KR101165729B1 - 고내구성의 항균소취 기능을 갖는 방적사, 이로 제조된 원단 및 이 원단 제조방법 - Google Patents

고내구성의 항균소취 기능을 갖는 방적사, 이로 제조된 원단 및 이 원단 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 고내구성의 항균소취 기능을 갖는 방적사, 이로 제조된 원단 및 이 원단 제조방법에 관한 것으로 (ⅰ) 폴리에스테르 수지로 구성된 코어(core)성분과 이산화티탄(TiO2)을 1~6중량% 함유하는 폴리에스테르 수지로 구성된 쉬스(sheath)성분이 복합 방사된 쉬스-코어형 복합단섬유와 ; (ⅱ) 천연섬유 또는 합성섬유로 구성된 단섬유의 ; 이종으로 이루어진 혼방 방적사와 상기 방적사로 제직된 직물 또는 편물인 원단으로, 상기 원단의 표면은 평균 직경이 1~5nm인 금속 나노입자로 광증착된 것을 특징으로 하는 원단을 제공한다. 본 발명에 따른 고내구성의 항균성 및 소취성을 가지는 방적사 원단을 이용하여 제조된 제품은 자외선 차폐성,소취성 및 항균성 등이 우수하여 의사용 가운, 간호사복, 수술복, 환자복, 침구류, 위생복, 보호복 등으로 사용할 수 있다.

Description

고내구성의 항균소취 기능을 갖는 방적사, 이로 제조된 원단 및 이 원단 제조방법{High durable, antimicrobial and deodrant, yarn, fabrics pepareded thereof and a method preparing the same}
본 발명은 고내구성의 항균소취 기능을 갖는 방적사, 이로 이루어진 원단 및 이 원단의 제조방법에 관한 것으로서 구체적으로는 자외선 차폐성, 소취성 및 항균성이 우수하여 병원내 2차 감염을 효과적으로 예방할 수 있고 반복 세탁 후에도 성능이 저하되지 않는 의사용 가운, 간호사복, 수술복, 환자복, 침구류, 위생복, 보호복 등으로 활용이 유용한 방적사, 원단 및 그 제조방법에 관한 것이다.
섬유제품에는 사용 또는 보관 불량에 의하여 미생물이 서식하거나, 인체와의 접촉으로 인체의 분비물을 영양원으로 하여 미생물이 서식 및 증식하여 제품에 악취가 발생하기도 하고 오염, 변색 등이 발생하여 제품의 내구성, 견뢰도 등 품질이 저하될 뿐만 아니라 이러한 섬유제품을 사용하는 인체의 건강에도 해가 될 수 있다.
특히 종래의 병원복, 위생복, 보호복의 소재로는 면직물이나, 면/폴리에스테르 혼방직물을 주로 사용되어 왔으나, 상기 종래소재들은 항균성이 매우 나빠서 감염을 일으키는 주요 원인이 되어 왔으며 병원복 및 위생복 소재로 면직물을 사용할 경우 항균성이 떨어지는 문제 외에도 발한으로 인한 중량증가로 쾌적성이 저하되는 문제가 있었다.
한국공개특허 제2010-0041316호 및 한국등록특허 제10-1112448호는 감염 방지성이 우수한 병원 의복용 원단과 그의 제조방법에 대해 개시되어 있다. 상기 특허에는 감염 방지성을 높이기 위해 인체에 독성이 낮으며, 항균, 살균, 항곰팡이, 탈취, 원적외선 방출, 대전 방지 등의 성능이 우수한 은(silver)을 사용하였는데 폴리에스테르를 복합섬유를 사용하여 원단을 제조하였기 때문에 면직물을 주로 사용했을 때보다 촉감 및 착용감이 떨어지는 문제가 있었다.
본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서 자외선 차폐성, 소취성 및 항균성 등이 우수하여 세균 및 자외선으로부터 인체롤 효과적으로 보호할 수 있고 반복 세탁 후 성능이 저하되지 않아 의사용 가운, 간호사복, 수술복, 환자복, 침구류, 위생복, 보호복 등으로 응용범위가 광범위한 방적사, 원단 및 그 제조방법을 제공하고자 한다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, (ⅰ) 폴리에스테르 수지로 구성된 코어(core)성분과 이산화티탄(TiO2)을 1~6중량% 함유하는 폴리에스테르 수지로 구성된 쉬스(sheath)성분이 복합 방사된 쉬스-코어형 복합단섬유와 ; (ⅱ) 천연섬유 또는 합성섬유로 구성된 단섬유의 ; 이종으로 이루어진 혼방 방적사 및 상기 방적사로 제직된 직물 또는 편물인 원단으로, 상기 원단의 표면은 평균 직경이 1~5nm인 금속 나노입자로 광증착된 것을 특징으로 하는 원단을 제공한다.
또한 본 발명은 (ⅰ) 폴리에스테르 수지로 구성된 코어(core)성분과 이산화티탄(TiO2)을 1~6중량% 함유하는 폴리에스테르 수지로 구성된 쉬스(sheath)성분이 복합 방사하여 쉬스-코어형 복합장섬유를 제조하고 그로부터 복합단섬유를 제조하는 공정; (ⅱ) 상기 쉬스-코어형 복합단섬유와 천연섬유 또는 합성섬유로 구성된 단섬유를 혼합하여 방적사를 제조한 후 상기 방적사로 원단을 제조하는 공정; 및 (ⅲ) 상기 원단을 염(Salt) 형태의 금속 전구체 용액에 침지 후 자외선을 4~60초 동안 조사하여 상기 원단의 표면에 평균직경이 1~5㎚인 금속 나노입자를 광증착시키는 공정들을 포함하는 것을 특징으로 하는 원단의 제조방법을 제공한다.
이때 상기 천연섬유 또는 합성섬유로 구성된 단섬유는 면, 마, 모, 견, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 레이온, 아라미드, 폴리에틸렌, 폴리비닐알콜, 폴리아크릴로니트릴, 폴리우레탄, 폴리아미드섬유로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나이거나 또는 하나 이상인 단섬유를 혼합 방적하여 제조된 것일 수 있으며, 상기 금속 나노 입자는 은(Ag), 백금(Pt), 금(Au), 구리(Cu) 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 하나 이상의 금속 나노 입자인 것을 특징으로 하는 원단일 수 있다.
본 발명에 제조된 방적사 직물은 자외선 차폐성, 소취성 및 항균성 등이 우수하여 세균 및 자외선으로부터 인체를 효과적으로 예방할 수 있고 반복 세탁 후 성능이 저하되지 않고 면직물과 유사한 촉감을 제공할 수 있어 의사용 가운, 간호사복, 수술복, 환자복, 침구류, 위생복, 보호복 등으로 활용이 유용하다.
도 1은 폴리에스테르 수지로 구성된 코어(core)성분과 이산화티탄(TiO2)을 함유하는 폴리에스테르 수지로 구성된 쉬스(sheath)성분이 복합 방사된 쉬스-코어형 복합단섬유의 단면을 나타내는 개략도이다.
도 2는 쉬스-코어형 복합단섬유와 천연섬유 또는 합성섬유로 구성된 단섬유가 혼방 방적사로 이루어지는 모습을 보여주는 그림이다.
이하, 첨부한 도면 및 실시예 등을 통하여 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 다기능 원단의 방적사는 (ⅰ) 폴리에스테르 수지로 구성된 코어(core)성분과 이산화티탄(TiO2)을 1~6중량% 함유하는 폴리에스테르 수지로 구성된 쉬스(sheath)성분이 복합 방사된 쉬스-코어형 복합단섬유와; (ⅱ) 천연섬유 또는 합성섬유로 구성된 단섬유의; 이종으로 이루어진 혼방 방적사이고, 원단은 상기 방적사로 제직된 직물 또는 편물인 원단으로 상기 원단의 표면은 평균 직경이 1~5nm인 금속 나노입자로 광증착된 것을 특징으로 하는 원단이다. 보다 구체적으로 원단의 표면에는 평균 직경이 1~5㎚인 금속 나노입자가 광증착되어 세탁 견뢰도를 측정하는 KS K 0430 방법으로 50회 세탁 후에도 KS K 0698 방법으로 측정한 황색포도상구균 및 폐렴상구균에 대한 항균성이 99.9% 이상인 것을 특징으로 한다. 상기 쉬스-코어형 복합단섬유는 폴리에스테르 수지로 구성된 코어성분과 평균직경이 15~100㎚인 이산화티탄을 1~6중량% 함유하는 폴리에스테르 수지로 구성된 쉬스성분이 복합 방사된 쉬스-코어형 복합단섬유이다. 도 1은 폴리에스테르 수지로 구성된 코어성분과 이산화티탄을 함유하는 폴리에스테르 수지로 구성된 쉬스성분이 복합 방사된 쉬스-코어형 복합단섬유의 단면을 나타내는 개략도이다. 도 1에 의하면 폴리에스테르 수지로 이루어진 코어를 이산화티탄이 포함된 폴리에스테르 수지가 둘러싸고 있는 원사의 형태를 볼 수 있다. 이때 복합 단섬유의 코어성분은 고유점도(Ⅳ) 0.63 정도의 폴리에스테르 수지로 구성되고, 시스성분은 고유점도(Ⅳ) 0.63 정도의 폴리에스테르 수지에 평균직경이 15~100㎚이산화티탄이 1~6중량% 함유된 성분으로 구성된다.
상기 혼합 방적에 사용된 복합단섬유의 단사섬도는 1~5데니어 단사장은 10~50mm이고 상기 혼방 방적사의 섬도는 10~120수인 것이 바람직하다.
상기 천연섬유 또는 합성섬유로 구성된 단섬유는 면, 마, 모, 견, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 레이온, 아라미드, 폴리에틸렌, 폴리비닐알콜, 폴리아크릴로니트릴, 폴리우레탄, 폴리아미드섬유로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나이거나 또는 하나 이상인 단섬유를 혼합 방사하여 제조되는 원사이다. 천연섬유 또는 합성섬유와 혼합 방사하여 원사를 제조하는 경우 천연섬유 및 합성섬유가 가진 고유의 성질과 장점을 나타낼 수 있어 특히 반복세탁 후에도 면직물과 유사한 촉감을 제공할 수 있어 의사용 가운 등 병원 의복용 원단으로서 유용하다.
본 발명에서 상기 방적사의 구성은 T/C(폴리에스테르, 면), T/R(폴리에스테르, 레이온)일 수 있으며 혼용율은 폴리에스테르 10~90% 면 및 레이온 10~90%일 수 있다. 그리고 섬도는 1~5데니어 범위로 조성된 군으로부터 선택된 하나 또는 하나 이상 일 수 있다.
도 2는 쉬스-코어형 복합단섬유와 천연섬유 또는 합성섬유로 구성된 단섬유가 혼방 방적사로 이루어지는 모습을 보여주는 그림이다. 도 2에 의하면 쉬스-코어형 복합단섬유와 천연섬유는 혼합 방사되어 원단을 이루는 원사가 된다.
금속 나노입자를 병원 의복용 직물에 광증착 시킬 때 금속 나노입자는 상기 쉬스성분내 이산화티탄에 견고하게 담지된다.
상기 이산화티탄의 평균직경이 15㎚ 미만인 경우에는 금속 나노입자를 광증착시 금속 나노입자가 이산화티탄에 견고하게 담지되지 않게 되고, 100㎚를 초과하는 경우에는 쉬스성분내 이산화티탄의 분산성이 저하되는 문제가 발생된다. 상기 이산화티탄의 결정상은 아나타제상의 광활성을 가지는 형태와 또는 광활성을 높이기 위하여 아나타제와 루타일의 복합상을 가진 형태를 사용할 수 있다.
본 발명의 방적사 원단을 구성하는 원사는 총섬도가 10~60데니어 수준인 것이 바람직하나, 본 발명에서는 원사의 총섬도를 특별하게 한정하는 것은 아니다.
본 발명에 따른 방적사 원단은 직물 또는 편물 형태이다.
본 발명에 따른 방적사 원단은 50회 세탁 후, 다시 말해 세탁 견뢰도를 측정하는 KS K 0430 방법으로 50회 세탁 후에도 KS K 0698 방법으로 측정한 황색포도상구균 및 폐렴상구균에 대한 항균성이 99.9% 이상이고, KS K 0850 방법으로 측정한 자외선 차단성이 90% 이상이다.
본 발명에 따른 방적사 원단은 아래 방법으로 측정한 소취율이 표 1과 같이 약 40~50% 수준으로 높다.
소취성 측정방법
방적사 원단(시료)을 5회 세탁 후, 탈취성능 측정 시 시료 표면에 오염된 이물질의 영향을 없애기 위해 1회 증류수에 수세처리 및 건조 후 표준상태에서 24시간 컨디셔닝한 다음 2ℓ의 용기 내에 면적 100㎠ 의 시료를 넣고 암모니아 가스는 온도에 따라 용해도가 변화하므로 표준상태를 유지하는 실험실에서 농도가 500ppm이 되도록 용기 내에 주입 후 30분, 60분, 90분, 120분 경과 후의 잔류농도를 측정하고 아래와 같은 식에 의하여 소취율을 측정 평가한다.
Figure 112012030259163-pat00001
C0 = 시료 투입 전 가스농도
C1 = 시료 투입 후 가스농도
구분 소취율(%)
초기 0.0
30분 38.2
60분 42.5
90분 45.2
120분 47.7
소취성 평가결과
다음으로는, 본 발명에 따른 기능성 방적사 원단을 제조하는 방법을 살펴본다.
본 발명에 기능성 방적사 원단의 제조방법은, (ⅰ) 폴리에스테르 수지로 구성된 코어(core)성분과 이산화티탄(TiO2)을 1~6중량% 함유하는 폴리에스테르 수지로 구성된 쉬스(sheath)성분이 복합 방사하여 쉬스-코어형 복합장섬유를 제조한 후 그로부터 복합단섬유를 제조하는 공정; (ⅱ) 상기 쉬스-코어형 복합단섬유와 천연섬유 또는 합성섬유로 구성된 단섬유를 혼합하여 방적사를 제조한 후 상기 방적사로 원단을 제조하는 공정; 및 (ⅲ) 상기 원단을 염(Salt) 형태의 금속 전구체 용액에 침지 후 자외선을 4~60초 동안 조사하여 상기 원단의 표면에 평균직경이 1~5㎚인 금속 나노입자를 광증착시키는 공정들을 포함하는 것을 특징으로 한다. 또한 상기 (ⅱ) 쉬스-코어형 복합단섬유와 천연섬유 또는 합성섬유로 구성된 단섬유를 혼합하여 방적사를 제조한 후 상기 방적사로 원단을 제조하는 공정; 다음에 상기 원단을 알칼리 수용액으로 감량처리하는 공정을 더 포함할 수 있다. 본 발명의 병원 의복용 원단의 표면 일부에는 알칼리 감량 가공에 의해 미세한 요철이 형성될 수 있는 이는 미세한 요철이 금속 나노입자를 원단의 표면에 광증착할 때 상기 금속 나노입자가 원단의 표면에 보다 견고하게 담지되게 하는 역할을 하기 때문이다.
구체적으로, 본 발명에서는 폴리에스테르 수지로 구성된 코어성분과 평균직경이 15~100㎚인 이산화티탄(TiO2)을 1~6중량% 함유하는 폴리에스테르 수지로 구성된 쉬스성분을 복합방사하여 제조된 쉬스코어형 복합단섬유와 천연 또는 합성 단섬유를 방적하여 방적사를 제조한다.
상기 쉬스성분는 비스-히드록시 에틸렌테레프탈레이트(이하 "BHET" 라고 한다) 올리고마를 용융한 상태에서 상기 이산화티탄(TiO2) 나노입자를 분산하여 에틸렌글리콜과 증축합하는 방법 또는 분산제를 사용하여 상기 이산화티탄 나노 입자를 에틸렌글리콜용액 내에 분산하고 이를 BHET와 중축합하는 방법등으로 제조할 수 있다. 쉬스성분 내에 이산화티탄(TiO2) 나노입자를 균일하게 분산시키기 위해서 본원발명에서는 비이온계면활성제를 쉬스성분내에 0.3~0.5중량% 첨가하는 것이 보다 바람직하다.
다음으로는 상기 쉬스코어형 복합단섬유와 천연 또는 합성 단섬유의 혼합 방적사를 원단 제조용 원사로 사용하여, 다시 말해 원단이 직물인 경우에는 상기 원사를 경사 및 위사로 사용하여 원단을 제조한다.
다음으로는, 제조된 원단을 염(salt)형태의 금속 전구체 용액에 침지 후 자외선을 30~60초 동안 조사하여 상기 원단의 표면에 평균 직경이 1~5㎚인 금속 나노입자를 광증착시켜 본 발명의 다기능 방적사 원단 및 그 응용제품을 제조한다.
상기 염형태의 금속 전구체 용액은 은(Ag)을 침지시키는 경우 질산은(AgNO3) 용액이 될 수 있다.
이하, 실시예 및 비교실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
그러나, 본 발명은 하기 실시예에 의해 보호범위가 한정되는 것은 아니다.
실시예
고유점도가 0.63인 폴리에스테르 수지와 평균직경이 20nm인 이산화티탄을 4중량% 함유하는 폴리에스테르 수지를 복합방사하여 상기 고유점도가 0.63인 폴리에스테르 수지가 코어성분이고, 이산화티탄을 4중량% 함유하는 폴리에스테르 수지가 쉬스성분인 1.5데니어 굵기의 쉬스코어형 복합 장섬유를 제조한 다음 장섬유를 3cm의 길이로 컷팅하여 쉬스코어형 복합단섬유를 제조한다. 제조된 쉬스코어형 복합단섬유와 면 단섬유를 60/40(폴리에스테르/면) 비율로 혼합하여 혼합 방적사를 제조한다.
제조된 방적사를 이용하여 경사밀도가 167본/인치이고 위사밀도가 160본/인치인 능직조직의 직물을 제조하였다. 다음으로는, 제조된 직물을 분산염료와 음이온 분산제가 혼합된 PH4.5의 염욕에 침지 후 차례로 30℃에서 2분, 50-60℃에서 3분, 120℃에서 20분 동안 염색하였다. 다음으로는 염색된 직물을 1ㅧ10-4 몰의 질산은 용액에 침지 후 30초 동안 자외선을 조사하여 상기 직물의 표면에 평균 직경이 3nm인 은(Ag) 나노입자를 광증착 하여 다기능성 방적사 직물을 제조하였다.
다음으로는, 상기 다기능성 방적사 원단을 재단 및 봉제하여 의사가운을 제조하였다.
이와 같이 제조된 의사가운의 항균성 및 자외선 차단성을 평가한 결과는 표 2와 같았다.
비교실시예
쉬스성분으로 이산화티탄이 함유되지 않은 고유점도 0.63의 폴리에스테르를 사용한 것을 제외하고는 실시예와 동일한 방법으로 의사가운을 제조하였다.
이와 같이 제조된 환자복의 항균성 및 자외선 차단성을 평가한 결과는 표 2와 같다.
50회세탁 후 황색포도상구균에 대한 항균성 50회세탁 후 폐렴성구균에 대한 항균성 자외선 차단성
실시예 99.9 99.9 96
비교실시예 50.8 50.9 80
의사 가운의 물성평가 결과
표 2의 50회 세탁 후 황색포도상구균 및 폐렴성구균에 대한 항균성은 KS K 0430 방법으로 50회 세탁된 시료를 KS K 0698 방법으로 항균성을 측정한 것이며, 자외선 차단성은 KS K 0850 방법으로 측정한 것이다.
S:쉬스(Sheath)성분
C:코어(Core)성분
T:이산화티탄(TiO2) 나노입자
A:폴리에스테르 복합단섬유
B:천연섬유 또는 합성섬유 단섬유

Claims (13)

  1. (ⅰ) 폴리에스테르 수지로 구성된 코어(core)성분과 이산화티탄(TiO2)을 1~6중량% 함유하는 폴리에스테르 수지로 구성된 쉬스(sheath)성분이 복합 방사된 쉬스-코어형 복합단섬유와;
    (ⅱ) 천연섬유 또는 합성섬유로 구성된 단섬유의;
    이종으로 이루어진 혼방 방적사.
  2. 제1항의 방적사로 제직된 직물 또는 편물인 원단으로 상기 원단의 표면은 평균 직경이 1~5nm인 금속 나노입자로 광증착된 것을 특징으로 하는 원단.
  3. 제2항에 있어서, 상기 원단은 세탁 견뢰도를 측정하는 KS K0430 방법으로 50회 세탁 후에도 KS K0698 방법으로 측정한 황색포도상구균 및 폐렴상구균에 대한 항균성이 99.9% 이상인 것을 특징으로 하는 원단.
  4. 제1항에 있어서, 상기 천연섬유 또는 합성섬유로 구성된 단섬유는 면, 마, 모, 견, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 레이온, 아라미드, 폴리에틸렌, 폴리비닐알콜, 폴리아크릴로니트릴, 폴리우레탄, 폴리아미드섬유로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나이거나 또는 하나 이상인 단섬유를 혼합 방적하여 제조된 것을 특징으로 하는 방적사.
  5. 제1항에 있어서, 상기 혼합 방적에 사용된 복합단섬유의 단사섬도는 1~5데니어 단사장은 10~50mm이며, 상기 혼방 방적사의 섬도는 10~120수인 것을 특징으로 하는 방적사.
  6. 제2항에 있어서, 상기 이산화티탄 나노분말은 15~100㎚이며 결정상은 아나타제(anatase)상의 광활성을 가지는 형태와 아나타제와 루타일(rutile)의 복합상을 가진 형태 중 하나인 것을 특징으로 하는 원단.
  7. 제2항에 있어서, 상기 금속 나노 입자는 은(Ag), 백금(Pt), 금(Au), 구리(Cu) 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 하나 이상의 금속 나노 입자인 것을 특징으로 하는 원단.
  8. (ⅰ) 폴리에스테르 수지로 구성된 코어(core)성분과 이산화티탄(TiO2)을 1~6중량% 함유하는 폴리에스테르 수지로 구성된 쉬스(sheath)성분이 복합 방사하여 쉬스-코어형 복합장섬유를 제조하고 그로부터 복합단섬유를 제조하는 공정;
    (ⅱ) 상기 쉬스-코어형 복합단섬유와 천연섬유 또는 합성섬유로 구성된 단섬유를 혼합하여 방적사를 제조한 후 상기 방적사로 원단을 제조하는 공정; 및
    (ⅲ) 상기 원단을 염(Salt) 형태의 금속 전구체 용액에 침지 후 자외선을 4~60초 동안 조사하여 상기 원단의 표면에 평균직경이 1~5㎚인 금속 나노입자를 광증착시키는 공정들을 포함하는 것을 특징으로 하는 원단의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 (ⅱ) 쉬스-코어형 복합단섬유와 천연섬유 또는 합성섬유로 구성된 단섬유를 혼합하여 방적사를 제조한 후 상기 방적사로 원단을 제조하는 공정; 다음에 상기 원단을 알칼리 수용액으로 감량처리하는 공정을 더 포함 포함하는 것을 특징으로 하는 원단의 제조방법.
  10. 제8항에 있어서, 상기 천연섬유 또는 합성섬유로 구성된 단섬유는 면, 마, 모, 견, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 레이온, 아라미드, 폴리에틸렌, 폴리비닐알콜, 폴리아크릴로니트릴, 폴리우레탄, 폴리아미드섬유로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나이거나 또는 하나 이상인 단섬유를 혼합 방적하여 제조된 것을 특징으로 하는 원단의 제조방법.
  11. 제8항에 있어서, 상기 이산화티탄 나노분말은 15~100㎚이며 결정상은 아나타제(anatase)상의 광활성을 가지는 형태와 아나타제와 루타일(rutile)의 복합상을 가진 형태 중 하나인 것을 특징으로 하는 원단의 제조방법.
  12. 제8항에 있어서, 상기 금속 나노 입자는 은(Ag), 백금(Pt), 금(Au), 구리(Cu) 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 하나 이상의 금속 나노 입자인 것을 특징으로 하는 원단.
  13. 제2항의 원단으로 제조된 것을 특징으로 하는 의류.
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