KR101248116B1 - 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법 - Google Patents

나노금속인화물 담지촉매의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101248116B1
KR101248116B1 KR1020100061758A KR20100061758A KR101248116B1 KR 101248116 B1 KR101248116 B1 KR 101248116B1 KR 1020100061758 A KR1020100061758 A KR 1020100061758A KR 20100061758 A KR20100061758 A KR 20100061758A KR 101248116 B1 KR101248116 B1 KR 101248116B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
carrier
supported catalyst
product
compound represented
Prior art date
Application number
KR1020100061758A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20120001120A (ko
Inventor
이용걸
조계성
Original Assignee
단국대학교 산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 단국대학교 산학협력단 filed Critical 단국대학교 산학협력단
Priority to KR1020100061758A priority Critical patent/KR101248116B1/ko
Publication of KR20120001120A publication Critical patent/KR20120001120A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101248116B1 publication Critical patent/KR101248116B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/185—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
    • B01J27/1853—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals with iron, cobalt or nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

본 발명은 금속전구체와 화학식 1로 표시되는 화합물을 준비하는 단계(a); 단계(a)의 금속전구체와 화학식 1로 표시되는 화합물을 화학식 2로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계(b); 및 단계(b)의 생성물을 담체에 함침시키는 단계(c)를 포함하는 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법에 관한 발명으로서, 리간드 안정화 방법을 사용하고 계면활성제 및 인화 환원제를 사용함으로써 환원온도를 낮출 수 있고 나노촉매를 담체 상에 고분산시킬 수 있다.

Description

나노금속인화물 담지촉매의 제조방법{PROCESS FOR PREPARING NANO-METAL PHOSPHIDE SUPPORTED CATALYST}
본 발명은 담지촉매의 제조방법에 관한 발명으로서, 상세하게는 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법에 관한 발명이다.
초고심도 탈황 및 중질유 분해용 촉매로서 현재 사용되고 있는 황화물(sulfide) 계열의 촉매는 비교적 비표면적이 작고, H2S 및 수소를 지속적으로 소모시킨다는 단점이 있다. 이러한 종래의 황화물 촉매의 단점을 개선하기 위하여 최근에는 인화물(phosphide) 촉매가 연구되고 있다.
현재 연구되고 있는 금속 인화물(transition metal phosphides, TMP) 촉매는 상용화된 종래의 황화물 촉매(판상구조)와는 달리, 나노미터 크기의 구형 입자의 형태이기 때문에 고분산성을 갖는다.
또한, 금속 인화물 촉매는, 상용화된 종래의 황화물 촉매와는 달리 수소 스필오버(hydrogen spillover)와 함께 약산성(P-OH)을 띠는 이중적 촉매 기능을 갖는다. 금속 인화물 촉매의 이러한 이중적 촉매 기능은, 귀금속 촉매에서 나타나는 전형적인 특성으로서, 하이드로 프로세싱(hydroprocessing) 공정의 촉매반응에 효과적으로 작용한다.
따라서 금속 인화물 촉매는 코크스(coke) 방지와 질소화물 등에 대한 내피독성을 극대화할 수 있을 것으로 기대된다.
현재까지 개발된 금속 인화물 촉매는, 금속과 인산화물의 수용액을 건조된 다공성 담체(실리카 또는 알루미나) 상에 함침(impregnation)시킨 후, 소성 과정(calcination)을 거쳐, 수소 분위기 하의 고온에서 환원시키는 방법을 통하여 제조되고 있다.
이러한 종래 기술에 따라 금속 인화물 촉매의 제조 공정에서 실리카를 담체로서 사용하는 경우에는, 600℃ 이하의 환원온도에서 비교적 고른 입도 분포를 갖는 인화물 촉매의 제조가 가능하다. 그러나 실리카 담체 자체의 기계적 강도가 낮기 때문에, 금속 인화물/실리카 촉매를 상용화하기 어렵다는 문제점이 여전히 남아있다.
그러므로 금속 인화물 촉매를 상용화하기 위해서는 기계적 강도가 우수한 알루미나를 담체로서 사용하여야 한다. 그러나, 알루미나는 소성과정에서 인(P)과 반응하여 알루미늄 포스페이트(AlPOx)를 형성하기 때문에, 인화물을 얻기 위해서는 900℃ 이상의 고온에서 환원 과정(이하, 고온환원법(high temperature-temperature programmed reduction, HT-TPR)이라 함)을 진행하여야 한다.
이렇게 900℃ 이상의 고온 하에서 환원 공정을 수행하면, 전력소모가 크고, 입도 분포가 고르지 않아 결과적으로 촉매의 단위 면적당 활성이 떨어진다는 단점이 있었다.
따라서 본 발명자들은 이러한 문제점을 개선하고자 리간드 안정화 방법을 사용하고 계면활성제 및 인화 환원제를 사용함으로써 환원온도를 낮출 수 있고 나노촉매가 담체 상에 고분산될 수 있다는 점에 착안한 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법(이하, 리간드 안정화법이라 함)을 사용하여 본 발명을 완성하였다.
본 발명은, 리간드 안정화 방법을 사용하고 계면활성제 및 인화 환원제를 사용함으로써 환원온도를 낮출 수 있고 나노촉매가 담체 상에 고분산된 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법을 제공하고자 한다.
본 발명은 또한 상기한 개질 촉매의 제조방법으로 제조된 나노금속인화물 담지촉매를 제공하고자 한다.
본 발명은
금속전구체와 화학식 1로 표시되는 화합물을 준비하는 단계(a);
단계(a)의 금속전구체와 화학식 1로 표시되는 화합물을 화학식 2로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계(b); 및
단계(b)의 생성물을 담체에 함침시키는 단계(c)를
포함하는 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법을 제공한다.
Figure 112010041831888-pat00001
화학식 1에서 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소이거나 탄소수 1 내지 12의 알킬기이다.
Figure 112010041831888-pat00002
화학식 2에서 R4 내지 R6는 각각 독립적으로 수소이거나 탄소수 1 내지 12의 알킬기이다.
본 발명에 따르면, 화학식 1에서 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소이거나 탄소수 6 내지 10의 알킬기인 것이 보다 바람직하다.
본 발명에 따르면, 화학식 2에서 R4 내지 R6는 각각 독립적으로 수소이거나 탄소수 6 내지 10의 알킬기인 것이 보다 바람직하다.
본 발명에서, 상기 금속 전구체는 전이금속의 전구체인 것이 보다 바람직하다.
본 발명에서, 상기 금속전구체는 금속 아세테이트, 금속 할로겐화물, 금속 나이트레이트, 금속 하이드록사이드 및 금속 카르보닐 착화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명에 따르면, 단계(a)는 금속전구체와 화학식1로 표시되는 화합물을 혼합하는 단계(d)를 포함하고, 단계(b)는 단계(a)의 혼합물을 화학식 2로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계(e)일 수 있다.
본 발명에 따르면, 금속전구체와 화학식 1로 표시되는 화합물을 혼합하는 단계(d)는 50 내지 200℃에서 수행되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면, 금속전구체와 화학식 1로 표시되는 화합물을 혼합하는 단계(d)는 5분 이상 수행되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면, 단계(b)의 반응은 250 내지 350℃에서 수행되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면, 단계(b)의 반응은 1 내지 3시간 동안 수행되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에서 단계(b)의 생성물을 담체에 함침시키는 단계(c)는
단계(b)의 생성물을 원심분리하는 단계(f)
단계(f)의 원심분리된 생성물을 유기용매에 첨가하여 분산시키는 단계(g);
단계(g)의 생성물이 분산된 유기용매를 담체에 접촉시키는 단계(h); 및
단계(h)의 담체를 건조하는 단계(i)를
포함할 수 있다.
본 발명에서, 담체는 알루미나(Al2O3), 산화아연(ZnO), 지르코니아(ZrO2), 세리아(CeO2), 실리카(SiO2) 및 티타니아(TiO2)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
본 발명에서, 담체는 알루미나(Al2O3)인 것이 보다 바람직하다.
본 발명은 탈황반응 또는 중질유 분해반응에 사용하기 위하여 본 발명의 제조방법에 따라 제조된 나노금속인화물 담지촉매를 제공한다.
상술한 바와 같이 본 발명의 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법은, 리간드 안정화 방법을 사용하고 계면활성제 및 인화 환원제를 사용함으로써 환원온도를 낮출 수 있고 나노촉매를 담체 상에 고분산시킬 수 있다.
본 발명은 나노금속인화물 촉매가 고분산된 나노금속인화물 담지촉매를 제공할 수 있다.
도 1은 실시예 1, 비교예 1 및 벌크의 EXAFS (extended X-ray absorption fine structure) 분석결과를 나타낸 도면이다.
도 2는 실시예 1의 투과전자현미경 사진을 나타낸 도면이고, 우측하단의 그래프는 실시예 1의 면간격자거리를 나타낸 도면이다.
도 3은 JCPDS에서 참고한 Ni2P결정의 면간격자거리를 도시한 도면이다.
도 4는 본 발명의 실시예 1과 비교예 1의 촉매에 따른 수첨탈황전환율을 나타낸 도면이다.
이하, 본 발명에 따른 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법을 실시예를 포함하여 설명한다.
본 발명의 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법은
금속전구체와 화학식 1로 표시되는 화합물을 준비하는 단계(a);
단계(a)의 금속전구체와 화학식 1로 표시되는 화합물을 화학식 2로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계(b); 및
단계(b)의 생성물을 담체에 함침시키는 단계(c)를
포함한다.
[화학식 1]
Figure 112010041831888-pat00003
화학식 1에서 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소이거나 탄소수 1 내지 12, 보다 바람직하게는 탄소수 6 내지 10의 알킬기이다.
[화학식 2]
Figure 112010041831888-pat00004
화학식 2에서 R4 내지 R6는 각각 독립적으로 수소이거나 탄소수 1 내지 12, 보다 바람직하게는 탄소수 6 내지 10의 알킬기이다.
본 발명의 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법은 금속전구체와 화학식 1로 표시되는 화합물을 준비하는 단계(a)를 포함한다.
본 발명에서, 상기 금속 전구체는 전이금속의 전구체인 것이 보다 바람직하다.
본 발명에서, 또한 상기 금속전구체는 금속 아세테이트, 금속 할로겐화물, 금속 나이트레이트, 금속 하이드록사이드 및 금속 카르보닐 착화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명에 따르면, 단계(a)는 금속전구체와 화학식1로 표시되는 화합물을 혼합하는 단계(d)를 포함하고, 단계(b)는 단계(a)의 혼합물을 화학식 2로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계(e)일 수 있다.
본 발명에 따르면, 금속전구체와 화학식 1로 표시되는 화합물을 혼합하는 단계(d)는 50 내지 200℃에서 수행되는 것을 특징으로 하며, 50℃ 미만에서 혼합이 수행되면 금속전구체가 화합물로의 용해가 원활하게 진행되지 않아서 바람직하지 못하고, 200℃를 초과하여 혼합이 수행되면 결정핵이 생성되어 바람직하지 않다.
본 발명에 따르면, 금속전구체와 화학식 1로 표시되는 화합물을 혼합하는 단계(d)는 5분 이상 수행되는 것을 특징으로 하며, 5분 미만으로 혼합이 수행되면 완전 혼합이 되지 않아 바람직하지 않다.
본 발명의 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법은 단계(a)의 금속전구체와 화학식 1로 표시되는 화합물을 화학식 2로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계(b)를 포함한다.
본 발명에 따르면, 단계(b)의 반응은 250 내지 350℃에서 수행되는 것을 특징으로 하며, 250℃ 미만에서 반응이 수행되면 인화물화가 일어나지 않아 바람직하지 못하고, 350℃를 초과하여 반응이 수행되면 화학식 2로 표시되는 화합물이 승화하여 바람직하지 않다.
본 발명에 따르면, 단계(b)의 반응은 1 내지 3시간 동안 수행되는 것을 특징으로 하며, 1시간 미만으로 반응이 수행되면 인화물화가 완전히 일어나지 않아 바람직하지 못하고, 3시간을 초과하여 반응이 수행되면 화학식 2로 표시되는 화합물이 승화하여 바람직하지 않다.
본 발명의 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법은 단계(b)의 생성물을 담체에 함침시키는 단계(c)를 포함한다.
본 발명에서 단계(b)의 생성물을 담체에 함침시키는 단계(c)는
단계(b)의 생성물을 원심분리하는 단계(f); 단계(f)의 원심분리된 생성물을 유기용매에 첨가하여 분산시키는 단계(g); 단계(g)의 생성물이 분산된 유기용매를 담체에 접촉시키는 단계(h); 및 단계(h)의 담체를 건조하는 단계(i)를 포함할 수 있다.
본 발명에서, 담체는 알루미나(Al2O3), 산화아연(ZnO), 지르코니아(ZrO2), 세리아(CeO2), 실리카(SiO2) 및 티타니아(TiO2)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 알루미나(Al2O3)인 것이 보다 바람직하다.
본 발명은 탈황반응 또는 중질유 분해반응에 사용하기 위한 본 발명의 제조방법에 따라 제조된 나노금속인화물 담지촉매를 제공한다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명에 따른 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법을 더욱 구체적으로 설명한다. 그러나 이는 예시를 위한 것으로서 이에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것이 아니다.
[실시예]
<나노금속인화물 담지촉매의 제조>
실시예 1. Ni 2 P / Al 2 O 3 - TOP 의 합성
니켈 아세틸아세테이트 0.38 g(1.5 mmol Ni loading), 계면활성제 및 인화환원제로 사용된 트라이옥틸포스핀(trioctylphosphine, TOP) 7mL를 70℃에서 10분 혼합하여 이를 300℃에서 교반 중인 트라이옥틸포스핀옥사이드(trioctylphosphine oxide, TOPO) 5g 용액에 빠르게 주입하고 300℃에서 2시간 유지한다. 반응 후 용액에 메탄올 50mL를 주입하여 침전물을 형성시키고 원심분리기로 분리한다. 침전물을 아세톤으로 3번 세척 및 원심분리기를 사용하여 잔여 TOP와 TOPO를 없앤다. 최종 침전물을 아세톤으로 분산시키고 분산시킨 용액을 알루미나 지지체 1g에 함침시킨 후 상온에서 건조시킨다.
비교예 1. 인(P)의 산화수가 +5인 전구체를 사용한 Ni 2 P / Al 2 O 3 - HT 의 합성
니켈 나이트레이트 2.22 g(1.5 mmol Ni loading), 제2인산암모늄(ammonium phosphate dibasic) 2 g(3 mmol P loading) 및 질산 1.3 ml를 증류수 20 ml에 첨가하여 용해시켰다. 이렇게 만들어진 수용액을 알루미나 담체(5g)에 한방울씩 떨어뜨리면서 함침시켰다. 함침이 끝난 후 120℃에서 8시간 동안 공기 중에서 건조시켰다. 건조 후 400℃에서 6시간 동안 공기 중에서 소성시켰다. 소성이 끝난 후, 수소를 1,000 sccm으로 흘려주면서 상온에서 600℃까지 2℃/min으로 승온하여 환원시켰다.
<개질촉매의 성능측정 방법과 결과>
1. 촉매의 EXAFS ( extended X- ray absorption fine structure ) 분석
포항가속기 EXAFS 분석(빔라인:3C1)을 이용하여 촉매를 분석하였다. 도 1을 참고하여 설명하면, 기존 고온 환원법의 경우 600℃에서도 형성이 잘 되지 않았으나 리간드 안정화 방법을 사용한 본 기술에서는 300℃에서 성공적으로 제조됨을 확인 확인하였다.
2. 촉매의 투과전자현미경( TEM ) 분석
본 발명의 나노금속인화합물 담지촉매의 형상을 투과전자현미경으로 분석하였다. 도 2 및 도 3을 참고하면, 투과전자현미경 사진 우측하단의 그래프는 Ni2P 결정의 면간격자거리를 나타낸 것으로 d-space가 0.22nm로 Ni2P (1 1 1) 결정이 잘 형성되었음을 확인할 수 있다.
3. BET , CO uptake 를 통한 촉매의 물리적특성 분석
BET는 석영관에 촉매 0.05g을 넣고 130도에서 12시간동안 전처리 후에 상온으로 식힌 후 Micromeritics ASAP 2010 분석기를 이용하여 표면적과 기공부피를 측정하였으며, CO uptake는 촉매를 400도에서 2시간 재환원 시킨 후 상온으로 식혀 CO를 일정간격으로 주입하며 Mass(질량분석기)로 분산도를 측정하였다. 리간드 안정화 방법으로 합성한 본 발명의 촉매에서 기존 고온 환원법에 의한 촉매를 기준으로 CO uptake가 1.5배 향상됨을 확인할 수 있었다.
Figure 112010041831888-pat00005
4. 촉매의 수첨탈황 전환률 측정
촉매의 수첨탈황 전환률은 삼상 상향 흐름의 고정층 반응기에서 3.1 MPa, 340도, LHSV=2.0 h-1, 수소 유량 100ccm의 운전조건으로 반응을 하였으며, 사용된 반응물은 다음과 같다. 500 ppm (0.05 wt%) sulfur as 4,6- dimethyldibenzothiophene (4,6-DMDBT, Acros, 98%), 1000 ppm sulfur as dibenzothiophene (DBT, Acros, 99%), 200 ppm (0.02 wt%) nitrogen as quinoline (Aldrich, 96%), 1% aromatics as tetralin (Aldrich, 99%), 용매로서 n-tridecane (TCI, 99%)를 사용하였다. 생성물 분석은 4시간 간격으로 샘플링하여 60m dimethylsiloxane column 0.32 mm i.d. (Hewlett Packard, HP-1)이 장착된 Hewlett Packard 5890A gas chromatograph로 분석하였다.
도 4를 참고하여 설명하면, DBS는 Dibenzothiophen이며, 리간드 안정화 방법으로 합성한 본 발명의 촉매의 경우, 4,6-DMDBT(4,6-Dimethyldibenzothiophen)에 대한 HDS(Hydrodesulfurization) 전환율은 99%였다. 반면에 종래기술인 고온 환원법에 의한 촉매의 경우는 45%였다. 따라서 종래기술에 비하여 본 발명에 의한 방법으로 제조된 촉매의 수첨탈황 효과가 현저히 증가함을 알 수 있었다.

Claims (14)

  1. 니켈 전구체와 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 준비하여 50 내지 200℃에서 혼합하는 단계(a);
    단계(a)의 혼합에 의한 생성물을 하기 화학식 2로 표시되는 화합물과 250 내지 350℃에서 반응시키는 단계(b); 및
    단계(b)의 생성물을 담체에 함침시키는 단계(c)를 포함하는 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법.
    [화학식 1]
    Figure 112012089138668-pat00006

    화학식 1에서 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소이거나 탄소수 1 내지 12의 알킬기이다.
    [화학식 2]
    Figure 112012089138668-pat00007

    화학식 2에서 R4 내지 R6는 각각 독립적으로 수소이거나 탄소수 1 내지 12의 알킬기이다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 1에서 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소이거나 탄소수 6 내지 10의 알킬기인 것을 특징으로 하는 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 2에서 R4 내지 R6는 각각 독립적으로 수소이거나 탄소수 6 내지 10의 알킬기인 것을 특징으로 하는 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법.
  4. 삭제
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 니켈 전구체는 니켈 아세테이트, 니켈 할로겐화물, 니켈 나이트레이트, 니켈 하이드록사이드 및 니켈 카르보닐 착화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 제1항에 있어서, 단계(a)는 5분 이상 수행되는 것을 특징으로 하는 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법.
  9. 삭제
  10. 제1항에 있어서, 단계(b)는 1 내지 3시간 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계(b)의 생성물을 담체에 함침시키는 단계(c)는
    단계(b)의 생성물을 원심분리하는 단계(f)
    단계(f)의 원심분리된 생성물을 유기용매에 첨가하여 분산시키는 단계(g);
    단계(g)의 생성물이 분산된 유기용매를 담체에 접촉시키는 단계(h); 및
    단계(h)의 담체를 건조하는 단계(i)를
    포함하는 것을 특징으로 하는 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 담체는 알루미나(Al2O3), 산화아연(ZnO), 지르코니아(ZrO2), 세리아(CeO2), 실리카(SiO2) 및 티타니아(TiO2)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법.
  13. 제12항에 있어서, 담체는 알루미나(Al2O3)인 것을 특징으로 하는 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법.
  14. 탈황반응 또는 중질유 분해반응에 사용하기 위한 제1항 또는 제2항의 제조방법에 따라 제조된 나노금속인화물 담지촉매.
KR1020100061758A 2010-06-29 2010-06-29 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법 KR101248116B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100061758A KR101248116B1 (ko) 2010-06-29 2010-06-29 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100061758A KR101248116B1 (ko) 2010-06-29 2010-06-29 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120001120A KR20120001120A (ko) 2012-01-04
KR101248116B1 true KR101248116B1 (ko) 2013-03-27

Family

ID=45608855

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020100061758A KR101248116B1 (ko) 2010-06-29 2010-06-29 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101248116B1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101807288B1 (ko) * 2015-11-05 2017-12-08 한국과학기술연구원 수전해 장치용 환원극 촉매 및 그 제조방법
KR20220094045A (ko) 2020-12-28 2022-07-05 전남대학교산학협력단 니켈 인화물을 포함하는 다기능성 촉매 및 이의 제조방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3627700A (en) 1968-11-22 1971-12-14 Phillips Petroleum Co Dimerization of olefins with chromium halide complex catalyst systems
US20090234085A1 (en) 2004-10-21 2009-09-17 Benjamin Saillard Nickel complexes in heterogeneous

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3627700A (en) 1968-11-22 1971-12-14 Phillips Petroleum Co Dimerization of olefins with chromium halide complex catalyst systems
US20090234085A1 (en) 2004-10-21 2009-09-17 Benjamin Saillard Nickel complexes in heterogeneous

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101807288B1 (ko) * 2015-11-05 2017-12-08 한국과학기술연구원 수전해 장치용 환원극 촉매 및 그 제조방법
KR20220094045A (ko) 2020-12-28 2022-07-05 전남대학교산학협력단 니켈 인화물을 포함하는 다기능성 촉매 및 이의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR20120001120A (ko) 2012-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yan et al. Preparation and comparison of supported gold nanocatalysts on anatase, brookite, rutile, and P25 polymorphs of TiO2 for catalytic oxidation of CO
RU2640583C2 (ru) Катализатор гидродесульфуризации для дизельного топлива и способ гидроочистки дизельного топлива
JP4156859B2 (ja) 軽油の水素化処理触媒及びその製造方法並びに軽油の水素化処理方法
JP4201795B2 (ja) 軽油の水素化処理触媒及びその製造方法並びに軽油の水素化処理方法
EP2482977B1 (en) Mixed oxides of transition metals, hydrotreatment catalysts obtained therefrom, and preparation process comprising sol-gel processes
KR101751923B1 (ko) 수첨탈황 촉매 및 이의 제조방법
RU2628068C2 (ru) Катализаторы
JP2005305418A (ja) 炭化水素油の水素化処理触媒及びその製造方法並びに炭化水素油の水素化処理方法
KR102188896B1 (ko) 중질 탄화수소유의 수소화 처리 촉매, 중질 탄화수소유의 수소화 처리 촉매의 제조 방법 및 중질 탄화수소유의 수소화 처리 방법
US9327273B2 (en) Catalysts
KR101829917B1 (ko) 피셔-트롭쉬 합성 반응용 메조 기공 구조의 주골격을 갖는 코발트계 촉매 및 이의 제조방법
ITMI20110510A1 (it) Ossidi misti di metalli di transizione, catalizzatori di idrotrattamento da essi ottenuti, e processo di preparazione
KR20090053800A (ko) 합성 가스로부터 탄화 수소를 제조하는 촉매, 촉매의 제조 방법, 촉매의 재생 방법 및 합성 가스로부터 탄화 수소를 제조하는 방법
JP4864106B2 (ja) 炭化水素油の水素化処理触媒の製造方法
US7919659B2 (en) Catalyst for cycloolefin production and process for production
KR101248116B1 (ko) 나노금속인화물 담지촉매의 제조방법
JP5815321B2 (ja) 炭化水素油の水素化処理触媒、炭化水素油の水素化処理触媒の製造方法及び炭化水素油の水素化処理方法
JP4689198B2 (ja) 炭化水素油の水素化処理触媒及びその製造方法、並びに炭化水素油の水素化処理方法
CN101745407A (zh) 一种固体超强酸催化剂及其制备方法
JP3553429B2 (ja) 軽油の水素化処理触媒及び軽油の水素化処理方法
JP4503327B2 (ja) 炭化水素油の水素化処理触媒及びその製造方法並びに炭化水素油の水素化処理方法
JP2008105031A (ja) 軽油の水素化処理触媒及びその製造方法並びに軽油の水素化処理方法
TWI611015B (zh) 烴油的氫化脫硫催化劑
JP2006306974A (ja) 炭化水素油の水素化処理触媒及びその製造方法並びに炭化水素油の水素化処理方法
JP6909879B2 (ja) 炭化水素油の水素化脱硫触媒、その製造方法、および水素化脱硫方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151224

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161228

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180312

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190107

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200102

Year of fee payment: 8