KR101245861B1 - 다중 에멀젼 화장료 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 하나의 수중유중수형 다중 에멀젼의 최내상과 최외상 또는 두 개 이상의 수중유중수형 다중 에멀젼 각각의 최내상에 알긴산 또는 그의 염과 칼슘, 마그네슘, 알루미늄의 염에서 선택되는 다가 양이온의 염을 1종 또는 2종 이상 혼합한 혼합물로 각각 서로 독립적으로 배합되어 도포할 때 빠르고 간편하게 스스로 알긴산 겔 화장 피막이 형성되며, 도포 직후 묻어남 방지, 빠른 마무리, 건조 후 물이 닿았을 때 번짐 방지 및 건조 후 물이 닿았을 때 묻어남 방지 효과가 매우 우수하고 편리한 수중유중수형 다중 에멀젼 화장료 조성물에 관한 것이다.

Description

다중 에멀젼 화장료 조성물{A COSMETIC COMPOSITION OF MULTIPLE EMULSIONS}

본 발명은 수중유중수형 다중 에멀젼에 알긴산 또는 그의 염과 칼슘, 마그네슘, 알루미늄의 염에서 선택되는 다가 양이온의 염을 1종 또는 2종 이상 혼합한 혼합물로 각각 서로 독립적으로 배합되어 도포할 때 간편하게 스스로 알긴산 겔 화장 피막이 형성되는 매우 편리한 수중유중수형 다중 에멀젼 화장료 조성물에 관한 것이다.

알긴산(alginic acid)은 다시마, 미역 등으로 대표되는 갈조류에서 유래된 다당류의 일종으로 우수한 보수성, 점착성, 윤활성, 겔화성 및 유화안정성으로 인하여 식품, 의약, 제지, 염료 및 화장품 등의 공업에 널리 이용되고 있는 물질이다. 그 역사를 보면 1880년대 스텐포드에서 해초로부터 최초로 분리한 조류의 총칭인 알개(algae)로부터 알긴산이라 명명한 이래 약 1세기가 경과한 지금 그 구조와 특성 정제법 및 이용분야가 실로 방대한 양이 되었고 응용분야도 다양해지고 있으며 화장품 원료로도 사용되고 있다.

알긴산은 만누론산과 글루론산이 가지 없이 직쇄상으로 공존하는 블록 폴리머로 도 1과 같이 글루론산 블록 달걀노른자 위치에 알칼리 토금속을 포함한 다가 양이온을 포섭하여 달걀꾸러미와 비슷한 모양으로 이온 가교결합 되는 에그박스 결합(egg box junction)을 형성하여 겔을 형성한다. 따라서 글루론산의 비율이 높으면 단단한 겔이 형성되며, 만누론산의 비율이 높으면 유연한 겔이 형성되기 때문에, 만누론산과 글루론산의 양적 비율과 배열방식에 따라 알긴산의 성질, 겔화 능력 및 겔의 강도에 차이가 생긴다.

이온 가교결합에 의해 한 번 형성된 겔은 물에 용해하지 아니하는 수불용성을 갖을 뿐만 아니라 겔을 형성할 때 생체에 자극을 거의 주지 아니하고, 형성된 겔 또한 생체자극이 거의 없다는 점은 효소나 미생물을 포집하는 담체에 응용하여 이용되고 있다. 또한 생성된 겔의 투명한 성질은 여러 산업 분야에 다양하게 적용될 수 있는 큰 장점이기도 하다.

종래의 발명에서 알긴산의 이용은 쉽게 찾아볼 수 있는데, 대한민국 등록 특허 10-0185532, 10-0225493, 10-0245773, 10-0336248, 10-0814034 등에서 불 수 있는 것처럼 대부분 알긴산 또는 그의 염을 단순히 적용하거나 다가 양이온으로 경화시킨 겔을 만들어 이용하고 있다.

대한민국 등록특허 10-066934에서는 알긴산과 다가 양이온의 염을 각각 두 개의 마스카라에 각각 배합한 후 번갈아 도포하면서 알긴산 겔을 형성시키는 발명을 개시하였다. 그러나 이 발명은 각각의 마스카라를 번갈아 사용하여 알긴산 겔을 형성시키므로 사용이 번거롭다는 문제점이 있다.

다중 에멀젼은 활성물질을 최내상에 가두어 방출을 막아주거나 조절하기도 하며 분해를 막아주기도 하는 매우 유용한 기술이라고 할 수 있다. 다중 에멀젼은 보통 수중유중수형과 유중수중유형으로 분류하는데, 화장품을 포함한 다양한 분야에서 널리 이용되고 있다. 수중유중수형 다중 에멀젼을 만드는 방법은 일반적으로 최외상이 되는 수상에 미리 제조한 유중수형 1차 에멀젼을 분산하는 방식으로 만든다. 따라서 1차 에멀젼의 내상인 수상이 수중유중수형 다중 에멀젼의 최내상이 된다.

본 발명은 종래의 발명에서 알긴산 또는 그의 염을 화장료에 적용하여 겔을 형성시킬 때 다가 양이온의 염을 별도로 첨가하여 겔을 형성시켜야하는 번거로움이 있었는데, 본 발명에서는 그러한 번거로움이 전혀 없이 도포할 때 스스로 알긴산 겔 피막이 형성되는 매우 편리한 수중유중수형 다중 에멀젼 화장료 조성물을 만드는 것을 목적으로 하고 있다.

상기의 목적을 달성하기 위하여 알긴산 또는 그의 염과 다가 양이온에 의해 형성되는 수불용성 겔 형성 원리와 수중유중수형 다중 에멀젼을 이용하여, 하나의 수중유중수형 다중 에멀젼의 최내상과 최외상 또는 두 개 이상의 수중유중수형 다중 에멀젼 각각의 최내상에 알긴산 또는 그의 염과 칼슘, 마그네슘, 알루미늄의 염에서 선택되는 다가 양이온의 염을 1종 또는 2종 이상 혼합한 혼합물로 각각 배합되어 겔을 형성하지 아니하면서 각각 서로 독립적으로 존재하다가 도포할 때 간편하게 스스로 알긴산 겔 피막을 형성하는 사용이 매우 편리한 수중유중수형 다중 에멀젼 화장료 조성물을 만들어 본 발명을 완성하였다.

본 발명은 수중유중수형 다중 에멀젼에 알긴산 또는 그의 염과 칼슘, 마그네슘, 알루미늄의 염에서 선택되는 다가 양이온의 염을 1종 또는 2종 이상 혼합한 혼합물로 각각 서로 독립적으로 배합되어 도포할 때 빠르고 간편하게 스스로 알긴산 겔 화장 피막이 형성되며, 도포 직후 묻어남 방지, 빠른 마무리, 건조 후 물이 닿았을 때 번짐 방지 및 건조 후 물이 닿았을 때 묻어남 방지 등의 효과가 매우 우수하고 편리한 수중유중수형 다중 에멀젼 화장료 조성물이다.

도 1은 알긴산 분자와 다가 양이온 중 대표적인 칼슘 이온 사이의 에그박스 결합을 모식적으로 나타낸 도면.
도 2는 실시예 9, 12, 15, 18에서 제조한 수중유중수형 다중 에멀젼의 입자 사진.
도 3은 비교예 4와 제형예 4, 그리고 비교예 5와 제형예 5에서 제조된 파운데이션 및 립틴트를 슬라이드 글라스에 각각 균일하게 도포하고 1분이 경과한 후 건조되기 전에 거름종이로 덮고 눌러 묻어나오는 색소의 정도를 비교한 사진.
도 4는 비교예 3과 제형예 3에서 제조된 아이라이너를 완전히 건조시킨 후 순수에 30초간 담갔다 꺼내고 거름종이를 덮었다가 떼어내어 묻어나온 아이라이너의 양을 비교한 사진.

본 발명은 알긴산 또는 그의 염과 칼슘, 마그네슘, 알루미늄의 염에서 선택되는 다가 양이온의 염을 1종 또는 2종 이상 혼합한 혼합물로 하나의 수중유중수형 다중 에멀젼의 최내상과 최외상에 각각 서로 독립적으로 배합되거나 또는 두 개 이상의 수중유중수형 다중 에멀젼의 최내상에 각각 서로 독립적으로 배합되어 도포할 때 스스로 알긴산 겔 피막이 형성되는 사용이 간편한 수중유중수형 다중 에멀젼 화장료 조성물에 관한 것으로, 빠르고 간단한 피막 형성, 도포 직후 묻어남 방지, 빠른 마무리, 건조 후 물이 닿았을 때 번짐 방지 및 건조 후 물이 닿았을 때 묻어남 방지 등의 효과가 매우 우수한 알긴산 화장 피막을 간편하게 형성시킬 수 있어 편리하다.

본 발명에서 수중유중수형 다중 에멀젼에 1종 또는 2종 이상 혼합한 혼합물로 배합되는 다가 양이온의 염으로는 칼슘, 마그네슘, 알루미늄의 다가 양이온의 염에서 선택될 수 있다.

본 발명에서 수중유중수형 다중 에멀젼에 배합되는 알긴산 또는 그의 염은 조성물 총 중량 대비 0.0001 ∼ 15.0000 중량%로 배합된다. 0.0001 중량% 미만일 때는 목적하는 알긴산 겔 피막이 형성되지 아니하거나 알긴산 겔 피막이 매우 약하게 형성되어 목적하는 효과를 발휘하지 못하며, 15.0000 중량%를 초과하는 경우에는 점도가 너무 높아서 배합하기가 어렵다.

또한, 수중유중수형 다중 에멀젼에 1종 또는 2종 이상 혼합한 혼합물로 배합되는 칼슘, 마그네슘, 알루미늄의 염에서 선택되는 다가 양이온의 염은 조성물 총 중량 대비 0.0001 ∼ 30.0000 중량%로 배합된다. 0.0001 중량% 미만일 때는 목적하는 알긴산 겔 피막이 형성되지 아니하거나 알긴산 겔 피막이 매우 약하게 형성되어 목적하는 효과를 발휘하지 못하며, 30.0000 중량%를 초과하는 경우에는 수용액으로 용해시키기가 어렵다.

일반적으로 알긴산 겔은 식품으로도 사용되고 있으며, 물에 용해되지 아니하는 투명한 수불용성의 특성이 있으며, 온도의 영향을 거의 받지 아니하며, 생체 적합성이 우수한 것으로 알려져 있어 화장 피막으로 사용되기에 매우 적합하다.

본 발명은 당연히 본 발명의 수중유중수형 다중 에멀젼 화장료 조성물 자체를 직접 화장료로 이용할 수 있으며, 상기 조성물을 포함시킨 화장료로도 이용이 가능하다. 좀 더 구체적으로는 크림, 로션, 스킨, 에센스, 젤, 세안료, 팩, 마스크, 파운데이션, 메이크업 베이스, 컨실러, 비비 크림, 마스카라, 아이라이너, 아이브로우, 립글로스, 립틴트, 메이크업 밤 등을 포함한 물을 함유하고 화장 피막을 형성하는 목적으로 사용되는 상기 화장료로 직접 사용하거나 또는 상기 화장료에 포함시켜 사용할 수 있다.

본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 및 하기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능하다는 사실은 자명한 것이다.

이하, 상세한 설명을 알기 쉽게 하기 위하여 “알긴산 또는 그의 염”을 “알긴산 류”라고, “칼슘, 마그네슘, 알루미늄의 염에서 선택되는 다가 양이온의 염을 1종 또는 2종 이상 혼합한 혼합물”을 “다가 양이온 염 류”라고 각각 정의하여 기술한다.

본 발명에서 알긴산 류와 다가 양이온 염 류는 하나의 화장료 내에서 직접적으로 만날 경우 수불용성 겔을 형성하기 때문에 본 발명에서는 직접적으로 만나지 못하게 할 목적으로 하나의 수중유중수형 다중 에멀젼의 최내상과 최외상 또는 두 개 이상의 수중유중수형 다중 에멀젼의 최내상에 각각 서로 독립적으로 배합시킨다.

본 발명에서 수중유중수형 다중 에멀젼에 알긴산 류와 다가 양이온 염 류를 배합하는 구체적인 방법으로는, 1) 내상에 알긴산 류를 1종 또는 2종 이상 혼합하여 배합한 1종 또는 2종 이상의 유중수형 에멀젼을 각각 만들고 모두 혼합한 후 이것을 1차 에멀젼으로 하고, 최외상에 다가 양이온 염 류를 배합하여 하나의 수중유중수형 다중 에멀젼을 만드는 방법, 2) 내상에 다가 양이온 염 류를 1종 또는 2종 이상 혼합하여 배합한 1종 또는 2종 이상의 유중수형 에멀젼을 각각 만들고 모두 혼합한 후 이것을 1차 에멀젼으로 하고, 최외상에 알긴산 류를 배합하여 하나의 수중유중수형 다중 에멀젼을 만드는 방법, 3) 내상에 알긴산 류를 1종 또는 2종 이상 혼합하여 배합한 1종 또는 2종 이상의 유중수형 에멀젼을 각각 만들고 모두 혼합한 후 이것을 1차 에멀젼으로 하여 1종 이상의 수중유중수형 다중 에멀젼을 각각 만들고, 내상에 다가 양이온 염 류를 1종 또는 2종 이상 혼합하여 배합한 1종 또는 2종 이상의 유중수형 에멀젼을 각각 만들고 모두 혼합한 후 이것을 1차 에멀젼으로 하여 1종 이상의 수중유중수형 다중 에멀젼을 각각 만들어서, 만들어진 2종 이상의 다중 에멀젼을 모두 혼합하여 하나의 수중유중수형 다중 에멀젼으로 만드는 방법 등 총 3가지가 가능하다.

이하, 실시예를 통해 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명한다. 단, 이들 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 예시적인 기재일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 국한되는 것이 아니라는 사실은 당 업계에서 통상의 지식을 가진 자에게는 자명한 것이다. 배합량은 중량%로 나타낸다.

1. 실시예

1) 수중유중수형 다중에멀젼의 제조

(1) 1차 에멀젼의 제조

표 1과 같은 처방으로 다중 에멀젼을 만들기 위한 1차 에멀젼을 제조하였다. 1 ∼ 3은 유화제, 4 ∼ 5는 오일, 6은 알긴산 류, 7 ∼ 9는 다가 양이온 염 류, 10은 정제수이다.

원 료	실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4
1. 소르비탄세스퀴올리에이트	1.00	1.00	1.00	1.00
2. 세틸 피이지/피피지-10/1 디메치콘	1.00	1.00	1.00	1.00
3. 메칠글루코오스디올리에이트	5.00	5.00	5.00	5.00
4. 이소헥사데칸	10.00	10.00	10.00	10.00
5. 미네랄오일	10.00	10.00	10.00	10.00
6. 알긴산	4.00	-	-	-
7. 염화칼슘	-	2.00	-	-
8. 염화마그네슘	-	-	2.00	-
9. 염화알루미늄	-	-	-	2.00
10. 정제수	To 100	To 100	To 100	To 100

<제조방법>

1) 원료 1 ∼ 5를 함께 칭량하고 60℃로 용해·분산시켜 균질화시킨다.

2) 원료 6 ∼ 10을 별도로 함께 칭량하고 60℃로 용해·분산시켜 균질화시킨 다음, 상기 1)에 서서히 투입하면서 3,000 rpm의 유화기로 10분간 유화시키고 상온으로 냉각하여 밀폐 저장한다.

(2) 다중 에멀젼의 제조

최내상에 알긴산 류 또는 다가 양이온 염 류을 함유하는 수중유중수형 다중 에멀젼은 표 2와 같은 처방으로 제조하였다. 1은 정제수, 2는 유화제, 3은 점증제, 4는 삼투압 평형 유지제, 5 ∼ 8은 표 1에서 제조한 1차 에멀젼이다.

원 료	실시예 5	실시예 6	실시예 7		실시예 8
1. 정제수	To 100	To 100	To 100		To 100
2. 폴리소르베이트80	2.00	2.00	2.00		2.00
3. 잔탄검	1.00	1.00	1.00		1.00
4. 염화나트륨	0.80	0.80	0.80		0.80
5. 실시예 1의 1차 에멀젼	50.00	-	-		-
6. 실시예 2의 1차 에멀젼	-	50.00	-		-
7. 실시예 3의 1차 에멀젼	-	-	50.00		-
8. 실시예 4의 1차 에멀젼	-	-	-		50.00

<제조방법>

원료 1 ∼ 4를 함께 칭량하고 상온에서 용해·분산시켜 균질화시킨 다음, 5 ∼ 8을 서서히 투입하면서 1,000 rpm의 교반기로 10분간 2차 유화시키고 밀폐 저장한다.

본 발명에서 수중유중수형 다중 에멀젼에 알긴산 류와 다가 양이온 염 류를 배합하는 구체적인 방법으로서 1) 내상에 알긴산 류를 1종 또는 2종 이상 혼합하여 배합한 1종 또는 2종 이상의 유중수형 에멀젼을 각각 만들고 모두 혼합한 후 이것을 1차 에멀젼으로 하고, 최외상에 다가 양이온 염 류를 배합하여 하나의 수중유중수형 다중 에멀젼을 만드는 방법을 예시를 통해 구체적으로 나타내면 표 3과 같다.

원 료	실시예 9	싱시예 10	실시예 11
1. 정제수	To 100	To 100	To 100
2. 폴리소르베이트 80	2.00	2.00	2.00
3. 잔탄검	1.00	1.00	1.00
4. 염화나트륨	0.80	0.80	0.80
5. 염화칼슘	1.00	-	-
6. 염화마그네슘	-	1.00	-
7. 염화알류미늄	-	-	1.00
8. 실시예 1의 1차 에멀젼	50.00	50.00	50.00

<제조방법>

원료 1 ∼ 7을 함께 칭량하고 상온에서 용해·분산시켜 균질화시킨 다음, 8을 서서히 투입하면서 1,000 rpm의 교반기로 10분간 2차 유화시키고 밀폐 저장한다.

본 발명에서 수중유중수형 다중 에멀젼에 알긴산 류와 다가 양이온 염 류를 배합하는 구체적인 방법으로서 2) 내상에 다가 양이온 염 류를 1종 또는 2종 이상 혼합하여 배합한 1종 또는 2종 이상의 유중수형 에멀젼을 각각 만들고 모두 혼합한 후 이것을 1차 에멀젼으로 하고, 최외상에 알긴산 류를 배합하여 하나의 수중유중수형 다중 에멀젼을 만드는 방법을 예시를 통해 구체적으로 나타내면 표 4와 같다.

원 료	실시예 12	싱시예 13	실시예 14
1. 정제수	To 100	To 100	To 100
2. 폴리소르베이트 80	2.00	2.00	2.00
3. 잔탄검	1.00	1.00	1.00
4. 염화나트륨	0.80	0.80	0.80
5. 알긴산	2.00	2.00	2.00
6. 실시예 2의 1차 에멀젼	50.00	-	-
7. 실시예 3의 1차 에멀젼	-	50.00	-
8. 실시예 4의 1차 에멀젼	-	-	50.00

<제조방법>

원료 1 ∼ 5를 함께 칭량하고 상온에서 용해·분산시켜 균질화시킨 다음, 6 ∼ 8을 서서히 투입하면서 1,000 rpm의 교반기로 10분간 2차 유화시키고 밀폐 저장한다.

본 발명에서 수중유중수형 다중 에멀젼에 알긴산 류와 다가 양이온 염 류를 배합하는 구체적인 방법으로서 3) 내상에 알긴산 류를 1종 또는 2종 이상 혼합하여 배합한 1종 또는 2종 이상의 유중수형 에멀젼을 각각 만들고 모두 혼합한 후 이것을 1차 에멀젼으로 하여 1종 이상의 수중유중수형 다중 에멀젼을 각각 만들고, 내상에 다가 양이온 염 류를 1종 또는 2종 이상 혼합하여 배합한 1종 또는 2종 이상의 유중수형 에멀젼을 각각 만들고 모두 혼합한 후 이것을 1차 에멀젼으로 하여 1종 이상의 수중유중수형 다중 에멀젼을 각각 만들어서, 만들어진 2종 이상의 다중 에멀젼을 모두 혼합하여 하나의 수중유중수형 다중 에멀젼으로 만드는 방법을 예시를 통해 구체적으로 나타내면 표 5와 표 6과 같다.

원 료	실시예 15	싱시예 16	실시예 17
1. 실시예 5의 다중 에멀젼	50.00	50.00	50.00
2. 실시예 6의 다중 에멀젼	50.00	-	-
3. 실시예 7의 다중 에멀젼	-	50.00	-
4. 실시예 8의 다중 에멀젼	-	-	50.00

<제조방법>

상온에서 원료 1에 원료 2 ∼ 4를 서서히 투입하면서 1,000 rpm의 교반기로 10분간 균질화시키고 밀폐 저장한다.

원 료	실시예 18	싱시예 19	실시예 20	실시예 21
1. 실시예 5의 다중 에멀젼	50.00	50.00	50.00	50.00
2. 실시예 6의 다중 에멀젼	25.00	25.00	-	17.00
3. 실시예 7의 다중 에멀젼	25.00	-	25.00	17.00
4. 실시예 8의 다중 에멀젼	-	25.00	25.00	16.00

<제조방법>

상온에서 원료 1에 원료 2 ∼ 4를 서서히 투입하면서 1,000 rpm의 교반기로 10분간 균질화시키고 밀폐 저장한다.

2. 제형예

(1) 로션

원 료	비교예 1	제형예 1
1. 정제수	To 100	To 100
2. 부틸렌글라이콜	5.00	5.00
3. 트리에탄올아민	1.00	1.00
4. 디소듐이디티에이	0.04	0.04
5. 스쿠알란	5.00	5.00
6. 폴리소르베이트80	3.00	3.00
7. 스테아린산	2.00	2.00
8. 세틸알코올	1.50	1.50
9. 실시예 9의 다중 에멀젼	-	10.00

<제조방법>

1) 원료 1 ∼ 4를 함께 칭량하고 80℃로 용해·분산시켜 균질화시킨다.

2) 원료 5 ∼ 8을 별도로 함께 칭량하고 80℃로 용해·분산시켜 균질화시킨 다음, 상기 1)에 서서히 투입하면서 3,000 rpm의 유화기로 10분간 유화시키고 냉각한다.

3) 45℃에서 상기 2)에 원료 9를 서서히 투입하면서 1,000 rpm의 교반기로 10분간 균질화시키고 상온으로 냉각하여 밀폐 저장한다.

(2) 팩

원 료	비교예 2	제형예 2
1. 정제수	To 100	To 100
2. 폴리비닐 알코올	5.00	5.00
3. 부틸렌글라이콜	5.00	5.00
4. 에탄올	5.00	5.00
5. 카르복시메칠 셀룰로스	1.00	1.00
6. 실시예 12의 다중 에멀젼	-	50.00

<제조방법>

1) 원료 1을 80℃로 가열하고 여기에 원료 2 ∼ 5를 차례로 투입하여 3,000 rpm의 유화기로 10분간 용해·분산시켜 균질화시키고 냉각한다.

2) 45℃에서 상기 1)에 원료 6을 서서히 투입하면서 1,000 rpm의 교반기로 10분간 균질화시키고 상온으로 냉각하여 밀폐 저장한다.

(3) 아이라이너

원 료	비교예 3	제형예 3
1. 정제수	To 100	To 100
2. 흑색산화철	15.00	15.00
3. 부틸렌글라이콜	2.00	2.00
4. 잔탄검	1.00	1.00
5. 트리에탄올아민	0.50	0.50
6. 디소듐이디티에이	0.04	0.04
7. 스테아린산	1.00	1.00
8. 스쿠알란	1.00	1.00
9. 폴리소르베이트80	1.00	1.00
10. 실시예 15의 다중 에멀젼	-	50.00

<제조방법>

1) 원료 1 ∼ 6을 함께 칭량하고 80℃로 용해·분산시켜 균질화시킨다.

2) 원료 7 ∼ 9를 별도로 함께 칭량하고 80℃로 용해·분산시켜 균질화시킨 다음, 상기 1)에 서서히 투입하면서 3,000 rpm의 유화기로 10분간 유화시키고 냉각한다.

3) 45℃에서 상기 2)에 원료 10을 서서히 투입하면서 1,000 rpm의 교반기로 10분간 균질화시키고 상온으로 냉각하여 밀폐 저장한다.

(4) 파운데이션

원 료	비교예 4	제형예 4
1. 정제수	To 100	To 100
2. 글리세린	5.00	5.00
3. 부틸렌글라이콜	5.00	5.00
4. 디소듐이디티에이	0.04	0.04
5. 황색산화철	0.90	0.90
6. 적색산화철	0.24	0.24
7. 흑색산화철	0.07	0.07
8. 스쿠알란	10.00	10.00
9. 사이클로메치콘	5.00	5.00
10. 피이지-7디메치콘	4.00	4.00
11. 디메치콘	3.00	3.00
12. 폴리소르베이트8	1.00	1.00
13. 비즈왁스	1.00	1.00
14. 실시예 18의 다중 에멀젼	-	10.00

<제조방법>

1) 원료 1 ∼ 7을 함께 칭량하고 80℃로 용해·분산시켜 균질화시킨다.

2) 원료 8 ∼ 13을 별도로 함께 칭량하고 80℃로 용해·분산시켜 균질화시킨 다음, 상기 1)에 서서히 투입하면서 3,000 rpm의 유화기로 10분간 유화시키고 냉각한다.

3) 45℃에서 상기 2)에 원료 14를 서서히 투입하면서 1,000 rpm의 교반기로 10분간 균질화시키고 상온으로 냉각하여 밀폐 저장한다.

(5) 립틴트

원 료	비교예 5	제형예 5
1. 정제수	To 100	To 100
2. 글리세린	5.00	5.00
3. 부틸렌글라이콜	5.00	5.00
4. 소듐폴리아크릴레이트	0.50	0.50
5. 트리에탄올아민	0.50	0.50
6. 적색 40호	0.10	0.10
7. 실시예 21의 다중 에멀젼	-	10.00

<제조방법>

1) 상온에서 원료 1에 원료 2 ∼ 6을 차례로 투입하여 2,000 rpm의 유화기로 30분간 용해·분산시켜 균질화시킨다.

2) 상기 1)에 원료 7를 서서히 투입하면서 1,000 rpm의 교반기로 10분간 균질화시키고 밀폐 저장한다.

3. 시험예

1) 안정성

실시예 9, 12, 15, 18에서 제조한 수중유중수형 다중 에멀젼의 입자 사진을 도 2에 나타낸다. 도 2에서 볼 수 있는 것처럼 매우 안정한 다중 에멀젼이 만들어지는 것을 볼 수 있다.

2) 피막 형성능 및 도포 직후 묻어남 방지

피막 형성능과 도포 직후 묻어남 방지 효과 및 빠른 마무리 효과를 알아보기 위하여, 본 발명의 효과를 뚜렷이 볼 수 있는 색소를 함유하고 있는 파운데이션 제형 및 립틴트 제형인 비교예 4와 제형예 4, 그리고 비교예 5와 제형예 5를 슬라이드 글라스 위에 균일한 두께로 도포하여 나란히 놓고 1분이 경과한 후 완전히 건조되기 전 거름종이를 덮고 가볍게 누른 후 조심스럽게 떼어내어 묻어나온 색소의 양을 비교하였다.

상기의 실험 결과 도 3에서 볼 수 있듯이 본 발명을 실시한 제형예 4 또는 5가 일반적인 화장료인 비교예 4 또는 5와 비교하여 묻어남이 거의 없다.

상기의 실험 결과는 본 발명을 실시한 제형예들이 일반적인 화장료인 비교예들에 비하여 피막 형성능이 뛰어나고 도포 직후 묻어남 방지 효과가 있어 빠른 마무리 효과를 갖기 때문에 도포할 때 간편하게 알긴산 겔 피막이 형성되는 사용이 매우 편리한 화장료라는 것을 증명한다.

3) 건조 후 물이 닿았을 때 번짐 방지

건조 후 물이 닿았을 때 번짐 방지 효과를 알아보기 위하여 본 발명의 효과를 뚜렷이 볼 수 있는 색소를 함유하고 있는 아이라이너 제형인 비교예 3과 제형예 3을 슬라이드 글라스 위에 균일한 두께로 도포하고 50℃ 항온조에서 1시간 동안 건조시킨다. 건조된 샘플을 각각 순수 200 mL를 넣은 비이커에 침지시키고 상온에서 교반기를 사용하여 200 rpm으로 1시간 동안 교반시킨 다음 침출수를 거름종이로 거르고 자외·가시 흡광광도계를 이용해 가시광선 영역에서의 투과도를 측정하고 색소의 침출 정도를 알아보아 건조 후 물이 닿았을 때 번짐의 정도를 비교하였다.

상기의 실험 결과 표 12에서 불 수 있듯이 본 발명을 실시한 제형예 3이 일반적인 화장료인 비교예 3과 비교하여 가시광선 영역에서 투과도가 높게 측정되어 번짐 현상이 약하다는 것을 알 수 있다.

상기의 실험 결과는 본 발명을 실시한 제형예가 일반적인 화장료인 비교예에 비하여 건조 후 물이 닿았을 때 번짐 방지 효과가 우수하다는 것을 증명한다.

파 장	400 nm	500 nm	600 nm	700 nm
비교예 3의 투과도	91.95	92.53	92.64	96.43
제형예 3의 투과도	99.28	99.63	99.72	99.65

4) 건조 후 물이 닿았을 때 묻어남 방지

건조 후 물이 닿았을 때 묻어남 방지 효과를 알아보기 위하여, 본 발명의 효과를 뚜렷이 볼 수 있는 색소를 함유하고 있는 아이라이너 제형인 제형예 3과 비교예 3을 슬라이드 글라스 위에 균일한 두께로 도포하고 50℃ 항온조에서 1시간 동안 건조시킨다. 건조된 샘플들을 동시에 순수에 30초간 완전히 담갔다 꺼낸 후 나란히 놓고 즉시 거름종이를 덮고 가볍게 누른 후 조심스럽게 떼어내어 묻어나온 색소의 양을 비교하여 건조 후 물이 닿았을 때 묻어남 방지 효과를 비교하였다.

상기의 실험 결과 도 4에서 볼 수 있듯이 본 발명을 실시한 제형예 3이 일반적인 화장료인 비교예 3보다 묻어남이 거의 없다.

상기의 실험 결과는 본 발명을 실시한 제형예에서 알긴산 류와 다가 양이온 염 류 사이에 한번 형성된 겔 피막은 건조 후에 다시 물이 닿아도 그 결합이 풀어지거나 파괴되지 아니하기 때문에 건조 후 물이 닿았을 때 묻어남 방지 효과가 뛰어나다는 것을 증명한다.

상기의 실험들로부터 본 발명은 종래의 발명에서 알긴산 류를 화장료에 적용하여 겔을 형성시킬 때 다가 양이온 염 류를 별도로 첨가하여 겔을 형성시켜야하는 번거로움을 해결하여, 도포할 때 빠르고 간편하게 스스로 알긴산 겔 피막이 형성되며, 도포 직후 묻어남 방지, 빠른 마무리, 건조 후 물이 닿았을 때 번짐 방지 및 건조 후 물이 닿았을 때 묻어남 방지 등의 효과가 매우 우수한 화장료 조성물이라는 것을 알 수 있다.

가) 알긴산 구조식
나) 에그박스(egg box) 이온 가교결합 모식도
다) 최내상에 알긴산, 최외상에 칼슘 이온을 함유
라) 최내상에 칼슘 이온, 최외상에 알긴산을 함유
마) 알긴산과 칼슘 이온을 2종의 다중 에멀젼의 최내상에 각각 함유
바) 알긴산과 칼슘 이온 및 마그네슘 이온을 3종의 다중 에멀젼의 최내상에 각각 함유
사) 파운데이션 제형의 비교예
아) 파운데이션 제형의 제형예
자) 립틴트 제형의 비교예
차) 립틴트 제형의 제형예
카) 아이라이너 제형의 비교예
타) 아이라이너 제형의 제형예

Claims (4)

1. 화장료 조성물에 있어서, 수중유중수형 다중 에멀젼에 알긴산 또는 그의 염과 칼슘, 마그네슘, 알루미늄의 염에서 선택되는 다가 양이온의 염을 1종 또는 2종 이상 혼합한 혼합물로 각각 서로 독립적으로 배합되어 존재하다가 도포할 때 알긴산 겔 화장 피막이 형성되는 것을 특징으로 하는 수중유중수형 다중 에멀젼 화장료 조성물.
   
2. 제1항에 있어서, 알긴산 또는 그의 염과 칼슘, 마그네슘, 알루미늄의 염에서 선택되는 다가 양이온의 염을 1종 또는 2종 이상 혼합한 혼합물은 하나의 수중유중수형 다중 에멀젼의 최내상과 최외상에 각각 서로 독립적으로 배합되거나 또는 두 개 이상의 수중유중수형 다중 에멀젼의 최내상에 각각 서로 독립적으로 배합되는 것을 특징으로 하는 수중유중수형 다중 에멀젼 화장료 조성물.
   
3. 제1항에 있어서, 수중유중수형 다중 에멀젼에 1종 또는 2종 이상 혼합한 혼합물로 배합되는 다가 양이온의 염으로는 칼슘, 마그네슘, 알루미늄의 다가 양이온의 염에서 선택되는 것을 특징으로 하는 수중유중수형 다중 에멀젼 화장료 조성물.
   
4. 제1항에 있어서, 수중유중수형 다중 에멀젼에 배합되는 알긴산 또는 그의 염은 조성물 총 중량 대비 0.0001 ∼ 15.0000 중량%로, 1종 또는 2종 이상 혼합한 혼합물로 배합되는 칼슘, 마그네슘, 알루미늄의 염에서 선택되는 다가 양이온의 염은 조성물 총 중량 대비 0.0001 ∼ 30.0000 중량%로 배합되는 것을 특징으로 하는 수중유중수형 다중 에멀젼 화장료 조성물.

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