KR101191515B1 - 폴리에스테르 수지 제조용 촉매화합물, 이를 이용하여 제조된 호모폴리에스테르 또는 코폴리에스테르 수지 및 성형 용기 - Google Patents
폴리에스테르 수지 제조용 촉매화합물, 이를 이용하여 제조된 호모폴리에스테르 또는 코폴리에스테르 수지 및 성형 용기 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 폴리에스테르 수지 제조용 촉매화합물에 관한 것으로, 새로운 폴리에스테르 수지 제조용 촉매화합물과 이를 이용하여 제조된 호모폴리에스테르 또는 코폴리에스테르 수지 및 성형 용기를 제공하여, 인체에 무해하고 환경친화적인 수지를 제공함은 물론, Color L, b 값이 우수한 폴리에스테르 수지를 제조할 수 있어 티타늄 촉매를 이용하는 경우의 문제인 황변현상이 개선된 폴리에스테르 수지 및 이를 이용하여 성형된 용기를 제공한다.
Description
본 발명은 폴리에스테르 수지 제조용 촉매화합물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 새로운 폴리에스테르 수지 제조용 촉매화합물을 제공하여 황변현상이 개선된 수지 및 이를 이용하여 성형된 용기에 관한 것이다.
폴리에스테르 수지는 용기, 시트, 필름, 파이버, 주입물질(injection product) 등에 가장 많이 사용하는 수지의 한 종류로서, 이를 제조시 촉매로 안티몬 옥사이드 또는 안티몬 트리아세테이트를 가장 많이 사용하고 있다.
상기 안티몬 촉매는 색상이 우수하고 에스테르화(esterification : ES) 및 축중합(polycondensation : P.C) 반응시 활성이 높아 생산성이 높은 장점이 있으나, 안티몬은 그 독성으로 인해 인체에 해로운 물질로 규제되어 전 세계적으로 인체에 안전하고 환경적으로 친숙한 새로운 촉매의 개발이 요구되고 있다.
일본에서는 이러한 문제의 대안으로 게르마늄 촉매를 사용하여 폴리에스테르 수지를 생산하여 왔으나, 게르마늄 촉매의 가격은 안티몬 촉매보다 수십 배 이상 비싼 단점이 있으므로 촉매 가격이 싸고 인체에 무해하며 친환경적인 새로운 촉매에 대한 관심이 증폭되어 왔다.
상기 안티몬 촉매에 대한 대안으로 티타늄 화합물의 촉매가 개발되었으나, 티타늄 촉매로 제조된 폴리에스테르 수지는 황변현상으로 인해 용기성형용으로 부적합하고, 고상중합 반응시 반응속도가 느려져 생산성이 저하될 뿐 아니라, 용기, 시트, 필름, 파이버 등의 성형품을 만드는 과정에서 열분해 속도가 빨라 아세트알데히드가 많이 발생되며, 고유점도(I.V)가 낮아 용기성형용 수지로 사용하기에는 제한이 따르는 문제가 있다.
상기 티타늄 촉매에 대한 문제점을 해결하기 위한 방법으로, 미국 특허 제6,143,837호에서는 티타늄 화합물 촉매를 사용하여 폴리에스테르를 제조하는 방법으로, 티타늄 알콕사이드, 아세틸 아세토네이트, 디옥사이드, 티타네이트, 및 포스파이트를 사용하고, 고상 중합시 고유점도(I.V) 향상을 위해 피로메틸산 이무수물을 사용하는 방법을 제안하였으나, 색상 개선을 위한 방안이 없는 문제가 있다.
미국 공개특허 제2007/0155947호에서는 티타늄 촉매 및 마그네슘 화합물을 사용하여 티타늄 촉매의 특성인 황변문제를 개선하고자 하는 폴리에스테르의 제조 방법을 제안하였으나, 상기 방법은 티타늄 촉매 사용시의 문제점인 고상중합의 속도 저하 및 열분해가 빨라 아세트알데히드의 발생이 많은 문제점은 개선되지 않았다.
미국 특허 제4,217,440호에서는 다기능성제(Polyfunctional agents)를 사용하여 분지된 폴리에스테르를 제조하는 다양한 방법이 제안되었으나, 티타늄 촉매가 생산되기 이전의 기술로 그 목적이 분명치 않고 색상 개선 방법 및 티타늄 촉매의 단점인 고상중합의 반응속도를 향상시킬 수 있는 기술이 없다는 문제가 있다.
따라서, 본 발명은 상기 문제점을 해결하고자 안출된 것으로, 새로운 폴리에스테르 수지 제조용 촉매화합물을 제공하여 황변현상을 개선한 폴리에스테르 수지 및 이를 이용하여 형성된 용기를 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,
(1) 티타늄 알콕시드계 용액 또는 하기 (Ⅰ)의 구조식으로 나타내는 티타늄 화합물을 포함하는 폴리에스테르 수지 제조용 촉매화합물로, 상기 촉매화합물은 게르마늄염을 상기 폴리에스테르 수지 중량에 대하여 5~15ppm 함유한 폴리에스테르 수지 제조용 촉매화합물을 제공한다.
(R은 독립적으로 알킬 라디칼, 시클로알킬 라디칼, 아랄킬 라디칼, 또는 이들의 2 이상의 조합이고, 각 R은 라디칼당 1~30개의 탄소원자를 함유한다.)
(2) 상기 (1)에 있어서, 하이드록시카르복실산, 알카놀아민 및 아미노카르복실산 중 1 이상인 착물화제를 상기 폴리에스테르 수지 중량에 대하여 10~30ppm 더 함유한 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 제조용 촉매화합물을 제공한다.
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(3) 상기 (1)에 있어서, 상기 티타늄의 함량은, 상기 폴리에스테르 수지 중량에 대하여 5~60ppm인 것을 특징으로 하는 폴리에스테스 수지 제조용 촉매화합물을 제공한다.
삭제
삭제
상기 또 다른 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,
(4) 상기 (1)의 촉매화합물을 이용하여 제조된 호모폴리에스테르 또는 코폴리에스테르 수지를 제공한다.
(5) 상기 (4)에 있어서, 상기 수지는, 블루제 염료 또는 레드제 염료를 함유하고, 상기 블루제 염료와 레드제 염료 함량의 합은 상기 수지 총 중량에 대하여 0.5~10ppm인 것을 특징으로 하는 호모폴리에스테르 또는 코폴리에스테르 수지를 제공한다.
상기 또 다른 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,
(6) 상기 (4)의 수지를 이용하여 성형된 용기를 제공한다.
이러한 본 발명에 따른 폴리에스테르 수지 제조용 촉매화합물, 이를 이용하여 제조된 호모폴리에스테르 또는 코폴리에스테르 수지 및 성형 용기는, 인체에 무해하고 환경친화적인 수지를 제공함은 물론, Color L, b 값이 우수한 폴리에스테르 수지를 제조할 수 있어 티타늄 촉매를 이용하는 경우의 문제인 황변현상이 개선된 폴리에스테르 수지 및 이를 이용하여 성형된 용기를 제공할 수 있게 된다.
이하 바람직한 실시예를 통하여 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.따라서, 본 명세서에 기재된 실시예의 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 수지 제조용 촉매화합물은,
(1) 하기 ① 화합물
(2) 하기 ① 화합물과 하기 ② 화합물과의 복합물
(3) 하기 ① 화합물과 하기 ③ 화합물과의 복합물
(4) 하기 ① 화합물, 하기 ② 화합물 및 하기 ③ 화합물과의 복합물 중 어느 하나를 적용할 수 있다.
① 화합물은 에틸렌 글리콜이 분산된 티타늄의 알콕시드계 용액 또는 하기 (Ⅰ)의 구조식으로 나타내는 티타늄 화합물(TiO4R)이다.
(R은 독립적으로 알킬 라디칼, 시클로알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 또는 그의 2 이상의 조합이고, 각 R 은 라디칼당 1 ~30개의 탄소원자를 함유한다)
② 화합물은 착물화제로서, 하이드록시카르복실산(hydroxycarboxylic acid), 알카놀아민(alkanolamine) 및 아미노카르복실산(aminocarboxylic acid) 중 1 이상인 것이 바람직하다.
③ 화합물은 금속염으로서, 상기 금속은 알루미늄(Al), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 아연(Zn), 갈륨(Ga) 및 게르마늄(Ge) 중 1 이상인 것이 바람직하다.
상기 티타늄 함량은 상기 (1) 내지 (4)의 촉매화합물을 이용하여 제조된 폴리에스테르 수지 중량에 대하여 5~60ppm인 것이 바람직하고, 20~40ppm인 것이 더욱 바람직하다. 상기 티타늄 함량이 5ppm 미만인 경우는 중합 속도가 느려져 생산성이 떨어지고, 60ppm을 초과하는 경우는 활성이 높아져 황변현상이 심해지고, 포름알데히드(formaldehyde) 및 아세트알데히드(acetaldehyde) 함량이 높아지는 단점이 있다.
또한, 상기 착물화제 함량은 상기 (2) 또는 (4)의 촉매화합물을 이용하여 제조된 폴리에스테르 수지 중량에 대하여 100ppm 이하인 것이 바람직하고, 10~30ppm인 것이 더욱 바람직하다. 상기 착물화제 함량이 100ppm을 초과하는 경우는 착화합물이 소량 생길 수 있어 좋지 않다.
또한, 상기 금속염의 함량은 상기 (3) 또는 (4)의 촉매화합물을 이용하여 제조된 폴리에스테르 수지 중량에 대하여 0.5~30ppm인 것이 바람직하고, 5~15ppm인 것이 더욱 바람직하다. 상기 금속염 함량이 0.5ppm 미만인 경우는 금속염의 효과가 미흡하고, 30ppm을 초과하는 경우는 티타늄 촉매의 활성을 과도하게 촉진시킬 수 있어 좋지 않다.
한편, 본 발명에 따른 폴리에스테르 수지 제조용 촉매화합물을 이용하여 제조되는 폴리에스테르 수지는 테레프탈산(terephthalic acid)과 에틸렌글리콜(ethylene glycol)을 촉매와 함께 투입하여 슬러리(slurry)를 형성한 후 에스테르화 반응기에서 에스테르화 반응시켜 올리고머를 생성하고, 생성된 올리고머를 축중합(poly condensation; PC) 반응기에서 축중합 반응시켜 폴리에스테르를 중합하는 일반적인 제조 방법을 사용한다.
여기서, 본 발명에 따른 폴리에스테르 수지는, 이를 이용하여 성형되는 용기의 색상 개선을 위하여 색상 개선제로서 블루제 염료 또는 레드제 염료를 슬러리 형성시 투입할 수 있다. 이때, 상기 색상 개선제의 함량은 상기 폴리에스테르 수지 총 중량에 대하여 0.5~10ppm이 되도록 하는 것이 바람직하고, 2~6ppm이 되도록 하는 것이 더욱 바람직하다. 상기 색상 개선제 함량이 0.5ppm 미만인 경우는 색상 개선 효과가 미흡하고, 10ppm을 초과하는 경우는 색상이 너무 어두워지는 문제가 있다.
제조예
반응기에서 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 테레프탈산(terephthalic acid), 조색제(color 개선제)인 코발트 아세테이트(Cobalt Acetate)는 슬러리에 투입한다. 상기 (1) 내지 (4)의 촉매화합물 중 어느 하나를 또한 슬러리에 투입한다. 열안정제(인계 화합물)는 에스테르화 반응의 말미에 투입한다. 에스테르화 반응은 250~260℃에서 진행한다. 에스테르화 반응을 통하여 생성된 올리고머를 축중합 반응기로 이송하여 축중합 반응을 하여 중합을 실시한다. 중축합 반응은 온도 270~290℃, 압력 0.1~2.0torr 조건에서 수행할 수 있다. 고상중합 반응은 온도 195~230℃, 압력은 진공도 0.2~2.0torr에서 수행할 수 있다.
실시예
1 내지 6 : 티타늄 화합물(
TiO
4
R
;
TiO
4
C
3
H
3
) 및 금속염 적용
일실시예들로서, 티타늄 화합물, 티타늄 화합물 및 금속염 함량에 따른 실시예 및 비교예 조성을 표 1에 나타내었고, 상기 실시예 조성에 따라 제조된 폴리에스테르 수지의 물성 측정 결과를 표 2에 나타내었다. 상기 티타늄 화합물로 TiO4C3H3를 사용하였으며, 금속염으로 게르마늄염을 사용하였다. 각 화합물의 함량은 폴리에스테르 수지 총 중량을 기준으로 한 것으로, 이하 모든 실시예에서 동일하다.
| 구분 |
촉매 화합물 | 열안정제 (트리에틸포스페이트) |
조색제 (코발트아세테이트) |
||
| TiO4R | TiO2 | Ge염 | |||
| 단위 | ppm | ppm | ppm | ppm | ppm |
| 실시예 1 | 20 | - | - | 80 | 100 |
| 실시예 2 | 30 | - | - | 80 | 100 |
| 실시예 3 | 50 | - | - | 80 | 100 |
| 실시예 4 | 30 | - | 5 | 80 | 100 |
| 실시예 5 | 30 | - | 10 | 80 | 100 |
| 실시예 6 | 30 | - | 15 | 80 | 100 |
| 비교예 1 | - | - | - | 80 | 100 |
| 비교예 2 | - | 30 | 5 | 80 | 100 |
| 비교예 3 | - | 30 | 10 | 80 | 100 |
| 비교예 4 | - | 30 | 15 | 80 | 100 |
| 구분 |
I.V (액상칩) |
Color(액상칩) | I.V (고상칩) |
Color(고상칩) | ||
| L | b | L | b | |||
| 실시예 1 | 0.59 | 55.21 | -0.98 | 0.73 | 80.14 | -1.34 |
| 실시예 2 | 0.61 | 55.23 | -0.76 | 0.75 | 80.19 | -1.22 |
| 실시예 3 | 0.63 | 55.14 | -0.54 | 0.78 | 80.39 | -0.78 |
| 실시예 4 | 0.61 | 57.02 | -1.25 | 0.75 | 80.42 | -1.50 |
| 실시예 5 | 0.61 | 58.78 | -1.54 | 0.76 | 82.24 | -1.78 |
| 실시예 6 | 0.63 | 59.21 | -1.23 | 0.78 | 79.33 | -1.45 |
| 비교예 1 | 0.57 | 52.41 | 0.24 | 0.70 | 78.24 | 0.22 |
| 비교예 2 | 0.59 | 53.44 | 0.22 | 0.72 | 75.33 | 0.14 |
| 비교예 3 | 0.60 | 54.12 | 0.12 | 0.72 | 76.22 | 0.10 |
| 비교예 4 | 0.62 | 54.14 | 0.17 | 0.73 | 76.84 | 0.15 |
상기 표 1 및 표 2를 참조하여 물성 측정 결과를 살펴보면,
먼저, 티타늄 화합물로서 TiO2를 사용한 경우(비교예 1 내지 4)와 TiO4R을 사용한 경우(실시예 1 내지 6)를 비교하면, 액상칩의 I.V는 비교적 유사하나, 고상칩의 I.V는 증가한 것을 알 수 있고, Color L 및 Color b 모두 개선된 것을 알 수 있다.
이때, 상기 TiO4R 함량이 증가할수록(실시예 1 내지 3) I.V가 증가함을 알 수 있다. 다만, Color L에는 큰 영향이 없으며, Color b는 다소 저하됨을 알 수 있다.
한편, TiO4R에 게르마늄염을 더 첨가한 경우(실시예 4 내지 6) 동일 함량의 TiO4R만이 적용된 경우(실시예 2)보다 I.V, Color L 및 Color b 모두 개선된 것을 알 수 있으며, 이때, 게르마늄염 함량은 10ppm 전후, 즉, 5~15ppm일 때 가장 효과적인 것을 알 수 있다.
실시예
7 내지 11 : 티타늄 촉매화합물(
TiO
4
R
;
TiO
4
C
3
H
3
) 및
착물화제
적용
또 다른 일실시예들로서, TiO4R 및 착물화제로 이루어진 촉매화합물 함량에 따른 실시예 조성을 표 3에 나타내었고, 상기 실시예 조성에 따라 제조된 폴리에스테르 수지의 물성 측정 결과를 표 4에 나타내었다.
| 구분 |
촉매화합물 | 열안정제 (트리에틸포스 페이트) |
조색제 (코발트아세 테이트) |
||
| 착물화제 | TiO4R | ||||
| 단위 | ppm | ppm | ppm | ppm | |
| 실시예 7 | 하이드록시카르복실산 | 10 | 30 | 80 | 100 |
| 실시예 8 | 알카놀아민 | 10 | 30 | 80 | 100 |
| 실시예 9 | 아미노카르복실산 | 10 | 30 | 80 | 100 |
| 실시예 10 | 아미노카르복실산 | 20 | 30 | 80 | 100 |
| 실시예 11 | 아미노카르복실산 | 30 | 30 | 80 | 100 |
| 구분 |
I.V (액상칩) |
Color(액상칩) | I.V (고상칩) |
Color(고상칩) | ||
| L | b | L | b | |||
| 실시예 7 | 0.62 | 59.20 | -0.81 | 0.78 | 82.19 | -1.25 |
| 실시예 8 | 0.61 | 59.24 | -0.77 | 0.79 | 81.39 | -1.24 |
| 실시예 9 | 0.63 | 58.88 | -0.82 | 0.80 | 80.27 | -1.47 |
| 실시예 10 | 0.63 | 59.43 | -0.85 | 0.79 | 82.91 | -1.67 |
| 실시예 11 | 0.62 | 59.60 | -0.84 | 0.81 | 81.42 | -1.51 |
상기 표 3 및 표 4를 참조하면, 촉매화합물로서 TiO4R 및 착물화제가 적용된 경우(실시예 7 내지 9), 동일 함량의 TiO4R만이 적용된 경우(실시예 2 참조)보다 I.V, Color L 및 Color b 모두 개선된 것을 알 수 있으며, 이때, 착물화제 함량은 20ppm 전후, 즉, 10~30ppm일 때 가장 효과적인 것을 알 수 있다.
실시예
12 내지 14 : 티타늄 화합물(
TiO
4
R
;
TiO
4
C
3
H
3
),
착물화제
및 금속염 적용
또 다른 일실시예들로서, TiO4R, 착물화제 및 금속염으로 이루어진 촉매화합물 함량에 따른 실시예 조성을 표 5에 나타내었고, 상기 실시예 조성에 따라 제조된 폴리에스테르 수지의 물성 측정 결과를 표 6에 나타내었다. 상기 착물화제로 아미노카르복실산을, 상기 금속염으로 게르마늄염을 사용하였다.
| 구분 |
촉매 화합물 | 열안정제 (트리에틸포스 페이트) |
조색제 (코발트아세 테이트) |
||
| 아미노카르복실산 | TiO4R | Ge염 | |||
| 단위 | ppm | ppm | ppm | ppm | ppm |
| 실시예 12 | 10 | 30 | 5 | 80 | 100 |
| 실시예 13 | 20 | 30 | 5 | 80 | 100 |
| 실시예 14 | 30 | 30 | 5 | 80 | 100 |
| 구분 |
I.V (액상칩) |
Color(액상칩) | I.V (고상칩) |
Color(고상칩) | ||
| L | b | L | b | |||
| 실시예 12 | 0.62 | 59.20 | -1.61 | 0.78 | 82.19 | -1.85 |
| 실시예 13 | 0.61 | 59.24 | -1.75 | 0.79 | 81.39 | -1.97 |
| 실시예 14 | 0.63 | 58.88 | -1.70 | 0.80 | 83.27 | -1.84 |
상기 표 5 및 표 6을 참조하면, 촉매화합물로서 TiO4R, 착물화제 및 금속염이 적용된 경우(실시예 12 내지 14)는, 동일 함량의 TiO4R 및 착물화제만이 적용된 경우(실시예 9 내지 11 참조)와 동일 함량의 TiO4R 및 금속염만이 적용된 경우(실시예 4 참조)보다 대체적으로 Color L 및 Color b가 더욱 개선된 것을 알 수 있으며, 이때, 착물화제 함량은 20ppm에서, 금속염 함량은 10ppm일 때 가장 효과적인 것을 알 수 있다.
실시예
15 내지 21 : 촉매화합물 및 염료 적용
또 다른 일실시예들로서, TiO4R, 착물화제 및 금속염으로 이루어진 촉매화합물에 블루제 염료 및 레드제 염료를 적용하여 염료의 함량에 따른 실시예 조성을 표 7에 나타내었고, 상기 실시예 조성에 따라 제조된 폴리에스테르 수지의 물성 측정 결과를 표 8에 나타내었다. 촉매화합물 함량은 TiO4R 30ppm, 아미노카르복실산 20ppm 및 게르마늄염 5ppm(실시예 13 참조)을 사용하였다.
| 구분 | 열안정제 | 조색제 | Blue | Red |
| 단위 | ppm | ppm | ppm | ppm |
| 실시예 15 | 80 | 100 | 1 | 2 |
| 실시예 16 | 80 | 100 | 3 | 2 |
| 실시예 17 | 80 | 100 | 4 | 2 |
| 실시예 18 | 80 | 100 | 5 | 2 |
| 실시예 19 | 80 | 100 | 6 | 2 |
| 실시예 20 | 80 | 100 | 7 | 2 |
| 실시예 21 | 80 | 100 | 8 | 2 |
| 구분 |
I.V (액상칩) |
Color(액상칩) | I.V (고상칩) |
Color(고상칩) | ||
| L | b | L | b | |||
| 실시예 15 | 0.62 | 57.20 | -2.23 | 0.75 | 81.02 | -2.46 |
| 실시예 16 | 0.61 | 56.24 | -2.79 | 0.78 | 80.01 | -2.89 |
| 실시예 17 | 0.63 | 55.88 | -3.21 | 0.73 | 78.21 | -3.50 |
| 실시예 18 | 0.60 | 55.20 | -4.15 | 0.76 | 75.20 | -4.76 |
| 실시예 19 | 0.62 | 54.07 | -4.75 | 0.77 | 74.20 | -5.55 |
| 실시예 20 | 0.60 | 54.03 | -6.90 | 0.75 | 72.11 | -6.80 |
| 실시예 21 | 0.58 | 54.02 | -7.54 | 0.74 | 70.11 | -9.20 |
상기 표 7 및 표 8을 참조하면, 촉매화합물에 블루제 염료 함량이 증가할수록 Color L 및 Color b가 낮아지는 것을 알 수 있다. 염료를 적용하여 제조된 폴리에스테르 수지를 용기로 성형하였을 때, 실시예 15 내지 21의 경우 투명도가 양호하고 블루이쉬(bluish)한 용기 성형이 가능하게 된다.
이상과 같이, 본 발명은 비록 한정된 실시예에 의해 설명되었으나, 본 발명은 이것에 의해 한정되지 않으며 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 본 발명의 기술 사상과 아래에 기재될 청구범위의 균등 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능함은 물론이다.
Claims (9)
- 삭제
- 티타늄 알콕시드계 용액 또는 하기 (Ⅰ)의 구조식으로 나타내는 티타늄 화합물을 포함하는 폴리에스테르 수지 제조용 촉매화합물로, 상기 촉매화합물은 게르마늄염을 상기 폴리에스테르 수지 중량에 대하여 5~15ppm 함유한 폴리에스테르 수지 제조용 촉매화합물.
(Ⅰ)
(R은 독립적으로 알킬 라디칼, 시클로알킬 라디칼, 아랄킬 라디칼, 또는 이들의 2 이상의 조합이고, 각 R은 라디칼당 1~30개의 탄소원자를 함유한다.) - 삭제
- 제2항에 있어서,
하이드록시카르복실산, 알카놀아민 및 아미노카르복실산 중 1 이상인 착물화제를 상기 폴리에스테르 수지 중량에 대하여 10~30ppm 더 함유한 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 제조용 촉매화합물. - 삭제
- 제2항에 있어서,
상기 티타늄의 함량은, 상기 폴리에스테르 수지 중량에 대하여 5~60ppm인 것을 특징으로 하는 폴리에스테스 수지 제조용 촉매화합물. - 제2항의 촉매화합물을 이용하여 제조된 호모폴리에스테르 또는 코폴리에스테르 수지.
- 제7항에 있어서,
상기 수지는, 블루제 염료 또는 레드제 염료를 함유하고, 상기 블루제 염료와 레드제 염료 함량의 합은 상기 수지 총 중량에 대하여 0.5~10ppm인 것을 특징으로 하는 호모폴리에스테르 또는 코폴리에스테르 수지. - 제7항의 수지를 이용하여 성형된 용기.
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