DE10352423B3 - Verfahren zur Verminderung der Reflexion an Halbleiteroberflächen - Google Patents
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Abstract
Die
vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verminderung der
Reflexion an Halbleiteroberflächen,
bei dem ein oder mehrere Bereiche der Halbleiteroberfläche mit
gebündelter
Laserstrahlung so bearbeitet werden, dass reflexionsmindernde Vertiefungen mit
einem bestimmten Aspektverhältnis
in der Halbleiteroberfläche
entstehen, und die ein oder mehreren Bereiche anschließend einem Ätzprozess
unterzogen werden. Das Verfahren zeichnet sich dadurch aus, dass
die ein oder mehreren Bereiche einem gerichteten, trockenchemischen Ätzprozess
unterzogen werden, durch den das Aspektverhältnis der Vertiefungen zumindest
erhalten wird. Das Verfahren ermöglicht
eine kostengünstige
Verminderung der Reflexion an Halbleiteroberflächen, insbesondere an Oberflächen von
Solarzellen.
Description
- Technisches Anwendungsgebiet
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verminderung der Reflexion an Halbleiteroberflächen, bei dem ein oder mehrere Bereiche der Halbleiteroberfläche mit gebündelter Laserstrahlung so bearbeitet werden, dass reflexionsmindernde Vertiefungen mit einem bestimmten Aspektverhältnis in der Halbleiteroberfläche entstehen, und die ein oder mehreren Bereiche anschließend einem Ätzprozess unterzogen werden.
- Ein Anwendungsgebiet des vorliegenden Verfahrens betrifft die Erhöhung der Lichteinkopplung in Halbleiteroberflächen im Bereich der Solarzellenfertigung, insbesondere der Einkopplung von Sonnenlicht in Siliziumsolarzellen. Bei der industriellen Fertigung von Solarzellen wird angestrebt, diese mit möglichst hohem Wirkungsgrad, d. h. einer möglichst hohen elektrischen Stromausbeute aus dem auf die Solarzelle eintreffenden solaren Energiefluss, herzustellen und zugleich den Fertigungsaufwand und damit die Herstellungskosten gering zu halten.
- Solarzellen bestehen üblicherweise aus einem Halbleitermaterial, in den meisten Fällen aus Silizium, das n- bzw. p-dotierte Halbleiterbereiche aufweist. Die Halbleiterbereiche werden in bekannter Weise als Emitter bzw. Basis bezeichnet. Durch auf die Solar zellenoberfläche einfallendes Licht werden innerhalb der Solarzelle positive und negative Ladungsträger erzeugt, die an der Grenzfläche zwischen dem n-(Emitter) und p-dotierten (Basis) Halbleiterbereich, am sog. pn-Übergang, räumlich voneinander getrennt werden. Mittels metallischer Kontakte, die mit dem Emitter und der Basis verbunden sind, können diese voneinander getrennten Ladungsträger abgeführt werden.
- In der einfachsten Form bestehen Solarzellen aus ganzflächigen Basis- und Emitterbereichen, wobei der Emitter auf der dem Licht zugewandten Seite, der Vorderseite der Solarzelle, liegt.
1 zeigt ein Beispiel für den prinzipiellen Aufbau einer Solarzelle1 . Zur elektrischen Kontaktierung der Basis2 wird für gewöhnlich die Rückseite der Solarzelle1 mit einer ganzflächigen Metallschicht4 versehen, auf die geeignete Rückseitenkontakt-Leiterbahnen8 aufgebracht sind. Der Emitterbereich3 wird mit einem Metall-Grid6 kontaktiert, das eine Fingerstruktur aufweist, um möglichst wenig Solarzellenfläche für die Lichteinkopplung zu verdecken. Zur Optimierung der Leistungsausbeute der Solarzelle1 müssen die optischen Verluste aufgrund von Reflexion des einfallenden Lichtes möglichst klein gehalten werden. Dies kann durch die Abscheidung einer Antireflexschicht7 auf der Vorderseite der Solarzelle1 erfolgen. Die Schichtdicke der Antireflexschicht7 ist so gewählt, dass sich im energetisch wichtigsten Spektralbereich gerade destruktive Interferenz es reflektierten Lichtes ergibt. Beispielhafte Materialien für diese Antireflexschichten sind Titandioxid, Siliziumnitrid und Siliziumdioxid. - Eine weitere Möglichkeit zur Verringerung der Reflexion an der vorderseitigen Oberfläche einer Solarzelle besteht in der Strukturierung dieser Oberfläche, wie dies bspw. auch bei der in
1 dargestellten Solarzelle1 durch die texturierte Oberfläche9 erkennbar ist. Die Antireflexschicht7 folgt dabei dieser Oberflächenstruktur. Durch die Strukturierung bzw. Texturierung der Halbleiteroberfläche kann eine Erhöhung der Einkopplungswahrscheinlichkeit des auf die Oberfläche einfallenden Lichtes erreicht werden, wie dies anhand der Querschnittsdarstellung der2 verdeutlicht wird, die den Emitterbereich3 sowie die auf den Emitter aufgebrachte Antireflexschicht7 in strukturierter Form zeigen. Ein senkrecht einfallender, auf diese Oberflächenstruktur auftreffender Lichtstrahl, dessen Strahlengang in der Figur dargestellt ist, wird durch Reflexion an der Struktur nochmals auf die Oberfläche abgelenkt. Somit wird im Vergleich zu einer glatten Oberfläche ein großer Anteil des einfallenden Lichtes mehrfach an der Oberfläche reflektiert, wodurch sich die Einkopplungswahrscheinlichkeit erhöht. - Für die Strukturierung der Vorderseite von Solarzellen sind unterschiedliche Techniken bekannt. So kann die Halbleiteroberfläche bspw. mit Hilfe einer Drahtsäge mit einer keilförmigen Linienstruktur versehen werden. Die mit dieser mechanischen Abtragsart erreichbaren Strukturgrößen liegen im Bereich von etwa 100 μm. Nach dem Sägen ist ein nasschemischer Ätzschritt erforderlich, um die durch den Sägeschritt hervorgerufene starke Schädigung der Oberfläche zu beseitigen. Gerade bei dünnen Wafern, wie sie heutzutage im Bereich der Solarzellenfertigung eingesetzt werden, ist dieses Verfahren aufgrund der starken mechanischen Beanspruchung der Wafer während des Sägens jedoch problematisch.
- Neben dieser rein mechanischen Technik sind vor allem nasschemische Ätztechniken zur Erzeugung der Oberflächenstrukturierung bekannt. So können anisotrope Ätzlösungen, wie bspw. ein Lösungsgemisch aus Kalilauge (KOH) und Isopropanol (IPA), eingesetzt werden, um auf einkristallinem Siliziummaterial sog. statistisch verteilte Pyramiden zu erzeugen, wie sie auch in der bereits erläuterten
1 erkennbar sind. Dabei wird ausgenutzt, dass verschiedene Kristallrichtungen im einkristallinen Silizium eine unterschiedliche Ätzwahrscheinlichkeit besitzen. So wird in diesem Fall nur die <100> Kristallebene geätzt, in <111> Kristallebenen stoppt hingegen der Ätzprozess aufgrund höherer Si-Bindungsstärken. Dieses Verfahren führt allerdings nur bei monokristallinem Material zu einer effektiven Textur. Auf multikristallinem Ausgangsmaterial kann dagegen aufgrund der unterschiedlichen Kristallorientierungen keine ganzflächig homogene Textur erzeugt werden. Zudem entstehen bei der Handhabung und Entsorgung der verwendeten Chemikalien hohe Kosten. - Als weitere nasschemische Ätztechnik ist der Einsatz von isotropen Ätzlösungen, bspw. einem Lösungsgemisch aus Salpetersäure (HNO3) und Flusssäure (HF), auf multikristallinem Siliziummaterial bekannt. Dabei entsteht auf der Oberfläche eine poröse Schicht, die nachfolgend abgenommen werden muss. Im Gegensatz zum vorgenannten Verfahren entsteht bei Einsatz dieser Ätzlösung eine Hügelstruktur auf der Oberfläche. Die bislang mit dieser Ätztechnik erreichte Reflexionsminderung ist jedoch relativ beschränkt. Auch hier entstehen bei der Prozessierung und Entsorgung der Chemikalien beträchtliche Kosten.
- O. Schultz et al., „Texturing of multicrystalline silicon with acidic wet chemical etching and plasma etching", 3rd WCPEC Osaka, Mai 2003, to be published, beschreiben eine nasschemische Ätztechnik, bei der eine vorab photolithographisch erzeugte Maske beim Ätzen eingesetzt wird. Durch Belichtung, Entwicklung und Auswaschen eines photosensiblen Filmes, dem sog. Ätzresist, wird zunächst eine Struktur auf der Halbleiteroberfläche definiert. Der anschließende Ätzschritt mit Kalilauge erzeugt auf monokristallinem Silizium sog. invertierte Pyramiden. Dabei werden die unterschiedlichen Ätzraten in den verschiedenen Kristallrichtungen des Siliziums ausgenutzt. Mit dieser Ätztechnik werden zwar hervorragend strukturierte Oberflächen mit sehr niedrigen Reflexionswerten erreicht, aufgrund der hohen Anzahl von Prozessschritten eignet sich diese Technik jedoch weniger für die industrielle Fertigung als vielmehr für den Einsatz im Labormaßstab.
- In der gleichen Veröffentlichung wird auch eine trockenchemische Ätztechnik beschrieben, bei der ebenfalls vorab photolithographisch eine Struktur auf der Oberfläche definiert wird. Durch einen anschließenden trockenchemischen Plasmaätzschritt mit Ätzgasen, wie Hexafluorid (SF6) mit geringen Beigaben an Sauerstoff, werden die durch die Ätzmaske definierten Strukturen geätzt. Das Plasmaätzen ist im Gegensatz zu nasschemischen Ätzverfahren unabhängig von der Kristallorientierung, so dass ein isotroper Ätzabtrag erreicht wird. Beim maskierten trockenchemischen Ätzen entsteht somit durch die photolithographisch erzeugte Maske eine Struktur ähnlich einer Honigwabe. Aufgrund der photolithographischen Technik und der damit verbundenen zusätzlichen Prozessschritte eignet sich dieses Verfahren jedoch ebenso wenig für eine industrielle Anwendung wie die vorgenannte Technik.
- H. W. Deckman et al., „Application of surface textures produced with natural lithography", Journal of Vacuum Science and Technology B, Volume 1, Issue 4 (1983), Seiten 1109–1112, setzen eine andere Maskierungstechnik für den nachfolgenden Plasmaätzschritt ein. Bei diesem Verfahren, das auf natürlicher Lithographie basiert, werden wässrige Kolloidpartikel elektrostatisch aufgrund pH induzierter Hydrierung und Hydroxylierung an der Siliziumoberfläche festgehalten. Aufgebracht werden diese Schichten in der Regel durch Aufschleudern. Eine somit erzeugte, einlagige Oberflächenschicht mit zufällig verteilter Struktur dient dann als Ätzmaske für den nachfolgenden Plasmaätzschritt, bei dem die gleichen Ätzgase wie bereits weiter oben beschrieben verwendet werden können. Das Aufbringen und nachträgliche Entfernen der Kolloidpartikel macht diesen Prozess für eine industrielle Fertigung jedoch zu aufwendig.
- Aus M. Schnell et al., "Plasma surface texturisation for multicrystalline silicon solar cells", Proc. of the 28th IEEE PVSEC, Anchorage, 2000, ist ein trockenchemisches Ätzverfahren für die Strukturierung von Halbleiteroberflächen bekannt, das vollkommen ohne vorherigen Maskierungsschritt auskommt. Durch Verwendung von Schwefelhexafluorid und Sauerstoff als Ätzgase ist es in einem schmalen Prozessfenster möglich, Selbstmaskierungseffekte durch sich an der Oberfläche bildendes Siliziumdioxid auszunutzen. Neben dem maskierenden Oxid werden zudem die zur Oberfläche vertikalen Flächen durch einen ätzhemmenden Polymerfilm geschützt, so dass eine nadelartige Struktur im Bereich. weniger Nanometer Größe entsteht. Die auf diese Weise gefertigten Oberflächen zeigen von allen bisher beschriebenen Verfahren die geringsten Reflexionswerte, da sich durch die feine und tiefe Struktur ein optisches Verhalten ergibt, das dem einer kontinuierlichen Anpassung des Brechungsindexes des umgebenden Mediums an Silizium entspricht. Nachteilig wirkt sich jedoch aus, dass bei Folgeprozessen der Bearbeitung der Halbleiteroberfläche die filigrane Struktur leicht zerstört werden kann, das Licht nahezu senkrecht in das Halbleitersubstrat eingekoppelt wird und zudem eine ausreichende Passivierung dieser enorm vergrößerten Oberfläche nicht möglich ist.
- Aus J.C. Zolper et al., „16,7% efficient, laser textured, buried contact polycrystalline silicon solar cell", Applied Physics Letters, 55 (22), November 1989, Seiten 2363–2365, und aus dem diesbezüglich inhaltsgleichen Patent
US 4626613 von Wenhain und Green ist ein Verfahren zur ganzflächigen Strukturierung einer Siliziumoberfläche bekannt, bei dem eine Kombination aus Laserbearbeitung und nasschemischem Reinigen eingesetzt wird. Hierbei wird die Halbleiteroberfläche zunächst mit fokussierter Laserstrahlung so bearbeitet, dass sich kreuzende Gräben mit einer Grabenbreite im Bereich von etwa 50 μm und mit einem Abstand von etwa 70 μm entstehen. Durch die Laserbearbeitung bildet sich Ablationsmaterial auf der Oberfläche sowie in den Gräben, das durch eine anschließende nasschemische Nachbehandlung zum einen in einer Ätzlösung aus Kalilauge sowie anschließend mittels einer Mischung aus Flusssäure und Salpetersäure entfernt wird. Die auf diese Weise erzeugte Textur weist eine geringe Reflexion auf und kann auch erfolgreich elektrisch passiviert werden. - Ausgehend von diesem Stand der Technik besteht die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, ein Verfahren zur Verminderung der Reflexion an Halbleiteroberflächen anzugeben, das sich kostengünstig realisieren lässt und den Einsatz in der industriellen Fertigung ermöglicht.
- Darstellung der Erfindung
- Die Aufgabe wird mit dem Verfahren gemäß Patentanspruch 1 gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungen des Verfahrens sind Gegenstand der Unteransprüche oder lassen sich aus der nachfolgenden Beschreibung sowie den Ausführungsbeispielen entnehmen.
- Bei dem vorliegenden Verfahren werden ein oder mehrere Bereiche der Halbleiteroberfläche mit gebündelter Laserstrahlung so bearbeitet, dass reflexionsmindernde Vertiefungen mit einem bestimmten Aspektverhältnis in der Halbleiteroberfläche entstehen, und die ein oder mehreren Bereiche anschließend einem gerichteten, d. h. anisotropen, trockenchemischen Ätzprozess unterzogen, durch den das Aspektverhältnis der Vertiefungen zumindest erhalten wird.
- Als Ätzprozess kann hierbei beispielsweise ein Plasmaätz- oder auch ein Sputterprozess eingesetzt werden. Vorzugsweise wird das Verfahren jedoch mit einem Plasmaätzprozess durchgeführt. Die folgenden Ausführungen werden daher konkret anhand eines Plasmaätzprozesses erläutert, wobei sich diese Ausführungen ohne weiteres auch auf andere gerichtete, trockenchemische Ätzprozesse übertragen lassen.
- Durch die Strukturierung der Halbleiteroberfläche mit dem vorliegenden Verfahren wird gewährleistet, dass ein Teil des einfallenden Lichtes nicht wie im Falle einer unstrukturierten Oberfläche von der Oberfläche weg sondern in die Oberfläche hinein reflektiert wird. Somit erhält ein einfallender Lichtstrahl mehrmals die Möglichkeit, in die Oberfläche einzukoppeln, so dass insgesamt die Reflexion gegenüber der einer unstrukturierten Oberfläche verringert ist.
- Bei der Laserstrukturierung werden die Laserparameter so eingestellt, dass sich Vertiefungen, d. h. Mulden oder Gräben, in der Oberfläche ausbilden, an deren Flanken das einfallende Licht zur Oberfläche hin reflektiert wird und somit die Einkoppelwahrscheinlichkeit von auftreffendem Licht in das Halbleitermaterial vergrößert. Nach der Laserbearbeitung verbleibt eine Oberflächenschicht, die aufgrund von Ablationsprodukten oder Kristallschädigung die elektrischen Eigenschaften des Halbleitersubstrats negativ beeinflusst. Zur Entfernung dieser Schicht sowie zur weiteren Ausbildung der Textur wird anschließend der trockenchemische Plasmaätzschritt vorgenommen. Ein Vorteil des Plasmaätzens gegenüber dem nasschemischen Ätzen liegt in der Möglichkeit, einen anisotropen Ätzabtrag zu erreichen. Dies wird beim vorliegenden Verfahren ausgenutzt, um die durch die Laserbearbeitung entstandene Textur zumindest strukturerhaltend zu ätzen. In der bevorzugten Ausgestaltung wird der Plasmaätzprozess durch entsprechende Wahl der Ätzparameter so durchgeführt, dass die durch die Laserbearbeitung entstandene Struktur noch verstärkt wird, d. h. dass das Aspektverhältnis der durch die Laserbearbeitung erzeugten Vertiefungen – im vorliegenden Fall der Quotient aus Tiefe der Vertiefung zu Länge x Breite der Vertiefung – vergrößert wird. Der senkrecht zur Halbleiteroberfläche gerichtete Ätzabtrag wird durch eine physikalische Ätzkomponente beim Plasmaätzen erreicht, die dadurch erzeugt werden kann, dass durch Ankoppeln einer Hochfrequenzquelle an den Substrathalter ein Gleichspannungspotential zwischen dem Substrat und dem Plasma erzeugt wird. Dieses Gleichspannungspotential führt zu einer Beschleunigung von ionisierten Teilchen aus dem Plasma in Richtung des Substrats und somit zu einem physikalischen, gerichteten Ätzabtrag. Bei Verwendung von fluorhaltigen Ätzgasen, bspw. von fluorhaltigen Kohlenwasserstoffverbindungen als Ätzgase, wird die Anisotropie beim Ätzen durch eine sich bildende und den Ätzabtrag hemmende Schicht an den zum Plasma annähernd senkrechten Flanken der Vertiefungen zusätzlich verstärkt.
- Durch den Einsatz einer trockenchemischen Ätztechnik lassen sich die Kosten für die Oberflächenbearbeitung gegenüber nasschemischen Ätztechniken reduzieren. Das vorliegende Verfahren kommt ohne photolithographische Techniken aus, so dass auch die Anzahl der erforderlichen Protzesschritte gegenüber derartigen Techniken deutlich reduziert ist. Durch die Kombination der Laserbearbeitung mit dem gerichteten Trockenätzverfahren lassen sich gegenüber den bekannten Verfahren der Laserstrukturierung deutlich ausgeprägtere Strukturen erzeugen, insbesondere Strukturen mit deutlich steileren Flanken. Die Halbleiteroberfläche muss beim vorliegenden Verfahren nicht mechanisch bearbeitet werden, so dass sich eine deutlich geringere Bruchgefahr vor allem bei dünneren Substraten oder Wafern ergibt, deren Verwendung aufgrund der niedrigeren Materialkosten angestrebt wird. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung führt somit zu einer kostengünstigen Verringerung der Reflexion von Halbleiteroberflächen, insbesondere von Silizium-Oberflächen. So lässt sich bspw. die Reflexion einer Silizium-Oberfläche gegenüber einem Zustand vor der Durchführung des vorliegenden Verfahrens von über 30% auf unter 20% reduzieren.
- Ein weiterer Vorteil beim Einsatz des vorliegenden Verfahrens besteht darin, dass auf die derart strukturierte Oberfläche ohne Weiteres eine entsprechende Passivierungsschicht aufgebracht werden kann, wie sie zur Verringerung der Oberflächenrekombinationsgeschwindigkeit für die Erzeugung hoher Wirkungsgrade erforderlich ist. Als Passivierungsschichten kommen hierbei Schichen aus Siliziumnitrid, amorphem Silizium oder Siliziumdioxid in Frage. Diese Schichten können gleichzeitig die Funktion einer Antireflexschicht übernehmen.
- In einer bevorzugten Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens werden die Vertiefungen so nahe beieinander erzeugt, dass sie an ihren Rändern aneinander stoßen oder überlappen. Auf diese Weise werden glatte Zwischenbereiche, die eine erhöhte Reflexion aufweisen, verhindert. Falls im weiteren Verlauf der Bearbeitung der Halbleiteroberfläche eine Elektrodenstruktur, bspw. im Falle einer Solarzelle ein Metall-Grid, aufgebracht werden soll, so kann in den dafür vorgesehenen Kontaktbereichen die Laserbearbeitung ausgesetzt werden.
- Geeignete Parameter für die Laserbearbeitung sowie den Ätzprozess sind dem Fachmann bekannt. Ein wesentlicher Aspekt für die industrielle Umsetzbarkeit des Verfahrens ist die Geschwindigkeit der Laserbearbeitung. So müssen bspw. für eine zu bearbeitende Solarzellenoberfläche mit einer Fläche von typischer Weise 200 cm2 8–800 Mio. Vertiefungen erzeugt werden, die jeweils in einem Abstand von 10–100 μm anzuordnen sind. Prinzipiell sind für die Erzielung hinreichend hoher Leistungsdichten für das effiziente Abtragen von Halbleitermaterial gepulste Laser zu verwenden, die einzelne Laserpulse hoher Intensität emittieren. Da die vorzugsweise eingesetzten Festkörperlaser heutzutage eine maximale Repetitionsrate von ca. 100 kHz aufweisen, ergibt sich eine Prozesszeit von über 80 s/Solarzelle bei einer Bearbeitung mit nur einem Laserstrahl, wobei mit jedem Laserpuls eine Vertiefung erzeugt wird. Für die industrielle Fertigung müssen daher parallel mehrere Laser bzw. Laserstrahlen zum Einsatz kommen. Dies kann durch unterschiedliche Techniken realisiert werden, wie sie einigen der nachfolgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert sind.
- Kurze Beschreibung der Zeichnungen
- Das vorliegende Verfahren wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen in Verbindung mit den Zeichnungen nochmals kurz erläutert. Hierbei zeigen:
-
1 ein Beispiel für den Aufbau einer Solarelle mit strukturierter Oberfläche (Stand der Technik); -
2 eine Skizze der Reflektion eines Lichtstrahls an einer gemäß1 strukturierten Oberfläche einer Solarzelle; -
3 ein Beispiel einer Oberflächenstruktur einer Solarzelle, wie sie mit dem vorliegenden Verfahren erhalten werden kann; -
4 eine Strukturierung mit planen Zwischenbereichen in schematischer Schnittdarstellung; -
5 ein Beispiel für den Aufbau einer Anlage zum gerichteten Plasmaätzen gemäß dem vorliegenden Verfahren; -
6 ein Beispiel für eine Strukturverstärkung, wie sie mit dem gerichteten Plasmaätzverfahren erzielt werden kann; -
7 ein Beispiel für einen Laserscanner zur Oberflächenbearbeitung gemäß dem vorliegenden Verfahren; -
8 ein Beispiel für eine Anordnung von Mikrolinsen zur simultanen Erzeugung einer Vielzahl von Vertiefungen; -
9 eine schematische Darstellung der zeitlichen Abfolge der Oberflächenbearbeitung mit einer Anordnung gemäß8 in Draufsicht; und -
10 ein Beispiel für eine Vorrichtung zur Oberflächenbearbeitung unter Einsatz eines Faserarrays. - Wege zur Ausführung der Erfindung
-
1 zeigt ein Beispiel für den Aufbau einer Solarzelle1 , wie er bereits im einleitenden Teil der Beschreibung näher erläutert wurde. In der Figur ist im vorliegenden Beispiel die Oberfläche der Solarzelle1 bereits mit einer entsprechenden Texturierung9 versehen, die zu einer Verminderung der Reflexion gegenüber einer glatten Oberfläche führt. Eine derartige Strukturierung wird durch bekannte Verfahren des Standes der Technik erreicht. Die Ursache für die Reflexminderung wurde ebenfalls bereits in der Beschreibungseinleitung im Zusammenhang mit dem in2 beispielhaft dargestellten Strahlengang des Lichtes an einer derart strukturierten Oberfläche erläutert. Die Strukturierung wird hierbei, wie auch beim vorliegenden Verfahren, im Falle einer Solarzelle bereits vor der Bildung der Emitterschicht3 in die Oberfläche eingebracht. -
3 zeigt ein Beispiel einer strukturierten Oberfläche mit den hierbei entstehenden Vertiefungen5 , wie sie mit dem vorliegenden Verfahren erzeugt werden kann. Die Vertiefungen5 sind hierbei in nebeneinander liegenden Reihen angeordnet, die entsprechende Gräben bilden. Die Vertiefungen werden hierzu jeweils in Richtung einer Reihe näher beieinander erzeugt als in Richtung senkrecht zu dieser Reihe, so dass sich die dargestellte Struktur ergibt. Selbstverständlich ist dies nur beispielhaft zu verstehen, da auch gleichmäßige Abstände in beiden Raumrichtungen möglich sind. In der3 ist weiterhin ein auf die strukturierte Oberfläche9 aufgebrachtes Metall-Grid6 zu erkennen, das für die Kontaktierung der Solarzelle erforderlich ist. - Während bei der Ausgestaltung der
3 die gesamte Oberfläche der Solarzelle1 strukturiert wurde, zeigt4 eine Ausgestaltung, bei der ein Zwischenbereich nicht bearbeitet wurde, um auf dem somit verbleibenden Plateau das Metall-Grid6 aufzubringen. Der Emitter10 ,11 ist in diesem Beispiel im Bereich der Vertiefungen flacher ausgebildet als unterhalb des Metall-Grids6 . -
5 zeigt beispielhaft eine Plasmaanlage zum gerichteten Plasmaätzen der auf diese Weise mit dem Laser bearbeiteten Oberfläche. Das zu bearbeitende Substrat15 befindet sich in der Substrathalterung18 innerhalb der Prozesskammer19 . Oberhalb der Prozesskammer19 sind in bekannter Weise die Magnete20 sowie der Mikrowellengenerator21 für die Plasmaerzeugung angeordnet. Über die seitlichen Zuführungen23 wird das Ätzgas in die Prozesskammer19 eingeleitet. Während des Plasmaätzprozesses ist die Substrathalterung18 mit einem Hochfrequenzgenerator22 verbunden, um ein Gleichspannungspotential zwischen dem Substrat15 und dem Plasma24 zu erzeugen. Die Hochfrequenz wird hierzu induktiv oder kapazitiv eingekoppelt. Durch dieses Gleichspannungspotential werden ionisierte Teilchen aus dem Plasma24 in Richtung des Substrats15 beschleunigt, so dass ein senkrecht zur Substratoberfläche gerichteter Ätzabtrag erreicht wird. - Durch diesen gerichteten Plasmaätzprozess im Anschluss an die Laserbearbeitung der Oberfläche werden durch die Laserbearbeitung an der Oberfläche erzeugte Kristallschäden sowie abgeschiedene Ablationsprodukte abgetragen. Das gerichtete Ätzen ermöglicht eine zusätzliche Verstärkung der mit der Laserstrahlung erzeugten Struktur, die zu einem höheren Aspektverhältnis der Vertiefungen führt, wie dies in der
6 schematisiert angedeutet ist. Die obere Darstellung zeigt dabei die Struktur nach der Laserbearbeitung, die untere Darstellung die Struktur nach dem Plasmaätzen. Die stärkere Ausprägung der Struktur nach dem Plasmaätzen ist deutlich zu erkennen. Diese Strukturverstärkung kann durch den Einsatz von fluorhaltigen Kohlenwasserstoffverbindungen als Ätzgase zusätzlich unterstützt werden, da sich bei Einsatz dieser Ätzgase an den steilen Flanken der Vertiefungen5 während des Ätzprozesses eine ätzhemmende Schutzschicht ausbildet. - Die folgenden Figuren zeigen Beispiele für Anordnungen zur Laserbearbeitung, mit denen sich der Durchsatz der Halbleitersubstrate bei der Laserbearbeitung erhöhen lässt. Für die Laserbearbeitung können kommerziell erhältliche Laserscanner eingesetzt werden, bei denen die Relativbewegung zwischen Laserstrahl und Substrat durch das Bewegen zweier drehbarer Spiegel realisiert wird.
7 zeigt ein Beispiel für einen derartigen Laserscanner. Der vom Laser12 emittierte Laserstrahl wird über die beiden um senkrecht zueinander stehende Achsen drehbaren Spiegel13 auf das Substrat15 fokussiert. Durch entsprechende Rotation der beiden Spiegel13 kann der mit der Linse14 fokussierte Laserstrahl sehr schnell rasterartig über die Oberfläche des Substrates15 geführt werden. Durch Verwendung einer hier nicht dargestellten Strahlteilungsoptik können bei ausreichender Laserleistung auch mehrere Laserstrahlen aus dem gleichen Laser12 mit entsprechenden zusätzlichen Laserscannern für die Bearbeitung eingesetzt werden. -
8 zeigt ein weiteres Beispiel für die Laserbearbeitung, bei dem der aus dem Laser12 austretende Laserstrahl über ein Linsensystem14 aufgeweitet und durch ein Mikrolinsenarray16 geleitet wird. Das Mikrolinsenarray16 weist eine Vielzahl von in äquidistantem Abstand angeordneten Mikrolinsen mit einer Fokuslänge im mm-Bereich auf. Durch die dargestellte Anordnung werden mehrere Teilstrahlen gebildet, die jeweils nebeneinander – abhängig von dem Abstand und der Brennweite der Mikrolinsen – auf die Oberfläche des Substrates15 fokussiert werden. Hierdurch wird ein Punktgittermuster oder im Falle von Zylinderlinsen als Mikrolinsen ein Liniengittermuster mit einer Vielzahl von Struktureinheiten in der Fokusebene erzeugt.9 zeigt beispielhaft das Ergebnis beim Einsatz eines Mikrolinsenarrays mit16 sphärischen Mikrolinsen. Durch schrittweise Verschiebung des Mikrolinsenarrays16 nach jedem Bearbeitungsschritt, d. h. nach jedem Laserpuls, kann eine vollflächige Strukturierung erreicht werden, wie sie aus der zeitlichen Abfolge der9 ersichtlich ist. Die einzelnen Vertiefungen5 haben in diesem Beispiel einen Durchmesser von ca. 37 μm, der von der Qualität und Wellenlänge des Lasers12 und der Brennweite der verwendeten Optik abhängt. Selbstverständlich kann die für die vollflächige Strukturierung in diesem Fall erforderliche schrittweise Verschiebung auch durch Bewegung des Substrates15 erzeugt werden. - Eine weitere Möglichkeit zur gleichzeitigen Erzeugung einer Vielzahl von Vertiefungen in der Substratoberfläche besteht in der Verwendung einer Vielzahl von Lichtwellenleitern in die der Laserstrahl eingekoppelt wird.
10 zeigt beispielhaft eine derartige Anordnung, bei der der Laserstrahl in eine Vielzahl von Glasfasern17 mit Durchmessern im gewünschten Strukturgrößenbereich eingekoppelt wird, die ihn nebeneinander auf die Substratoberfläche richten. Die gewünschte Texturierung wird in diesem Fall ebenfalls durch das Abrastern der Oberfläche mit den Glasfasern17 erzeugt. -
- 1
- Solarzelle
- 2
- Basisbereich
- 3
- Emitterbereich
- 4
- Metallschicht
- 5
- Vertiefungen
- 6
- Metall-Grid
- 7
- Antireflexschicht/Passivierungsschicht
- 8
- Rückseitenkontakte
- 9
- texturierte Oberfläche
- 10
- flacher Emitter
- 11
- tiefer Emitter
- 12
- Laserstrahlquelle
- 13
- Ablenkspiegel
- 14
- Linsensystem
- 15
- Substrat
- 16
- Mikrolinsenarray
- 17
- Glasfasern
- 18
- Substrathalterung
- 19
- Prozesskammer
- 20
- Magnete
- 21
- MW-Generator
- 22
- HF-Generator
- 23
- Zuführung für Ätzgas
- 24
- Plasma
Claims (18)
- Verfahren zur Verminderung der Reflexion an Halbleiteroberflächen, bei dem ein oder mehrere Bereiche der Halbleiteroberfläche mit gebündelter Laserstrahlung so bearbeitet werden, dass reflexionsmindernde Vertiefungen (
5 ) mit einem bestimmten Aspektverhältnis in der Halbleiteroberfläche entstehen, und die ein oder mehreren Bereiche anschließend einem Ätzprozess unterzogen werden, dadurch gekennzeichnet, dass die ein oder mehreren Bereiche einem gerichteten, trockenchemischen Ätzprozess unterzogen werden, durch den das Aspektverhältnis der Vertiefungen (5 ) zumindest erhalten wird. - Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Ätzprozess mit Ätzparametern durchgeführt wird, bei deren Wahl das Aspektverhältnis der Vertiefungen (
5 ) durch den Ätzprozess erhöht wird. - Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass fluorhaltige Ätzgase beim Ätzprozess eingesetzt werden.
- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass fluorhaltige Kohlenwasserstoffverbindungen als Ätzgase beim Ätzprozess eingesetzt werden.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Ätzprozess so durchgeführt wird, dass in der Kristallstruktur geschädigte Bereiche der Halbleiteroberfläche abgetragen und/oder an der Halbleiteroberfläche vorhandene Fremdpartikel beseitigt werden.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Vertiefungen (
5 ) so nahe beieinander erzeugt werden, dass sie an ihren Rändern aneinander stoßen oder überlappen. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Vertiefungen (
5 ) in einer regelmäßigen Anordnung in der Halbleiteroberfläche erzeugt werden. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Vertiefungen (
5 ) mit Abmessungen erzeugt werden, die in zumindest zwei Dimensionen zwischen 1 und 200 μm betragen. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Laserbearbeitung in Zwischenbereichen der Halbleiteroberfläche, auf denen eine Elektrodenstruktur (
6 ) aufgebracht werden soll, keine Vertiefungen (5 ) erzeugt werden. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Laserstrahlung mit einem gütegeschalteten Laser (
12 ) erzeugt wird, der Laserpulse mit Pulsdauern unter 500 ns emittiert. - Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Laserstrahlung mit einem gütegeschalteten Festkörperlaser erzeugt wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Laserstrahlung mit einem oder mehreren Laserscannern über die Halbleiteroberfläche geführt wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein Laserstrahl aufgeweitet und mittels eines Linsenarrays in mehrere Teilstrahlen zerlegt auf die Halbleiteroberfläche gerichtet wird, um gleichzeitig mehrere Vertiefungen (
5 ) zu erzeugen. - Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass als Linsenarray ein Array aus Mikrolinsen (
16 ) eingesetzt wird, das nach jedem Bearbeitungsschritt mit der Laserstrahlung relativ zur Halbleiteroberfläche verschoben wird, um gegeneinander versetzte Vertiefungen in der Halbleiteroberfläche zu erhalten. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein Laserstrahl gleichzeitig in mehrere Lichtleitfasern (
17 ) eingekoppelt und mittels der Lichtleitfasern (17 ) auf die Halbleiteroberfläche gerichtet wird, um gleichzeitig mehrere Vertiefungen (5 ) zu erzeugen. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15 zur Verminderung der Reflexion an Oberflächen von Siliziumsubstraten.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15 zur Verminderung der Reflexion an multikristallin ausgebildeten Oberflächen von Halbleitersubstraten.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15 zur Verminderung der Reflexion an Oberflächen von Halbleitersubstraten für die Herstellung von Solarzellen, insbesondere von Photovoltaik-Solarzellen aus Siliziummaterial.
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