬화 비닐, 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 부틸, 아크릴산-2-에틸헥실, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 부틸, 말레산 부틸, 말레산 옥틸, 푸마르산 부틸, 푸마르산 옥틸, 메타크릴산 히드록시에틸, 아크릴산 히드록시에틸, 메타크릴산 히드록시프로필, 아크릴산 히드록시프로필, 에틸렌글리콜디메타크릴산에스테르, 에틸렌글리콜디아크릴산에스테르, 폴리에틸렌글리콜디메타크릴산에스테르, 폴리에틸렌글리콜디아크릴산에스테르, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 메티롤아크릴아미드, 부톡시메티롤아크릴아미드, 불포화 니트릴로서 아크릴로니트릴, 아세트산 알릴, 메타크릴산 알릴, 아크릴산 알릴, 이타콘산 디아릴, 에틸렌, 프로필렌, 헥산, 옥텐, 스티렌, 비닐톨루엔, 부타디엔, 디메틸비닐메톡시실란, 디메틸에틸에톡시실란, 메틸비닐디메톡시실란, 메틸비닐디에톡시실란, γ-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란 등을 들 수 있다. 이들 에폭시계 수지를 구성하는 성분은 단독 또는 복수종의 것을 조합하여 사용할 수 있다.
친수성 수지의 친수화 변성에 있어서, 주쇄가 되는 모노머를 (공)중합시킨 후, 친수성 모노머를 그라프트 중합시켜 친수성 측쇄를 형성하는 경우에는, 친수성의 라디칼 중합성 비닐 모노머를 그라프트 중합시키는 것이 바람직하다. 이 경우에는, 주쇄 성분의 합계 100질량부에 대하여, 라디칼 중합성 비닐 모노머를 10질량부 이상 500질량부 이하의 비율로 사용할 수 있다.
이러한 친수성의 라디칼 중합성 비닐 모노머의 예로서는 -CH2-CH(R)-OH(식 중, -R는 -H 또는 -CH3임), -COOX(식 중, X는 H, 알칼리 금속 혹은 2급 또는 3급 아미노기임), -O-(CH2, -CH(R)-O)n-(식 중, -R는 -H 또는 -CH3, n은 양의 정수임), -Y-N(R1)(R2)(-Y-은 -C(=0)- 또는 -CH2-이며, -R1, -R2는 -H, 혹은 히드록실기, 술포닐기, 아실기, 아미노기, 알칼리 금속염 또는 제4급 암모늄염을 가지고 있어도 되는 저급 알킬기임), -N+-(R3)(R4)(R5)(식 중, -R3, -R4, -R5는 -CH3 또는 -C2H5임), -CH2-CH(O)CH2(O는 양측의 탄소와 에폭시 환을 형성) 등의 친수성 기를 갖는 것을 사용할 수 있다.
친수성의 라디칼 중합성 비닐 모노머의 구체예로서는, 아크릴산 히드록시에틸, 메타크릴산 히드록시에틸, 아크릴산 히드록시프로필, 메타크릴산 히드록시프로필 등의 히드록시아크릴산 에스테르, 에틸렌글리콜 아크릴레이트, 에틸렌글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 등의 글리콜 에스테르, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 메티롤 아크릴아미드,메톡시메티롤 아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 화합물, 아크릴산 글리시딜, 메타크릴산 글리시딜 등의 글리시딜 아크릴레이트계 화합물, 비닐피리딘, 비닐이미다졸, 비닐피롤리돈 등의 질소 함유 비닐계 화합물, 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레산, 이타콘산, 크로톤산 등의 불포화산 및 그 염, 아크릴산 아미노알킬, 메타크릴산 아미노알킬에스테르 및 그 4차 암모늄염 등의 양이온계 모노머 등을 들 수 있다.
친수성 수지의 친수화 변성에서는, 이들 라디칼 중합성 비닐 모노머에 더하여, 다른 비닐 모노머를 공중합시켜도 된다. 공중합 가능한 다른 비닐 모노머의 예로서는 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐 에스테르; 염화비닐, 브롬화 비닐 등의 할로겐화 비닐; 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 부틸, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 부틸 등의 불포화 카르복실산 에스테르; 디메틸비닐메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필트리메톡시실란 등의 비닐 실란; 에틸렌, 프로필렌, 스티렌, 부타디엔 등의 올레핀이나 디올레핀 화합물 등을 들 수 있다.
친수성 수지층(3)을 구성하는 친수성 수지 중에서도, 친수성 기를 갖는 아크릴산 유래의 라디칼 중합성 비닐 모노머(이하, 「아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머」라고 칭함)에 의해 측쇄가 변성되어 있는 폴리에스테르계 수지(이하, 「아크릴 변성 폴리에스테르계 수지」 또는 단지 「변성 폴리에스테르계 수지」라고 칭함)와, 우레탄계 수지를 포함하는 조성물이 가장 바람직하다. 이러한 조성물을 사용함으로써, 폴리에스테르 수지가 원래 갖는 투명성, 강인성, 내열성이나, 합성 수지(예를 들면, 아크릴계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 등)에 대한 접착성 등의 특성을 살리면서, 상기 변성에 의해 친수성 수지에 대한 접착성을 부여함과 아울러, 우레탄계 수지의 블렌딩에 의해 더욱 합성 수지에 대한 접착성 및 유연성을 부여하는 것이 가능하게 된다.
아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머 및 우레탄계 수지의 중량평균 분자량은 전형적으로는 1000 이상 15000 이하이며, 바람직하게는 2000 이상 10000 이하이다.
상기 조성물에서의 아크릴 변성 폴리에스테르계 수지와 우레탄계 수지의 질량비는 60:40부터 90:10의 범위로 하는 것이 바람직하고, 70:30부터 80:20의 범위로 하는 것이 더욱 바람직하다. 아크릴 변성 폴리에스테르계 수지와 우레탄계 수지의 질량비를 이러한 범위로 함으로써 친수성 수지층의 투명성, 내수성, 내열성 등의 층 물성을 양호하게 유지하면서, 기재층을 구성하는 합성 수지 및 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올에 대한 접착력을 최적화하는 것이 가능하게 된다.
아크릴 변성 폴리에스테르계 수지의 변성 성분인 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머가 갖는 친수성 기로서는 상기의 친수성 라디칼 중합성 비닐 모노머의 친수성 기로서 예시된 것을 사용할 수 있다. 즉, 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머가 갖는 대표적인 친수성 기로서는 -CH2-CH(R)-OH, -COOX, -O-(CH2-CH(R)-O)n-, -Y-N(R1)(R2), -N+-(R3)(R4)(R5), -CH2-CH(O)CH2(정의는 상기한 바와 같이)를 들 수 있다.
아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머로서는, 상기의 친수성 라디칼 중합성 비닐 모노머의 구체예로서 게재된 아크릴계 모노머를 사용할 수 있다. 즉, 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머의 구체예로서는 아크릴산 히드록시에틸, 메타크릴산 히드록시에틸, 아크릴산 히드록시프로필, 메타크릴산 히드록시프로필, 에틸렌글리콜 아크릴레이트, 에틸렌글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 메티롤아크릴아미드, 메톡시메티롤아크릴아미드, 아크릴산 글리시딜, 메타크릴산 글리시딜, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 아미노알킬, 메타크릴산 아미노알킬에스테르 등을 들 수 있다. 이들 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머는 단독으로 사용해도 되고, 복수종의 것을 조합하여 사용해도 된다.
또, 아크릴 변성 폴리에스테르계 수지에는, 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머에 더하여, 상기의 공중합 가능한 다른 비닐 모노머를 공중합시킨 것을 사용할 수도 있다. 다른 비닐 모노머를 공중합 시키는 경우에는, 예를 들면, 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머 100질량부에 대하여, 다른 비닐 모노머를 1질량부 이상 70질량부 사용할 수 있다.
아크릴 변성 폴리에스테르계 수지에서, 주쇄를 형성하는 폴리에스테르계 수지에 대한 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머의 질량비는 폴리에스테르계 수지 100질량부에 대하여 50질량부 이상 150질량부 이하가 바람직하고, 70질량부 이상 120질량부 이하로 하는 것이 더욱 바람직하다. 폴리에스테르계 수지에 대한 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머의 질량비를 이러한 범위로 함으로써, 친수성 수지층의 기재층에 대한 화학적 친화성과, 친수성 수지층의 편광자에 대한 화학 친화성을 밸런스 좋게 개선하는 것이 가능하게 된다.
아크릴 변성 폴리에스테르계 수지는, 예를 들면, 5-나트륨술포이소프탈산 등의 디카르복실산 성분 등의 친수성 기를 갖는 성분을 공중합시킨 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르 수지와 폴리비닐알코올을 함유하는 수용액 또는 수분산액을 제작하고, 이어서 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머(및 임의의 다른 공중합 가능한 비닐 모노머)를 공중합시킴으로써 제조할 수 있다. 또, 다른 방법으로서, 아크릴 변성 폴리에스테르계 수지는, 예를 들면, 상기한 바와 같은 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르 수지와, 입자직경이 4nm 이상 100nm 이하의 콜로이달실리카를 함유하는 수용액 또는 수분산액을 제작하고, 이어서 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머 등을 공중합시킴으로써 제조할 수 있다.
상기의 폴리비닐알코올을 사용한 아크릴 변성 폴리에스테르계 수지의 제조방법에서는, 예를 들면, 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르 100질량부에 대하여 폴리비닐알코올을 10질량부 이상 500질량부 이하의 비율(고형분비)로 반응을 행할 수 있다. 또, 상기의 콜로이달실리카를 사용한 아크릴 변성 폴리에스테르계 수지의 제조방법에서는, 예를 들면, 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르 100질량부에 대하여 콜로이달실리카를 5질량부 이상 200질량부 이하의 비율(고형분비)로 반응을 행할 수 있다.
아크릴 변성 폴리에스테르계 수지를 합성하기 위한 중합방법으로서는, 예를 들면, 상기 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르와, 폴리비닐알코올 혹은 콜로이달실리카와의 수용액 또는 수분산액 중에, 중합개시제와 필요에 따라 소량의 유화 분산제를 첨가하고, 70℃ 정도의 온도로 유지하면서 아크릴계 라디칼 중합성 비닐 모노머를 교반하면서 서서히 첨가하고, 수 시간 숙성시킴으로써 중합반응을 완결시키는 방법을 들 수 있다.
아크릴 변성 폴리에스테르계 수지의 제조에 사용되는 중합개시제로서는, 일반적인 라디칼 중합개시제를 사용할 수 있다. 중합개시제의 예로서는 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과산화수소 등의 수용성 과산화물, 과산화벤조일이나 t-부틸하이드로퍼옥사이드 등의 유용성 과산화물, 아조디이소부티로니트릴 등의 아조 화합물을 들 수 있다.
이와 같이, 친수성 수지층(3)을 구성하는 친수성 수지가 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지 또는 에폭시계 수지 등의 수지로 형성되고, 또한 이들 수지가 친수성을 갖도록 변성되어 있음으로써, 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올에 대한 화학적 친화성을 높일 수 있어, 친수성 수지층과 편광자와의 접착성을 높일 수 있음과 아울러, 또한, 이들 수지와 기재층을 구성하는 합성 수지와의 화학적인 친화성이 좋은 것이 어울려, 편광판의 각 층의 안정한 접합이 가능하게 된다. 또한, 친수성 수지층을 형성하는 수지로서 폴리에스테르계 수지와 우레탄계 수지를 조합시켜 사용함으로써, 층의 유연성이 높아지고, 강도 및 접착력이 향상된다.
친수성 수지는, 그것 자신이 어느 정도의 친수성을 갖기 때문에, 이 수지에 의해 형성된 친수성 수지층(3)은 비누화 처리를 행하지 않고 편광자와의 접착 공정에 제공하는 것이 가능하다. 폴리에스테르계 수지를 포함하여 형성된 친수성 수지는, 또한 알칼리로 비누화 함으로써 친수성 기인 수산기를 생기게 하고, 그것에 의해 친수성이 높아져, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와의 친화성·접착성이 한층더 향상한다.
친수성 수지층(3)은 친수성 수지를 포함하는 수계 유화물 또는 수용액(이하 「수계 유화물 등」이라고 칭함)을 기재층(2)에 도포하고, 건조함으로써 형성할 수 있다. 수계 유화물 등의 고형분은 통상 10질량% 이상 50질량% 이하이다. 수계 유화물 등의 주용매로서는 물이 사용되는데, 물과 혼화 가능한 유기용매를 소량 사용해도 된다. 이러한 유기용매의 예로서 저급 알코올류, 다가 알코올류 및 그 알킬에테르 또는 알킬에스테르류 등을 들 수 있다. 수계 유화물 등은 공지의 딥 코팅법, 에어나이프 코팅법, 커튼 코팅법, 롤러 코팅법, 와이어 바 코팅법, 그라비아 코팅법, 익스트루젼 코팅법(다이 코팅법) 등을 사용하여, 기재층(2)에 도포할 수 있다. 이어서, 도포된 수계 유화물 등을 건조함으로써, 친수성 수지층(3)을 형성할 수 있다.
친수성 수지층(3)을 형성하기 위한 수계 유화물 등에, 필요에 따라 가교제를 첨가하는 것이 바람직하다. 가교제의 예로서 알데히드, N-메티롤 화합물, 디옥산 유도체, 활성 비닐 화합물, 활성 할로겐 화합물, 이소옥사졸, 디알데히드 전분, 이소시아네이트계 화합물, 실란커플링제를 들 수 있다. 이들 가교제는 단독으로 사용해도 2종류 이상을 병용해도 된다. 가교제의 첨가량은 친수성 수지 전량에 대하여 0.1질량% 이상 20질량% 이하가 바람직하고, 0.5질량% 이상 15질량% 이하가 더욱 바람직하다. 친수성 수지층을 형성하기 위한 수계 유화물 등에는, 또한, 필요에 따라, 아미노기 함유 수지 등의 다른 수지 성분, 계면활성제, 활제, 염료, UV 흡수제, 매트제, 방부제, 증점제, 조막조제, 대전방지제, 항산화제 등을 첨가해도 된다.
친수성 수지층(3)의 두께는 바람직하게는 0.01㎛ 이상 3㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.03㎛ 이상 2㎛ 이하이며, 가장 바람직하게는 0.04㎛ 이상 1㎛ 이하이다. 친수성 수지층(3)의 두께를 0.01㎛ 이상으로 함으로써, 친수성 수지와 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올과의 접착이 확실하게 된다. 또, 친수성 수지층(4)의 두께를 3㎛ 이하로 함으로써, 편광자 외면 보호 필름(1)의 두께를 충분히 얇게 유지할 수 있어, 편광자 외면 보호 필름(1)을 포함한 편광판 전체의 두께의 증대를 억제할 수 있다.
편광자 외면 보호 필름(1)에서, 친수성 수지에 의해 표면처리되지 않은 쪽의 기재층(2)의 표면은, 임의로, 각종 기능층, 예를 들면, 안티글레어층, 반사방지층, 방현(防眩)층, 저굴절율층 등의 반사방지층, 대전방지층, 하드 코트층(경화 수지층), 광학보상층 등에 의해 피복되어 있어도 된다. 예를 들면, 편광자 외면 보호 필름이 방현층(반사방지층)을 더 구비함으로써, 편광자에 대한 보호기능과 더불어, 방현 기능을 발휘할 수 있다. 또, 편광자 외면 보호 필름이 하드 코트층을 더 구비함으로써, 편광자에 대한 보호 기능이 강화된다.
이러한 방현층으로서는, 예를 들면, 엠보싱 가공법에 의해 막 표면에 요철구조를 형성하는 기술이나, 바인더 매트릭스 형성 재료 중에 입자를 혼입시킨 도포액을 막 표면에 도포하고, 바인더 매트릭스 중에 입자를 분산시킴으로써 요철구조를 형성하는 기술을 사용할 수 있다. 또, 하드 코트층으로서는, 예를 들면, 활성선 경화 수지로부터 형성된 것을 사용할 수 있다. 이러한 활성선 경화 수지의 예로서는 우레탄아크릴레이트계 수지, 폴리에스테르아크릴레이트계 수지, 에폭시아크릴레이트계 수지, 폴리올아크릴레이트계 수지, 에폭시 수지 등을 들 수 있다.
상기한 바와 같이, 편광자 외면 보호 필름(1)에 의하면, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와의 접착을 용이하게 하도록, 내면측이 친수성 수지에 의해 표면처리되어 있는 기재층을 구비함으로써, 편광자를 구성하는 친수성 수지인 폴리비닐알코올과의 친화성 및 접착성이 효과적으로 향상된다.
도 2의 편광자 외면측 보호 필름(31)은 투명한 합성 수지제의 기재층(2), 프라이머층(32) 및 친수성 수지층(33)을 갖는다. 기재층(2)은 도 1의 편광자 외면측 보호 필름(1)과 동일하므로 동일번호를 붙이고 설명을 생략한다.
프라이머층(32)은 기재층(2) 및 친수성 수지층(33)의 양자와의 화학적 친화성을 갖는 화학종을 포함하는 것인 한 특별히 한정되지 않지만, 수계 라텍스로부터 형성되는 것이 바람직하다. 수계 라텍스는 단일의 불포화 모노머의 중합체, 또는 2종 이상의 불포화 모노머의 공중합체로 이루어지는 친유성을 보이는 성분으로 구성된다. 수계 라텍스로서는 일반적인 유화 중합법으로 합성되는 것을 사용해도 되고, 시판의 라텍스를 사용해도 된다. 수계 라텍스의 주용매로서는 물이 사용되지만, 물과 혼화 가능한 유기용매를 소량 사용해도 된다. 수계 라텍스에는 적당하게, 대전방지제, 계면활성제, 증점제, 안정제, 가교제, 경화촉매 등의 임의 성분을 첨가해도 된다. 수계 라텍스의 고형분은 전형적으로는 20질량% 이상 50질량% 이하이다. 수계 라텍스를 구성하는 중합체 입자의 입경은 분산 안정성의 관점에서 0.005 ㎛ 이상 0.5㎛인 것이 바람직하다.
상기 불포화 모노머의 구체예로서는 아크릴산, 메타크릴산, 치환기로서 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, 아밀기, 헥실기, 2-에틸헥실기, 옥틸기, tert-옥틸기, 도데실기, 2-클로로에틸기, 2-브로모에틸기, 4-클로로부틸기, 시아노에틸기, 2-아세톡시에틸기, 디메틸아미노에틸기, 벤질기, 메톡시벤질기, 2-클로로시클로헥실기, 시클로헥실기, 푸르푸릴기, 테트라히드로푸르푸릴기, 페닐기, 5-히드록시펜틸기, 2,2-디메틸-3-히드록시프로필기, 2-메톡시에틸기, 글리시딜기, 아세토아세톡시에틸기, 3-메톡시부틸기, 2-에톡시에틸기, 2-iso-프로폭시기, 2-부톡시에틸기, 2-(2-메톡시에톡시)에틸기, 2-(2-부톡시에톡시)에틸기, ω-메톡시올리고옥시에틸렌기, ω-히드록시올리고옥시에틸렌기, 1-브로모-2-메톡시에틸기, 또는 1,1-디클로로-2-에톡시에틸기를 갖는 아크릴산 유도체, 메타크릴산 유도체;
아크릴아미드, 메타크릴아미드, 치환기로서 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, tert-부틸기, n-옥틸기, 도데실기, 시클로헥실기, 벤질기, 히드록시메틸기, 메톡시에틸기, 디메틸아미노프로필기, 페닐기, 아세트아세톡시 프로필기 또는 시아노에틸기를 갖는 N-모노 치환 유도체인 아크릴아미드 유도체, 메타크릴아미드 유도체, N,N-디메틸기 또는 N,N-디에틸기를 갖는 아크릴아미드 유도체, 메타크릴아미드 유도체;
비닐아세테이트, 비닐프로피오네이트, 비닐부티레이트, 비닐이소부티레이트, 비닐카프레이트, 비닐클로로아세테이트, 비닐메톡시아세테이트, 비닐페닐아세테이트, 벤조산비닐, 살리실산비닐 등의 비닐에스테르류; 디시클로펜타디엔, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 염화비닐, 염화비닐리덴, 이소프렌, 클로로프렌, 부타디엔, 2,3-디메틸부타디엔 등의 올레핀류; 스티렌, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸스티렌, 이소프로필스티렌, 클로로메틸스티렌, 메톡시스티렌, 아세톡시스티렌, 클로로스티렌, 디클로로스티렌, 브로모스티렌, 비닐벤조산메틸에스테르 등의 스티렌류; 크로톤산 부틸, 크로톤산 헥실 등의 크로톤산 에스테르류; 이타콘산 모노메틸에스테르, 이타콘산 디메틸, 이타콘산 모노부틸에스테르, 이타콘산 디에틸, 이타콘산 디부틸 등의 이타콘산 에스테르류; 푸마르산 디에틸, 푸마르산 디메틸, 푸마르산 디부틸 등의 푸마르산 에스테르류; 메틸비닐케톤, 페닐비닐케톤, 메톡시에틸비닐케톤 등의 비닐케톤류; N-비닐피리딘 및 2- 및 4-비닐피리딘, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐트리아졸, N-비닐-2-피롤리돈 등의 헤테로환 함유 비닐 모노머류; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 불포화 니트릴류를 들 수 있다.
수계 라텍스는 공지의 딥 코팅법, 에어나이프 코팅법, 커튼 코팅법, 롤러 코팅법, 와이어 바 코팅법, 그라비아 코팅법, 익스트루젼 코팅법(다이 코팅법) 등을 사용하여, 기재층(2)에 도포할 수 있다. 이어서, 도포된 수계 라텍스를 건조함으로써 프라이머층(32)을 형성할 수 있다. 프라이머층(32)의 두께는 바람직하게는 0.01㎛ 이상 1㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.05㎛ 이상 0.1㎛ 이하이다.
친수성 수지층(33)을 형성하기 위한 친수성 수지는 프라이머층(32)을 구성하는 화학종(전형적으로는 수계 라텍스로부터 형성된 중합체) 및 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올과의 화학적 친화성을 갖는 수지인 한은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 수분산계 폴리에스테르계 수지 또는 비닐알코올계 중합체를 포함하는 것이 바람직하다. 친수성 수지로서 비닐알코올계 중합체를 사용하는 경우에는, 이것에 더하여 다른 수용성 수지(예를 들면, 젤라틴)를 포함하는 것이 더욱 바람직하다. 친수성 수지로서 비닐알코올계 중합체와 다른 수용성 수지의 조합을 사용함으로써, 친수성 수지층을 형성하기 위한 수계 유화물 중에서의 비닐알코올계 중합체 입자의 콜로이드 안정성이 향상되어, 수계 유화물을 겔화 상태에서 보존할 수 있다. 비닐알코올계 중합체와 다른 수용성 수지와의 조합을 사용하는 경우의 이것들의 질량비를 전형적으로는 20:80부터 80:20까지로 할 수 있다.
친수성 수지층(33)을 형성하기 위한 수분산성 폴리에스테르계 수지는 공지의 방법에 따라 디카르복실산과 디올을 에스테르화(에스테르 교환)하고, 중축합시키고, 또한 친수성을 부여하기 위하여 변성함으로써 제조된다. 수분산성 폴리에스테르계 수지의 분자량으로서는, 예를 들면, 3000 이상 30000 이하의 것을 사용할 수 있다.
수분산성 폴리에스테르계 수지를 제조하기 위한 디카르복실산으로서는, 예를 들면, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 나프탈렌디카르복실산과 같은 방향족 디카르복실산 또는 그 에스테르나, 아디프산, 숙신산, 세박산, 도데칸2산과 같은 지방족 디카르복실산, 히드록시벤조산과 같은 히드록시카르복실산 또는 이것들의 에스테르를 사용할 수 있다.
수분산성 폴리에스테르계 수지를 제조하기 위한 디올로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메탄올, 비스페놀류 등을 사용할 수 있다.
수분산성 폴리에스테르계 수지로서는, 상기의 디카르복실산 및 디올과 더불어, 친수성 기를 갖는 성분을 공중합시켜, 친수성을 부여하는 것이 바람직하다. 이러한 친수성 기를 갖는 성분의 예로서는 5-나트륨술포이소프탈산 등의 디카르복실산 성분이나, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 디올 성분을 들 수 있다. 이들 친수성 기를 갖는 성분은 상기의 디카르복실산 또는 디올에 대하여, 예를 들면, 2몰% 이상 80몰% 이하의 비율로 사용할 수 있다.
또, 수분산성 폴리에스테르계 수지로서 디카르복실산 및 디올 이외에, 친수성의 라디칼 중합성 비닐 모노머를 공중합 시킨 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우에는, 예를 들면, 디카르복실산 및 디올의 합계 100질량부에 대하여, 라디칼 중합성 비닐 모노머를 10질량부 이상 500질량부 이하의 비율로 사용할 수 있다.
이러한 친수성의 라디칼 중합성 비닐 모노머의 예로서는 아크릴산 히드록시에틸, 메타크릴산 히드록시에틸, 아크릴산 히드록시프로필, 메타크릴산 히드록시프로필 등의 히드록시아크릴산 에스테르, 에틸렌글리콜 아크릴레이트, 에틸렌글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 등의 글리콜 에스테르, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 메티롤아크릴아미드, 메톡시메티롤아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 화합물, 아크릴산 글리시딜, 메타크릴산 글리시딜 등의 글리시딜 아크릴레이트계 화합물, 비닐피리딘, 비닐이미다졸, 비닐피롤리돈 등의 질소 함유 비닐계 화합물, 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레산, 이타콘산, 크로톤산 등의 불포화산 및 그 염, 아크릴산 아미노알킬, 메타크릴산 아미노알킬에스테르 및 그 4차 암모늄염 등의 양이온계 모노머 등을 들 수 있다.
수분산성 폴리에스테르계 수지를 사용하는 경우, 필요에 따라, 우레탄계 수지, 에폭시 수지, 아미노 수지, 아크릴계 수지 등의 수지 성분을 첨가해도 된다. 예를 들면, 우레탄계 수지는, 공지의 방법에 의해, 폴리히드록실 화합물, 디이소시아네이트 및 디이소시아네이트와 반응하는 수소 원자를 적어도 2개 함유하는 저분자량의 쇄신장제로부터 합성할 수 있다. 친수성 수지층(4)의 구성 성분으로서 우레탄계 수지를 사용함으로써, 층의 유연성이 높아지고, 강도 및 접착력이 향상된다. 이러한 우레탄계 수지에 대해서는, 상기의 수분산성 폴리에스테르계 수지와 마찬가지로, 친수성을 부여하기 위하여 친수성의 라디칼 중합성 비닐 모노머와의 공중합을 행해도 된다.
상기한 바와 같이 친수성이 부여된 수분산성 폴리에스테르계 수지는, 그 자신에서 어느 정도의 친수성을 갖기 때문에, 이 수지에 의해 형성된 친수성 수지층은 비누화 처리를 행하지 않고 편광자와의 접착 공정에 제공하는 것이 가능하다. 이러한 수분산성 폴리에스테르계 수지는, 또한 알칼리로 비누화함으로써 친수성 기인 수산기를 생기게 하고, 그것에 의해서 친수성이 높아져, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와의 친화성·접착성이 한층더 향상된다.
친수성 수지층(33)을 형성하기 위한 비닐알코올계 중합체는 폴리비닐알코올 또는 그 유도체를 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올의 유도체의 예로서는 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐알코올과 올레핀류와의 공중합체, 폴리비닐알코올과 불포화 카르복실산류와의 공중합체, 폴리비닐알코올과 불포화 카르복실산 에스테르류와의 공중합체, 폴리비닐알코올과 아크릴아미드와의 공중합체를 들 수 있다. 비닐알코올계 중합체의 중합도로서는 친수성 수지층(33)의 강도의 관점에서 500 이상이 바람직하고, 편광 성능의 관점에서 1000 이상이 보다 바람직하다. 이들 비닐알코올계 중합체는, 그것 자신에서 친수성을 갖기 때문에, 알칼리로 비누화할 필요없이, 친수성 수지인 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와 확실하게 접착할 수 있다.
비닐알코올계 중합체와 조합하여 사용되는 수용성 수지로서는 천연 폴리머 또는 합성 폴리머 모두 사용할 수 있다. 수용성 수지의 구체예로서는 알긴산 또는 그 염, 글리코겐, 아라비아 고무, 알부민, 한천, 전분 유도체, 젤라틴, 젤라틴과 다른 고분자와의 그래프트 폴리머, 알부민, 카세인 등의 단백질, 히드록시에틸셀룰로스, 카복시메틸셀룰로스, 셀룰로스황산에스테르 등의 셀룰로스 유도체, 알긴산 소다, 셀룰로스황산에스테르, 덱스트린, 덱스트란, 덱스트란황산염 등의 당 유도체, 구아검, 풀룰란, 폴리-N-비닐피롤리돈, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐이미다졸, 폴리비닐피라졸 등의 단독 중합체 혹은 공중합체를 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 젤라틴이 바람직하다. 젤라틴으로서는 석회 처리 젤라틴, 산 처리 젤라틴, 젤라틴의 가수분해물, 젤라틴의 효소분해물 등을 사용할 수 있다.
친수성 수지층(33)은 친수성 수지를 포함하는 수계 유화물을 프라이머층(32)에 도포하고, 건조함으로써 형성할 수 있다. 수계 유화물의 고형분은, 통상 10질량% 이상 50질량% 이하이다. 수계 유화물의 주용매로서는 물이 사용되는데, 물과 혼화 가능한 유기용매를 소량 사용해도 된다. 이러한 유기용매의 예로서는 저급 알코올류, 다가 알코올류 및 그 알킬에테르 또는 알킬에스테르류 등을 들 수 있다. 수계 유화물의 도포 수단은 프라이머층의 형성의 경우와 동일한 수단을 사용할 수 있다.
친수성 수지층(33)을 형성하기 위한 수계 유화물에 필요에 따라 가교제를 첨가하는 것이 바람직하다. 가교제의 예로서, 알데히드, N-메티롤화합물, 디옥산 유도체, 활성 비닐 화합물, 활성 할로겐 화합물, 이소옥사졸, 디알데히드 전분을 들 수 있다. 이들 가교제는 단독으로 사용해도 2종류 이상을 병용해도 된다. 가교제의 첨가량은 친수성 수지 전량에 대하여 0.1질량% 이상 20질량% 이하가 바람직하고, 0.5∼15질량%가 더욱 바람직하다. 친수성 수지층을 형성하기 위한 수계 유화물에는, 또한 계면활성제, 활제, 염료, UV 흡수제, 매트제, 방부제, 증점제 등을 첨가해도 된다.
프라이머층(32) 및 친수성 수지층(33)의 합계 두께는 바람직하게는 0.02㎛ 이상 4㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.05㎛ 이상 2㎛ 이하이다. 프라이머층(32) 및 친수성 수지층(33)의 합계 두께를 0.02㎛ 이상으로 함으로써, 친수성 수지층(33)을 구성하는 친수성 수지와 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올과의 접착이 확실하게 된다. 또, 이 프라이머층(32) 및 친수성 수지층(33)의 합계 두께를 4㎛ 이하로 함으로써, 편광자 외면 보호 필름(31)의 두께를 충분히 얇게 유지할 수 있어, 편광자 외면 보호 필름(31)을 포함시킨 편광판 전체의 두께의 증대를 억제할 수 있다.
편광자 외면 보호 필름(31)에서, 프라이머층(32)을 통하여 친수성 수지에 의해 표면처리되지 않은 측의 기재층(2)의 표면은, 임의로, 각종 기능층, 예를 들면, 안티글레어층, 반사방지층, 방현층, 저굴절율층 등의 반사방지층, 대전방지층, 하드 코트층(경화 수지층), 광학보상층 등에 의해 피복되어 있어도 된다. 예를 들면, 편광자 외면 보호 필름이 방현층(반사방지층)을 더 구비함으로써, 편광자에 대한 보호 기능과 더불어, 방현 기능을 발휘할 수 있다. 또, 편광자 외면 보호 필름이 하드 코트층을 더 구비함으로써, 편광자에 대한 보호 기능이 강화된다.
이러한 방현층으로서는, 예를 들면, 엠보싱 가공법에 의해 막 표면에 요철구조를 형성하는 기술이나, 바인더 매트릭스 형성 재료 중에 입자를 혼입시킨 도포액을 막 표면에 도포하고, 바인더 매트릭스 중에 입자를 분산시킴으로써 요철구조를 형성하는 기술을 사용할 수 있다. 또, 하드 코트층으로서는, 예를 들면, 활성선 경화 수지로부터 형성된 것을 사용할 수 있다. 이러한 활성선 경화 수지의 예로서는 우레탄아크릴레이트계 수지, 폴리에스테르아크릴레이트계 수지, 에폭시아크릴레이트계 수지, 폴리올아크릴레이트계 수지, 에폭시 수지 등을 들 수 있다.
전술한 바와 같이, 편광자 외면 보호 필름(31)에 의하면, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와의 접착을 용이하게 하도록, 내면측이 프라이머층을 통하여 친수성 수지에 의해 표면처리되어 있는 기재층을 구비함으로써, 편광자를 구성하는 친수성 수지인 폴리비닐알코올과의 친화성 및 접착성이 효과적으로 향상된다.
도 3의 편광판(4)은 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자(6)의 외면측(도시된 A방향 측)에, 도 1의 편광자 외면 보호 필름(1)을 구비하고, 편광자(6)의 내면측에, 종래부터 사용되고 있는 셀룰로스에스테르로 이루어지는 편광자 내면 보호 필름(5)을 구비한 구조를 가지고 있다. 편광자(6)와 편광자 외면 보호 필름(1) 사이, 및, 편광자(6)와 편광자 내면 보호 필름(5) 사이는 접착제(도시 생략)에 의해 접합되어 있다.
편광자(6)는 폴리비닐알코올 수지 필름을 2색성 물질(예를 들면, 요오드나 2색성 염료)로 염색하고 1축 연신한 것이 사용된다. 이 폴리비닐알코올 수지 필름을 구성하는 폴리비닐알코올의 중합도는, 친수성 수지를 구성하는 비닐알코올계 중합체의 경우와 마찬가지로, 500 이상이 바람직하고, 1000 이상이 보다 바람직하다. 폴리비닐알코올 수지 필름은 공지의 방법(예로서 수지를 물 또는 유기용매에 용해한 용액을 유연 성막하는 유연법, 캐스트법 등)으로 성형할 수 있다. 편광자(6)의 두께는 편광판(4)을 사용할 수 있는 LCD의 목적이나 용도에 따라 다르지만, 전형적으로는 5㎛ 이상 100㎛ 이하이다. 편광자(6)는, 편광 기능 및 광학적 투명성을 저해하지 않는 한은, 폴리비닐알코올 수지 및 2색성 물질 이외의 임의 성분을 포함하고 있어도 된다.
편광자(6)의 대표적인 제조방법으로서는, 폴리비닐알코올 수지 필름을, 팽윤, 염색, 가교, 연신, 수세 및 건조 공정으로 이루어지는 일련의 제조공정이 채용된다. 건조 공정을 제외한 각 처리 공정에서는, 각각의 공정에 사용되는 용액의 욕 중에 폴리비닐알코올 수지 필름을 침지함으로써 처리를 행한다. 팽윤, 염색, 가교, 연신, 수세 및 건조의 각 처리의 순서, 회수 및 실시의 유무는 목적, 사용재료 및 조건 등에 따라 적당하게 설정할 수 있다. 예를 들면, 연신 처리는 염색 처리 전에 행해도 되고, 팽윤 처리 등과 동시에 행해도 된다. 또, 가교 처리를 연신 처리 전후에 행하는 것은 바람직하다.
편광자(6)의 일련의 제조공정에서의 팽윤 공정은 폴리비닐알코올 수지 필름을 물로 채운 처리욕 중에 침지시킴으로써 행할 수 있다. 이 처리욕에는 글리세린이나 요오드화 칼륨 등이 적당하게 첨가될 수 있다. 전형적으로는 팽윤 공정의 처리욕의 온도는 20∼60℃ 정도이며, 처리욕으로의 침지 시간은 0.1∼10분 정도이다. 염색 공정은 폴리비닐알코올 수지 필름을 요오드 등의 2색성 물질을 포함하는 처리욕 중에 침지시킴으로써 행할 수 있다. 이 처리욕의 용액에 사용되는 용매로서는 일반적으로 물이 사용된다. 2색성 물질은 용매 100질량부에 대하여 0.1∼1.0질량부의 비율로 사용된다. 전형적으로는, 염색 공정의 처리욕의 온도는 20∼70℃ 정도이며, 침지 시간은 1∼20분 정도이다.
가교 공정은 염색 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 가교제를 포함하는 처리욕 중에 침지시킴으로써 행할 수 있다. 가교제의 예로서는 붕산 등의 붕소 화합물, 글리옥살, 글루타알데히드 등을 들 수 있다. 이 처리욕의 용액에 사용되는 용매로서는 일반적으로 물이 사용된다. 전형적으로는, 가교 공정의 처리욕의 온도는 20∼70℃ 정도, 침지 시간은 1초∼15분 정도이다. 연신 공정은 어느 단계에서 행해도 된다. 폴리비닐알코올 수지 필름의 연신 배율은 5배 이상으로 하는 것이 바람직하다. 연신 방법으로서는, 예를 들면, 습식 연신법을 채용할 수 있다. 이 경우의 처리욕의 용액으로서는 물 또는 유기용매 중에, 각종 금속염, 요오드, 붕소 또는 아연의 화합물을 첨가한 용액이 바람직하다.
수세 공정은, 각종 처리가 시행된 폴리비닐알코올 수지 필름을, 수세욕 중에 침지시킴으로써 행할 수 있다. 이 수세 공정에 의해, 폴리비닐알코올 수지 필름의 불필요한 잔존물을 씻어 버릴 수 있다. 수세욕은 순수이어도 되고, 요오드화물(요오드화 칼륨, 요오드화 나트륨 등)의 수용액이어도 된다. 수세욕의 온도는 바람직하게는 10∼60℃이다. 전형적으로는 침지 시간은 1초∼1분이다. 수세를 행하는 회수는 1회뿐이어도 복수회이어도 된다. 건조 공정으로서는, 예를 들면, 자연 건조, 송풍 건조, 가열 건조를 채용할 수 있다. 전형적으로는 건조온도는 20∼80℃이며, 건조시간은 1∼10분이다. 상기의 각 공정을 행함으로써 편광자(6)를 제조할 수 있다.
종래부터 사용되고 있는 셀룰로스에스테르로 이루어지는 편광자 내면 보호 필름(5)은 셀룰로스에스테르의 플레이크 원료 및 가소제를, 메틸렌클로라이드에 용해하여 점조액으로 하고, 이것에 가소제를 용해하여 도프로 하고, 용융압출기로부터, 계속적으로 회전하는 스테인리스 등의 금속 벨트 위에 유연하고, 건조시키고, 덜 마른 상태에서 벨트로부터 박리한 후, 건조시켜 권취하여, 제조된다. 셀룰로스에스테르로서는 트리아세틸셀룰로스, 디아세틸셀룰로스, 셀룰로스아세테이트프로피오네이트 및 셀룰로스아세테이트부티레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하고, 트리아세틸셀룰로스가 특히 바람직하다.
편광자 외면 보호 필름(1)의 친수성 수지층(3)을 구성하는 친수성 수지가 폴리에스테르계 수지를 사용하여 형성되어 있는 경우, 편광자(6)와의 접착을 행하기 전에, 친수성 수지층(3)을 알칼리에 의한 비누화 처리에 제공하는 것이 한층더 바람직하다. 이 비누화에 의해, 에스테르기가 친수성 기인 수산기로 변환되고, 이것에 의해, 편광자 외면 보호 필름(1)과, 친수성 수지인 폴리비닐알코올로 형성된 편광자(6)와의 화학적인 친화성을 향상시킬 수 있어, 상호의 접착성이 현저하게 향상된다.
비누화 처리를 위해 사용되는 알칼리 수용액으로서, 예를 들면, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 수산화리튬의 수용액 등을 사용할 수 있다. 이들 금속 수산화물의 농도는 일반적으로 5질량% 이상 40질량% 이하로 한다. 또, 비누화 처리의 온도는 10℃ 이상 80℃ 이하인 것이 바람직하다. 금속 수산화물의 농도가 5질량% 이하의 경우나 비누화 처리의 온도가 10℃ 이하의 경우에는, 비누화 처리에 요하는 시간이 길어지기 때문에 바람직하지 않다. 비누화 처리는 상기와 같은 알칼리 수용액욕에 적당한 시간에 걸쳐 편광자 외면 보호 필름(1)을 침적시킴으로써 행해진다.
필요에 따라 비누화 처리에 제공된 편광자 외면 보호 필름(1)과, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자(6)는 도 4에 모식적으로 도시되는 장치(7)에 의해 부착된다. 도 4에 도시된 복수의 막을 부착하기 위한 장치(7)는 필름 형상의 편광자(6)가 롤 형상으로 감겨 있는 편광자 필름 롤(8), 편광자 외면 보호 필름(1)이 롤 형상으로 감겨 있는 편광자 외면 보호 필름 롤(9), 접착제를 공급하기 위한 수단(10), 및 편광자(6)와 편광자 외면 보호 필름(1)을 접착제를 통하여 가압·접합하기 위한 닙(11)을 구비하고 있다.
장치(7)에 의해 편광자 외면 보호 필름(1)의 친수성 수지층(3)과 편광자(6)를 부착하기 위하여 사용되는 접착제로서는, 예를 들면, 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 등의 폴리비닐알코올계 접착제나, 부틸아크릴레이트 등 비닐계 라텍스 등을 들 수 있다. 통상, 이들 접착제는 수용액으로서 사용된다. 접착제의 수지 용액 중의 고형분 농도로서는 도공성이나 방치 안정성 등을 고려하면, 바람직하게는 0.1∼15질량%이다. 또, 접착제의 수지 용액의 점도로서는, 예를 들면, 1∼50mPa·s의 범위가 바람직하다.
장치(7)에 있어서, 편광자 필름 롤(8)로부터 공급되는 필름 형상의 편광자(6)와 편광자 외면 보호 필름 롤(9)로부터 공급되는 편광자 외면 보호 필름(1)이 닙(11)을 향하는 방향으로 송출되고, 이들 필름 사이에 끼워지도록 적당량의 접착제가 공급되고, 이어서 닙(11)으로 가압함으로써, 편광자(6)와 편광자 외면 보호 필름(1)의 친수성 수지층(3)이 부착되어, 편광자(6)의 편면에 편광자 외면 보호 필름(1)이 적층 된 구조체가 얻어진다.
이어서, 편광자 외면 보호 필름(1)이 적층되지 않은 쪽의 편광자(6)의 면에도, 동일한 수단을 사용하여 편광자 내면 보호 필름(5)을 적층함으로써, 편광판(4)이 얻어진다. 편광자 내면 보호 필름(5)은, 편광자(6)와의 접착을 행하기 전에, 미리 알칼리로 비누화 처리에 제공하고, 트리아세틸셀룰로스의 에스테르기를 수산기로 변환해 둔다. 적층된 편광판(4)의 두께는 전형적으로는 10㎛ 이상 100㎛ 이하이다.
전술한 바와 같이, 본 발명에 의한 편광자 외면 보호 필름을 갖는 편광판에 의하면, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자의 외면측에 배치된 합성 수지제의 기재층에 용이한 접착 처리가 시행되어 있으므로, 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와 편광자 외면 보호 필름과의 접착성 및 박리 내구성을 높일 수 있고, 그것에 의해 편광판의 강도나 취급성이 개선된다. 또, 편광자의 내면측에, 작은 복굴절성을 갖는(즉 무배당향성임) 셀룰로스에스테르로 이루어지는 편광자 내면 보호 필름을 사용함으로써, 액정 분자의 성능에 영향을 미치지 않고, 편광자의 보호 기능을 부여할 수 있다.
도 5의 액정표시 소자(12)는 액정층(15)이 투명 매체층(14)(예를 들면, 유리)으로 협지된 액정 셀(13)의 양면에 대하여, 접착제층(16)을 통하여, 본 발명에 의한 도 3의 편광판(4)(기재층(2), 친수성 수지층(3), 편광자 내면 보호 필름(5) 및 편광자(6)로 이루어짐)을 부착함으로써 구성되어 있다. 본 발명에 의한 편광자 외면 보호 필름(기재층(2) 및 친수성 수지층(3))은, 오로지 편광자(6)의 외면측에 배치되고, 종래부터 사용되고 있는 셀룰로스에스테르로 이루어지는 편광자 내면 보호 필름(5)이 편광자(6)의 내면측에 배치된다(도시된 A방향측이 외면측). 액정 셀(13)의 액정층(15) 및 투명 매체층(14) 및 접착제층(16)을 구성하는 재료는 특별히 한정되지 않고 공지의 것을 사용할 수 있다. 또한, 액정표시 소자에 있어서, 액정 셀의 일방의 면측에 도 3의 편광판(4)(본 발명에 의한 편광판)을 사용하고, 액정 셀의 타방의 면측에 종래기술에 의한 다른 편광판을 사용해도 된다.
본 발명에 의한 편광자 외면 보호 필름이 배치된 편광판을 구비한 액정표시 소자는, 편광자 외면 보호 필름이 용이한 접착화 처리되어 있기 때문에, 편광자와 편광자 외면 보호 필름과의 접착성, 박리에 대한 내구성이 높고, 또한 편광판의 강도, 취급성이 우수하다. 따라서, 액정표시 소자가 갖는 여러 특성이 장기간에 걸쳐 계속적이고 또한 안정하게 발휘되게 되어, 기기 전체로의 신뢰성이 높아진다.
(실시예)
이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 상세한 설명하지만, 이 실시예의 기재에 기초하여 본 발명이 한정적으로 해석되는 것은 아니다.
[아크릴계 수지제의 기재층의 형성]
메타크릴산 메틸/아크릴산 메틸 공중합체(몰비 9:1) 100질량부, [2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸〕1질량부, 메틸렌클로라이드 400질량부, 및 메탄올 100질량부를 밀폐용기에 투입하고, 가압하에, 80℃에서 교반하면서 용해시켜 도프 조성물을 얻었다. 이 도프 조성물을 여과하고, 냉각하고나서, 엔들리스 스테인리스 밴드 상에 균일하게 유연하고, 박리가 가능하게 될 때까지 용매를 증발시킨 후에, 엔들리스 스테인리스 밴드로부터 박리하고, 또한 건조시켜 막 두께 30㎛의 아크릴계 수지 필름(투명한 합성 수지제의 기재층)을 얻었다. 이 아크릴계 수지 필름을 시료 A1으로 한다.
[폴리에틸렌테레프탈레이트 수지제의 기재층의 형성]
염주 형상 실리카를 첨가한 에틸렌글리콜 슬러리를 조제하고, 이 에틸렌글리콜 슬러리를 190℃에서 2시간 열처리하고, 계속해서, 이것을 테레프탈산디메틸과 에스테르 교환반응시킨 후, 중축합시켜 에틸렌테레프탈레이트 펠릿을 제작했다. 다음에, 이 펠릿으로부터 얻어진 수지를 180℃에서 3시간 감압 건조시킨 후, 압출기에 공급하고 310℃에서 가열 용융했다. 계속해서, 압출기로부터 용융한 수지를 시트 형상으로 압출하여, 표면온도 30℃의 캐스팅 드럼 상에서 냉각 고화함으로써, 미연신 필름을 제작했다. 다음에, 롤 연신에 의해, 상기의 미연신 필름을 100℃에서 길이 방향으로 4배로 연신하고, 또한 텐터를 사용하여 110℃에서 폭방향으로 4배로 연신했다. 계속해서, 이 2축 연신 필름을 235℃(결정화 온도)에서 5초간 열처리하여 결정화시킴으로써, 두께 40㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름을 제작했다. 이 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름을 시료 A2로 한다.
[폴리에스테르계 수지제의 친수성 수지층의 형성]
테레프탈산디메틸 50질량%, 이소프탈산디메틸 42질량%, 및 5-나트륨술포이소프탈산 8질량%로 이루어지는 카르복실산 성분과, 에틸렌글리콜 50질량% 및 네오펜틸글리콜 50질량%로 이루어지는 글리콜 성분을 사용하고, 아세트산아연 및 3산화안티몬을 촉매호 하고, 200℃ 전후에서 3시간 에스테르 교환 반응을 행한 후, 260℃까지 승온하면서, 반응계 내를 0.2mmHg에 이를 때까지 서서히 감압하고, 소정 점도가 얻어질 때까지 중축합을 행했다. 얻어진 폴리에스테르계 수지 100질량부를, 150질량부의 물에 70℃ 전후에서 교반하면서 균일하게 분산시켜, 고형분 40질량%의 폴리에스테르계 수지의 수계 유화물을 얻었다. 이 폴리에스테르계 수지의 수계 유화물 25질량%, 폴리비닐알코올 10% 수용액 25질량%, 아크릴산 3.5질량%, 메타크릴산부틸 1.5질량%, 과황산암모늄 0.2질량%, 물 44.8질량%을 반응기에 투입하고, 약 70℃에서 3시간 반응시킴으로써 변성 폴리에스테르계 수지의 수계 유화물을 얻었다. 이어서, 이 변성 폴리에스테르계 수지의 수계 유화물을, 시료 A1의 아크릴계 수지 필름의 면 위에 도포하고, 가열·건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B1으로 한다. 또, 이 변성 폴리에스테르계 수지의 수계 유화물을 시료 A2의 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름의 면 위에 도포하고, 건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B2로 한다.
[폴리에스테르계 수지/우레탄계 수지제의 친수성 수지층의 형성]
위에서 얻어진 변성 폴리에스테르계 수지의 수계 유화물에 대하여, 고형분 40질량%의 수성 우레탄(도아고세이 카가쿠고교사제의 「아론네오탄 UE-1300」)을, 양자의 고형분의 비가 75:25가 되도록 블렌딩하여, 폴리에스테르계 수지/우레탄계 수지 혼합계의 수계 유화물을 얻었다. 이어서, 이 수계 유화물을, 시료 A1의 아크릴계 수지 필름의 면 위에 도포하고, 가열·건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B3으로 한다. 또, 이 수계 유화물을, 시료 A2의 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름의 면 위에 도포하고, 건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B4로 한다.
[아크릴계 수지제의 친수성 수지층의 형성]
2-히드록시에틸아크릴레이트 70질량% 및 메틸아크릴레이트 30질량%의 공중합체 30질량부, 히드록시피발산에스테르네오펜틸글리콜의 디아크릴레이트 3질량부, 우레탄아크릴레이트계 올리고머(닛폰카야쿠(주)제의 「"KAYARAD" UX-4101」) 3질량부, 과산화벤조일 0.3질량부, 이소시아네이트 화합물(스미토모바이엘우레탄(주)제의 「스미쥴 N-75」) 1.5질량부, 실리콘계 계면활성제 3질량부, 물 50질량부를 블렌딩함으로써, 아크릴계 수지의 수계 유화물을 얻었다. 이 아크릴계 수지의 수계 유화물을 시료 A1의 아크릴계 수지 필름의 면 위에 도포하고, 건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B5로 한다. 또, 이 아크릴계 수지의 수계 유화물을, 시료 A2의 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름의 면 위에 도포하고, 가열·건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B6으로 한다.
[우레탄계 수지제의 친수성 수지층의 형성]
고형분 40질량%의 수성 우레탄(도아고세이 카가쿠고교사제의 「아론네오탄 UE-1300」) 25질량%, 폴리비닐알코올 10% 수용액 25질량%, 메타크릴산히드록시에틸 5질량%, 과황산칼륨 0.2질량%, 물 44.8질량%을 반응기에 투입하고, 약 70℃에서 3시간반응시킴으로써 우레탄계 수지의 수계 유화물을 얻었다. 이 우레탄계 수지의 수계 유화물을 시료 A1의 아크릴계 수지 필름의 면 위에 도포한 후, 가열·건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B7로 한다. 또, 이 우레탄계 수지의 수계 유화물을, 시료 A2의 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름의 면 위에 도포하고, 건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B8로 한다.
[에폭시계 수지제의 친수성 수지층의 형성]
글리시딜아크릴레이트 70질량% 및 프로피온산비닐 30질량%의 공중합체 30질량부, 히드록시피발산에스테르네오펜틸글리콜의 디아크릴레이트 3질량부, 우레탄아크릴레이트계 올리고머(니혼카야쿠(주)제의 「"KAYARAD" UX-4101」) 3질량부, 과산화벤조일 0.3질량부, 이소시아네이트 화합물(스미토모바이엘우레탄(주)제의 「스미쥴 N-75」) 1.5질량부, 실리콘계 계면활성제 3질량부, 물 50질량부를 블렌딩 함으로써, 에폭시계 수지의 수계 유화물을 얻었다. 이 에폭시계 수지의 수계 유화물을, 시료 A1의 아크릴계 수지 필름의 면 위에 도포하고, 건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B9로 한다. 또, 이 에폭시계 수지의 수계 유화물을, 시료 A2의 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름의 면 위에 도포하고, 가열·건조시켜 두께 0.3㎛의 친수성 수지층을 갖는 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B10으로 한다.
[프라이머층 및 친수성 수지층의 형성]
수계 라텍스로서 고형분 30질량%의 부틸아크릴레이트/t-부틸아크릴레이트/스티렌/2-히드록시에틸아크릴레이트 공중합체의 수분산 라텍스(질량비 30/20/25/25)를 사용하고, 그라비아 코터로 시료 A1의 아크릴계 수지 필름의 면 위에 도포하고, 건조시켜 두께 0.2㎛의 프라이머층을 형성했다. 이어서, 중합도가 1500인 폴리비닐알코올과 젤라틴(질량비 1:1)을 물에 유화시킨 에멀션(고형분 농도 30질량%)을 도포하고, 건조시킴으로써 친수성 수지층을 형성하고, 프라이머층 및 친수성 수지층의 합계 두께가 0.5㎛인 편광자 보호 필름을 얻었다. 이 편광자 보호 필름을 시료 B11로 한다.
[편광자의 형성]
막 두께 200㎛의 폴리비닐알코올 필름을 1축 연신(온도 110℃, 연신배율 5배) 하고, 막 두께 40㎛의 필름을 얻었다. 이 필름을, 요오드 0.15g 및 요오드화 칼륨 10g을 포함하는 수용액에 60초간 침지하고, 이어서 요오드화 칼륨 12g 및 붕산 7.5g을 포함하는 68℃의 수용액에 침지했다. 이것을 수세, 건조하여, 편광자를 얻었다.
[실시예 1-10]
시료 B1부터 B10의 각각의 편광자 보호 필름 및 상기 편광자를 18cm×5cm의 사이즈로 재단하고, 고형분 농도가 2질량%의 폴리비닐알코올 수용액인 접착제를 통하여, 이것들을 포개고, 핸드 롤러를 사용하여 과잉의 접착제나 기포를 제거하면서 부착했다. 이것을 2kg/cm2로 가압한 라미네이터에 삽입하고, 또한 80℃에서 건조시킴으로써 적층체 1부터 10을 얻었다(각각을 실시예 1부터 10으로 함). 이 부착에서는, 시료 B1부터 B10의 각각의 친수성 수지층과 상기 편광자가 접착되도록 했다.
[비교예 1 및 2]
시료 A1의 아크릴계 수지 필름 또는 시료 A2의 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름과 상기 편광자를, 상기 실시예 1부터 10과 동일한 수단에 의해 부착하여 적층체 11 및 12를 얻었다.
위에서 얻어진 적층체 1부터 12에 대하여, 이하의 방법에 의해 초기 접착성 및 내구성에 관한 특성평가를 행했다. 이들 평가결과를 표 1에 나타낸다.
(1) 초기 접착성
적층체의 2개의 층을 손으로 박리하고, 재료 파괴의 발생의 정도에 따라, 하기의 3단계로 평가했다.
극히 양호(◎): 대부분의 부분에서 재료 파괴가 일어난다.
양호(○): 절반 정도의 부분에서 재료 파괴가 일어난다.
다소 불량(△): 일부 재료 파괴가 일어나지만, 시료와 편광자 사이의 벗겨짐 면적이 크다.
불량(×): 시료와 편광자 사이가 완전하게 벗겨진다.
(2) 내구성
적층체를, 75℃에서 90%RH의 조건하에 500시간 방치하여, 외관 변화를 관찰하고, 끝부로부터의 박리의 폭을 측정했다. 평가기준은 이하와 같이 했다.
극히 양호(◎): 0.1mm 미만
양호(○): 0.1mm 이상 0.5mm 이하
다소 불량(△): 0.5mm 이상 1.5mm 이하
불량(×): 1.5mm 이상
Figure 112010007191014-pat00001
표 1의 결과로부터, 실시예 1∼10의 적층체 1부터 10은, 초기 접착성이 양호하고, 또 엄격한 조건하에서의 박리 내구성도 우수한 것을 알 수 있었다. 특히, 변성 폴리에스테르계 수지 및 우레탄계 수지를 포함하는 수계 유화물로부터 형성된 시료 B3 및 B4을 사용한 실시예 3 및 4에서의 초기 접착성은 현저하게 우수했다. 한편, 비교예 1 및 2의 적층체 11, 12는, 초기 접착성이 불량함과 아울러, 박리 내구성이 뒤떨어지는 것을 알 수 있었다. 이와 같이, 본 발명에 의한 편광자 외면용의 보호 필름은, 일방의 표면이 친수성 수지에 의해 표면처리되어 있는 기재층을 구비함으로써, 그러한 표면처리가 되어 있지 않은 기재층으로 이루어지는 필름과 비교하여, 폴리비닐알코올에 대한 접착력 및 박리 내구성이 비약적으로 개선되었다.
[실시예 13]
시료 B11의 편광자 보호 필름 및 상기 편광자를 18cm×5cm의 사이즈로 재단하고 고형분 농도가 2질량%의 폴리비닐알코올 수용액인 접착제를 통하여, 이것들을 포개고, 핸드 롤러를 사용하여 과잉의 접착제나 기포를 제거하면서 부착했다. 이것을 2kg/cm2로 가압한 라미네이터에 삽입하고, 또한 80℃에서 건조시킴으로써 적층체 13을 얻었다. 이 부착에서는, 시료 B11의 친수성 수지층과 상기 편광자가 접착되도록 했다.
위에서 얻어진 적층체 13에 대하여, 이하의 방법에 의해 초기 접착성 및 내구성에 관한 특성평가를 행했다.
(1) 초기 접착성
적층체의 2개의 층을 손으로 박리하고, 재료 파괴의 발생의 정도에 따라, 하기의 3단계로 평가했다.
양호: 재료 파괴가 일어난다.
다소 불량: 일부 재료 파괴가 일어나지만, 시료와 편광자 사이의 벗겨짐 면적이 크다.
불량: 시료와 편광자 사이가 완전히 벗겨진다.
(2) 내구성
적층체를 75℃에서 90%RH의 조건하에 500시간 방치하여, 외관 변화를 관찰하고, 끝부로부터의 박리의 폭을 측정했다. 평가기준은 이하와 같이 했다.
양호: 0.5mm 이내
다소 불량: 0.5mm 이상 1.5mm 이하
불량: 1.5mm 이상
실시예의 적층체 13에 대하여 초기 접착성 시험을 행한 바, 재료 파괴가 일어나고, 초기 접착성은 양호한 것을 알 수 있었다. 또, 실시예의 적층체 13에 대하여 내구성 시험을 행한 바, 박리는 0.1mm로 내구성은 양호하여, 엄격한 조건하에서의 박리 내구성도 우수했다.
이와 같이, 본 발명에 의한 편광자 외면용의 보호 필름은, 일방의 표면이 친수성 수지에 의해 표면처리되어 있는 기재층을 구비함으로써, 그러한 표면처리가 되어 있지 않은 기재층으로 이루어지는 필름과 비교하여, 폴리비닐알코올에 대한 접착력 및 박리 내구성이 현저하게 개선되었다.
본 발명에 의한 편광자 외면 보호 필름을 구비한 편광판을 사용한 액정표시 소자는, 편광자 외면 보호 필름과 편광자 사이의 접착이 확실하게 행해지고 있기 때문에, 액정표시 소자 및 이것을 구비한 전자기기 전체의 신뢰성이 높아진다. 그 때문에, 이러한 액정표시 소자는 전자계산기나 시계 등의 소형품부터, 자동차용 계기, PC 모니터, 텔레비전과 같은 대형품에 이르기까지 여러 분야에서 사용하는 것이 가능하다.
1 편광자 외면 보호 필름 2 기재층
3 친수성 수지층 4 편광판
5 편광자 내면 보호 필름 6 편광자
7 편광판을 제조하기 위한 장치 8 편광자 필름 롤
9 편광자 외면 보호 필름 롤 10 접착제 공급 수단
11 닙 12 액정표시 소자
13 액정 셀 14 투명매체층
15 액정층 16 접착제층
31 편광자 보호 필름 32 프라이머층
33 친수성 수지층

Claims (15)

  1. 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광자와,
    이 편광자의 외면에 적층되는 편광자 외면 보호 필름과,
    편광자의 내면에 적층되는 편광자 내면 보호 필름을 구비하는 편광판으로서,
    상기 편광자 외면 보호 필름이,
    투명한 합성 수지제의 기재층과,
    이 기재층의 내면측에 적층되는 친수성 수지층을 구비하고,
    상기 기재층을 구성하는 합성 수지가 아크릴계 수지이고,
    상기 친수성 수지층을 구성하는 친수성 수지가, 친수성 기를 갖는 아크릴산 유래의 라디칼 중합성 비닐 모노머에 의해 측쇄가 변성되어 있는 아크릴 변성 폴리에스테르계 수지와, 우레탄계 수지를 포함하는 조성물이고,
    상기 기재층의 리타데이션값(Re)이 -15nm 이상 15nm 이하이고,
    상기 친수성 수지층이 친수성 수지를 포함하는 수계 유화물 또는 수용액을 기재층에 도포하고, 건조함으로써 형성되는 것을 특징으로 하는 편광판.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 친수성 수지층의 두께가 0.01㎛ 이상 3㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 편광판.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 기재층의 외면측에 적층되는 반사방지층 또는 하드 코트층을 구비하는 것을 특징으로 하는 편광판.
  4. 액정 셀과,
    이 액정 셀의 적어도 일방의 면측에 적층되는 제 1 항에 기재된 편광판을 구비하는 것을 특징으로 하는 액정표시 소자.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6125061B2 (ja) * 2015-02-13 2017-05-10 日東電工株式会社 偏光フィルム、粘着剤層付偏光フィルム並びに画像表示装置およびその連続製造方法
KR102066640B1 (ko) * 2016-09-20 2020-01-15 주식회사 엘지화학 접착력이 우수한 광학 필름, 및 이를 포함하는 편광판
JP6981205B2 (ja) * 2017-11-24 2021-12-15 コニカミノルタ株式会社 光学フィルムおよび偏光板

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006276574A (ja) * 2005-03-30 2006-10-12 Nitto Denko Corp 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP2007127893A (ja) * 2005-11-04 2007-05-24 Nitto Denko Corp 偏光板
JP2007279243A (ja) * 2006-04-04 2007-10-25 Fujifilm Corp 偏光板の製造方法、偏光板、および画像表示装置
JP2008145692A (ja) * 2006-12-08 2008-06-26 Nitto Denko Corp 偏光板用接着剤、偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006276574A (ja) * 2005-03-30 2006-10-12 Nitto Denko Corp 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP2007127893A (ja) * 2005-11-04 2007-05-24 Nitto Denko Corp 偏光板
JP2007279243A (ja) * 2006-04-04 2007-10-25 Fujifilm Corp 偏光板の製造方法、偏光板、および画像表示装置
JP2008145692A (ja) * 2006-12-08 2008-06-26 Nitto Denko Corp 偏光板用接着剤、偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置

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