KR101196763B1 - 열가소성 폴리실록산 우레아 코폴리머를 포함하는 라미네이트 - Google Patents

열가소성 폴리실록산 우레아 코폴리머를 포함하는 라미네이트 Download PDF

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Abstract

(A) 무기 및/유기 유리를 포함하는 적어도 하나의 층; (B) 열가소성 실록산 코폴리머를 포함하는 적어도 하나의 층; (C) 적어도 하나의 감광층을 포함하는 적어도 하나의 유닛; 및, 임의로, (D) 유기 폴리머, 오르가노실리콘 폴리머, 금속 재료, 광물 재료 및 목재로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가적인 층을 포함하는 라미네이트가 개시된다.
라미네이트, 열가소성 폴리실록산 코폴리머, 감광층, 무기 유리, 유기 유리, 태양 전지, 태양 광전 모듈

Description

열가소성 폴리실록산 우레아 코폴리머를 포함하는 라미네이트{LAMINATES COMPRISING THERMOPLASTIC POLYSILOXANE UREA COPOLYMERS}
본 발명은 적어도 하나의 열가소성 폴리실록산-우레아 코폴리머 층 및 하나 이상의 태양 전지 유닛의 적어도 하나의 추가 층을 포함하는 라미네이트, 이의 제조 방법 및 용도에 관한 것이다.
일반적으로, 라미네이션, 즉 동일하거나 다른 재료로 이루어지는 적어도 2개의 층을 압착하는 동시에 접착 결합함으로써 형성되는 다층 재료를 라미네이트라 한다(라틴어 라미나: 층). 유리 라미네이트는 오래 전에 공지되었으며, 자동차, 차량 및 항공기 구조 및 건축 산업에서 소위 라미네이트된 안전 유리로서 널리 사용되고 있다. 라미네이트된 유리는 샌드위치형 구조를 가지며 적어도 하나의 유리 판넬 및 그 위에 존재하는 폴리머층으로 이루어진다. 시트 형태의 가소화된 폴리비닐 부티랄(PVB)이 상기 폴리머 중간층으로서 가장 빈번히 사용된다. 또한, 상기 중간층은 폴리우레탄 또는 폴리아크릴레이트로 이루어지거나 또는 다수의 다른 재료들의 조합으로 이루어질 수 있다.
태양 광전 모듈(photovoltaic solar module)은 라미네이트 유리와 유사한 층상 구조를 가지나 접촉 트랙을 통하여 적합한 방식으로 하나 이상의 광전지(이하 " 태양 전지 유닛"이라 함)에 결합되는 적어도 하나의 감광성 반도체층을 부가적으로 포함하는 라미네이트이다. 이와 같은 구조를 가지는 라미네이트는 또한 일반적으로용어 "광전지 모듈", "태양 전지 모듈", "태양 모듈", "태양 판넬" 등으로도 알려져 있다. 이와 관련하여, 예컨대 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, 1992, vol. A24, pages 393-395를 참조할 수 있다.
태양 광전 모듈은 대개 서로 결합되고 외부 영향으로부터 보호를 위한 투명 보호 커버를 구비하는 하나 이상의 태양전지 유닛으로 이루어진다. 여기서, 상기 태양 전지 유닛은 투명 접착층(강성 태양 모듈)을 이용하여 유리 기판 및 이와 마찬가지로 유리 또는 예컨대 폴리비닐 플루오라이드(PVF) 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)계와 같은 유기 폴리머/코폴리머로 이루어질 수 있는 다소 강성인 후방 커버 시트 사이에 라미네이트된다. 또한, 특정 한계 내에서 구부릴 수 있는 유연성 태양 모듈이 알려져 있다. 이는 정면 보호 커버층, 예컨대 투명 유기 (코)폴리머로 이루어지는 반면, 후방 커버 시트는 얇은 금속 또는 플라스틱 시트 또는 적절한 플라스틱 및/또는 금속계 복합 재료로 이루어진다.
라미네이션에 필요한 투명 접착층은 복수의 기능을 가지며, 따라서 사용되는 재료가 충족시켜야 하는 요구조건들이 많다. 즉, 상기 접착층은 첫번째로 극히 민감성인 태양 전지 유닛을 완전히 에워싸고 이들을 예컨대 습기 및 산소의 침입과 같은 외부 영향으로부터 실질적으로 차단시킴으로써 이에 대한 보호 매립 재료로서 작용한다. 그러나, 동시에, 이는 감광성 재료의 광학 특성에 악영향을 미치지 말아야 한다. 또한, 상기 사용되는 매립 재료는 투명도가 높고 수십년에 걸쳐 UV-안정 성을 가져야 하며 태양 광전 모듈의 전체 수명에 걸쳐 샌드위치형 재료 복합체의 영구적 점착을 보증하여야 한다. 추가적은 요구 조건들은 단순 가공성, 상응하는 기판에 대한 우수한 접착성, 높은 투명도 및 라미네이션 단계 이후 버블이 생성되지 않을 것이다.
예컨대, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 에폭시드 및 아크릴레이트계 유기 캐스팅 수지, 및 예컨대 실리콘 겔과 같은 가교성 실리콘계 시스템이 투명 접착 또는 매립 재료로서 흔히 사용된다. 이들 접착 시스템은 비경화 상태에서 매우 작은 공동까지 완전히 충전되고 태양 전지 유닛을 버블없이 에워싸도록 할 정도의 낮은 점도를 가지도록 조정될 수 있다. 다음, 경화제 또는 이미 접착 시스템 내에 존재하거나 부가적으로 도입되는 가교제에 의하여 가교를 수행함으로써 기계적 강도를 가지는 접착층을 얻는다.
상기 매립 재료의 단점은 태양 전지 유닛을 배치 또는 저장할 때에 라미네이션 단계에서 다성분 시스템의 취급 및 상당한 주의를 필요로 하기 때문에 상응하는 태양 모듈의 생산이 복잡하다는 것이며; 이는 특히 대-면적 구성 요소에 해당된다. 유기 캐스팅 수지 시스템의 경우, 경화를 조절하기가 더욱 어렵다. 또한, 상기 캐스팅 수지 일부는 수년 후 버블 형성, 혼탁 또는 박리의 경향을 나타낸다.
경화 시스템에 대한 대안은 라미네이트된 안전 유리 제조와 유사하게 유기 폴리머 또는 코폴리머, 특히 폴리비닐 부티랄(PVB) 또는 에틸렌-비닐 아세테이트(EVA)계 열가소성 필름의 사용이다. 이러한 목적을 위하여, 태양 전지 유닛을 폴리머 시트 사이에 매립한 다음, 승압 및 승온에서 원하는 커버 재료를 사용하여 결 합시켜 라미네이트를 얻는다. 그러나, 열가소성 EVA 또는 PVB 시트의 사용은 태양 광전 모듈의 품질 및 생산 비용 모두에 악영향을 미치는 단점과 관련이 있다.
태양 모듈 구조에 널리 사용되는 EVA는 원래 열가소성인 물질을 라미네이션 단계 동안 연이어 가교시킴으로써 매립 물질의 내크립성을 실질적으로 증진시키기 위하여 유기 과산화물을 포함한다. 그러나, 과산화물은 라미네이션 동안 완전히 소모되지 않을 수 있어, 임의의 과량의 과산화물은 연이은 산화 또는 분해, 특히 EVA의 황색화를 촉진시킬 수 있다. 따라서, 예컨대, 태양 모듈의 개방된 공기 내에서 작동 중에 일어나는 바와 같이, 예컨대, 과산화물과 연이어 가교되는 EVA는 수년간 연장된 태양광의 영향 하에 황색화되는 것으로 알려져 있다. 그러나, 이는 모듈의 태양 에너지 효율의 점진적인 감소를 초래한다. 또한, 동시에 일어나는 과산화물-유도 후-가교(postcrosslinking)로 인하여, 진공 내에 라미네이션 단계가 영향을 받을 것이다. 그 이유는 대기 중의 산소가 자유 라디칼 가교 반응에 악영향을 미치고 가교 정도 및 따라서 후-가교된 EVA의 내크립성을 감소시킨다는 사실에 있다. 유기 과산화물 또한 그 제거 및 분해 생성물과 마찬가지로 EVA 라미네이션 기구 내에 존재하는 막의 마모를 종종 초래하는 비교적 반응성 화합물이다. 또한, 생산 조건 하에, EVA는 소량의 아세트산을 방출할 수 있으며, 이는 연이어 태양 전지 유닛 내에 금속 접촉 부식을 촉진시킬 수 있다. 또한, EVA의 용융, 비교적 느린 가교 및 약 150℃ 진공 내에서 재료 복합체의 라미네이션은 모듈 당 약 15 내지 30 분의 사이클 시간을 초래한다.
태양 모듈 구조의 개발 초기에 널리 사용되었던 PVB 또한 마찬가지로 심각한 단점을 가진다: PVB는 매우 흡습성이며 습기 흡착 경향이 강한 것으로 알려져 있다. 따라서, 이는 라미네이션 단계까지 소정의 기후 조건 하에 저장되어야 한다. 또한, 라미네이트된 유리 섹터에 불리한 실험으로부터, PVB는 라미네이트된 상태에서도 습기를 천천히 흡수하며 따라서 어느 정도 혼탁해지는 것으로 알려져 있다. 상기 혼탁은 라미네이트층의 투광율을 현저히 감소시켜, 이러한 경우 모듈의 태양 에너지 효율이 현저히 감소된다. 따라서, 태양 모듈의 완전한 수명 동안 라미네이트 매질에 대한 대기 습도의 영향을 가능한한 적게 하기 위하여, 특별한 밀봉 시스템 또는 다른 밀봉제를 포함하는 부가적인 에지 실이 요구된다. 이는 상응하는 태양 모듈의 구조를 복잡하고 고비용이 되도록 한다.
PVB와 마찬가지로 용이하게 가공될 수 있으나 동시에 PVB에 대하여 알려진 상술한 문제점들을 가지지 않는 것으로 전해지는 열가소성 폴리우레탄 시스템(TPU)이 PVB에 대한 대안으로서 기재되어 왔다. 본 명세서에서, DE 20220444 U1을 참조로 한다. 상기 사용되는 열가소성 폴리우레탄은 지방족 디이소시아네이트와 유기 폴리올의 반응 생성물이며, 가능하고 적절하다면 유기 폴리올계 부가의 체인 연장제가 존재한다. 그러나, 상기 접착 시스템의 단점은 순수하게 유기 합성 빌딩 블록을 사용하여 장기 UV 안정성을 감소시키고 따라서 부가적인 UV 안정화제의 첨가를 필요로 한다는 것이다. 이는 EVA의 경우와 마찬가지로 특히 비-실리콘계 태양 전지에 있어 중요한 고주파수 가시 및 UV-A 및 UV-B 범위 내에서 라미네이트의 투명도를 감소시킨다는 것이다. 또한, 유기 폴리올은 극성이고 친수성인 것으로 알려져 있어 수증기 확산 배리어 효과 및 따라서 장기간 개시되는 라미네이트의 내후 안정 성을 상쇄시키므로 합성 빌딩 블록으로서 유기 폴리올의 사용은 불리하다. 또한, 사용되는 TPU를 포함하는 물질 부류는 비교적 높은 유리 전이 온도 및 따라서 특히 저온에서 한정된 유연성을 가진다. 그러나, 상기 유리 전이 온도에 근접하여 탄성 계수가 매우 온도 의존성이므로, 그 결과 낮은 외부 온도(예컨대 0℃ 이하)에서의 이와 같은 태양 모듈의 작동 중에 접착층이 매우 팽팽하게 되고 약한 태양 전지 및 연결 도체들 또한 악영향을 받으며 이는 모듈 전체 고장 또는 초기 박리를 초래할 수 있다.
본 발명은,
(A) 무기 및/또는 유기 유리를 포함하는 적어도 하나의 층,
(B) 열가소성 실록산 코폴리머를 포함하는 적어도 하나의 층,
(C) 적어도 하나의 감광층을 포함하는 적어도 하나의 유닛, 및
임의로
(D) 유기 폴리머, 오르가노실리콘 폴리머, 금속 재료, 광물 재료 및 목재로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가적인 층
을 포함하는 라미네이트에 관한 것이다.
본 발명의 문맥상 무기 또는 유기 유리(A)는 경화 및 비-경화된 미네랄 유리 및 투명 유기 폴리머 및 코폴리머계 유기 유리이다.
미네랄 유리의 예는 석영 유리, 소다석회 유리, 보로실리케이트 유리, 알루미노실리케이트 유리, 납 붕산염 유리, 플로트(float) 유리, 강화 안전 유리 및 부분 프리스트레스드 유리와 같은 산업용 유리 및 세라믹 유리이다. 추가적인 예는 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, 1991, vol. A18, pages 201-202에 광학 유리에 대하여 언급된 예들이며, 상기 문헌은 본원의 개시의 일부이다.
유기 유리의 예는 폴리카보네이트, 예컨대 상표명 Plexiglas(등록상표) 하에 Degussa AG, Germany로부터 입수가능한 아크릴 유리, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메틸 메타크릴레이트, PVC, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 예컨대 상표명 Fluon(등록상표) 하에 Asahi Glass Co., Ltd., Japan으로부터 입수가능한 불화 탄화수소계 폴리머, 및 상기 폴리머들의 코폴리머이다. 추가적인 예는 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, 1991, vol. A18, pages 204-205에 언급되고 유기 폴리머계 광학 유리로 의도되는 예들이며, 상기 문헌은 본원의 개시의 일부이다.
본 발명에 따라 사용되는 상기 유리(A)는 25℃에서 바람직하게 -1 x 10-6 내지 100 x 10-5 K-1, 특히 0 내지 100 x 10-6K-1의 열팽창계수를 가진다.
본 발명에 따라 사용되는 상기 유리(A)는 바람직하게 매우 투명한 물질, 즉 적어도 80%, 보다 바람직하게 적어도 85%, 특히 바람직하게 적어도 90%의 투과율 D65를 가지는 유리이다.
본 발명에 따라 사용되는 상기 유리는 각각의 경우 주변 압력, 즉 900 내지 1100 hPa에서 바람직하게 60℃ 이상, 특히 바람직하게 80℃ 이상의 융점 또는 연화점을 가진다.
본 발명에 따르면, 상기 무기 또는 유기 유리는 시트, 판넬 또는 필름 형태로 존재할 수 있다. 이는 또한 상이한 유리들(A)의 코-라미네이트일 수 있다. 바람직하게, 상기 층(A)는 시트 또는 하나 이상의 필름으로 이루어진다.
상기 층(A)는 균일한 재료로 이루어지거나 또는 그 자체가 다층 구조를 가질 수 있다. (A)의 다층 구조의 예는 라미네이트된 안전 유리 또는 반사방지 플로트 유리로서 무기 유리(A)이다.
상기 무기 또는 유기 유리는 필요하다면, 예컨대 층(A)의 기계적 안정성을 증진시키기 위하여 또는 광 반사 또는 과도한 모듈의 가열로 인한 효율 손실을 감소시키기 위하여, 표면-처리된 것일 수 있다. 표면 처리의 예는 예컨대 US 2005/0074591 A1, EP　1328483 B1, DE 10250564 A1 및 DE 10342401 A1에 기재된 바와 같은 스크래치 방지층 및/또는 반사방지층, 또는 자기 세정 효과를 유도하는 층, DE 19963866 A1에 기재된 바와 같은 정전기 방지 처리, DE 102004053708 A1에 기재된 바와 같은 습기 방지 코팅의 적용, 또는 표면 조도의 변경이다.
본 발명에 따라 사용되는 열가소성 실록산 코폴리머는 현재까지 알려진 임의의 열가소성 화합물일 수 있다.
상기 층(B)의 열가소성 실록산 코폴리머는 바람직하게 하기 일반식의 화합물을 포함한다:
Figure 112009018691963-pct00001
(상기 식에서,
R은 동일하거나 다르며, 할로겐 원자로 치환 또는 비치환되고 산소 원자가 개입될 수 있는 1가의 Si-결합 탄화수소 라디칼이고,
X는 동일하거나 다르며, 인접하지 않은 메틸렌 유닛이 -O- 기로 대체될 수 있는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 가지는 알킬렌 라디칼이고,
A는 동일하거나 다르며, 산소 원자 또는 아미노기 -NR'- 이고,
Z는 동일하거나 다르며, 산소 원자 또는 아미노기 -NR'- 이고,
R'은 동일하거나 다르며, 수소 원자 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼이고,
Y는 동일하거나 다르며, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 가지며 할로겐 원자로 치환 또는 비치환되고 산소 원자가 개입될 수 있는 2가의 탄화수소 라디칼이고,
D는 동일하거나 다르며, 할로겐 원자 또는 C1-C6-알킬 에스테르기로 치환 또는 비치환되고 인접하지 않은 메틸렌 유닛이 -O-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO- 기로 대체될 수 있는 2가 탄화수소 라디칼이고,
n은 동일하거나 다르며, 1 내지 4000의 수이고,
a는 적어도 1의 수이고,
b는 0 또는 1 내지 1000의 수이고,
c는 0 또는 1 내지 1000의 수임).
R의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 1-n-부틸, 2-n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, 또는 tert-펜틸 라디칼과 같은 알킬 라디칼; n-헥실 라디칼과 같은 헥실 라디칼; n-헵틸 라디칼과 같은 헵틸 라디칼; n-옥틸 라디칼 및 2,2,4-트리메틸-펜틸 라디칼과 같은 이소 옥틸 라디칼과 같은 옥틸 라디칼; n-노닐 라디칼과 같은 노닐 라디칼; n-데실 라디칼과 같은 데실 라디칼; n-도데실 라디칼과 같은 도데실 라디칼; n-옥타데실 라디칼과 같은 옥타데실 라디칼; 시클로펜틸, 시클로헥실 또는 시클로헵틸 라디칼 및 메틸시클로헥실 라디칼과 같은 시클로알킬 라디칼; 비닐, 1-프로페닐 및 2-프로페닐 라디칼과 같은 알케닐 라디칼; 페닐, 나프틸, 안트릴 및 페난트릴 라디칼과 같은 아릴 라디칼; o-, m- 및 p-톨릴 라디칼과 같은 알카릴 라디칼; 크실릴 라디칼 및 에틸페닐 라디칼; 및 벤질 라디칼 및 α- 및 β-페닐에틸 라디칼과 같은 아랄킬 라디칼이다.
할로겐화 라디칼 R의 예는 3,3,3-트리플루오로-n-프로필 라디칼, 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필 라디칼, 헵타플루오로이소프로필 라디칼과 같은 할로알킬 라디칼, 및 o-, m- 및 p-클로로페닐 라디칼과 같은 할로아릴 라디칼이다.
라디칼 R은 바람직하게 1 내지 20 개의 탄소 원자를 가지고 불소 및/또는 염소 원자로 임의로 치환되는 1가 탄화수소 라디칼이며, 특히 바람직하게 1 내지 6 개의 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게 메틸, 에틸, 비닐 및 페닐 라디칼이다.
라디칼 X의 예는 라디칼 Y에 대하여 이하 기재되는 알킬렌 라디칼이다.
라디칼 X는 바람직하게 1 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 알킬렌 라디칼, 특히 바람직하게 메틸렌 및 n-프로필렌 라디칼이다.
라디칼 R'는 바람직하게 수소 원자이다.
A는 바람직하게 라디칼 -NR'-이다 (여기서 R'는 상기한 의미를 가지며 특히 바람직하게 라디칼 -NH-이다).
라디칼 Z는 바람직하게 -O- 또는 -NH-이다.
라디칼 Y의 예는 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, 이소프로필렌, n-부틸렌, 이소부틸렌, tert-부틸렌, n-펜틸렌, 이소펜틸렌, 네오펜틸렌, tert-펜틸렌 라디칼, 헥실렌 라디칼, 헵틸렌 라디칼, 옥틸렌 라디칼, 노닐렌 라디칼, 데실렌 라디칼, 도데실렌 라디칼 및 옥타데실렌 라디칼과 같은 알킬렌 라디칼; 시클로펜틸렌 라디칼, 1,4-시클로헥실렌 라디칼, 이소포로닐렌 라디칼 및 4,4'-메틸렌-디시클로헥실렌 라디칼과 같은 시클로알킬렌 라디칼; 비닐렌, n-헥세닐렌, 시클로헥세닐렌, 1-프로필렌, 알릴렌, 부테닐렌 및 4-펜테닐렌 라디칼과 같은 알케닐렌 라디칼; 에티닐렌 및 프로파르길렌 라디칼과 같은 알키닐렌 라디칼; 페닐렌, 비스페닐렌, 나프틸렌, 안트릴렌 및 페난트릴렌 라디칼과 같은 아릴렌 라디칼; o-, m- 및 p-톨루일렌 라디칼, 크실렌 라디칼 및 에틸페닐렌 라디칼과 같은 알카릴렌 라디칼; 및, 벤질렌 라디칼, 4,4'-메틸렌디페닐렌 라디칼 및 α- 및 β-페닐-에틸렌 라디칼과 같은 아랄킬렌 라디칼이다.
라디칼 Y는 바람직하게 3 내지 13 개의 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게 아랄킬렌 또는 선형 또는 시클릭 알킬렌 라디칼이다.
라디칼 D의 예는 Y에 대하여 기재한 예 및 폴리옥시에틸렌 라디칼 또는 폴리옥시프로필렌 라디칼과 같은 폴리옥시알킬렌 라디칼이다.
D는 바람직하게 1 내지 800 개의 탄소 원자를 가지고 임의로 불소 원자, 염소 원자 또는 C1-C6-알킬 에스테르기로 임의로 치환되는 2가 탄화수소 라디칼 또는 폴리옥시알킬렌 라디칼이다. D가 임의로 치환되는 탄화수소 라디칼인 경우, 적어도 2 내지 12 개의 탄소 원자, 특히 4 내지 12 개의 탄소 원자를 가지는 알킬렌 라디칼이 바람직하다. D가 폴리옥시알킬렌 라디칼인 경우, 20 내지 800 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게 100 내지 800 개의 탄소 원자, 특히 100 내지 200 개의 탄소 원자를 가지는 폴리옥시알킬렌 라디칼이 바람직하고, 폴리옥시에틸렌 라디칼 또는 폴리옥시프로필렌 라디칼이 특히 매우 바람직하다.
n은 바람직하게 3 내지 800, 특히 바람직하게 3 내지 400, 특히 25 내지 250의 수이다.
a는 바람직하게 1 내지 1000, 특히 바람직하게 250 이하, 특히 150 이하의 수이다.
b가 0이 아닐 경우, b는 바람직하게 250 이하, 특히 50 이하의 수이다.
c는 바람직하게 0 또는 10 이하, 특히 0 또는 5 이하의 수이다.
본 발명에 따라 사용되는 식(1)의 화합물에서, a 오르가노실록산 블록, b 폴리우레아 블록 및 c 폴리우레탄 블록은 원하는대로 예컨대 무작위로 분포될 수 있다.
예를 들어, 아미노 또는 이소시아네이트 말단기와 같이 상기 폴리머의 합성에 있어 표준이 되는 종래 기술에 따르는 통상적인 말단기가 본 발명에 따라 사용되는 식(1)의 화합물의 말단기일 수 있다. 이들은 합성 중에 반응하거나 또는 예컨대 아미노- 또는 이소시아네이토실란과 같은 추가적인 기와의 연이어 반응할 수 있다. 또한, 합성 중에 예컨대 1차 또는 2차 알코올 또는 아민과 같은 이소시아네이트기와 반응성인 단일작용성 유기 화합물을 첨가하여, 열가소성 실록산 코폴리머(B)의 유동학적 특성 및 분자량을 조절할 수 있다. 상기 열가소성 실록산 코폴리머(B)는 따라서 바람직하게 말단기로서 작용성 또는 비-작용성 유기 또는 오르가노실리콘을 포함한다.
성분(B)로서 사용될 수 있는 열가소성 실록산 코폴리머 및 그 제조 방법은 예컨대 EP 1412416 B1 및 EP　1489129 B1에 기재되어 있으며, 그 개시 또한 본원의 개시의 일부이다.
식(1)의 열가소성 실록산 코폴리머의 예는,
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, b가 0, c가　0, Y가 -p-C6H4-CH2-p-C6H4-, a가 40-70이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)35-45(CH2)3-NH2로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, b가 0, c가 0, Y가 -p-C6H4-CH2-p-C6H4-, a가 40-70이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2O)35-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, b가 0, c가 0,
Y가
Figure 112009018691963-pct00002
, a가 25-35이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)35-45(CH2)3-NH2 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, b가 0, c가 0,
Y가
Figure 112009018691963-pct00003
, a가 25-35이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2O)35-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, b가 0, c가 0,
Y가
Figure 112009018691963-pct00004
, a가 60-70이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)35-45(CH2)3-NH2 로 종결되는 화합물;
R가 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, b가 0, c가 0,
Y가
Figure 112009018691963-pct00005
, a가 60-70이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2O)35-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, b가 0, c가 0, Y가 -(CH2)6-, a가 25-35이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)35-45(CH2)3-NH2 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, b가 0, c가 0, Y가 -(CH2)6-, a가 25-35이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2O)35-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, b가 0, c가 0, Y가 -(CH2)6-, a가 50-70이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)35-45(CH2)3-NH2 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, b가 0, c가 0, Y가 -(CH2)6-, a가 50-70이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2O)35-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, b가 0, c가 0, Y가 -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2-, a가 25-35이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)35-45(CH2)3-NH2 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, b가 0, c가 0, Y가 -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2-, a가 25-35이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2O)35-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, b가 0, c가 0, Y가 -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2-, a가 50-70이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)35-45(CH2)3-NH2 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, b가 0, c가 0, Y가 -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2-, a가 50-70이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2O)35-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, b가 0, c가 0, Y가 -p-C6H10-CH2-p-C6H10-, a가 25-35이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)35-45(CH2)3-NH2 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, b가 0, c가 0, Y가 -p-C6H10-CH2-p-C6H10-, a가 25-35이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2O)35-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, b가 0, c가 0, Y가 -p-C6H10-CH2-p-C6H10-, a가 50-70이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)35-45(CH2)3-NH2 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, b가 0, c가 0, Y가 -p-C6H10-CH2-p-C6H10-, a가 50-70이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2O)35-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 140-155, b가 0, c가 0, Y가 -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2-, a가 50-70이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)140-155(CH2)3-NH2 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 140-155, b가 0, c가 0, Y가 -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2-, a가 50-70이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)140-155(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 140-155, b가 0, c가 0, Y가 -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2-, a가 20-35이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)140-155(CH2)3-NH2 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 140-155, b가 0, c가 0, Y가 -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2-, a가 20-35이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)140-155(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, Y가 -(CH2)6-, a가 15-25, b가 15-25, c가 0이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)35-45(CH2)3-NH2 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45, Y가 -(CH2)6-, a가 15-25, b가 15-25, c가 0이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2O)35-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO 로 종결되는 화합물;
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45,
Y가
Figure 112009018691963-pct00006
, a가 15-25, b가 15-25, c가 이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)35-45(CH2)3-NH2 로 종결되는 화합물; 및
R이 CH3-, X가 -(CH2)3-, A가 -NH-, n이 35-45,
Y가
Figure 112009018691963-pct00007
, a가 15-25, b가 15-25, c가 0이고, 라디칼 A 상에서 수소 원자로 종결되고 카르보닐 탄소 원자 상에서 라디칼 -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2O)35-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO 로 종결되는 화합물이다.
실록산의 상호 작용의 결과, 사용되는 실록산 폴리머의 체인 길이 및 우레탄 또는 우레아기의 함량, 식(1)의 열가소성 실록산 코폴리머의 연화점이 정확히 조정될 수 있다. 본 발명에 따라 사용되는 층(B)의 열가소성 실록산 코폴리머는 바람직하게 주변 압력, 즉 900 내지 1100 hPa에서 적어도 40℃의 연화점을 가지나, 100 내지 180℃ 범위의 것이 특히 바람직하다.
바람직하게, 식(1)의 열가소성 실록산 코폴리머는 50 내지 99.9 중량%, 바람직하게 80 내지 98 중량%, 특히 90 내지 95 중량%의 실록산 함량을 가진다.
상기 식(1)의 열가소성 실록산 코폴리머의 중량 평균 분자량 Mw는 바람직하게 10,000 내지 10 x 106 g/mol, 특히 바람직하게 30,000 내지 106 g/mol, 특히 50,000 내지 500,000 g/mol이다.
본 발명에 따른 접착 결합의 높은 장기간 안정성을 보증하기 위하여, 층(B)는 태양 모듈의 작동시 가열 및 냉각 사이클 동안, 예컨대 실리콘(2 x 10-6 K-1)에 대하여 창 유리(7.5 x 10-6 K-1), 특히 산업용 플라스틱(from 50 to 150 x 10-6 K-1)과 같은 상이한 열팽창계수의 결과 일어나는 힘을 보상하여야 한다. 한편, 우수한 기계적 특성이 이러한 목적을 위하여 요구된다. 한편, 층(B)는 지나치게 연성이지 않아야 하며 일정한 경도 및 강성을 가져야하며, 이는 예컨대 탄성계수로서 규정될 수 있다. 그러나, 지나치게 높은 탄성계수를 가지는 층(B)는 지나치게 경성이고 약한 태양 전지 유닛이 열 팽창시 파괴되므로, 마찬가지로 피해져야 한다. 따라서, 층(B)에 대하여 기계적 안정성, 경도 및 탄성계수 사이의 균형을 발견하는 것이 필요하며, 이는 예컨대 식(1)의 열가소성 실록산 코폴리머의 사용에 의하여 가능하다.
따라서, 본 발명에 따라 사용되는 열가소성 실록산 코폴리머(B)의 경도는 바람직하게 쇼어 A 스케일의 중간 범위, 즉, 20 내지 80 ShA, 특히 30 내지 60 ShA의 DIN 53505에 따른 경도를 가지는 코폴리머가 바람직하다.
본 발명에 따르는 열가소성 코폴리머의 탄성계수는 바람직하게 실온에서 DIN 53504 S2에 따른 100% 연신율에서 3 N/mm2 이하, 바람직하게 0.5 내지 2.5　N/mm2의 값을 가진다.
본 발명에 사용되는 열가소성 코폴리머의 인장 강도는 DIN 53504 S2에 따라 바람직하게 적어도 1.5　N/mm2, 더욱 바람직하게 적어도 3　N/mm2, 특히 적어도 4.5　N/mm2이다.
본 발명에 사용되는 열가소성 코폴리머의 인열전파 저항성(tear propagation resistance)은 ASTM 624 B에 따라 바람직하게 적어도 10　N/mm, 더욱 바람직하게 적어도 20　N/mm이다.
본 발명에 사용되는 열가소성 실록산 코폴리머는 전형적으로 1.4 내지 1.45의 굴절율을 가진다. 그러나, 상기 코폴리머의 실록산 모이어티 내에 페닐 라디칼을 도입함으로써, 1.5까지의 굴절율에 도달할 수도 있다.
실온에서 상기 열가소성 실록산 폴리머의 열팽창계수는, 바람직하게, 100 x 10-6 내지 750 x 10-6 K-1, 특히 바람직하게 250 x 10-6 내지 500 x 10-6 K-1이다.
상기 층(B)는 균일한 재료로 이루어지거나, 열가소성 실록산 코폴리머의 상이한 층들을 포함하는 다층 구조를 가질 수도 있거나, 또는 적어도 하나가 상기 열가소성 실록산 코폴리머로 이루어지는 상이한 유형의 폴리머의 라미네이트일 수 있다.
본 발명에 사용되는 상기 유닛(C)는 무결정, 단결정, 미세결정 또는 다결정 형태 또는 이들의 조합으로 존재할 수 있는 하나 이상의 감광성 반도체층을 포함한다. 적합한 반도체층은 예를 들어 무결정, 단결정, 미세결정 또는 다결정 실리콘, 갈륨 비소, 구리 인듐 디설파이드, 구리 인듐 디셀레나이드, 구리 인듐 갈륨 디셀레나이드, 카드뮴 텔루라이드 또는 기타 반도체 구성요소 및 이들의 조합에 근거한 층이다. 상기한 유형의 유닛(C)은 예컨대 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, 1992, vol. A20, pages 164-175에 일반적으로 알려져 있고 기재되어 있다.
발광 효율을 최적화하기 위하여, 반도체층은 부가적으로, 예컨대 이산화티탄, 실리카, 질화실리콘 등에 기초한 특별한 표면 구조 또는 반사방지 코팅(소위 AR 코팅)을 구비함으로써, 반사로 인한 효율 손실을 감소시킬 수 있다. 반도체층의 텍스쳐 표면 형성은 예컨대 DE 10352423 B3에 예시로 기재되어 있다. DE 19919742 A1은 반사방지 코팅의 제조 방법을 개시한다. 본 발명에서는, 반도체층을 변경하는 두가지 방법 모두 동등하게 바람직하다.
상기 유닛(C)는 독립적 구조로서 및 예컨대 유리 또는 유기 폴리머 필름과 같은 지지 물질 상에 지지된 형태로 모두 제공될 수 있다.
상기 유닛(C)는 트랙 접촉을 통하여 적합한 방식으로 공지의 방법에 의하여 하나 이상의 광전지와 결합될 수 있다. 본 발명의 문맥상, 상기 용어 '광전지'는 광전효과를 이용하면서 빛을 전기 전류로 전환시킬 수 있는 모든 어셈블리를 포함하는 것으로 의도된다. 또한, 다수의 광전지를 서로 결합하여 군(소위 태양 전지 스트링)을 형성하는 것 또한 가능하며, 이는 예컨대 납땜, 압착 또는 전도성 접착제를 이용하는 접착 결합에 의하여 종래 기술의 방법에 의하여 실행될 수 있다.
본 발명에 따르는 라미네이트는 바람직하게 금속 재료, 광물 재료, 폴리비닐 부티랄, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리비닐 클로라이드, 에폭사이드, 폴리에스테르, (메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌, 폴리비닐 아세테이트, 폴리프로필렌, PVC, 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 불화 유기 탄화수소의 폴리머, 실리콘, 실리콘 수지 폴리머, 변형 실리콘 폴리머, 핫멜트 접착제, 코팅, 실란트 및 플라스티졸과 같은 유기 및 오르가노실리콘 폴리머, 이들의 혼합물, 코폴리머 및 라미네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 추가 층(D)를 임의로 포함할 수 있으며, 상기 층(D)의 재료는 층(A), (B) 및 (C)의 재료와 다르다.
적합한 유기 폴리머는 예컨대 폴리비닐 플루오라이드(PVF) 및 그 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)와의 코-라미네이트이다(예컨대, 상표명 TEDALR(등록상표) 하에 DuPont사로부터 입수가능한 것). 적합한 실리콘은 예컨대 UV- 또는 가열-가교 실리콘, 냉각-가교 2-성분 실리콘 및 80% 미만의 투과율 D65(DIN 5036, Part 3에 따름)을 가지는 습기-가교 실리콘이다. 적합한 금속 재료는 예컨대 알루미늄 시트 및 예컨대 PVF/알루미늄/PVF 또는 PVF/알루미늄/PET 라미네이트 필름과 같은 그 코-라미네이트이다.
상기 임의의 추가 층(D)는 특히 바람직하게 유기 폴리머 및 그들 서로의 라미네이트 및 그들과 금속 재료와의 라미네이트이다.
본 발명의 라미네이트는 바람직하게 적어도 하나의 층(D)를 가진다.
본 발명의 라미네이트는 샌드위치형 구조를 가지며, 각각의 경우 층(A), (B), (C) 및 임의로 (D) 각각으로부터 선택되는 하나 이상의 층을 가질 수 있다. 예컨대, 상기 라미네이트는 예컨대 층(C)를 부가적으로 존재하는 층(D)에 또는 제2층(A)에 결합시키기 위하여 추가 층(B)를 부가적으로 포함할 수 있다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 라미네이트는 무기 유리를 포함하는 층(A), 열가소성 실록산 코폴리머 층(B) 및 적어도 하나의 감광층을 포함하는 유닛(C)를 포함한다.
다른 바람직한 구현예에서, 본 발명의 라미네이트는 유기 유리를 포함하는 층(A), 열가소성 실록산 코폴리머층(B) 및 적어도 하나의 감광성 반도체층으로 이루어지는 층(C)를 포함한다.
특히 바람직한 구현예에서, 본 발명의 라미네이트는 무기 또는 유기 유리(A) 또는 금속 재료 또는 유기 폴리머 및 코폴리머(D)를 포함하는 적어도 하나의 부가층을 포함한다. 층(D)가 본 발명의 라미네이트 내에 존재한다면, 이는 바람직하게 필름 형태로 존재하고, 특히 바람직하게 층(D)는 라미네이트 필름이다.
층(A)는 바람직하게 1 ㎛ 이상의 층두께를 가진다. 10 ㎛ 내지 20 ㎛의 층두께가 특히 바람직하다.
층(B)는 바람직하게 1 ㎛ 이상의 층두께를 가지며, 10 ㎛ 내지 3 mm의 층두께가 특히 바람직하다. 특히, 층두께는 10 ㎛ 내지 1 mm이다.
층(C)는 바람직하게 1 ㎛ 이상의 층두께를 가지며, 5 ㎛ 내지 10 mm의 층두께가 특히 바람직하다. 특히, 층두께는 10 ㎛ 내지 2 mm이다.
상기 임의로 존재하는 추가 층(D)는 바람직하게 1 ㎛ 이상의 층두께를 가지며, 각각의 경우 10 ㎛ 내지 20 mm의 층두께가 특히 바람직하다.
본 발명의 라미네이트는 바람직하게 12 ㎛ 내지 100 mm, 특히 바람직하게 20 ㎛ 내지 50 mm, 특히 20 ㎛ 내지 30 mm의 두께를 가진다.
본 발명의 라미네이트는 특히 물에 대한 (B)의 우수한 특성 및 (B)의 (A)에 대한 또는 (B)의 (C)에 대한 우수한 접착력로 인하여 우수한 광학 품질을 가진다.
접착력 증진을 위하여, 예컨대 가수분해형 기 및 SiC-결합 비닐, 아크릴로일옥시, 메타크릴로일옥시, 이소시아네이토, 에폭시, 산 무수물, 산, 에스테르 또는 에테르기 및 이들의 부분 및 혼합 가수분해 산물과 같은 접착력-증진 실란이 층(B)의 열가소성 실록산 코폴리머에 첨가될 수 있다.
임의로 사용되는 접착력 증진제의 예는 3-이소시아네이토-프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이토-프로필-트리-에톡시실란, 3-이소시아네이토-프로필-디메톡시-메틸-실란, 3-이소시아네이토프로필디에톡시메틸실란, 3-이소시아네이토--프로필메톡시디메틸실란, 3-이소시아네이토-프로필에톡시디메틸실란, 이소시아네이토-메틸-트리메톡시-실란, 이소시아네이토-메틸트리에톡시실란, 이소시아네이토-메틸디메톡시메틸실란, 이소시아네이토-메틸-디에톡시-메틸실란, 이소시아네이토-메틸-메톡시-디메틸실란 및 이소시아네이토-메틸-에톡시-디메틸실란, 3-아미노-프로필-트리메톡시-실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란, 3(2-아미노-에틸)아미노-프로필트리에톡시실란, 3-아미노-프로필-메틸-디메톡시실란, 3-(2-아미노-에틸)아미노-프로필-메틸-디메톡시--실란, 시클로헥실-아미노메틸트리에톡시-실란, 글리시딜옥시프로필트리메톡시실란 및 글리시딜옥시-프로필트리에톡시실란이다.
접착력 증진제가 성분(B) 내에 사용된다면, 가수분해형 라디칼로서 에톡시 및 아세톡시기를 포함하는 비닐기를 가지는 실란 및 에폭시기를 가지는 실란이 바람직하고, 글리시딜옥시-프로필-트리에톡시실란, 비닐트리에톡시실란 및 비닐-트리아세톡시실란 및/또는 이들의 부분 및 혼합 가수분해 산물이 특히 바람직하다.
접착력 증진제가 사용되는 경우, 그 양은 바람직하게 각각의 경우 성분(B)의 전체 양을 기준으로 하여 0.01 내지 5 중량%, 특히 바람직하게 0.1 내지 2 중량%, 특히 0.4 내지 0.7 중량%이다.
상기 임의로 사용되는 접착력 증진제는 상기 열가소성 실리콘 코폴리머와 단순 혼합될 수 있다.
상기 접착력 증진 실란, 그 가수분해 산물 또는 응축물 또는 유기 용매 내에 그 용액은 또한 상기 열가소성 실록산 코폴리머로부터 제조되는 필름의 표면에 적용될 수 있다.
바람직하게, 접착력 증진 실란은 상기 열가소성 실록산 코폴리머를 포함하는 필름에, 상기 층(A)에, 상기 층(C) 및/또는 상기 임의로 사용되는 추가 층(D)에 적용될 수 있다. 상기 접착력 증진 실란의 적용은 라미네이트 제조 전에 공지의 방법에 의하여 실행될 수 있다. 용어 "프라이밍(priming)" 또는 "언더코팅(undercoating)"이 이 방법을 위하여 확립되어 있다.
또한, 추가적인 첨가제가 광학적 특성을 나쁘게 변화시키지 않는한 상기 열가소성 실록산 코폴리머에 첨가될 수 있다. 적합한 첨가제의 예는 염료, 안료, 충전재, 촉매, 열 안정화제, 가소화제, 가교제, 난연제(flame-proofing agent) 및 광 안정화제 및 이들의 혼합물이다. 이와 같은 첨가제는 폴리우레탄 및 실리콘 화학 분야의 당업자에게 공지되어 있으며 실록산 폴리머와 단순 혼합될 수 있다.
상기 층(D)의 유기 폴리머 및 층(A)의 유기 유리 또한 첨가제를 포함할 수 있다. 이러한 첨가제 모두 물질 특이성일 수 있으며 당업자에게 공지되어 있다.
상기 층(A), (B) 및 (C)의 및 임의로 층(C), (B) 및 (D)의 본 발명의 라미네이트의 제조는 공지된 방법 자체에 의하여 실행될 수 있다.
원칙적으로, 본 발명의 라미네이트를 제조하기 위한 다수의 가능성이 있다. 한가지 가능성은 예컨대 나이프 코팅, 롤-코팅 또는 스크린 프린팅에 의하여 액화된 열가소성 실록산 코폴리머를 층(A)에 적용함으로써, 층(B)가 냉각후 원위치에서 생성되도록 하는 것이다. 다음, 층(C)를 여전히 액체인 층(B) 위에 배치하고 압착하여 라미네이트를 생성함으로써 본 발명의 라미네이트가 제조된다. 물론, 먼저 상기한 바와 같은 액화된 층(B)를 층(C)에 적용한 다음 층(A)를 층(B) 위에 배치한 후, 압착에 의하여 모든 층을 결합시켜 라미네이트를 생성하는 것 또한 가능하다.
두번째 가능성은 예컨대 나이프 코팅, 롤-코팅 또는 스크린 프린팅에 의하여 용매를 사용하여 액화된 열가소성 실록산 코폴리머(B)를 층(A)에 적용한 다음, 용매를 증발시키는 것이다. 다음, 층(C)를 상기한 바에 따라 얻어진 층(A) 및 (B)를 포함하는 이중 층 위에 배치한다. 다음, 층(B)의 열가소성 실록산 코폴리머가 연화될때까지 온도를 증가시킴과 동시에 라미네이트를 압착함으로써 본 발명의 라미네이트가 얻어진다. 물론, 먼저 상기 용매를 사용하여 액화된 층(B)의 열가소성 실록산 코폴리머를 층(C)에 적용한 다음, 층(A)를 층(B) 위에 배치한 후, 압착에 의하여 모든 층들을 결합하여 라미네이트를 생성하는 것 또한 가능하다.
세번째 가능성은 적합한 스페이서에 의하여 상기 두 층(A) 및 (C)를 결합하여 소정의 폭의 갭을 얻는 것이다. 다음, 층(B)의 액화된 열가소성 실록산 코폴리머를 적합한 가열된 저장 용기로부터 투여 장치에 의하여 상기 갭 내로 도입하고, 이 때 층(A) 및 (C)의 모서리를 폐쇄하여 폴리머 멜트가 바람직하지 않은 지점에서 나오지 않고 층(A) 및 (C) 사이에 존재하는 공기만이 누출되도록 한다.
상기 라미네이트 유리의 제조를 위한 바람직한 네번째 가능성은 열가소성 실록산 코폴리머를 필름으로서 포함하는 층(B)를 제조하는 것이다. 라미네이션 중에 공기 혼입을 최소화하기 위하여 소정의 표면 조도(텍스쳐)를 가지는 엠보스 필름을 사용하는 것이 바람직하다. 다음, 상기 필름 층(B)를 상기 층(A)과 (C) 사이에 배치하고 압력 및 온도에 의하여 층(A) 및 (C)를 서로 영구 결합시킴으로써, 상기 라미네이트를 얻는다.
예컨대 층(D)과 같은 하나 이상의 층이 존재하는 경우, 라미네이트의 제조는 예컨대 층(C) 및 (D) 사이에서 층(B)에 의하여, 층(A) 및 (C) 사이의 라미네이트에 대하여 기재한 바와 동일한 방식으로 실행될 수 있다. 상기한 모든 경우에 있어서, 층(A), (B), (C) 및/또는 (D)에 대한 접착력 증진제 전처리를 물론 실행할 수 있다.
본 발명의 라미네이트 제조는 층 구조를 단계적으로 생성, 즉 먼저 예컨대 층(A) 및 층(B) 또는 임의로 층(B) 및 층(D)로부터 하나 이상의 라미네이트 층을 생성한 다음, 상기 라미네이트층을 층(C)와 라미네이트함으로써 실행될 수 있거나, 또는 단일 라미네이션 단계로 실행할 수 있다.
본 발명의 라미네이트는 현재까지 태양 모듈의 제조에 사용되어 온 배치 라미네이터, 및 롤 라미네이터 모두를 이용하여 제조될 수 있다. 후자는 연속 작업, 및, 층(A) 및 임의의 층(D)의 유리가 필름 형태로 존재한다면 이론적으로 무한한(endless) 라미네이트 제조의 이점을 가진다.
본 발명에 따른 바람직한 라미네이트 제조 방법은,
열가소성 실록산 코폴리머 및 임의로 바람직하게 0.1 내지 3 mm 두께의 필름 형태의 추가의 첨가제로부터 층(B)를 제조하는 제1 단계,
상기 제1 단계에서 얻어지는 필름 층(B)를 라미네이트될 층(A)와 (C) 및 임의로 층(C)와 (D) 사이에 배치하는 제2 단계, 및
상기 개별 층들을 바람직하게 상기 사용되는 열가소성 실록산 코폴리머의 연화점 보다 10 내지 50 ℃ 이상의 온도 및 바람직하게 주변 압력, 즉 약 1000 hPa 내지 20,000 hPam의 압력에서 결합하여 라미네이트를 제조하는 제3 단계
를 포함한다.
바람직하게, 상기 제1 단계에서 제조되는 상기 열가소성 실록산 코폴리머 필름은 라미네이트 필름에 전형적인 표면 텍스쳐를 가지며, 상기 필름 표면의 텍스쳐링은 필름 제조 동안 종래 기술에 따라 실행된다.
특히 바람직하게, 본 발명의 방법의 상기 제3 단계에서 라미네이트 온도는 상기 사용되는 열가소성 실록산 코폴리머의 연화점 보다 20 내지 40℃ 이상, 바람직하게 60 내지 250℃, 보다 바람직하게 100 내지 200℃, 특히 바람직하게 120 내지 180℃이다.
바람직하게, 상기 제3 단계에서 라미네이트 압력은 10,000 hPa 이하이다.
본 발명의 방법의 기간은 바람직하게 5 초 내지 60분, 특히 바람직하게 15초 내지 30분, 특히 1 내지 20분이다.
열가소성 실록산 코폴리머를 포함하는 필름의 제조는 원칙적으로 공지된 공정이다. 적합한 필름 제조 공정의 예는, 예컨대 Ullmann's Encyclopedia Of Industrial Chemistry, 5th edition, 1988, vol. A11, pages 87-93에 기재된 바와 같은 필름 압출 블로잉, 냉각-압연 압출, 주조 공정 및 공-압출 공정이다.
본 발명의 라미네이트는 바람직하게 태양 광전 모듈의 제조에 사용되며, 이 경우 상기 라미네이트는 예컨대 케이블링, 프레임 부분, 모듈 홀더, 전기 및 전자 부품과 같은 구조적 구성 요소를 추가적으로 포함할 수 있다.
특정 구현예에서, 본 발명의 라미네이트는 흡음성 및 라미네이트 안전 유리를 포함하는 글레이징과 유사한 특성을 가져, 외관 구성 요소, 지붕 표면, 온실 커버, 방음벽, 발코니 또는 난간 구성 요소로서, 창 면적의 일부로서, 또는 개조 면적 및 방의 건축에서 디자인 구성 요소로서 사용될 수 있다.
본 발명의 라미네이트는 다수의 이점을 가진다. 첫번째, 상기 코폴리머층(B)는 넓은 스펙트럼 범위에 걸쳐, 특히 예컨대 실리콘계 태양전지에 적합한 작업 범위에서 매우 높은 투명도를 가져, 높은 태양 에너지 효율을 나타낸다. 모든 실리콘계 시스템과 마찬가지로, 상기 코폴리머층(B)는 장기간 UV 안정성을 가진다. 따라서, 유리하게, 예컨대 EVA 및 PVB를 포함하는 필름과 대조적으로, 후에 황색화 및 혼탁과 같은 불리한 영향을 야기시킬 수 있는 UV 안정화제가 성분(B)을 포함하는 필름에 첨가될 필요가 없다. 또한, 상기 폴리머층(B)는 PVB와 대조적으로 매우 흡습성이며, 예컨대 유리, 산업용 플라스틱 및 태양 전지 유닛과 같은 모든 상응하는 기판에 대하여 조정가능한 우수한 접착력을 가진다. 따라서, 태양 모듈의 작동 중에 보편적인 온도에서도 박리가 대개 일어나지 않는다.
종래 기술에 따라 매립 물질을 포함하는 라미네이트와 비교하여, 코폴리머층(B)를 포함하는 본 발명의 라미네이트는 또한 공정 엔지니어링 이점을 가진다. 첫번째, 열가소성 실리콘 코폴리머를 포함하는 필름의 제조가 단순하며, 라미네이트 안전 유리의 제조와 유사하다. 유기 캐스팅 수지 또는 EVA와 대조적으로, 공정을 복잡하게 하고 라미네이트가 후속적으로 손상되기 쉽도록 할 수 있는 촉매 또는 가교제와 같은 추가적인 공정 보조제가 불필요하다. EVA-함유 라미네이트의 제조와 대조적으로, 특정 진공 라미네이션 기구 또한 불필요하다. 상기 열가소성 블록 코폴리머(B)에의 접착 결합은 또한 가역적이다; 따라서, 임의의 라미네이션 오류를 라미네이션 제조 직후 단순한 방법으로 수정할 수 있다.
본 발명의 라미네이트의 추가적인 이점은 용이한 재활용 가능성이다. 후-가교 EVA, 가교 실리콘 또는 불용해성의 유기 캐스팅 수지 라미네이트를 포함하는 고가의 태양 전지 유닛은 열분해 다단계 공정을 통하여 불편한 방식으로만 회수될 수 있고 또한 복잡한 정제 공정을 거쳐야 하는 반면, 본 발명의 라미네이트는 승온에서 코폴리머층(B)의 단순한 용융에 의하여 박리될 수 있다. 따라서, 상기한 바에 따라 회수된 태양 전지 유닛은 임의의 점착 코폴리머(B)를 제거하기 위하여 예컨대 이소프로판올과 같은 알코올로 정제하기만 하면 되며, 그 다음, 재사용가능한 재료 순환으로 직접 재활용될 수 있다. 본 발명의 라미네이트는 따라서 그 제조뿐 아니라 재활용에 있어서도 영구적으로 환경 친화적이며 자원 보호적이다.
상기 코폴리머(B)의 완전히 가역적인 용융 습성은 본 발명의 라미네이트의 추가적 이점을 제공한다. EVA, 유기 캐스팅 수지 또는 가교 실리콘을 접착층으로서 포함하는 태양 모듈과 대조적으로, 블록 코폴리머(B)를 포함하는 태양 모듈은, 예컨대 개별 태양 모듈 유닛의 고장의 경우, 용융, 박리 및 재-라미네이션에 의하여 원 위치에서 용이하게 수리될 수 있다. 이와 같은 수리는 예컨대 태양 설비 건설자에 의하여 수행될 수 있으며, 태양 모듈 제조업자에 의한 교정 수단은 단지 예외적인 경우에만 필요하다.
또한, 본 발명의 라미네이트는 0℃ 충분히 이하에서 높은 유연성을 가진다는 이점을 가진다.
이하의 실시예에서, 부(part) 및 퍼센트에 대한 모든 데이터는 달리 기재하지 않는 한 중량을 기준으로 한 것이다. 달리 기재하지 않는 한, 이하의 실시예들은 주변 압력, 즉 약 1000 hPa에서, 실온, 즉 약 20℃에서, 또는 추가적인 가열 또는 냉각없이 실온에서 반응물을 결합할 때 확립되는 온도에서 수행된다. 실시예에 언급되는 모든 점도 데이터는 25℃ 온도를 기준으로 한 것이다.
인열 전파 저항은 ASTM D624-B-91(또는 ISO 34, Method C)에 따라 측정된 것이다.
인장 강도는 DIN　53504-85S1에 따라 측정된 것이다.
파단 연신율은 DIN　53504-85S1에 따라 측정된 것이다.
쇼어 A 경도는 DIN (Deutsche Industrie Norm [German Industrial Standard]) 53505 (August 2000 edition)에 따라 측정된 것이다.
인장 강도, 파단 연신율 및 모듈러스(100% 연신율에서 응력)는 DIN 53504 (May 1994 edition)에 따라 shape S2 테스트 표본 상에서 측정되었다.
실시예 1
a) 필름 B1의 제조
상표명 GENIOMER(등록상표) 140 하에 Wacker Chemie AG로부터 입수가능한, 우레아기를 포함하고 92 중량%의 실록산 함량, 약 120,000 g/mol의 중량 평균 분자량 Mw 및 약 125℃의 연화점을 가지는 열가소성 실록산 코폴리머로부터 냉간 압연 공정에 의하여 필름을 제조하였다. 이를 위하여, 이하의 기계 구성을 사용하여, 입상으로 입수가능한 원재료를 스크류 압출기에 의하여 다운스트림 롤 장치 상으로 직접 압출하였다:
10 가열 영역을 가지는 1-스크류 압출기에 의한 압출:
영역 1 (공급): 70℃
영역 2 및 3: 170℃
영역 4 내지 7: 195℃
영역 8 및 9: 170℃
영역 10 (다이): 170℃
압출기 속도: 30　rpm
압출율: 50　kg/h
조절가능한 시트 다이, 수직 다이 배치, 약 60　cm의 폭;
냉간 압연 온도: 15℃
테이크-오프 속도: 약 3.5　m/min.
상기 시트 다이의 슬롯 폭을 조정하거나, 또는 자동 층두께 측정에 의하여 개조하여, 필름 두께가 0.38 mm가 되도록 하였다. 또한, 상기 롤 장치는 엠보싱롤을 포함하였으며, 이는 필름에 특정 표면 텍스쳐를 제공하였다. 50cm 폭으로 절단후, 얻어지는 필름을 롤업하여 필름 롤을 제조하였다.
b) 필름 B2의 제조
상기 a)에 기재한 바와 같은 우레기를 함유하는 열가소성 실록산 코폴리머를 포함하는 PE 필름 라미네이트를 필름 B1의 제조와 유사하게 공압출에 의하여 제조하였다.
이를 위하여, 이하의 기계 구성을 사용하여, 입상으로 입수가능한 실록산 원재료를 스크류 압출기에 의하여 마찬가지로 압출된 LDPE 필름 상에 직접 라미네이트하고 상기 라미네이트를 다운스트림 롤 장치의 냉간 롤 상으로 통과시킴으로써 냉간 압연 공정에 의하여 필름 라미네이트를 제조하였다:
10 가열 영역을 가지는 1-스크류 압출기에 의한 GENIOMER(등록상표) 압출:
영역 1 (공급): 70℃
영역 2 및 3: 170℃
영역 4 내지 7: 195℃
영역 8 및 9: 170℃
영역 10 (다이): 170℃
압출기 속도: 30　rpm
압출율: 50　kg/h
조절가능한 시트 다이, 수직 다이 배열, 약 60　cm 폭;
냉간 압연 온도: 15℃
테이크오프 속도: 약 3.5　m/min.
10 가열 영역을 가지는 1-스크류 압출기에 의한 LDPE 압출:
영역 1 (공급): 70℃
영역 2 및 3: 190℃
영역 4 내지 7: 195℃
영역 8 및 9: 180℃
영역 10 (다이): 175℃
압출기 속도: 30　rpm
압출율: 8　kg/h
조절가능한 시트 다이, 수직 다이 배치, 약 60　cm 폭;
냉간 압연 온도: 15℃
테이크오프 속도: 약 3.5　m/min.
전체 필름 두께가 0.45 mm가 되도록, 상기 시트 다이의 슬롯 폭을 조정하거나 또는 자동 층두께 측정에 의하여 개조하였다. 또한, 상기 롤 장치는 엠보싱롤을 포함하였으며, 이는 GENIOMER(등록상표) 층에 특정 표면 텍스쳐를 제공하였다. 50cm 폭으로 절단후, 얻어지는 필름을 롤업하여 필름 롤을 제조하였다.
다결정 실리콘을 포함하고 10cm x 10cm 규모를 가지는 상업적으로 유용한 태양 전지를 상기 a)에서 제조된 열가소성 실록산 코폴리머 필름 B1으로 완전히 커버하였다. 다음, 상기 필름을 상기 태양 전지 위로 가볍게 압착하여 필름과 태양 전지 사이에 포함되는 임의의 공기가 완전히 제거될 수 있도록 하였다. 다음, 예컨대, Interfloat Corporation, Liechtenstein로부터 상표명 AFG Solatex 하에 입수가능한, 10cm x 10cm의 규모 및 0.4cm 두께를 가지는 저-철 평편 유리를 상기 열가소성 실록산 코폴리머 필름 층 위에 배치하고 가볍게 압착하여 유리와 필름 사이에 포함되는 임의의 공기 버블이 완전히 제거될 수 있도록 하였다. 그 후, 고온-공기 오븐 내에 160 ℃에서 15 분 동안 500 g의 중량을 적재하면서 상기 샌드위치를 가열하였다. 상기 오븐으로부터 제거하고 상기 태양 전지 라미네이트를 냉각한 후, 상기 태양 전지에 의하여 발생되는 전류 흐름을 측정하고 비교하였다.
순수 태양 전지(100 cm2): 100%
태양 전지 + 저-철 유리: 95%
태양 전지 + 열가소성 실록산 코폴리머 층 B1 + 저-철 유리: 94%
상기 열가소성 실록산 코폴리머층에 의하여 균열 및 파손없이 상기 태양 전지를 상기 유리 층에 접착 결합시켰다. 유리, 열가소성 실록산 코폴리머 B1 및 태양 전지 사이의 결합은 완전히 투명하고(열가소성 접착층의 투명도: 약 99%), 버블이 없으며 고-강도였다.
실시예 2
실시예 1과 유사하게, 실시예 1에 언급된 층에 부가하여 추가의 유리 층 및 열가소성 실록산 코폴리머 B1 층을 포함하는, 즉, 이하의 외형 구조를 가지는 라미네이트를 제조하였다:
저-철 유리/열가소성 실록산 코폴리머층 B1/태양 전지/열가소성 실록산 코폴리머층 B1/저-철 유리.
상기한 바에 따라 얻어지는 라미네이트형 구조를 가지는 태양 모듈은 마찬가지로 라미네이트되지 않은 순수 태양 전지의 전류의 94%에 상응하는 전류를 생성하 였다(100 cm2). 태양 전지 및 유리 층 사이의 결합은 고-강도였으며, 매우 높은 힘의 적용 및 유리 층의 파괴에 의하여서만 기계적으로 분리될 수 있었다.
실시예 3
예컨대 Isovolta AG로부터 상표명 Icosolar(등록상표)-2442 하에 입수가능한 10cm x 10cm의 규모 및 0.35 mm의 두께를 가지는 PVF/PET/PVF 코-라미네이트 필름을 추가적으로 사용하여, 실시예 1과 유사하게, 이하의 외형 구조를 가지는 라미네이트를 제조하였다:
PVF/PET/PVF 코-라미네이트 필름층/열가소성 실록산 코폴리머층 B1/태양 전지/열가소성 실록산 코폴리머층 B1/저-철 유리.
상기한 바에 따라 얻어지는 라미네이트형 구조를 가지는 태양 모듈은 마찬가지로 라미네이트되지 않은 순수 태양 전지의 전류의 94%에 상응하는 전류를 생성하였다(100 cm2). 태양 전지 및 PVF/PET/PVF 코-라미네이트 필름층 사이의 결합은 고-강도였으며, 매우 높은 힘의 적용에 의하여서만 기계적으로 분리될 수 있었다.
실시예 4
실시예 1과 유사하게, 롤 라미네이터를 이용하고, 평행으로 나란히 있고 각각의 경우 12 태양 전지(다결정 실리콘, 각각의 규모 10cm x 10cm)로 이루어지는 3개의 상업적으로 유용한 태양 전지 스트링, 1b)에서 제조되는 열가소성 실록산 코폴리머 필름 B2, 예컨대 Asahi Glass Co., Ltd., Japan으로부터 상표명 Fluon(등록상표) ETFE 하에 입수가능한 한 면에 코로나-처리된 PE/PTFE 코폴리머, 및 예컨대 Isovolta AG로부터 상표명 Icosolar(등록상표)-2442 하에 입수가능한 추가적인 PVF/PET/PVF 코-라미네이트 필름을 사용하여, Fluon(등록상표) ETFE/열가소성 실록산 코폴리머층 B2'/태양 전지 스트링/열가소성 실록산 코폴리머층 B2'/PVF/PET/PVF 코-라미네이트 필름의 외형 구조를 가지는 라미네이트를 제조하였다. 상기 PE/PTFE 코폴리머 필름의 코로나-처리된 면은 상기 열가소성 실록산 코폴리머층의 면과 마주하도록 정지되었다. 또한, 롤 라미네이터로 도입 전에, 1b)에 기재된 GENIOMER(등록상표) 공-압출 필름 B2의 LDPE 단편을 편향 롤러를 통하여 필름 롤로부터 풀어 제거하였다(B2'). 상기 라미네이트 롤의 온도는 160 ℃였으며, 상기 롤은 1.2 m의 닙을 가지고, 상기 롤 라미네이터의 공급 속도는 0.15 m/min이었으며, 이에 따라 50 cm 폭과 약 130 cm의 길이를 가지는 본 발명의 라미네이트가 약 9 분 내에 제조될 수 있었다.
상기한 바에 따라 얻어지는 라미네이트형 구조를 가지는 태양 모듈은 라미네이트되지 않은 순수 태양 전지 스트링의 전류의 94%에 상응하는 전류를 생성하였다(3600　cm2). 상기 개별층들 사이의 결합은 고-강도였으며, 매우 높은 힘의 적용에 의하여서만 기계적으로 분리될 수 있었다.
본 발명에 의하면 적어도 하나의 열가소성 폴리실록산-우레아 코폴리머 층 및 하나 이상의 태양 전지 유닛의 적어도 하나의 추가 층을 포함하는 라미네이트 및 이의 제조 방법이 개시된다. 본 발명의 라미네이트는 바람직하게 태양 광전 모 듈의 제조에 사용된다.

Claims (12)

  1. 다음을 포함하는 라미네이트:
    (A) 무기 유리 또는 유기 유리 또는 무기 유리 및 유기 유리를 포함하는 적어도 하나의 층,
    (B) 열가소성 실록산 코폴리머를 포함하는 적어도 하나의 층,및
    (C) 적어도 하나의 감광층을 포함하는 적어도 하나의 유닛,
    여기서 상기 층(B)의 상기 열가소성 실록산 코폴리머가 하기 일반식의 화합물을 포함함:
    Figure 112012006017618-pct00008
    (상기 식에서,
    R은 동일하거나 다르며, 할로겐 원자로 치환 또는 비치환되고 산소 원자가 개입될 수 있는 1가의 Si-결합 탄화수소 라디칼이고,
    X는 동일하거나 다르며, 인접하지 않은 메틸렌 유닛이 -O- 기로 대체될 수 있는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 가지는 알킬렌 라디칼이고,
    A는 동일하거나 다르며, 산소 원자 또는 아미노기 -NR'- 이고,
    Z는 동일하거나 다르며, 산소 원자 또는 아미노기 -NR'- 이고,
    R'은 동일하거나 다르며, 수소 원자 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼이고,
    Y는 동일하거나 다르며, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 가지며 할로겐 원자로 치환 또는 비치환되고 산소 원자가 개입될 수 있는 2가의 탄화수소 라디칼이고,
    D는 동일하거나 다르며, 할로겐 원자 또는 C1-C6-알킬 에스테르기로 치환 또는 비치환되고 인접하지 않은 메틸렌 유닛이 -O-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO- 기로 대체될 수 있는 2가 탄화수소 라디칼이고,
    n은 동일하거나 다르며, 1 내지 4000의 수이고,
    a는 적어도 1의 수이고,
    b는 0 또는 1 내지 1000의 수이고,
    c는 0 또는 1 내지 1000의 수임).
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 층(B)의 열가소성 실록산 코폴리머가 900 내지 1100 hPa의 주변 압력에서 적어도 40℃의 연화점을 가지는 것을 특징으로 하는 라미네이트.
  4. 제1항 또는 제3항에 있어서,
    상기 층(B)의 열가소성 실록산 코폴리머가 900 내지 1100 hPa의 주변 압력에서 100 내지 180℃의 연화점을 가지는 것을 특징으로 하는 라미네이트.
  5. 제1항 또는 제3항에 있어서,
    상기 열가소성 코폴리머의 탄성 계수가 실온에서 100% 연신율에서 3 N/mm2 이하의 값을 가지는 것을 특징으로 하는 라미네이트.
  6. 제1항 또는 제3항에 있어서,
    (D) 유기 폴리머, 오르가노실리콘 폴리머, 금속 재료, 광물 재료 및 목재로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가적인 층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 층(D)는 금속 재료, 광물 재료, 유기 및 오르가노실리콘 폴리머, 및 이들의 혼합물, 코폴리머 및 라미네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 라미네이트.
  8. 제1항 또는 제3항에 청구된 바와 같은 라미네이트의 제조 방법으로서,
    열가소성 실록산 코폴리머로부터 필름 형태의 층(B)를 제조하는 제1 단계,
    상기 제1 단계에서 얻어지는 필름 층(B)를 라미네이트될 층(A)와 (C)사이에 배치하는 제2 단계, 및
    상기 개별 층들을 결합하여 라미네이트를 제조하는 제3 단계
    를 포함하는 방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 제3 단계가 사용되는 열가소성 실록산 코폴리머의 연화점 보다 10 내지 50℃ 높은 온도에서, 1000 hPa의 주변 압력 내지 20,000 hPa의 압력에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 제1 단계에서 열가소성 실록산 코폴리머 및 추가의 첨가제로부터 필름 형태의 층(B)를 제조하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제6항에 청구된 바와 같은 라미네이트의 제조 방법으로서,
    열가소성 실록산 코폴리머로부터 필름 형태의 층(B)를 제조하는 제1 단계,
    상기 제1 단계에서 얻어지는 필름 층(B)를 라미네이트될 층(A)와 (C) 사이 및 층(C)와 (D) 사이에 배치하는 제2 단계, 및
    상기 개별 층들을 결합하여 라미네이트를 제조하는 제3 단계
    를 포함하는 방법.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 제1 단계에서 열가소성 실록산 코폴리머 및 추가의 첨가제로부터 필름 형태의 층(B)를 제조하는 것을 특징으로 하는 방법.
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