KR101282216B1 - 고도의 방염 제품의 제조를 위한 성형 물질, 이를 위한안료 및 상기 물질의 용도 - Google Patents

고도의 방염 제품의 제조를 위한 성형 물질, 이를 위한안료 및 상기 물질의 용도 Download PDF

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Abstract

레이저 기록성을 동시에 갖는 고도의 방염 제품의 제조를 위한 성형 물질은 열가소성 물질로부터 형성된 기질 및 상기 중에 분산된 미립자 난연성 안료를 가지며, 레이저 광의 영향 하에서 상기 안료가 변색하거나 상기 플라스틱 기질의 색상이 변하고, 상기 안료가 하나 이상의 할로겐 비 함유 난연성 유기 질소 염기와, 상기 유기 질소 염기와 반응할 수 있는 염 또는 염 혼합물과의 반응 생성물임을 특징으로 한다.
레이저 기록성, 고도의 방염 제품, 난연성 안료

Description

고도의 방염 제품의 제조를 위한 성형 물질, 이를 위한 안료 및 상기 물질의 용도{MOULDING MASS FOR PRODUCING OBJECTS THAT ARE POORLY INFLAMMABLE, PIGMENT THEREFOR, AND USE OF THE SAME}
플라스틱에 미세 입자의 형태로 방염 물질을 가하고 상기 미세 입자를 상기 전체 플라스틱 제품을 통해 또는 그의 표면 부위에 분산시키는 것은 공지되어 있다. 일례로, 독일 특허 명세서 DE-A-101 45 093에는 플라스틱 중의 화염 보호제(난연제)로서 및 직물 중의 방염제로서 구아니딘 및 멜라민 또는 멜라민 유도체와 같은 유기 질소 염기의 폴리포스페이트가 개시되어 있다. 국제 특허 WO-A-00/02869에는 특히 유리 섬유 강화된 폴리아미드 및 폴리에스터 중의 화염 보호제로서 폴리포스페이트 염이 개시되어 있다. 다른 유기 질소 염기들이 화염 보호제로서 다수의 다른 공보들에 제안되어 있으며, 이러한 산업 부문의 경향은 상기의 목적을 위해서 할로겐 비 함유 화염 보호제, 예를 들어 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘 또는 멜라민 시아누레이트를 사용하는 것이다.
상기와 같은 화염 보호제를 할로겐 비 함유 열가소성 플라스틱에 분포시키는 경우, 상기 플라스틱의 성질들이 바람직하지 못한 방식으로 변화하는 불리한 결과가 발생할 수 있다.
많은 적용 분야에서, 방염성이고 레이저 광을 사용한 기록 또는 마킹이 가능 한 플라스틱 제품을 제조하는 것이 바람직하지만; 할로겐 비 함유 방염제로서의 화염 보호제는 충분한 콘트라스트를 나타내지 못하는 실용적인 문제가 있으며, 따라서 상기는 결국 비실용적인 것으로 판명되었다.
본 발명의 목적은 플라스틱 제품을 상기 플라스틱의 성질에 유해한 영향을 미치지 않으면서 확실히 레이저 기록 가능하게 만들 수 있는 플라스틱 성형 물질을 제공하는 것이다. 열가소성 물질로부터 형성된 기질 및 상기 중에 분산된 미립자 난연성 안료를 갖는 고도의 방염 제품의 제조를 위한 본 발명의 성형 물질은 레이저 광의 영향 하에서 상기 안료가 변색하거나 상기 플라스틱 기질의 색상이 변하고, 상기 안료가 하나 이상의 할로겐 비 함유 난연성 유기 질소 염기와, 상기 유기 질소 염기와 반응할 수 있는 염 또는 염 혼합물과의 반응 생성물임을 특징으로 한다.
임의의 공지된 열가소성 물질을, 임의로 유리 섬유 강화된, 기질 물질로서 사용할 수 있으며, 상기 물질은 예를 들어 문헌[Ullmann's Encyclopedia of Chemistry(volume 15, page 457)]에 개시되어 있고 이미 레이저 마킹에 사용되어 왔다. 적합한 플라스틱의 예는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리에스터, 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리아세탈, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리옥시메틸렌, 폴리비닐아세탈, 폴리스티렌, 아크릴-부타디엔-스티렌(ABS), 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴 에스터(ASA), 폴리카보네이트, 폴리에테르 설폰, 폴리에틸에테르 케톤, 폴리비닐클로라이드 및 열가소성 폴리우레탄이다.
바람직한 폴리에스터는 주 쇄 중에 반복하는 에스터 그룹을 갖는 열가소성 중합체이다. 예로서 나프탈렌 다이카르복시산, 테레프탈산, 이소프탈산, 아디핀산, 아젤라인산, 세바크산, 도데칸 디오산 및 사이클로헥산 다이카르복시산과 디올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,4-부텐디올 또는 1,6-헥산디올, 1,4-헥산디올, 1,4-사이클로헥산디올, 1,4-다이-(하이드록시메틸)-사이클로헥산, 비스페놀 A, 네오펜틸글리콜, 올리고- 또는 폴리-에틸렌 글리콜, 올리고- 또는 폴리-프로필렌 글리콜, 올리고- 또는 폴리-(테트라메틸렌) 글리콜, 상기 디올들의 혼합물 및 그의 에스터 형성 유도체와의 중축합 생성물이 있다. 특히 바람직한 기질 성분은 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에테르-에스터 블록 공중합체이다.
고려될 수 있는 폴리아미드는 주 쇄 중에 반복하는 산 아미드 그룹을 갖는 열가소성 중합체이며, 단독중합체 및 추가의 공단량체 그룹들과의 공중합체 모두를 포함한다.
예로서 폴리헥사메틸렌아디핀산 아미드, 폴리헥사메틸렌 아젤라인산 아미드, 폴리헥사메틸렌 세바크산 아미드, 폴리헥사메틸렌 도데칸 디오산 아미드, 폴리-11-아미노운데칸산 아미드 및 비스-(p-아미노-사이클로헥실)-메탄도데칸산 아미드 또는 락탐, 예를 들어 폴리카프로락탐 또는 폴리라우린락탐의 개환에 의해 수득한 생성물이 있다. 더욱이, 상기 산 성분으로서 테레프탈산 또는 이소프탈산계 폴리아미드 및/또는 다이아민 성분으로서 트라이메틸헥사메틸렌 다이아민 또는 비스-(p-아미노사이클로헥실)-프로판뿐만 아니라 상기 중합체 또는 그의 성분 중 2 개 이상의 공중합에 의해 생성된 폴리아미드 수지가 적합하다.
혼합 상대로서 사용되는 열가소성 중합체는 임의의 다른 부분 결정성, 액정 또는 비결정성 중합체일 수 있다.
폴리우레탄은 기계적 성질이 양호하고 저렴하게 가공될 수 있으므로 특히 적합하다. 열가소성 폴리우레탄은 다수의 문헌 발행물 및 특허로부터 널리 공지되어 있다.
매우 놀랍게도, 상기 염의 성분들은 레이저-기록성 또는 -마킹성(markability)의 점에서 콘트라스트를 개선시키며, 동시에 화염 보호성을 개선시킨다.
상기 개시된 본 발명의 효과는 한편으로 난연성을 갖고 다른 한편으로 레이저 광의 흡수에 의해 레이저 기록성을 생성시키는 상기 안료의 힘에 의해 획득된다. 상기 안료는 하나 이상의 할로겐 비 함유 난연성 유기 질소 염기와, 상기 질소 염기와 반응할 수 있는 반응성 염 또는 염 혼합물과의 반응 생성물이다. 상기 유기 질소 염기는 유리하게는 멜라민 또는 멜라민 유도체, 예를 들어 멜라민 시아누레이트, 멜라민 오쏘포스페이트, 다이-멜라민 오쏘포스페이트, 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 멜라민 보레이트, 인산 부분 에스터의 멜라민 염, 포스포옥시 화합물의 하나 이상의 염, 암모늄 폴리포스페이트, 붕소 포스페이트 및 이들의 조합이다. 사용된 화염 보호제를 또한 트라이아진 중합체, 멜렘, 멜람, 우레아, 구아니딘 등에 사용할 수 있다.
본 발명에 사용된 바와 같은 "염"이란 용어는 적어도 부분적으로 물에서 양이온 및 음이온으로 해리되거나 또는 산 잔기 및 염기 잔기로 이루어지는 화합물을 의미한다.
"색상을 변화시킨다"란 용어는 하나의 색조에서 또 다른 색조로, 예를 들어 황색에서 적색 또는 투명에서 흑색으로의 변화를 의미할 수 있다. 본 발명과 관련하여, 상기 용어는 또한 명도의 변화, 예를 들어 밝은 갈색에서 어두운 갈색으로의 변화 또는 상기 플라스틱의 변색을 의미한다.
"미립자"란 용어는 상기 안료가 미세한 고체 입자의 형태임을 의미하며, 이때 정량적인 매개변수는 평균 입자 크기(d50) 및 주요 입자의 입자 크기로서 제공된다. 상기 주요 입자의 크기는 나노미터에서 마이크로미터 범위이다. 적합한 주요 입자는 10 ㎛ 미만, 바람직하게는 5 ㎛ 미만의 평균 입자 크기(d50)를 갖는다.
본 발명의 범위 내에서, 본 발명에 따른 안료는 또한 추가의 양이온, 특히 I 족의 2 내지 5 주기 원소들의 양이온을 또한 함유할 수 있다. 상기 안료에, 추가적인 무기 산화물 및/또는 추가의 색 발생 첨가제 및/또는 통상적인 성질을 개질시키는 첨가제, 예를 들어 UV 안정제, 가수분해 내성 및 가산분해 내성을 개선시키기 위한 풍화, 열 및 열-산화 공격에 대한 안정제, 윤활제, 금형 이형 보조제, 핵형성제, 충전제, 연화제 및 다른 첨가제들을 또한 가할 수 있다.
통상적으로, 상기 원소들을 사용되는 레이저 광의 파장 범위에서 가능한 한 강한 흡수를 갖도록 선택한다.
상기 사용되는 레이저 광의 파장 범위는 제한되지 않는다. 적합한 레이저는 일반적으로는 157 ㎚ 내지 10.6 ㎜ 범위의 파장을 갖는다. 예로서 CO2 레이저(10.6 ㎜) 및 Nd:YAG 레이저(1064 ㎚) 또는 펄스발생 UV 레이저가 있다.
전형적인 엑시머 레이저는 하기의 파장을 갖는다: F2 엑시머 레이저(157 ㎚), ArF 엑시머 레이저(193 ㎚), XeCl 엑시머 레이저(308 ㎚), XeF 엑시머 레이저(351 ㎚), 532 ㎚(배가된 주파수), 355 ㎚(3 배가된 주파수) 또는 265 ㎚(4 배가된 주파수)를 갖는 주파수 증가된 Nd:YAG 레이저. 특히 바람직하게는, Nd:YAG 레이저(1064 또는 532 ㎚) 및 CO2 레이저가 사용된다. 본 발명에 사용된 레이저의 에너지 밀도는 일반적으로는 0.3 mJ/㎠ 내지 50 J/㎠, 바람직하게는 0.3 mJ/㎠ 내지 10 J/㎠의 범위이다. 펄스발생 레이저를 사용하는 경우, 상기 펄스 주파수는 일반적으로는 1 내지 30 kHz의 범위이다.
상기 설명과 관련하여, "안료"란 용어는 조명된 영역에서 레이저 광원의 영향 하에서 색상이 변하는 유기 또는 무기 염 유형 화합물 또는 염 유형 화합물들의 혼합물을 의미한다.
상기 화합물은 상이한 원소들로부터 유도된 양이온과 한정된 화학량론의 하나 이상의 음이온과의 통상적인 염일 수 있으나, 상기는 또한 비화학량론적 화합물일 수도 있다. 유기 카르복시산뿐만 아니라 카르본산의 음이온이 바람직하다.
임의의 음이온을 사용할 수 있으나, 유기 카르복시산의 음이온뿐만 아니라 산소산 음이온(포스피네이트, 다이포스피네이트 및/또는 이들의 중합체는 제외한다) 및/또는 카르본산 음이온이 바람직하다.
바람직한 조합은 조명되지 않은 화합물이, 사용된 광 파장 부위에서 흡수하는 것이다.
보다 바람직한 조합은 조명되지 않은 화합물의 기본 색상을 상기 양이온의 몰 비를 변화시킴으로써 조절할 수 있는 것이다.
본 발명의 바람직한 실시태양에서, 상기 조명되지 않은 화합물은 최고로 가능한 명도 및 가능한 한 적은 기본색을 갖는다. 이 경우, 상기 조명된 화합물은 가능한 한 낮은 명도 및 그럼에도 불구하고 가능한 한 적은 기본 색을 가져야 한다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시태양에서, 상기 조명되지 않은 화합물은 가능한 한 높은 명도 및 가능한 한 적은 기본색을 가져야 하며; 다른 한편으로 상기 조명된 성분들은 가능한 가장 선명한 기본색을 가져야 한다.
본 발명의 조성물의 바람직한 실시태양에서, 상기 성분들의 음이온은 하기 화학식을 갖는다:
AaOo(OH)y z-
상기 식에서,
A는 3- 또는 5가 인, 4가 몰리브덴 또는 6가 텅스텐이고;
a, o 및 z는 독립적으로 1 내지 20의 정수를 나타내고;
y는 0 내지 10의 정수이다.
본 발명 조성물의 추가의 바람직한 실시태양에서, 상기 안료는 구리, 주석, 안티몬 및 철로 이루어진 그룹 중 2 개의 상이한 원소들의 하나 이상의 조합을 갖는다.
본 발명 조성물의 특히 바람직한 실시태양에서, 상기 안료는 인(V) 및/또는 인(III) 산, 또는 적합한 경우 추가의 하이드록사이드 이온과 이들의 축합 생성물의 음이온, 및 양이온으로서 Cu 및 Fe 또는 Cu 및 Sn 또는 Cu 및 Sb 또는 Sn 및 Fe를 함유한다.
바람직하게는, 중합체에 도핑되어 조합 생성물을 생성할 때 분해가 발생하지 않도록 특히 높은 열 안정성을 갖는 금속염을 사용한다. 200 ℃ 초과(2% 중량 손실)의 열 안정성, 바람직하게는 250 ℃ 초과(2% 중량 손실)의 안정성 및 보다 특히 300 ℃ 초과(2% 중량 손실)의 안정성을 갖는 염 또는 리간드를 사용한다.
감광성 화염 보호성 조합을 상기 유기 질소 염기와 금속 화합물을 도핑, 반응 및 혼합시켜 수득한다. "도핑"이라는 용어는 분말화된 상태의 상기 고체 성분들 중 하나 이상의 혼합물의 생성뿐만 아니라 용해되거나 현탁된 상태의 상기 고체 성분들 중 하나 이상의 혼합에 이은 상기 분말화된 생성물의 건조 모두를 의미한다.
본 발명의 생성물은 난연성 및 레이저 기록성을 갖는다.
본 발명은 또한 성형 물질에 대해 상기 정의된 특징들과 함께 난연성과 레이저 기록성을 동시에 갖는 플라스틱 제품의 제조를 위한 안료에 관한 것이다. 본 발명은 또한 특히 열가소성 물질로부터 유사하게 난연성과 레이저 기록성을 갖는 플라스틱 제품을 제조하기 위한 상기 제공된 특징들을 갖는 안료의 용도에 관한 것이다.
실시예 1
본 발명의 성형 물질에 대한 안료를 하기와 같이 제조하였다:
수산화 구리(0.1 몰) 및 이소시아누르산(0.1 몰)을 혼합기에 물과 함께 넣고 교반에 의해 혼합하였다. 따라서, 중화 반응이 일어나 염이 형성되었다. 30 분 후에, 멜라민(10 몰) 및 시아누르산(10 몰)을 정확히 1:1의 비로 가하였다. 상기 전체 혼합물을 1 시간 동안 교반하고 이어서 110 ℃에서 진공 건조시켰다.
본 발명의 성형 물질을 하기의 성분들을 사용하여 수득한 안료를 사용하여 수득하였다. 그의 방염성 및 레이저 기록성을 측정하였다.
레이저는 상업적으로 입수할 수 있는 Nd-YAG 레이저(파장 1064 ㎚)이었다. 콘트라스트 값을 현미경 상에 적재된 디지털 카메라 및 영상 평가 소프트웨어를 사용하여 측정하였다. 방염성을 UL94에 따라 UL Box를 사용하여 측정하였다. CTI 값을 표준 DIN IEC 60112/VDE 0303 파트 1, RAL 7035에 따라 측정하였다.
폴리아미드 6,6/6(몰비 1:1) 88 중량%
멜라민 시아누레이트(상기와 같이 제조됨) 12 중량%
UL94 VO
콘트라스트(K 값) 4.2
CTI 520
상기 수득된 열가소성 성형 물질은 그의 뛰어난 방염성(자기 소화성) 및 레 이저 기록 시의 그의 높은 콘트라스트 값(K 값) 모두를 특징으로 하였다.
실시예 2
본 발명의 성형 물질에 대한 안료를 하기와 같이 제조하였다:
교반기가 있는 50 ℓ 반응기를 순수한 물 29.25 ℓ로 충전하였다. 오쏘인산(74.75 몰)을 교반하면서 주변 온도에서 가하였다. 상기 반응은 발열반응이기 때문에, 상기 반응기 내용물의 온도가 상승하였으며 이를 10 분간 50 ℃에서 유지시켰다. 이어서, 멜라민(74.75 몰)을 교반하면서 서서히 가하여 응집을 피하였다. 균질한 현탁액이 수득된 후에, 수산화 구리(7.47 몰)를 상기 현탁액에 가하였다. 상기 전체 혼합물을 100 ℃에서 1 시간 동안 교반하였으며, 이때 상기 온도가 상승하였고 상기를 진공 건조시켰다.
상기 수득된 도핑된 멜라민 오쏘포스페이트를 노에서 340 ℃에서 멜라민 폴리포스페이트로 전환시켰다. 이어서 생성물을 5 마이크론의 분말도로 분쇄시켰다.
폴리아미드 50 중량%
유리 섬유 30 중량%
멜라민 시아누레이트 10 중량%
멜라민 폴리포스페이트(상기와 같이 제조됨) 10 중량%
UL94 VO
콘트라스트(K 값) 2.8
CTI 590 V
상기 성형물질도 또한 뛰어난 방염성 및 레이저 기록성(K 값)을 가졌다.

Claims (14)

  1. 열가소성 물질로부터 형성된 기질 및 상기 기질 중에 분산된 미립자 난연성 안료를 갖는 고도의 방염 제품의 제조를 위한 성형 물질로, 레이저 광의 영향 하에서 안료가 변색되거나 플라스틱 기질의 색상이 변하며, 상기 안료는 1 이상의 할로겐 비-함유된 난연성 유기 질소 염기가 상기 유기 질소 염기와 반응할 수 있는 염 또는 염 혼합물과 반응하여 생성된 생성물인 것인 성형 물질.
  2. 제 1 항에 있어서, 안료는 10 ㎛ 미만의 평균 입자 크기(d50)를 가지는 것인 성형 물질.
  3. 제 1 항에 있어서, 안료는 5 ㎛ 미만의 평균 입자 크기(d50)를 가지는 것인 성형 물질.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 안료는 포스피네이트, 디포스피네이트, 및 이들의 중합체를 제외한 산소산 음이온, 유기 카르복시산 음이온, 또는 카르본산 음이온을 포함하는 화합물의 염인 것인 성형 물질.
  5. 제 4 항에 있어서, 안료는 음이온으로서 인-함유된 산소산 음이온 또는 시아누레이트 음이온을 포함하는 것인 성형 물질.
  6. 제 5 항에 있어서, 인-함유된 산소산 음이온은 포스페이트-, 축합된 포스페이트-, 포스포네이트-, 포스파이트-, 혼합된 하이드록사이드-포스페이트-산소산 음이온 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 1종 이상 선택되는 것인 성형 물질.
  7. 제1항에 있어서, 안료는 음이온이 하기 화학식을 가지는 것인 성형 물질:
    AaOo(OH)y z-
    상기 식에서,
    A는 Ⅲ가 인, Ⅴ가 인, 4가 몰리브덴, 또는 6가 텅스텐을 나타내고;
    a, o 및 z는 독립적으로 1 내지 20의 정수를 나타내고;
    y는 0 내지 10의 정수를 나타낸다.
  8. 제 1 항에 있어서, 안료는 양이온이 구리, 주석, 안티몬, 철 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 1종 이상 선택되는 것인 성형 물질.
  9. 제 1 항에 있어서, 염의 음이온은 인(V) 산, 인(III) 산, 상기 인산들의 축합 생성물, 인(III) 산과 하이드록시 이온의 축합 생성물, 및 인(Ⅴ) 산과 하이드록시 이온의 축합 생성물으로 구성된 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것이고, 양이온은:
    Cu 및 Fe;
    Cu 및 Sn;
    Cu 및 Sb; 또는
    Sn 및 Fe인 것인 성형 물질.
  10. 제1항에 있어서, 염은 사용된 레이저 광의 파장 범위 내 빛을 흡수하는 조명되지 않은 안료로부터 선택되는 것인 성형 물질.
  11. 제 1 항에 있어서, 열가소성 물질로부터 형성된 기질은 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리아미드, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에스터, 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리아세탈, 폴리메타크릴레이트, 폴리옥시메틸렌, 폴리비닐아세탈, 폴리스티렌, 아크릴-부타디엔-스티렌(ABS), 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴 에스터(ASA), 폴리카보네이트, 폴리에테르 설폰, 폴리에테르 케톤, 폴리비닐클로라이드, 열가소성 폴리우레탄, 열가소성 폴리우레탄의 공중합체, 유리 섬유 강화된 폴리프로필렌, 유리 섬유 강화된 폴리에틸렌, 유리 섬유 강화된 폴리아미드, 유리 섬유 강화된 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 유리 섬유 강화된 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 유리 섬유 강화된 폴리에스터, 유리 섬유 강화된 폴리페닐렌 옥사이드, 유리 섬유 강화된 폴리아세탈, 유리 섬유 강화된 폴리메타크릴레이트, 유리 섬유 강화된 폴리옥시메틸렌, 유리 섬유 강화된 폴리비닐아세탈, 유리 섬유 강화된 폴리스티렌, 유리 섬유 강화된 아크릴-부타디엔-스티렌(ABS), 유리 섬유 강화된 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴 에스터(ASA), 유리 섬유 강화된 폴리카보네이트, 유리 섬유 강화된 폴리에테르 설폰, 유리 섬유 강화된 폴리에테르 케톤, 유리 섬유 강화된 폴리비닐클로라이드, 유리 섬유 강화된 열가소성 폴리우레탄, 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 1종 이상 선택되는 것인 성형 물질.
  12. 제 1 항에 있어서, 할로겐 비-함유된 유기 질소 염기는 멜라민, 멜라민 시아누레이트, 멜라민 오쏘포스페이트, 디멜라민 오쏘포스페이트, 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 멜라민 보레이트, 에스터를 포함하는 인산의 멜라민 염, Ⅲ가 포스포록시 화합물의 멜라민 염, Ⅴ가 포스포록시 화합물의 멜라민 염, 암모늄 폴리포스페이트, 붕소 포스페이트, 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 1종 이상 선택되는 것이고, 상기의 할로겐 비-함유된 유기 질소 염기에 추가로 트라이아진(trazine) 중합체, 우레아, 구아니딘, 멜렘 및 멜람으로 구성된 군에서 선택된 1종 이상의 상승작용제가 더 포함되는 것인 성형 물질.
  13. 제1항에 의해 제조된 성형 물질을 포함하는 고도의 방염성 및 레이저 기록성 플라스틱 제품.
  14. 제 13항에 있어서, 고도의 방염성 및 레이저 기록성인 플라스틱 제품은 열가소성으로 형성되는 것인 플라스틱 제품.
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