KR101164917B1

KR101164917B1 - 중합성의 이색성 아조 염료

Info

Publication number: KR101164917B1
Application number: KR1020057018072A
Authority: KR
Inventors: 토마스 페그로우; 쭈바이르 모하메트 세르카오위; 프랑코 모이아; 마리오 슈밥
Original assignee: 롤리크 아게
Priority date: 2003-03-26
Filing date: 2004-03-23
Publication date: 2012-07-18
Also published as: US20060188663A1; AU2004224266B2; CN1764702A; JP2006525382A; EP1606354B1; TWI346681B; US8053039B2; CN1764702B; WO2004085547A1; KR20120046790A; EP1462485A1; TW200508329A; EP1606354A1; KR20050123121A; JP4928934B2; ES2387672T3; AU2004224266A1

Abstract

본 발명은 하나 이상의 표준 메소겐 환 시스템이 부착되어 있는 아조 발색단 및 충분한 용해성과 상당히 높은 정렬 변수를 보유하는 염료를 생성하는 하나 이상의 중합성 그룹을 포함하는 중합성의 이색성 아조 염료에 관한 것이다.

중합성의 이색성 아조 염료, 중합성 그룹, 메소겐 환 시스템, 아조 발색단, 용해성, 정렬 변수

Description

중합성의 이색성 아조 염료{Polymerizable dichroic azo dyes}

본 발명은 새로운 중합성의 이색성 아조 염료, 이를 함유하는 메소겐 중합성 혼합물 및 균일 편광판 또는 패턴 편광판 등으로 이용될 수 있는 이색성 중합체망 및 겔의 제조에 있어서의 이의 용도에 관한 것이다.

직물 염색, 텍스타일 인쇄, 플라스틱의 착색, 사진의 컬러 영상 형성 등과 같은 다양한 용도들을 위하여 다수의 염료가 개발되어왔다. 이러한 염료의 분자 구조와 결합 강도는 색조, 용해성, 기재에 대한 친화성, 내약품성 및 염료가 적용되는 매질과의 혼화성 등과 같은 필수 성질을 구비하도록 각 용도마다 특별하게 설계되어진다. 메소겐 중합성 혼합물 및 이색성 중합체망 및 겔에 관한 본 발명에 필요한 주요 성질로는, 이색성, 용해성, 높은 정렬 변수 및 이색성 중합체의 안정성이 포함된다.

이색성은, 염료 분자의 배향성 어셈블리가 광원의 편광 방향에 따라 한 배향 상태에서는 소정의 광파장 흡수율이 비교적 낮고 다른 배향 상태에서는 동 파장의 흡수율이 비교적 높은 성질이다. 이러한 염료 분자의 배향은, 예를 들어, 액체 결정을 용매에 용해시켜 형성시키거나 신장된 플라스틱 중에 염료를 매립시켜 형성시킬 수도 있다.

용해성은 박막(예컨대, 마이크로미터 범위)이 배향 상태 중 한가지에서 적당한 광 흡수를 수용하기에 충분한 염료 분자를 함유할 수 있을 정도로 충분히 높아야 한다. 이온성 염료는 일반적으로 이러한 용해성이 낮기 때문에 부적당하다.

정렬 변수는 소정의 시스템에 존재하는 분자 정렬 또는 배열의 정도를 정량적으로 나타내는 척도이다. 높은 정렬 변수는 액정 호스트 물질의 분자 형태와 유사하게, 분자 길이 대 폭의 비가 큰 세장형 형태의 염료에 의해 증진된다. 세장형 형태가 확보되기 위하여, 분자는 경질 구조를 가져야하고, 이 구조는, 예를 들어, 벤젠이나 헤테로사이클릭 환의 실질적으로 선형인 배열을 통해 수득될 수 있다.

이색성 중합체망(polymer network) 또는 겔의 휘도 및 콘트라스트(contrast)는 모두 염료의 정렬 변수 S와 관련이 있는데, 이는 다음과 같은 수학식으로 표현된다:

S = D_? - D_⊥ / D_?+2D_⊥

상기식에서,

D_? 및 D_⊥는 각각 액정 디렉터와 수평 및 수직인 광 편광에서 측정한, 액정 중의 이색성 염료의 광학 밀도이다.

유리하게는, 정렬 변수는 0.70 초과, 바람직하게는 가능한 한 높아야 한다.

이색성 중합체의 안정성은, 이색성 염료를 함유하는 중합체의 성질이 염료의 부분 결정화로 인해 일어나는 불균질성이나 확산 과정으로 인하여 경시적으로 변화되어서는 안된다는 것을 의미한다. 또한, 이러한 안정성은, 상기 중합체가 다중막 시스템용으로 설계된 경우에 이색성 염료가 인접 층으로 이동해서는 안된다는 것을 의미한다.

전술된 필요 조건들을 부분적으로 충족시키는 물질로서 다양한 이색성 염료가 제안되어 있다. 그러나, 개선되어야 하는 단점들이 여전히 존재한다. 특히, 정렬 변수가 높은 이색성 염료는 용해성이 불량하거나 이색성 중합체의 불안정성을 야기하며, 양호한 이색성 중합체 안정성을 보이는 이색성 염료는 높은 정렬 변수를 나타내지 않는다. 따라서, 전술한 필요 조건들 모두 또는 적어도 일부를 충족시킬 수 있는 구상을 명백히 필요로 하고 있다.

이러한 현실에서, 본 발명자들은 예의 연구한 결과, 분자의 폭을 증가시키는 환 시스템을 아조 발색단에 혼입시키는 것이, 하나 이상의 표준 메소겐 환 시스템이 발색단에 부착되었을 때 충분한 용해성과 상당히 높은 정렬 변수를 겸비한 염료를 형성시키며, 이색성 염료가 하나 이상의 중합성 그룹을 함유하는 경우 전술한 안정성 문제점이 극복될 수 있음을 발견하게 되었다.

따라서, 제1 관점에서, 본 발명은 화학식 I의 중합성의 이색성 아조 염료를 제공한다.

상기 화학식 I에서,

A는 이색성 잔기로서, 상기 이색성 잔기는, 400nm 내지 800nm 사이의 가시광역에서 적어도 부분 흡수를 나타내고, 하기 제시된 화학식 a) 내지 f)의 잔기 중 하나 이상과 결합되는 아조 결합 그룹을 하나 이상 포함하는, 하나 이상의 중합성 그룹 PG를 포함할 수 있고,

여기서, 상기 화학식 a) 내지 f)의 라디칼은 비치환되거나, 불소, 염소, 하이드록시, -NR¹R², 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기로 일치환 또는 다치환될 수 있으며, 이때, 상기 알킬 잔기는 비치환되거나, 불소로 일치환 또는 다치환되고, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 -O-, -CO-O-, -O-CO-, -NR¹-CO-, -CO-NR¹-, -NR¹-CO-O-, -O-CO-NR¹-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-로 대체될 수 있으며, R¹ 및 R²는 독립적으로 수소 또는 저급 알킬을 나타내고; 점선 (i)는 아조 결합 그룹과의 가능한 결합을 기호화한 것이며; R은 수소 또는 저급 알킬을 나타내고; E는 각각 독립적으로 수소, 저급 알킬, 저급 아실, 또는 아크릴로일 또는 메타크릴로일로부터 선택된 중합성 그룹을 나타내며,

B는 화학식 II의 그룹을 나타내고,

여기서, 점선 (ii)는 상기 이색성 잔기와의 결합을 기호화한 것이고; D¹, D², D³은 각각 독립적으로 방향족 또는 지환족 그룹을 나타내는데, 상기 그룹은 비치환되거나, 불소, 염소, 시아노, 니트로 또는 탄소수 1 내지 10개의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 잔기로 치환되고, 이때, 상기 알킬 잔기는 비치환되거나, 불소로 일치환 또는 다치환되며, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 Q로 대체될 수 있으며, Q는 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH₃)₂-O-Si(CH₃)₂-, -NR-, -NR-CO-, -CO-NR-, -NR-CO-O-, -O-CO-NR-, -NR-CO-NR-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-를 나타내고, R은 위에서 정의한 바와 같으며; S¹은 단일 공유 결합 또는 스페이서 유닛을 나타내고, 예를 들면, 비치환되거나 시아노 또는 할로게노로 일치환된, 또는 할로게노로 다치환된, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌 잔기가 있으며, 이때, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 Q로 대체될 수 있고, Q는 위에서 정의한 바와 같으며, 헤테로원자는 서로 직접 결합하지 않고; Z¹, Z², Z³은 각각 독립적으로 단일 공유 결합 또는 스페이서 유닛을 나타내고, 예를 들면, 비치환되거나, 시아노 또는 할로게노로 일치환된, 또는 할로게노로 다치환된, 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌 잔기가 있으며, 이때, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 Q 또는 -CR=C-CO-로 대체될 수 있고, Q 및 R은 위에서 정의한 바와 같으며; m¹, m²는 독립적으로 0 또는 1이고,

P는 수소, 할로게노, 시아노, 니트로 또는 중합성 그룹 PG를 나타내며,

단, 화학식 I의 화합물은 하나 이상의 중합성 그룹을 포함한다.

"이색성 잔기"란 용어는 순수 발색단 시스템을 포함하고, 이 환 시스템에 추가의 중합성 그룹 및/또는 스페이서 유닛이 부착될 수 있는 것으로 이해된다.

또한, 화학식 a)의 라디칼에는 하기 화학식 a1의 라디칼도 또한 포함되는 것으로 이해된다.

"방향족"이란 용어는 푸란, 페닐, 피리딘, 피리미딘, 나프탈렌 또는 테트랄린 유닛과 같은, 5원, 6원 또는 10원의 환 시스템을 포함하는, 비치환되거나 치환된 카보사이클릭 및 헤테로사이클릭 그룹을 포함하는 것으로서 이해된다.

"지환족"이란 용어는 사이클로프로판, 사이클로부탄, 사이클로펜탄, 사이클로펜텐, 사이클로헥산, 1,3-디옥산, 사이클로헥센, 사이클로헥사디엔 및 데칼린과 같은, 탄소수 3 내지 10의 비-방향족 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환 시스템을 포함하는 것으로서 이해된다.

"비치환되거나, 불소로 일치환 또는 다치환되고, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 Q로 치환될 수 있는, 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기"란 표현은, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 펜틸, 이소펜틸, 사이클로펜틸, 헥실, 사이클로헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 3-메틸펜틸, 알릴, 부트-3-엔-1-일, 펜트-4-엔-1-일, 헥스-5-엔-1-일, 프로피닐, 부티닐, 펜티닐, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 2급-부톡시, 3급-부톡시, 펜틸옥시, 이소펜틸옥시, 사이클로펜틸옥시, 헥실옥시, 사이클로헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 노닐옥시, 3-메틸펜틸옥시, 알릴옥시, 부트-3-에닐옥시, 펜트-4-에닐옥시, 사이클로헥실메톡시, 사이클로펜틸메톡시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 프로폭시카보닐, 이소프로폭시카보닐, 부톡시카보닐, 이소부톡시카보닐, 2급-부톡시카보닐, 3급-부톡시카보닐, 펜틸옥시카보닐, 이소펜틸옥시카보닐, 사이클로펜틸옥시카보닐, 헥실옥시카보닐, 사이클로헥실옥시카보닐, 옥틸옥시카보닐, 노닐옥시카보닐, 3-메틸펜틸옥시카보닐, 알릴옥시카보닐, 부트-3-에닐옥시카보닐, 펜트-4-에닐옥시카보닐, 사이클로헥실메톡시카보닐, 사이클로펜틸메톡시카보닐, 아세톡시, 에틸카보닐옥시, 프로필카보닐옥시, 이소프로필카보닐옥시, 부틸카보닐옥시, 이소부틸카보닐옥시, 2급-부틸카보닐옥시, 3급-부틸카보닐옥시, 펜틸카보닐옥시, 이소펜틸카보닐옥시, 사이클로펜틸카보닐옥시, 헥실카보닐옥시, 사이클로헥실카보닐옥시, 옥틸카보닐옥시, 노닐카보닐옥시, 3-메틸펜틸카보닐옥시, 부트-3-에닐옥시, 펜트-4-에닐옥시, 아세틸, 에틸카보닐, 프로필카보닐, 이소프로필카보닐, 부틸카보닐, 이소부틸카보닐, 2급-부틸카보닐, 펜틸카보닐, 이소펜틸카보닐, 사이클로헥실카보닐, 옥틸카보닐, 노닐카보닐, 메톡시아세톡시, 1-메톡시-2-프로폭시, 3-메톡시-1-프로폭시, 2-메톡시에톡시, 2-이소프로폭시에톡시, 1-에톡시-3-펜틸옥시, 3-부티닐옥시, 4-펜티닐옥시, 5-클로로펜티닐, 4-펜틴카보닐옥시, 6-프로필옥시헥실, 6-프로필옥시헥실옥시, 2-플루오로에틸, 트리플루오로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 1H,1H-펜타데카플루오로옥틸, 1H,1H,7H-도데카플루오로헵틸, 2-(퍼플루오로옥틸)에틸, 2-(퍼플루오로부틸)에틸, 2-(퍼플루오로헥실)에틸, 2-(퍼플루오로데실)에틸, 퍼플루오로프로필, 퍼플루오로부틸, 퍼플루오로헵틸, 퍼플루오로옥틸, 퍼플루오로노닐, 1-플루오로프로폭시, 1-플루오로펜틸옥시, 2-플루오로프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 3-플루오로프로폭시, 3,3-디플루오로프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시 및 트리플루오로메톡시 등으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 그룹을 포함하는 것으로서 이해된다.

"저급 알킬"이란 용어는 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 3의 직쇄 및 측쇄의 탄화수소 라디칼을 포함하는 것으로서 이해된다. 메틸, 에틸, 프로필 및 이소프로필 그룹이 특히 바람직하다.

"저급 아실"이란 용어는 아세틸, 프로피오닐, 부티릴 및 이소부티릴 그룹을 포함하는 것으로서 이해된다. 아세틸이 특히 바람직하다.

이색성 잔기 A는 화학식 IIIa 또는 IIIb의 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.

상기 화학식 IIIa 및 IIIb에서,

Ar¹, Ar², Ar³, Ar⁴는 서로 독립적으로 1,4-페닐렌, 1,4-나프틸렌 또는 1,5-나프틸렌인데, 이는 비치환되거나, 불소, 염소, 하이드록시, -NR¹R², 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기로 일치환 또는 다치환되고, 이때, 상기 알킬 잔기는 비치환되거나 불소로 일치환 또는 다치환되고, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 Q로 대체될 수 있으며, Q는 전술한 바와 같고, R¹ 및 R²는 독립적으로 수소 또는 저급 알킬을 나타내며,

q¹, q², q³, q⁴는 독립적으로 0 또는 1이고;

G¹, G²는 서로 독립적으로 1,4-페닐렌, 또는 하기 화학식 a) 내지 f)의 그룹중 하나를 나타내는데, 이는 비치환되거나, 불소, 염소, 하이드록시, -NR¹R², 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 잔기로 일치환 또는 다치환되고, 이때, 상기 알킬 잔기는 비치환되거나 불소로 일치환 또는 다치환되고, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 -O-, -CO-O-, -O-CO-, -NR¹-CO-, -CO-NR¹-, -NR¹-CO-O-, -O-CO-NR¹-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-로 대체될 수 있으며, R¹ 및 R²는 독립적으로 수소 또는 저급 알킬을 나타내고,

[여기서, 점선 (i)는 아조 결합 그룹과의 결합을 기호화한 것이고, R 및 E는 위에서 정의한 바와 같다],

M은 1,4-페닐렌 또는 1,4-나프틸렌을 나타내는데, 이는 비치환되거나, 불소, 염소, 하이드록시, -NR¹R², 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기로 일치환 또는 다치환되고, 이때, 상기 알킬 잔기는 비치환되거나, 불소로 일치환 또는 다치환되고, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 -O-, -CO-O-, -O-CO-, -NR¹-CO-, -CO-NR¹-, -NR¹-CO-O-, -O-CO-NR¹-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-로 대체될 수 있으며, R¹ 및 R²는 독립적으로 수소 또는 저급 알킬이고,

T는 화학식 IV의 그룹을 나타내고,

[여기서, P¹은 수소, 할로게노, 시아노, 니트로 또는 중합성 그룹 PG를 나타내고; S²는 단일 공유 결합 또는 스페이서 유닛을 나타내고, 예를 들면, 비치환되거나, 시아노 또는 할로게노로 일치환된, 또는 할로게노로 다치환된, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌 잔기가 있으며, 이때, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 Q로 대체될 수 있고, Q는 전술한 바와 같고, 헤테로원자는 서로 직접 결합하지 않고; Z⁴및 Z⁵는 각각 독립적으로 단일 공유 결합 또는 스페이서 유닛을 나타내고, 예를 들면, 비치환되거나, 시아노 또는 할로게노로 일치환된, 또는 할로게노로 다치환된, 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌 잔기가 있고, 이때, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 Q 또는 -CR=C-CO-로 대체될 수 있으며, Q 및 R은 위에서 정의한 바와 같고; D⁴및 D⁵는 각각 독립적으로 방향족 또는 지환족 그룹을 나타내는데, 이는 비치환되거나, 불소, 염소, 시아노, 니트로, 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기로 치환되고, 이때, 상기 알킬 잔기는 비치환되거나 또는 불소로 일치환 또는 다치환되며, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 Q로 대체될 수 있고, Q는 전술한 바와 같고, m³ 및 m⁴는 서로 독립적으로 0 또는 1이다],

X¹및 X²는 서로 독립적으로 단일 공유 결합 또는 스페이서 유닛을 나타내고, 예를 들면, 비치환되거나, 시아노 또는 할로게노로 일치환된, 또는 할로게노로 다치환된, 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌 잔기가 있으며, 이때, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 -O-, -CO- -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH₃)₂-O-Si(CH₃)₂-, -NW-, -NW-CO-, -CO-NW-, -NW-CO-O-, -O-CO-NW-, -NW-CO-NW-, -CH=CH-, -C≡C-, -O-CO-O- 또는 -CW=C-CO-로 대체될 수 있고, W는 하기 화학식 V의 그룹을 나타내며,

P²-Sp-

여기서, P²는 수소, 시아노 또는 중합성 그룹 PG를 나타내고; Sp는 단일 공유 결합 또는 스페이서 유닛을 나타내고, 예를 들면, 비치환되거나, 시아노 또는 할로게노로 일치환된, 또는 할로게노로 다치환된, 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 잔기가 있으며, 이때, 하나 이상의 비인접 CH₂그룹은, 헤테로원자들이 서로 직접 결합되지 않도록 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O- 또는 -O-CO-로 대체될 수 있고,

V는 단일 공유 결합, -CH₂-, -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-O-CH₂-, -CH₂-NT-CH₂- 및 -CH₂-(-CH₂-)₂-CH₂-로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 이때, T는 위에서 정의한 바와 같고,

단, G¹, G² 및 M이 비치환되거나 치환된 1,4-페닐렌인 경우, Ar¹, Ar², Ar³ 또는 Ar⁴ 중 하나 이상은 비치환되거나 치환된 1,4-나프틸렌이다.

중합성 그룹 PG는 바람직하게는 각각 독립적으로 화학식 CH₂=CY-, CH₂=CY- COO-, CH₂=CH-CO-NH-, CH₂=C(Ph)-CO-NH-, CH₂=CH-O-, CH₂=CH-OOC-, Ph-CH=CH-, CH₂=CH-Ph-, CH₂=CH-Ph-O-, CH₂=CH-Ph-OCO-, R³-Ph-CH=CH-COO-, R²-OOC-CH=CH-Ph-O-, N-말레인이미딜,

또는

로부터 선택되고, 이때, Y는 각각 독립적으로, 수소, 클로로 또는 메틸이고, R²는 수소 또는 저급 알킬이며, R³은 수소 또는 저급 알콕시이고, Ph-는 페닐이고, -Ph-는 1,4-페닐렌이다.

특히 바람직한 그룹 PG에는 CH₂=CY-, CH₂=CY-COO-, CH₂=CH-O-, CH₂=CH-OOC- CH₂=CH-Ph-O-, CH₂=CH-Ph-OCO-,

및

가 포함되고, 이때, Y는 수소 또는 메틸이다.

가장 바람직한 그룹 PG에는 CH₂=CY-COO-, CH₂=CH-O- 및 CH₂=CH-OOC-가 포함되고, Y는 수소 또는 메틸이다.

"저급 알콕시"란 용어는 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 3의 직쇄 및 측쇄 탄화수소옥시 라디칼을 포함하는 것으로 이해된다. 메톡시, 에톡시, 프로폭시 및 이소프로폭시 그룹이 특히 바람직하다.

바람직한 환 D¹, D², D³, D⁴ 및 D⁵는 서로 독립적으로, 비치환되거나, 불소, 염소, 니트로, 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기로 치환된, 비치환된 포화의 5원 또는 6원의 지환족 환이고, 이때, 상기 알킬 잔기는 비치환되거나 불소로 일치환 또는 다치환되고, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 -O-, -CO-O-, -O-CO-, -NR²-CO-, -CO-NR²-, -NR²-CO-O-, -O-CO-NR², -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-로 대체될 수 있으며, R²는 수소 또는 저급 알킬을 나타낸다.

특히 바람직한 환 D¹, D², D³, D⁴ 및 D⁵에는, 비치환된 사이클로펜탄-1,3-디일, 비치환된 1,3-디옥산-2,5-디일, 비치환된 사이클로헥산-1,4-디일, 비치환된 나프탈렌-2,6-디일, 또는 비치환되거나 불소, 염소, 또는 탄소수 1 내지 3의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기로 일치환 또는 다치환된 1,4-페닐렌이 포함되고, 이때, 상기 알킬 잔기는 비치환되거나 불소로 일치환 또는 다치환되고, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 -O-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH- 또는 -C≡C-로 치환될 수 있다.

가장 바람직한 환 D¹, D², D³, D⁴ 및 D⁵는 비치환되거나, 불소, 염소, 메틸, 메톡시, 아실 또는 -CO-O-CH₃로 일치환 또는 다치환된 1,4-페닐렌이다.

본 발명의 바람직한 "스페이서 유닛" S¹ 및 S²는 단일 결합 또는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹류, 예컨대 -(CH₂)_r-를 포함하고, 또한 -(CH₂)_r-O-(CH₂)_s-, -(CH₂)_r-CO-O-(CH₂)_s-, -(CH₂)_r-O-CO-(CH₂)_s-, -(CH₂)_r-NR²-CO-(CH₂)_s-, -(CH₂)_r-NR²-CO-O-(CH₂)_s- 또는 -(CH₂)_r-(OCH₂CH₂)_s-(CH₂)_t-를 포함하며, 이들은 헤테로원자가 서로 직접 결합되지 않도록 이색성 잔기 및 중합성 그룹과 각각 부착되고, 이때, r, s 및 t는 각각 1 내지 14 사이의 정수이고, r+s+t의 총합은 21 이하이며, R²는 수소 또는 저급 알킬을 나타낸다.

특히 바람직한 "스페이서 유닛" S¹ 및 S²는 단일 결합 또는 C_1-14직쇄 알킬렌 그룹, 구체적으로 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌 또는 도데실렌을 포함한다.

본 발명의 바람직한 "스페이서 유닛" Sp는 단일 결합 또는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹류, 예컨대 C_1-5 직쇄 알킬렌 그룹을 포함하고, 또한 -(CH₂)_u-O-(CH₂)_v-, -(CH₂)_u-CO-O-(CH₂)_v- 또는 -(CH₂)_u-O-CO-(CH₂)_v-를 포함하고, 이때, u 및 v는 각각 1 내지 4 사이의 정수이고, u+v의 총합은 5 이하이다.

특히 바람직한 "스페이서 유닛" Sp에는 단일 결합 또는 C_1-5 직쇄 알킬렌 그룹, 구체적으로 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 펜틸렌이 포함된다.

바람직한 Z¹, Z², Z³, Z⁴ 및 Z⁵ 그룹에는 단일 공유 결합, 또는 비치환되거나, 불소로 일치환 또는 다치환된 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌 잔기가 포함되고, 이때, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -NR²-CO-, -CO-NR²-, -NR²-CO-O-, -O-CO-NR²-, -CH=CH-, -C≡C-, -O-CO-O- 또는 -CR²=C-CO-로 대체될 수 있으며, R²는 수소 또는 저급 알킬을 나타낸다.

특히 바람직한 Z¹, Z², Z³, Z⁴ 및 Z⁵ 그룹에는 단일 공유 결합 또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 잔기가 포함되고, 이때, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 -O-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH-, -C≡C-, -O-CO-O- 또는 -CR²=C-CO-로 대체될 수 있으며, R²는 수소 또는 저급 알킬을 나타낸다.

Z¹, Z², Z³, Z⁴ 및 Z⁵는 각각 독립적으로 단일 공유 결합, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂-O- 및 -O-CH₂-로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 가장 바람직하다.

바람직한 E 그룹에는 수소, 메틸, 아세틸, 아크릴로일 또는 메타크릴로일이 포함된다.

특히 바람직한 E 그룹에는 수소, 메틸 및 아세틸이 포함된다.

정수 m¹ + m²의 합은 0 또는 1인 것이 바람직하다.

정수 q¹ + q² + q³ + q⁴의 합은 0, 1, 2인 것이 바람직하다.

X¹ 및 X²는, 1,4-페닐렌 또는 1,4-나프틸렌에 결합되는 경우, 각각 독립적으로 단일 공유 결합, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂-O-, -O-CH₂-, -NW-, -CH₂-NW-, -NW-CH₂-, -N=CR-, -CR=N-, -NW-CO- 또는 -CO-NW-를 나타내는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 -CO-O-, -O-CO-, -CH₂-O-, -O-CH₂-, -NR-, -CH₂-NR-, -NR-CH₂-, -NR-CO- 또는 -CO-NR-을 나타내며, 이때, W 및 R은 위에서 정의한 바와 같다.

X¹ 및 X²는, 화학식 b), c) 또는 d) 그룹에 결합되는 경우, 바람직하게는 각각 독립적으로 단일 공유 결합, -CH₂-CH₂-, -O-CH₂…^(iv), -NW-CH₂…^(iv), -CH=CH-, -O-CH₂-CH₂-CH₂…^(iv) 또는 -NW-CH₂-CH₂-CH₂…^(iv)을 나타내고, 보다 바람직하게는 단일 공유 결합, -CH₂-CH₂-, -O-CH₂…^(iv), -NW-CH₂…^(iv) 또는 -CH=CH-를 나타내며, 가장 바람직하게는 단일 공유 결합 또는 -CH₂-CH₂-를 나타내고, 이때, W는 위에서 정의한 바와 같고, 점선 (iv)는 화학식 b), c) 또는 d) 그룹과의 결합을 기호화한 것이다.

X¹ 및 X²는, 화학식 e) 또는 f) 그룹에 결합되는 경우, 바람직하게는 각각 독립적으로 -CH₂-, -CO-, -CH₂-CH₂-CH₂-, -O-CH₂-CH₂…^(iv), -NW-CH²-CH₂…^(iv), -CH=CH-CH₂…^(iv), -OCO-CH₂…^(iv) 또는 -CH₂-OCO…^(iv)를 나타내고, 보다 바람직하게는 -CH₂- 또는 -CO-를 나타내며, 이때, W는 위에서 정의한 바와 같고, 점선 (iv)는 화학식 e) 또는 f) 그룹과의 결합을 기호화한 것이다.

V는 -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂- 및 -CH₂-O-CH₂-로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.

바람직하게는, M은 비치환되거나, 염소 또는 -CH₃으로 일치환된 1,4-페닐렌 이고, 단, Ar¹, Ar², Ar³ 또는 Ar⁴ 중 하나 이상은 비치환되거나 치환된 1,4-나프틸렌이다.

특히, 바람직하게는, M은 비치환된 1,4-페닐렌이고, 단, Ar¹, Ar², Ar³ 또는 Ar⁴ 중 하나 이상이 1,4-나프틸렌이다.

바람직하게는, Ar¹, Ar², Ar³ 및 Ar⁴는 서로 독립적으로 1,4-페닐렌 또는 1,4-나프틸렌인데, 이는 비치환되거나, 불소, 염소, -OCH₃ 또는 -CH₃으로 일치환 또는 이치환되고, 단, G¹ 및 G²가 비치환되거나 치환된 1,4-페닐렌인 경우, Ar¹, Ar², Ar³ 또는 Ar⁴ 중 하나 이상은 비치환되거나 치환된 1,4-나프틸렌이다.

특히 바람직하게는, Ar¹, Ar², Ar³ 및 Ar⁴는 서로 독립적으로, 비치환되거나, 염소 또는 -CH₃으로 일치환 또는 이치환된 1,4-페닐렌, 또는 비치환된 1,4-나프틸렌이고, 단, G¹ 및 G²가 비치환되거나 치환된 1,4-페닐렌인 경우, Ar¹, Ar², Ar³ 또는 Ar⁴ 중 하나 이상은 비치환된 1,4-나프틸렌이다.

바람직하게는, G¹ 및 G²는 서로 독립적으로, 비치환되거나, 불소, 염소, -OCH₃ 또는 -CH₃으로 일치환 또는 이치환된 1,4-페닐렌 또는 1,4-나프틸렌이고, 바람직하게는 비치환되거나, 염소 또는 -CH₃으로 일치환 또는 이치환된 1,4-페닐렌 또는 비치환된 1,4-나프틸렌; 또는 비치환된 하기 화학식 b), c) 및 d)의 그룹 중 하나, 바람직하게는 화학식 b) 및 c)의 그룹 중 하나, 또는 비치환된 화학식 e) 및 f)의 그룹 중 하나이다.

b),

c),

d)

[여기서, 점선 (i)는 아조 결합 그룹과의 결합을 기호화한 것이고, R, E는 전술한 바와 같다]

e),

f)

[여기서, 점선 (i)는 아조 결합 그룹과의 결합을 기호화한 것이고, R은 수소 또는 저급 알킬이다].

특히 바람직하게는, G¹ 및 G²는 서로 독립적으로, 비치환되거나, 불소, 염소, -OCH₃ 또는 -CH₃으로 일치환 또는 이치환된 1,4-페닐렌 또는 1,4-나프틸렌, 바람직하게는 비치환되거나, 염소 또는 -CH₃으로 일치환 또는 이치환된 1,4-페닐렌 또는 비치환된 1,4-나프틸렌; 또는 비치환된 하기 화학식 b), c) 및 d)의 그룹이다.

b),

c),

d).

[여기서, 점선 (i)는 아조 결합 그룹과의 결합을 기호화한 것이고, R, E는 전술한 바와 같다].

더욱 바람직한 본 발명의 양태는 화학식 I의 염료이다.

화학식 I

상기식에서,

A는 화학식 IIIa의 이색성 잔기이고,

화학식 IIIa

여기서, T는 화학식 IV의 그룹을 나타내고,
[화학식 IV]

[여기서, P¹은 수소, 할로게노, 시아노, 니트로 또는 중합성 그룹 PG를 나타내고, 이때, PG는 CH₂=CY-COO-, CH₂=CH-O 또는 CH₂=CH=OOC-를 포함하고, Y는 수소 또는 메틸이고; S²는 단일 공유 결합 또는 스페이서 유닛을 나타내고, 예를 들면, 비치환되거나, 시아노 또는 할로게노로 일치환된, 또는 할로게노로 다치환된, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌 잔기가 있으며, 이때, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 Q로 대체될 수 있고, Q는 전술한 바와 같고, 헤테로원자는 서로 직접 결합하지 않고; Z⁴및 Z⁵는 각각 독립적으로 단일 공유 결합 또는 스페이서 유닛을 나타내고, 예를 들면, 비치환되거나, 시아노 또는 할로게노로 일치환된, 또는 할로게노로 다치환된, 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌 잔기가 있고, 이때, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 Q 또는 -CR=C-CO-로 대체될 수 있으며, Q 및 R은 위에서 정의한 바와 같고; D⁴및 D⁵는 각각 독립적으로 방향족 또는 지환족 그룹을 나타내는데, 이는 비치환되거나, 불소, 염소, 시아노, 니트로, 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기로 치환되고, 이때, 알킬 잔기는 비치환되거나 또는 불소로 일치환 또는 다치환되며, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 Q로 대체될 수 있고, Q는 전술한 바와 같고, m³ 및 m⁴는 서로 독립적으로 0 또는 1이다],
G¹ 및 G²는 서로 독립적으로 비치환되거나, 염소 또는 -CH₃으로 일치환 또는 이치환된 1,4-페닐렌 또는 비치환된 1,4-나프틸렌; 또는 화학식 b) 또는 c)의 그룹이고,

b),

c),

[이때, 점선 (i)는 아조 결합 그룹과의 결합을 기호화한 것이고, E는 독립적으로 수소, 메틸 및 아세틸을 나타내며, R은 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 프로필 및 이소프로필을 나타낸다],

X¹ 및 X²는 서로 독립적으로, 공유 결합, -CH₂-CH₂-, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂-O-, -O-CH₂-, -NR-, -CH₂-NR-, -NR-CH₂-, -NR-CO- 또는 -CO-NR-을 나타내며, 이때, R은 위에서 정의한 바와 같고,

Ar¹, Ar², Ar³, Ar⁴는 서로 독립적으로, 비치환되거나, 염소 또는 -CH₃으로 일치환 또는 이치환된 1,4-페닐렌, 또는 비치환된 1,4-나프틸렌이고, 단, G¹ 및 G²가 비치환되거나 치환된 1,4-페닐렌인 경우, Ar¹, Ar², Ar³ 또는 Ar⁴ 중 하나 이상은 비치환된 1,4-나프틸렌이며,

q¹, q², q³, q⁴는 독립적으로 0 또는 1이고, 단, 정수 q¹ + q² + q³ + q⁴의 합이 0, 1 또는 2이며,

B는 화학식 XXIII의 그룹을 나타내고,

여기서, 점선 (ii)는 상기 이색성 잔기와의 결합을 기호화한 것이고, D¹, D³, D⁴ 및 D⁵는 서로 독립적으로 비치환되거나, 불소, 염소, 메틸, 메톡시, 아실 또는 -CO-O-CH₃으로 일치환 또는 다치환된 1,4-페닐렌을 나타내고, Z¹, Z³, Z⁴ 및 Z⁵는 서로 독립적으로 단일 공유 결합, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂-O- 및 -O-CH₂-로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, S¹ 및 S²는 서로 독립적으로 단일 결합, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌 또는 도데실렌을 나타내고, m¹, m³, m⁴는 서로 독립적으로 0 또는 1이며,

P는 서로 독립적으로 수소, 할로게노, 시아노, 니트로 또는 중합성 그룹 PG를 나타내고, 이때, PG는 CH₂=CY-COO-, CH₂=CH-O- 또는 CH₂=CH=OOC-를 포함하고, Y는 수소 또는 메틸이다.

특히 바람직하게는, G¹ 및 G²가 서로 독립적으로 화학식 b) 또는 c)의 그룹을 나타내는 경우, X¹ 및 X²는 서로 독립적으로 공유 결합 또는 -CH₂-CH₂-를 나타내어, T-X1-G1-이 바람직하게는 화학식 VI 내지 IX의 그룹을 나타내고, -G²-X2-는 바람직하게는 화학식 X 내지 XIII의 그룹을 나타낸다.

상기식에서,

점선 (i)은 아조 결합 그룹과의 결합을 기호화한 것이다.

본 발명의 이색성 아조 염료는 문헌[참조: Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgart]에 기재된 방법과 같이, 당업자에 게 공지된 방법을 사용하여 용이하게 제조할 수 있다.

비정형 및 정형 편광판과 같은 이색성 중합체망 및 겔의 제조에 있어서, 본 발명에 따른 염료가 단독으로 사용될 수 있다. 대안적으로, 본 발명의 염료 2종 이상이 조합되어 사용될 수도 있다. 주요 호스트에 존재하는 화학식 I의 염료의 수는 주로 중합체의 분광 작용 범위와 염료의 용해성에 의존적이다. 선택적 분광 범위에서 흡수하는 유색 편광판은, 바람직하게는 호스트에 1종 또는 2종의 염료의 존재를 통해 수득될 수 있다. 가시광선 전체 범위에서 선택적으로 흡수하는 흑색 편광판은 염료 3종 이상의 존재를 통해 수득될 수 있다.

일반적으로, 각 호스트에 존재하는 본 발명에 따른 화학식 I의 이색성 염료의 총 함량은 호스트에서의 용해성 및 포함된 염료의 흡수능(흡광)과 같은 여러 요인에 따라 달라질 수 있다. 바람직한 염료 농도는 0.01 내지 50중량% 범위, 보다 바람직하게는 0.01 내지 20중량% 범위, 가장 바람직하게는 0.01 내지 10중량% 범위일 수 있다.

또한, 본 발명의 이색성 염료는 다른 이색성 또는 비-이색성 염료와 혼합하여, 수득되는 혼합물을 목적하는 색조의 이색성 염료로서 사용하는 것도 가능하다. 이러한 혼합에 대하여 특별히 제한되는 바는 없다.

본 발명의 이색성 염료를 1종 이상 함유하는 메소겐 중합성 혼합물은 하나 이상의 중합성 액정(LCP)을 포함한다. 중합성 액정은 당업자에게 공지된 것으로서, 예컨대 유럽 특허 제0331233호, 국제 공개공보 제WO 95/24454호, 미국 특허 제5,567,349호, 미국 특허 제5,650,534호, 국제 공개공보 제WO 00/04110호, 국제 공개공보 제WO 00/07975호, 국제 공개공보 제WO 00/48985호, 국제 공개공보 제WO 00/55110호 및 국제 공개공보 제WO 00/63154호에 기술되어 있다. 준결정성의 조정 및 결정화의 억제를 위하여, 2종 이상의 LCP 성분의 혼합물도 사용할 수 있다. 2종 이상의 중합성 그룹을 포함하는 등방성 화합물(소위 가교제)도 첨가될 수 있다. 또한, 예를 들면, 안정화를 위한 페놀 유도체 및 이가큐어(Irgacure

)와 같은 광개시제 등의 공지된 첨가제도 상기 혼합물에 첨가될 수 있다.

결론적으로, 본 발명의 바람직한 혼합물은 화학식 I에 따른 이색성 염료 1종 이상과 중합성 액정 1종 이상 및 선택적 첨가제, 예컨대 가교제, 안정화제 및 광개시제를 포함한다.

특히, 화학식 I의 이색성 염료 1 내지 4종, 및 2개의 중합성 그룹을 포함하는 중합성 액정 화합물 1종 이상, 및 선택적 첨가제, 예컨대 가교제, 안정화제 및 광개시제를 포함하는 혼합물이 바람직하다.

또한, 본 발명에 따른 이색성 아조 염료는 염색된 콜레스테릭 층의 형성에도 적합하다.

본 발명에 따른 중합성의 이색성 아조 염료는 콜레스테릭 혼합물에 첨가되는 경우에 상당한 색 효과를 상승시킬 수 있어, 염색된 콜레스테릭 장치의 형성에 사용하는 추가 용도는 귀중한 부가 장점으로 여겨진다.

따라서, 본 발명의 보다 바람직한 혼합물은 화학식 I에 따른 이색성 염료 1종 이상과, 하나 이상의 키랄 중합성 액정 화합물 및 선택적 첨가제(예컨대, 가교제, 안정화제 및 광개시제) 또는 하나 이상의 중합성 액정 화합물과 콜레스테릭 상을 유도하는 하나 이상의 키랄 성분 및 선택적 첨가제, 예컨대, 가교제, 안정화제 및 광개시제를 함유하여 염색된 콜레스테릭 혼합물을 생산하는 것이다.

본 발명에 따른 중합성 액정 혼합물은 또한 이색성 중합체망 및 겔로 제조될 수 있다. 이색성 중합체망(이하, 이색성 액정 중합체 필름(LCP 필름)이라 부름)은 특별한 용도가 있는 것으로 밝혀져 있으며, 이에 따라 본 발명은 추가 관점으로서 본 발명에 따른 혼합물로부터 제조된 이색성 필름을 제공한다.

이러한 LCP 필름은 본 발명의 혼합물을 UV 중합이나 열중합으로 처리함으로써 쉽게 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 혼합물을 포함하는 필름은, 예를 들어 혼합물의 용액을 먼저 제조한 뒤, 이를 스핀코팅, 미니스커스코팅, 와이어코팅, 슬롯코팅, 오프셋인쇄, 플렉소인쇄, 그라비어인쇄 및 잉크젯 인쇄와 같은 여러 코팅 기술을 통해 지지체에 적용시킴으로써 기재 위에 형성된다. 용매 증발 후, 수득되는 필름을 UV 광으로 중합시켜, 두께가 바람직하게는 0.5 내지 5μm인 가교결합된 이색성 액정 필름을 수득한다. 경우에 따라서, 이러한 필름을 산소, UV 조사 또는 기계 응력을 차단하는 차단 층과 같은 다른 층들로 추가로 코팅할 수도 있다. 이러한 필름들은 편광판이나 광학 필터와 같은 장치의 제조에 사용될 수 있다.

이색성 LCP 필름의 제조에 사용되는 기판의 예에는 상기 혼합물에 균일한 배향을 유도할 수 있는 배향 층을 유도하는, 플라스틱 또는 유리와 같은 투명 기판이 포함될 수 있다. 이러한 배향 층은 러빙처리된 폴리이미드, 또는 폴리아미드 또는 바람직하게는 광배향성 물질의 층을 포함할 수 있다. 광배향성 배향 층의 매우 적합한 종류는 선형 광중합성 중합체(LPP)로서, 이는 때로 광배향 중합체망(PPN)이라 불리기도 한다. 이러한 배향 층의 배경 기술과 제조법은, 예를 들어, 모두 본 출원인에 의한 특허 문헌인 미국 특허 제5,389,698호, 미국 특허 제5,838,407호, 미국 특허 제5,602,661호, 미국 특허 제6,160,597호, 미국 특허 제6,144,428호 및 미국 특허 제6,300,991호에 개시되어 있다. LPP 층을 이용하면, 국소적으로 상이한 배향의 세그먼트(픽셀)를 형성시킬 수 있다. 따라서, 이색성 LCP 층내에는 균일 정렬의 이색성 LCP 층뿐만 아니라 정형의 복합 배향 패턴이 형성될 수 있다. 더욱이, 교호의 LPP층과 LCP층의 스택(stack)으로 형성되고, 상기 LCP층 중 하나 이상이 이색성 LCP 층인, 다층 시스템도 실현가능하다. 이러한 층 또는 층의 스택은 다른 공지된 기능성 층, 예컨대 산소 또는 습기 차단 층이나 또는 자외선 조사 차단용 층에 의해 추가로 피막될 수 있다.

최근, LPP와 같은 광배향성 물질을, 편광 조사하기 전에 배향될 혼합물에 혼합하면 LCP와 같은 액정을 배향시킬 수 있다는 것은, 예컨대, 국제 공개공보 제WO 99/64924호에 밝혀진 바 있다. 이러한 방식에 의하면, 배향층과 LCP 층을 각각 형성시킬 필요가 없다. 따라서, 광배향성 물질을 추가 함유하는 본 발명의 혼합물을 이용하여, 이색성 LCP 필름을 유사한 방식으로 제조할 수 있을 것이다.

본 발명의 이색성 혼합물 및 필름은 보안 장치를 포함하는 광학 장치 및 전기광학 장치를 제조하는데 사용할 수 있다. 따라서, 본 발명의 추가 양태는, 본 발명의 혼합물로부터 제조된 이색성 액정 중합체 필름을 포함하는 전기광학 또는 광학 부품 또는 보안 장치에 관한 것이다. 상기 광학 또는 전기광학 부품의 예에는 정형 또는 비정형 광학 필터, 편광판 등이 포함될 수 있다. 보안 장치 또는 인증 장치는 예컨대 지폐, 신용카드, 유가증권, 신분증명서 등을 위조 및 복사에 대비하여 보안조치 하기 위한 목적으로 사용될 수 있다.

또 다른 양태로서, 본 발명은 화학식 I로 표시되는 하나 이상의 이색성 염료를 함유하는 배향 층을 제공한다. 이러한 배향 층은 액정 혼합물에 균일한 배향을 유도할 수 있는 것으로서, 러빙처리된 폴리이미드 또는 폴리아미드, 또는 바람직하게는 광배향성 물질의 층을 포함할 수 있다. 이와 같이 염색된 배향층은, 정형 또는 비정형 광학 필터, 편광판 또는 보안 장치의 부재를 포함할 수 있는, 광학 또는 전기광학 부품의 제조에 사용될 수 있다.

이하, 실시예는 본 발명을 보다 상세히 설명하기 위한 것이며, 이에 제한되지 않는다. 본 발명의 범위에 속하는 이러한 실시예의 다양한 변형은 당업자에게는 자명한 것이다.

다음과 같은 약어가 사용되었다:

DMAP 4-디메틸아미노피리딘

DMF N,N-디메틸포름아미드

THF 테트라하이드로푸란

실시예 1

6-{4-[({4-[(E)-(4-{(E)-[4-(디에틸아미노)페닐]디아제닐}페닐)-디아제닐]-1-나프틸}아미노)카보닐]페녹시}헥실 2-메틸아크릴레이트의 제조

1) N-{4-[(E)-(4-아미노페닐)디아제닐]페닐}-N,N-디에틸아민

N,N-디에틸-4-[(E)-(4-니트로페닐)디아제닐]아닐린(0.19M) 56.7g을 60℃에서메탄올 270ml에 넣어 슬러리화한 뒤, 물 150ml 중의 황화수소나트륨-1-수화물(1.98M) 147g의 용액을 조심스럽게 첨가했다. 첨가하자 마자, 앞의 농후한 현탁액은 더욱 액화되기 시작했고, 당해 반응 혼합물이 심하게 끓었다. 첨가가 완료되면, 60℃에서 0.5시간 동안 교반한 뒤, 실온으로 냉각하고 빙수 400ml를 첨가했다. 수득되는 현탁액을 10분 동안 교반한 다음, 수득되는 고체를 여과 분리하여 온수로 여러 차례 세척하여, 거의 순수한 N-{4-[(E)-(4-아미노페닐)디아제닐]페닐}-N,N-디에틸아민을 붉은 오렌지색 고체로서 수득하고, 이를 건조시키지 않고 다음 단계에 사용했다.

2) 4-[(E)-(4-{(E)-[4-(디에틸아미노)페닐]디아제닐}페닐)디아제닐]나프탈렌-1-아민

습윤 상태의 고체인 N-{4-[(E)-(4-아미노페닐)디아제닐]페닐}-N,N-디에틸아민을 15 내지 20℃에서 0.5시간 동안 37% 염산 50ml와 물 110ml에 슬러리화한 뒤, 0 내지 5℃로 냉각시키고, 물 50ml 중의 아질산나트륨(0.155M) 10.7g의 용액을 첨가했다. 첨가 동안, 반응 혼합물에 얼음을 첨가하여 온도를 0 내지 5℃ 사이로 유지시켰다. 첨가가 완료되면, 당해 혼합물을 상기 온도에서 0.5시간 동안 교반한 다음, 약 1g의 아미도설폰산을 첨가하여 과량의 아질산염을 실효시키고 혼합물을 5분간 더 교반했다. 이 반응 혼합물을 여과하고, 여과 케이크는 물로 세척하고, 적색 여액은, 기계적 교반하고 냉각(약 15℃)시킨 에탄올 150ml 중의 나프틸아민 22.2g(0.155M) 용액에 첨가했다. 첨가가 완료되면, 이 커플링 혼합물을 20 내지 30℃에서 1시간 동안 교반한 다음, 26% 암모니아 용액 약 40ml를 첨가하여 알칼리화했다. 암색 침전물은 여과 분리하여, 물로 여러번 세척한 후, 메탄올 200ml로 2회 세척한 다음 건조시켰다. 수득되는 암색 분말을 톨루엔 300ml와 헥산 300ml에 넣고 1시간 동안 비등시킨 뒤, 형성되는 현탁액을 0℃로 냉각시키고, 형성된 고체를 여과 분리한 다음, 총 250ml의 헥산(150ml 및 100ml)으로 2회 세척한 후 건조시켜 4-[(E)-(4-{(E)-[4-(디에틸아미노)페닐]디아제닐}페닐)-디아제닐]나프탈렌-1-아민 61.02g(0.144M, 두 단계에 걸쳐 76%)을 적색 분말로서 수득했다.

3) 6-{4-[({4-[(E)-(4-{(E)-[4-(디에틸아미노)페닐]디아제닐}페닐)디아제닐]-1-나프틸}아미노)카보닐]페녹시}헥실 2-메틸아크릴레이트

4-[(E)-(4-{(E)-[4-(디에틸아미노)페닐]디아제닐}페닐)-디아제닐]-나프탈렌-1-아민(5.0mM) 2.11g을 5℃에서 피리딘 10ml에 용해시키고, 4-{[6-(메타크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조산 클로라이드 1.70g(5.25mM)를 피리딘 2ml에 용해시킨 용액을 적가했다. 첨가가 완료되면, 실온에서 0.5시간 동안 교반했다. 이 반응 혼합물에 디클로로메탄 100ml와 셀라이트 여과 조제 10g을 첨가했다. 수득되는 현탁액을 15분 동안 교반하고, 여과한 뒤, 여과 케이크는 디클로로메탄으로 세척하고, 여액은 약 50ml로 감소시켰다. 이 혼합물에 메탄올 200ml을 0℃에서 적가했다. 침전되는 결정은 여과 분리하고, 냉각된 메탄올로 세척한 뒤 건조시켜, 6-{4-[({4-[(E)-(4-{(E)-[4-(디에틸아미노)페닐]디아제닐}페닐)디아제닐]-1-나프틸}아미노)카보닐]-페녹시}-헥실 2-메틸아크릴레이트 3.23g(4.54mM, 93%)을 적색 분말로서 수득했다; λ_max = 504nm, ε=45000(THF). 전체 정제 시에는 염료를 실리카겔 상에서 플래시 크로마토그래피할 수 있다.

실시예 2

4-펜틸페닐 4-[(E)-(4-{(E)-[4-({4-[(4-{[6-(메타크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조일)옥시]벤질}아미노)-1-나프틸]디아제닐}-1-나프틸)디아제닐]-3-메틸벤조에이트의 제조

1) 4-펜틸페닐 3-메틸-4-니트로벤조에이트

3-메틸-4-니트로벤조산(52.5mM) 9.50g을 THF 400ml와 트리에틸아민 53.1g(525.0mM)에 용해시켰다. 이 용액을 -30℃로 냉각시키고, 메탄설포클로라이드 6.01g(52.5mM)을 첨가했다. 이 혼합물을 이 온도에서 1시간 동안 교반한 뒤, THF 20ml 중의 4-펜틸페놀 8.21g(50.0mM) 용액을 첨가한 뒤, DMAP 100mg을 첨가했다. 이러한 반응 혼합물을 -30℃에서 1시간 동안 교반한 다음, 밤새 교반하면서 실온으로 승온시켰다. 다음 날, 당해 혼합물을 셀라이트 여과 조제 패드를 통해 여과하고, 증발 건조시켰다. 잔류물을 사이클로헥산/에틸 아세테이트 1/1을 용출제로서 사용하는 실리카겔 상에서 플래시 크로마토그래피로 정제하여 4-펜틸페닐 3-메틸-4-니트로벤조에이트를 황색 오일로서 수득했다. 수율: 16.2g(49.5mM, 99%).

2) 4-펜틸페닐 4-아미노-3-메틸벤조에이트

4-펜틸페닐 3-메틸-4-니트로벤조에이트(49.5mM) 16.2g을 에틸 아세테이트 250ml에 용해시키고, Pd/C(10%) 1.5g을 첨가했다. 이 혼합물을 상압에서 수소화했다. 수소의 이론적 양이 소비되면, 셀라이트 여과 조제 패드를 통해 여과하고 증발 건조시켜, 4-펜틸페닐 4-아미노-3-메틸벤조에이트 14.5g(49.0mM, 98%)을 베이지색 결정으로서 수득했다.

3) 4-펜틸페닐 4-[(E)-(4-아미노-1-나프틸)디아제닐]-3-메틸벤조에이트

4-펜틸페닐 4-아미노-3-메틸벤조에이트(20.0mM) 5.95g을 DMF 100ml와 37% 염산 20ml에 현탁시켰다. 이 현탁액을 5℃로 냉각시키고, 물 5ml 중의 아질산나트륨 1.40g(20.0mM)의 용액을 적가했다. 첨가가 완료되면, 혼합물을 실온에서 0.5시간 동안 교반한 뒤, 5℃로 냉각시키고, 약 0.1g의 아미도설폰산을 첨가하여 과량의 아질산염을 실효시키고 혼합물을 5분간 더 교반했다. 이 반응 혼합물을 빙수 500ml에 투입했다. 이 용액에 DMF 10ml 중의 1-나프틸아민 2.86g(20.0mM)의 용액을 첨가했다. 첨가가 완료되면, 이 커플링 혼합물을 5℃에서 0.5시간 동안 교반한 다음, 26% 암모니아 용액 약 20ml를 첨가하여 알칼리화했다. 암색 침전물은 여과 분리하여, 물로 여러번 세척한 후, 건조시켰다. 수득되는 적갈색 분말을 메탄올 150ml에서 1시간 동안 비등시킨 뒤, 형성되는 현탁액을 실온으로 냉각시키고, 형성된 고체를 여과 분리한 다음, 메탄올로 세척한 후 건조시켜 4-펜틸페닐 4-[(E)-(4-아미노-1-나프틸)디아제닐]-3-메틸벤조에이트 7.19g(15.9mM, 80%)을 적색 결정으로서 수득했다.

4) 4-[(1-나프틸아미노)메틸]페놀

1-나프틸아민 28.64g(0.20mM)과 4-하이드록시벤즈알데하이드 24.42g(0.20M)을 이소프로판올 200ml에 용해시키고, 촉매량의 p-톨루엔설폰산(약 0.1g)을 첨가했다. 이 혼합물을 실온에서 밤새 교반했다. 수득되는 현탁액을 5℃로 냉각시키고, 이 온도에서 수소화붕소나트륨 7.57g(0.20M)을 분할 첨가했다. 밤새 교반하여 혼합물을 실온으로 승온시켰다. 다음 날, 약 12ml의 빙초산을 적가한 후, 물 400ml을 첨가했다. 수득되는 고체를 여과 분리하여, 물로 세척한 뒤 건조시켜 베이지색 결정 46.8g을 수득했다. 반응이 완료되지 않았으므로, 이러한 베이지색 결정 46.8g을 THF 100ml와 MeOH 300ml에 용해시켰다. 이 용액을 5℃로 냉각시키고, 수소화붕소나트륨 7.10g(0.187M)을 추가로 소량씩 첨가했다. 첨가가 완료되면, 10℃에서 0.5시간 동안 교반한 뒤, 약 12ml의 빙초산으로 처리했다. 용매의 약 2/3를 증발 제거하고, 수득되는 잔류물을 물 300ml로 희석했다. 수득되는 고체를 여과 분리하여, 물로 세척하고 건조시켜 순수한 4-[(1-나프틸아미노)메틸]페놀 45.74g(0.184M, 92%)을 베이지색 결정으로서 수득했다.

5) 4-펜틸페닐 4-{[E)-[4-((E)-{4-[(4-하이드록시벤질)아미노]-1-나프틸}-디아제닐)-1-나프틸]디아제닐}-3-메틸벤조에이트

4-펜틸페닐 4-[(E)-(4-아미노-1-나프틸)디아제닐]-3-메틸벤조에이트 2.26g(5.00mM)을 피리딘 20ml와 빙초산 120ml에 용해시켰다. 이 용액을 3℃로 냉각시키고, 물 3ml에 아질산나트륨 0.35g(5.00mM)을 용해시킨 용액을 적가했다. 첨가가 완료되면, 혼합물을 3℃에서 0.5시간 동안 교반하고, 약 0.1g의 아미도설폰산을 첨가하여 과량의 아질산염을 실효시키고, 혼합물을 5분 동안 더 교반했다. 이 용액에 DMF 5ml 중의 4-[(1-나프틸아미노)메틸]페놀 1.25g(5.00mM) 용액을 3℃에서 첨가했다. 첨가가 완료되면, 당해 커플링 혼합물을 3℃에서 0.5시간 동안 교반한 뒤, 실온에서 1시간 동안 교반했다. 이 반응 혼합물을 빙수에 투입하고, 암색 침전물을 여과분리한 후, 물로 여러번 세척하고 건조시켜, 4-펜틸페닐 4-{(E)-[4-((E)-{4-[(4-하이드록시벤질)-아미노]-1-나프틸}-디아제닐)-1-나프틸]디아제닐}-3-메틸벤조에이트 3.45g(4.85mM, 97%)를 암색 결정으로서 수득했다.

6) 4-펜틸페닐 4-[(E)-(4-{(E)-[4-({4-[(4-{[6-(메타크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조일)옥시]벤질}아미노-1-나프틸]디아제닐}-1-나프틸)디아제닐]-3-메틸벤조에이트

4-{[6-(메타크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조산(2.20mM) 0.68g을 THF 20ml와 트리에틸아민 2.22g(22.00mM)에 용해시켰다. 이 용액을 -30℃로 냉각시키고, 메탄설포클로라이드 0.25ml(2.20mM)를 첨가했다. 이 혼합물을 이 온도에서 1시간 동안 교반한 뒤, 4-펜틸페닐 4-{(E)-[4-((E)-{4-[(4-하이드록시벤질)-아미노]-1-나프틸}-디아제닐)-1-나프틸]디아제닐}-3-메틸벤조에이트 1.42g(2.00mM)을 한꺼번에 첨가한 뒤, DMAP 50mg을 첨가했다. 이 반응 혼합물을 -30℃에서 1시간 동안 교반한 뒤, 밤새 교반하면서 실온으로 승온시켰다. 다음 날, 셀라이트 여과 조제 10g을 첨가하고, 수득되는 현탁액을 15분 동안 교반하고 여과하여, 수득되는 여과 케이크는 THF로 세척하고, 여액은 증발 건조시켰다. 잔류물은 디클로로메탄 10ml에 용해시키고, 이 용액에 메탄올 약 30ml를 0℃에서 적가했다. 침전된 결정을 여과 분리하고, 냉각된 메탄올로 세척하고 건조시켜 4-펜틸페닐 4-[(E)-(4-{(E)-[4-({4-[(4-{[6-(메타크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조일)옥시]벤질}아미노)-1-나프틸]디아제닐}-1-나프틸)디아제닐]-3-메틸벤조에이트 1.60g(1.60mM, 80%)을 암색 결정으로서 수득했다; λ_max = 571nm, ε=35000(THF). 전체 정제 시에는, 염료를 실리카겔 상에서 플래시 크로마토그래피로 정제할 수 있다.

실시예 3

4-{6-[(E)-(4-{(E)-[4-(디메틸아미노)페닐]디아제닐}페닐)-디아제닐]-2,3-디하이드로-1H-페리미딘-2-일}페닐 4-{[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시}-벤조에이트의 제조

1) 4-{6-[(E)-(4-{(E)-[4-(디메틸아미노)페닐]디아제닐}페닐)디아제닐]-2,3-디하이드로-1H-페리미딘-2-일}페놀

1,8-디아미노나프탈렌 1.58g(10.00mM), 4-하이드록시벤즈알데하이드 1.22g(10.00mM) 및 에탄올 20ml를 포함하는 혼합물을 교반하고 1시간 동안 환류했다.

한편, 4-N,N-디메틸아조디아닐린은 다음에 기술되는 바와 같이 디아조화했다:

4-N,N-디메틸아조디아닐린 2.40g(10.00mM)을 DMF 10ml에 용해시켰다. 37% HCl 6ml와 물 15ml를 첨가하고, 이 혼합물을 0℃로 냉각시킨 뒤, 물 5ml 중의 아질산나트륨 0.69g(10.00mM)의 용액으로 적가 처리했다. 첨가가 완료되면, 수득되는 암색 혼합물을 0℃에서 2시간 동안 더 교반하여 커플링 반응을 준비했다.

상기 커플링 반응을 위해, 1,8-디아미노나프탈렌과 4-하이드록시벤즈알데하이드를 함유하는 환류된 혼합물을 0℃로 냉각시키고, 디아조 용액을 적가했다. 첨가가 완료된 후(30분 이내), 반응 혼합물을 0 내지 10℃ 사이에서 30분간 더 교반한 뒤, 0℃로 냉각시켰다. 이 온도에서, 물 25ml 중의 아세트산칼륨 7.0g의 용액을 적가했다. 첨가가 완료된 후(30분 이내), 반응 혼합물을 0℃에서 1시간 동안 더 교반하고, 실온에서 30분 동안 교반했다. 발생되는 암색 침전물을 여과 분리하고, 물(3x100ml)로 세척한 뒤 건조시켜 4-{6-[(E)-(4-{(E)-[4-(디메틸아미노)페닐]디아제닐}페닐)디아제닐]-2,3-디하이드로-1H-페리미딘-2-일}-페놀 4.90g(9.60mM, 96%)을 암색 분말로서 수득했다.

2) 4-{6-[(E)-(4-{(E)-[4-(디메틸아미노)페닐]디아제닐}페닐)디아제닐]-2,3-디하이드로-1H-페리미딘-2-일}페닐 4-{[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조에이트

4-{[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조산 1.47g(5.00mM)과 DMAP 0.24g(2.00mM)을 디클로로메탄 20ml에 용해시킨 빙냉 용액에 디클로로메탄 10ml 중의 DCC 1.03g(5.00mM)의 용액을 적가했다. 첨가가 완료된 후(15분 이내), 0℃에서 90분간 더 교반한 뒤, 이 반응 혼합물에 4-{6-[(E)-(4-{(E)-[4-(디메틸아미노)페닐]디아제닐}페닐)디아제닐]-2,3-디하이드로-1H-페리미딘-2-일}-페놀 2.57g (5.00mM)을 첨가하고, 실온에서 3시간 동안 더 교반했다. 수득되는 암갈색 혼합물을 셀라이트 여과 조제 20g 패드를 통해 여과하고, 여과 케이크는 디클로로메탄 60ml로 세척하고, 여액은 약 1/3로 농축시킨 뒤, 사이클로헥산/헥산 50ml/50ml로 침전시켰다. 수득되는 갈색 침전물은 여과 분리하고, 헥산 10ml로 세척한 뒤 건조시켜 4-{6-[(E)-(4-{(E)-[4-(디메틸아미노)페닐]디아제닐}페닐)디아제닐]-2,3-디하이드로-1H-페리미딘-2-일}페닐 4-{[6-(아크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조에이트의 암갈색 분말 3.80g(4.80mM, 96%)을 수득했다; λ_max = 547nm, ε=53000(THF). 전체 정제 시에, 염료는 실리카겔 상에서 플래시 크로마토그래피로 정제할 수 있다.

실시예 4

비스{4-((E)-{4-[(4-{[6-(메타크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조일)옥시]-1-나프틸}디아제닐)페닐}-(E)-디아젠의 제조

1) 비스{4-[(E)-(4-하이드록시-1-나프틸)디아제닐]페닐}-(E)-디아젠

4-[(E)-(4-아미노페닐)디아제닐]페닐아민 1.06g(5.00mM)을 물 15ml와 37% 염산 3ml에 용해시켰다. 적색 용액을 5℃로 냉각시키고, 이 온도에서 물 5ml 중의 아질산나트륨 0.70g(10.00mM)의 용액을 적가했다. 첨가가 완료되면, 혼합물을 5℃에서 1시간 동안 교반하고, 약 0.1g의 우레아를 첨가하여 과량의 아질산염을 실효시키고, 이 혼합물을 5분간 더 교반했다. 이 반응 혼합물에 물 10ml 중의 1-나프톨(10.00mM) 1.44g, 수산화나트륨 0.6g 및 아세트산칼륨 2.0g의 용액을 첨가했다. 첨가가 완료되면, 탄산수를 첨가하여 pH를 약 7로 조정하고, 이러한 커플링 혼합물을 0 내지 10℃ 사이에서 2시간 동안 교반했다. 그 다음, 빙초산을 첨가하여 약산성화하고, 침전물을 여과 분리하여 물로 여러번 세척한 뒤 건조시켰다. 수득되는 오렌지색 분말을 디클로로메탄 50ml 중에서 1시간 동안 비등시키고, 실온으로 냉각시킨 후, 고체를 여과분리하고, 디클로로메탄으로 세척하고 건조시켜 비스{4-[(E)-(4-하이드록시-1-나프틸)디아제닐]페닐}-(E)-디아젠 2.20g(4.20mM, 84%)을 오렌지색 결정으로서 수득했다.

2) 비스{4-((E)-{4-[(4-{[6-(메타크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조일)옥시]-1-나프틸}디아제닐)페닐}-(E)-디아젠

4-{[6-(메타크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조산 1.28g(4.20mM)을 THF 30ml와 트리에틸아민 4.00g(40.00mM)에 용해시켰다. 이 용액을 -30℃로 냉각시키고, 메탄설포클로라이드 0.48g(4.20mM)을 첨가했다. 이 혼합물을 상기 온도에서 0.5시간 동안 교반한 뒤, 비스{4-[(E)-(4-하이드록시-1-나프틸)디아제닐]페닐}-(E)디아젠(2.00mM) 1.04g을 한꺼번에 첨가한 후 DMAP 50mg을 첨가했다. 이러한 반응 혼합물을 -30℃에서 1시간 동안 교반하고, 밤새 교반하면서 실온으로 승온시켰다. 다음 날, 반응 혼합물을 물 200ml에 투입하고, 수득되는 현탁액을 10분 동안 교반한 후, 형성되는 고체를 여과 분리하고, 물로 세척하여 건조시켰다. 수득되는 오렌지색 분말을 에탄올 25ml 중에서 1시간 동안 비등시키고, 실온으로 냉각시킨 뒤, 고체를 여과 분리하고 에탄올로 세척한 후 건조시켜 비스{4-((E)-{4-[(4-{[6-(메타크릴로일옥시)헥실]옥시}벤조일)옥시]-1-나프틸}디아제닐)페닐}-(E)-디아젠 1.60g(1.46mM, 73%)을 오렌지색 결정으로서 수득했다; λ_max = 428nm, ε= 52000(THF).

실시예 5 내지 23

실시예 1 내지 4에 기술된 바와 유사한 방법을 사용하여 합성한 본 발명에 따른 추가의 이색성 염료의 화학식과 UV 데이터(λ_max 및 ε값; 별도의 표시가 없는 경우에는 THF가 사용되었다)는 다음과 같다.

실시예 5

ε= 21000, λ_max = 392nm

실시예 6

ε= 44000, λ_max = 420nm(CH₂Cl₂)

실시예 7

ε= 43000, λ_max = 420nm(CH₂Cl₂)

실시예 8

ε= 44000, λ_max = 488nm

실시예 9

ε= 41000, λ_max = 483nm

실시예 10

ε= 33000, λ_max = 486nm

실시예 11

ε= 51000, λ_max = 523nm

실시예 12

ε= 63000, λ_max = 546nm

실시예 13

ε= 39000, λ_max = 532nm

실시예 14

ε= 55000, λ_max = 579nm

실시예 15

ε= 21000, λ_max = 392nm

실시예 16

ε= 28000, λ_max = 432nm

실시예 17

ε= 32000, λ_max = 615nm

실시예 18

ε= 39000, λ_max = 583nm

실시예 19

ε= 37000, λ_max = 576nm

실시예 20

ε= 75000, λ_max = 559nm

실시예 21

ε= 26000, λ_max = 605nm

실시예 22

ε= 54000, λ_max = 592nm

실시예 23

ε= 44000, λ_max = 501nm(CH₂Cl₂)

이색성 혼합물의 제조 실시예

이하, 실시예 24 내지 30에 제시되는 정렬 변수는 각각 이색성 염료를 LCP 혼합물 M_LCP에 용해시켜 수득했다. LCP 혼합물 M_LCP는 하기 화학식으로 표시되는 LCP 단량체 99중량%와 티누빈(Tinuvin) 123(시바(Ciba)) 1중량%로 구성된 것이다:

이러한 혼합물 M_LCP에 광개시제 이가큐어 369(시바) 2중량%와 하기에 제시되는 양의 각 이색성 염료를 첨가하여 혼합물 M_LCP/DYE를 수득했다.

이색성 LCP 필름의 제조 실시예

이색성 LCP 필름의 시편은 각각 배열 층과 이색성 액정 중합체 층으로 구성된 시편으로 준비했다. 배열 층은 선형의 광중합성 배열(LPP) 기술을 사용하여 제조했다. 시편의 제조는 이하에 기술되는 바와 같이 실시했다.

LPP 배향 층을 형성시키기 위한 적당한 LPP 물질은, 예컨대 유럽 특허 제 0 611 786호 및 제 0 763 552호, 및 국제 공개 공보 제WO 96/10049호에 기술되어 있으며, 신남산 유도체 및 페룰산 유도체가 포함된다. 실시예를 위해 다음과 같은 LPP 물질을 선택했다:

이러한 LPP 물질을 메틸프로필케톤(MPK) 용매에 용해시킨 2% 용액을 실온(20℃)에서 60초 동안 2000rpm으로 스핀코팅했다. 이어서, 형성된 층을 130 내지 150℃ 사이의 핫스테이지 상에서 5 내지 10분 동안 건조시켰다. 연속하여, 이러한 층을 실온에서 10 내지 550초 동안(램프의 강도 및 LPP 층과 이색성 LCP 층의 특성에 따라 달라짐) 고압 수은 램프 유래의 선형 편광에 노출시켰다. 이러한 층을 이색성 염료를 함유하는 액정 물질의 배향 층으로 사용했다.

이색성 LCP 층의 제조를 위해, 혼합물 M_LCP/DYE를 아니솔에 용해시켜 30중량% 용액을 제조했다. 이러한 LCP 혼합물을 광 노출된 LPP 층 상면에 800rpm으로 60초 동안 스핀코팅했다. 이어서, 이와 같이 스핀 코팅된 이색성 LCP 층을 핫스테이지에서 약 1분 동안 60℃하에 건조시켰다. 액정과 염료 성분의 광개시 가교결합을 위해, 상기 층들을 불활성 대기 중에서 크세논 램프 유래의 등방성 광에 약 5분 동안(램프의 강도에 따라 달라짐) 노출시켰다.

이상 기술한 바와 같은 절차를 사용하여 유리 기판 상의 광배열된 이색성 LCP 층의 7가지 다른 실시예, 실시예 24 내지 30을 제조하고, 이의 정렬 변수 S를 표시된 파장에서 측정했다.

정렬 변수 실시예

실시예 24

본 실시예에서는 혼합물 M_LCP/DYE 중의 다음과 같은 이색성 염료 4중량%를 사용했다:

정렬 변수 S는 파장 λ_max = 566nm에서 측정했고, 그 결과 S=0.81이었다.

실시예 25

정렬 변수 S는 파장 λ_max = 508nm에서 측정했고, 그 결과 S=0.85였다.

실시예 26

정렬 변수 S는 파장 λ_max = 556nm에서 측정했고, 그 결과 S=0.84였다.

실시예 27

정렬 변수 S는 파장 λ_max = 600nm에서 측정했고, 그 결과 S=0.84였다.

실시예 28

본 실시예에서는 혼합물 M_LCP/DYE 중의 다음과 같은 이색성 염료 2중량%를 사용했다:

정렬 변수 S는 파장 λ_max = 566nm에서 측정했고, 그 결과 S=0.90이었다.

실시예 29

정렬 변수 S는 파장 λ_max = 456nm에서 측정했고, 그 결과 S=0.77이었다.

실시예 30

정렬 변수 S는 파장 λ_max = 578nm에서 측정했고, 그 결과 S=0.82였다.

실시예 31 내지 33

실시예 1 내지 4에 기술된 바와 유사한 방법을 사용하여 합성한 본 발명에 따른 추가의 이색성 염료의 화학식과 UV 데이터(λ_max 및 ε값; THF 사용)는 다음과 같다.

실시예 31

ε= 44000, λ_max = 517nm

실시예 32

ε= 47000, λ_max = 515nm

실시예 33

ε= 42300, λ_max = 552nm

Claims

화학식 I의 중합성의 이색성 아조 염료.

화학식 I

상기 화학식 I에서,

A는 하기 화학식 IIIa 또는 IIIb의 이색성 잔기이고,

B는 하기 화학식 II의 그룹을 나타내고,

P는 수소, 할로게노, 시아노, 니트로 또는 아래에서 정의하는 바와 같은 중합성 그룹 PG를 나타내고,

단, 화학식 I의 화합물은 하나 이상의 중합성 그룹을 포함한다.

화학식 IIIa

화학식 IIIb

상기 화학식 IIIa 및 IIIb에서,

Ar¹, Ar², Ar³및 Ar⁴는 서로 독립적으로 1,4-페닐렌, 1,4-나프틸렌 또는 1,5-나프틸렌인데, 이는 비치환되거나, 불소, 염소, 하이드록시, -NR¹R², 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기로 일치환 또는 다치환되고, 이때, 상기 알킬 잔기는 비치환되거나 불소로 일치환 또는 다치환되고, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 Q로 대체될 수 있으며, 여기서 Q는 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH₃)₂-O-Si(CH₃)₂-, -NR-, -NR-CO-, -CO-NR-, -NR-CO-O-, -O-CO-NR-, -NR-CO-NR-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-를 나타내고, R은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내며, R¹ 및 R²는 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내며,

q¹, q², q³및 q⁴는 독립적으로 0 또는 1이고, 정수 q¹ + q² + q³ + q⁴의 합이 0, 1 또는 2이고,

G¹및 G²는 서로 독립적으로 1,4-페닐렌, 또는 하기 화학식 a)의 그룹 또는 화학식 b)의 그룹을 나타내는데, 이는 비치환되거나, 불소, 염소, 하이드록시, -NR¹R², 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기로 일치환 또는 다치환되고, 이때, 상기 알킬 잔기는 비치환되거나, 불소로 일치환 또는 다치환되고, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 -O-, -CO-O-, -O-CO-, -NR¹-CO-, -CO-NR¹-, -NR¹-CO-O-, -O-CO-NR¹-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-로 대체될 수 있으며, R¹ 및 R²는 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내고,

,

[여기서, 점선 (i)는 아조 결합 그룹과의 결합을 기호화한 것이고, R은 수소, 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내고,E는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 아실, 또는 아크릴로일 및 메타크릴로일로부터 선택된 중합성 그룹을 나타낸다],

M은 1,4-페닐렌을 나타내는데, 이는 비치환되거나, 불소, 염소, 하이드록시, -NR¹R², 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기로 일치환 또는 다치환되고, 이때, 상기 알킬 잔기는 비치환되거나, 불소로 일치환 또는 다치환되고, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 -O-, -CO-O-, -O-CO-, -NR¹-CO-, -CO-NR¹-, -NR¹-CO-O-, -O-CO-NR¹-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-로 대체될 수 있으며, R¹ 및 R²는 독립적으로 수소, 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬이고,

T는 화학식 IV의 그룹을 나타내고,

[화학식 IV]

[여기서, P¹은 수소, 할로게노, 시아노, 니트로 또는 중합성 그룹 PG를 나타내는데, 여기서 중합성 그룹 PG는 CH₂=CY-, CH₂=CY-COO-, CH₂=CH-CO-NH-, CH₂=C(Ph)-CO-NH-, CH₂=CH-O-, CH₂=CH-OOC-, Ph-CH=CH-, CH₂=CH-Ph-, CH₂=CH-Ph-O-, CH₂=CH-Ph-OCO-, R³-Ph-CH=CH-COO-, R²-OOC-CH=CH-Ph-O-, N-말레인이미딜,
및
로부터 선택되고, 이때, Y는 각각 독립적으로, 수소, 클로로 또는 메틸이고, R²는 수소, 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬이며, R³은 수소, 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알콕시이고, Ph-는 페닐이고, -Ph-는 1,4-페닐렌이고; S²는 단일 공유 결합을 나타내거나, 비치환되거나 시아노 또는 할로게노로 일치환되거나 할로게노로 다치환된, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 잔기를 나타내고, 이때, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 Q로 대체될 수 있고, Q는 위에서 정의한 바와 같고, 헤테로원자는 서로 직접 결합하지 않고; Z⁴ 및 Z⁵는 각각 독립적으로 단일 공유 결합을 나타내거나, 비치환되거나, 시아노 또는 할로게노로 일치환되거나 할로게노로 다치환된, 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 잔기를 나타내고, 이때 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 Q 또는 -CR=C-CO-로 대체될 수 있으며, Q 및 R은 위에서 정의한 바와 같고; D⁴및 D⁵는 각각 독립적으로 방향족 또는 지환족 그룹을 나타내는데, 이는 비치환되거나, 불소, 염소, 시아노, 니트로, 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기로 치환되고, 이때, 알킬 잔기는 비치환되거나, 불소로 일치환 또는 다치환되며, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 Q로 대체될 수 있고, Q는 위에서 정의한 바와 같고; m³ 및 m⁴ 는 서로 독립적으로 0 또는 1이다],

X¹ 및 X²는 서로 독립적으로 단일 공유 결합을 나타내거나, 비치환되거나 시아노 또는 할로게노로 일치환되거나 할로게노로 다치환된, 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 잔기를 나타내며, 이때, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 -O-, -CO- -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH₃)₂-O-Si(CH₃)₂-, -NW-, -NW-CO-, -CO-NW-, -NW-CO-O-, -O-CO-NW-, -NW-CO-NW-, -CH=CH-, -C≡C-, -O-CO-O- 또는 -CW=C-CO-로 대체될 수 있고, W는 하기 화학식 V의 그룹을 나타내며,

화학식 V

P²-Sp-

[여기서, P²는 수소, 시아노 또는 위에서 정의한 바와 같은 중합성 그룹 PG를 나타내고; Sp는 단일 공유 결합을 나타내거나, 비치환되거나 시아노 또는 할로게노로 일치환되거나 할로게노로 다치환된, 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 잔기를 나타내고, 이때, 하나 이상의 비인접 CH₂그룹은, 헤테로원자들이 서로 직접 결합되지 않도록 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O- 또는 -O-CO-로 대체될 수 있다],

V는 단일 공유 결합, -CH₂-, -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-O-CH₂-, -CH₂-NT-CH₂- 및 -CH₂-(-CH₂-)₂-CH₂-로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 이때, T는 위에서 정의한 바와 같고,

단, G¹, G² 및 M이 비치환되거나 치환된 1,4-페닐렌인 경우, Ar¹, Ar², Ar³ 및 Ar⁴ 중 하나 이상은 비치환되거나 치환된 1,4-나프틸렌이다.

화학식 II

상기 화학식 II에서,

점선 (ii)는 상기 이색성 잔기와의 결합을 기호화한 것이고,

D¹, D²및D³은 각각 독립적으로 방향족 또는 지환족 그룹을 나타내는데, 상기 그룹은 비치환되거나, 불소, 염소, 시아노, 니트로, 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기로 치환되고, 이때, 상기 알킬 잔기는 비치환되거나, 불소로 일치환 또는 다치환되며, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 Q로 대체될 수 있으며, Q는 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH₃)₂-O-Si(CH₃)₂-, -NR-, -NR-CO-, -CO-NR-, -NR-CO-O-, -O-CO-NR-, -NR-CO-NR-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-를 나타내고, R은 위에서 정의한 바와 같으며,

S¹은 단일 공유 결합을 나타내거나, 비치환되거나 시아노 또는 할로게노로 일치환되거나 할로게노로 다치환된, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 잔기를 나타내고, 이때, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 Q로 대체될 수 있고, Q는 위에서 정의한 바와 같으며, 헤테로원자는 서로 직접 결합하지 않고,

Z¹, Z²및 Z³은 각각 독립적으로 단일 공유 결합을 나타내거나, 비치환되거나 시아노 또는 할로게노로 일치환되거나 할로게노로 다치환된, 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌 잔기를 나타내고, 이때, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 Q 또는 -CR=C-CO-로 대체될 수 있고, Q 및 R은 위에서 정의한 바와 같으며,

m¹및 m²는 독립적으로 0 또는 1이다.
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청구항 4은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제1항에 있어서, 상기 중합성 그룹 PG가 CH₂=CY-, CH₂=CY-COO-, CH₂=CH-O-, CH₂=CH-OOC-, CH₂=CH-Ph-O-, CH₂=CH-Ph-OCO-,
또는
이고, 이때, Y는 수소 또는 메틸인, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 5은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제1항에 있어서, 상기 중합성 그룹 PG가 CH₂=CY-COO-, CH₂=CH-O- 또는 CH₂=CH-OOC-이고, 이때, Y는 수소 또는 메틸인, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 6은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제1항에 있어서, 환 D¹, D², D³, D⁴ 및 D⁵가 서로 독립적으로 비치환된 포화 5원 또는 6원의 지환족 환, 또는 비치환되거나 불소, 염소, 니트로 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기로 일치환 또는 다치환된 6원 또는 10원의 방향족 환이고, 이때, 상기 알킬 잔기는 비치환되거나, 불소로 일치환 또는 다치환되고, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 -O-, -CO-O-, -O-CO-, -NR²-CO-, -CO-NR²-, -NR²-CO-O-, -O-CO-NR²-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-로 대체될 수 있으며, R²는 수소, 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬인, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 7은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제6항에 있어서, 환 D¹, D², D³, D⁴ 및 D⁵가 비치환된 사이클로펜탄-1,3-디일, 비치환된 1,3-디옥산-2,5-디일, 비치환된 사이클로헥산-1,4-디일, 비치환된 나프탈렌-2,6-디일, 또는 비치환되거나, 불소, 염소 또는 탄소수 1 내지 3의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기로 일치환 또는 다치환된 1,4-페닐렌이고, 이때, 상기 알킬 잔기는 비치환되거나 불소로 일치환 또는 다치환되고, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 -O-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH- 또는 -C≡C-로 대체될 수 있는, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 8은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제6항에 있어서, 환 D¹, D², D³, D⁴ 및 D⁵가 비치환되거나 불소, 염소, 메틸, 메톡시, 아실 또는 -CO-O-CH₃로 일치환 또는 다치환된 1,4-페닐렌인, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 9은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제1항에 있어서, S¹ 및 S²가 단일 결합, 또는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹을 포함하고, 또한 -(CH₂)_r-O-(CH₂)_s-, -(CH₂)_r-CO-O-(CH₂)_s-, -(CH₂)_r-O-CO-(CH₂)_s-, -(CH₂)_r-NR²-CO-(CH₂)_s-, -(CH₂)_r-NR²-CO-O-(CH₂)_s- 또는 -(CH₂)_r-(OCH₂CH₂)_s-(CH₂)_t-를 포함하며, 이때, r, s 및 t는 각각 1 내지 14의 정수이고, r+s+t의 총합은 21 이하이며, R²는 수소, 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내고, 헤테로원자가 서로 직접 결합되지 않도록 상기 S¹ 및 S²가 상기 이색성 잔기 및 중합성 그룹과 각각 결합되어 있는, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 10은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제9항에 있어서, S¹ 및 S²가 단일 결합 또는 C_1-14직쇄 알킬렌 그룹인, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 11은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제1항에 있어서, Sp가 단일 결합, 또는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹을 포함하고, 또한 -(CH₂)_u-O-(CH₂)_v-, -(CH₂)_u-CO-O-(CH₂)_v- 또는 -(CH₂)_u-O-CO-(CH₂)_v-를 포함하며, 이때, u 및 v는 각각 1 내지 4 사이의 정수이고, u+v의 총합은 5 이하인, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 12은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제11항에 있어서, Sp가 단일 결합 또는 C_1-5 직쇄 알킬렌 그룹인, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 13은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제1항에 있어서, Z¹, Z², Z³, Z⁴ 및 Z⁵가 단일 공유 결합, 또는 비치환되거나 불소로 일치환 또는 다치환된 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 잔기이고, 이때, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -NR²-CO-, -CO-NR²-, -NR²-CO-O-, -O-CO-NR²-, -CH=CH-, -C≡C-, -O-CO-O- 또는 -CR²=C-CO-으로 대체될 수 있으며, R²는 수소, 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬인, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 14은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제13항에 있어서, Z¹, Z², Z³, Z⁴ 및 Z⁵ 그룹이 단일 공유 결합, 또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 잔기이고, 이때, 하나 이상의 비인접 CH₂ 그룹은 독립적으로 -O-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH-, -C≡C-, -O-CO-O- 또는 -CR²=C-CO-로 대체될 수 있으며, R²는 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬인, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 15은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제14항에 있어서, Z¹, Z², Z³, Z⁴ 및 Z⁵가 각각 독립적으로 단일 공유 결합, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂-O- 및 -O-CH₂-로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 16은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제1항에 있어서, E가 수소, 메틸, 아세틸, 아크릴로일 또는 메타크릴로일인, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 17은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제1항에 있어서, 정수 m¹ + m²의 합이 0 또는 1인, 중합성의 이색성 아조 염료.
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청구항 19은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제1항에 있어서, X¹ 및 X²가 1,4-페닐렌 또는 1,4-나프틸렌[화학식 a)의 그룹]에 결합되는 경우에, 각각 독립적으로 단일 공유 결합, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂-O-, -O-CH₂-, -NW-, -CH₂-NW-, -NW-CH₂-, -N=CR-, -CR=N-, -NW-CO- 또는 -CO-NW-를 나타내고, 이때, W 및 R은 제1항에서 정의한 바와 같은, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 20은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제1항에 있어서, X¹ 및 X²가 화학식 b)의 그룹과 결합되는 경우에, 각각 독립적으로 단일 공유 결합, -CH₂-CH₂-, -O-CH₂…^(iv), -NW-CH₂…^(iv), -CH=CH-, -O-CH₂-CH₂-CH₂…^(iv) 또는 -NW-CH₂-CH₂-CH₂…^(iv)을 나타내고, 이때, W는 제1항에서 정의한 바와 같고, 점선 (iv)는 화학식 b)와의 결합을 기호화한 것인, 중합성의 이색성 아조 염료.
삭제
청구항 22은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제1항에 있어서, V가 -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂- 및 -CH₂-O-CH₂-로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 23은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제1항에 있어서, M이 비치환되거나 염소 또는 -CH₃으로 일치환된 1,4-페닐렌이고, 단 Ar¹, Ar², Ar³ 및 Ar⁴ 중 하나 이상이 비치환되거나 치환된 1,4-나프틸렌인, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 24은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제1항에 있어서, Ar¹, Ar², Ar³ 및 Ar⁴ 중 하나 이상이 1,4-나프틸렌인 경우에, M은 비치환된 1,4-페닐렌인, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 25은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제1항에 있어서, Ar¹, Ar², Ar³ 및 Ar⁴가 서로 독립적으로 1,4-페닐렌 또는 1,4-나프틸렌인데, 이는 비치환되거나, 불소, 염소, -OCH₃ 또는 -CH₃으로 일치환 또는 이치환되고, 단, G¹ 및 G²가 비치환되거나 치환된 1,4-페닐렌인 경우에, Ar¹, Ar², Ar³ 및 Ar⁴ 중 하나 이상은 비치환되거나 치환된 1,4-나프틸렌인, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 26은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제25항에 있어서, Ar¹, Ar², Ar³ 및 Ar⁴가 서로 독립적으로 비치환되거나 염소 또는 -CH₃으로 일치환 또는 이치환된 1,4-페닐렌, 또는 비치환된 1,4-나프틸렌이고, 단, G¹ 및 G²가 비치환되거나 치환된 1,4-페닐렌인 경우에, Ar¹, Ar², Ar³ 및 Ar⁴ 중 하나 이상은 비치환된 1,4-나프틸렌인, 중합성의 이색성 아조 염료.
청구항 27은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제1항에 있어서, G¹ 및 G²가 서로 독립적으로 비치환되거나 불소, 염소, -OCH₃ 또는 -CH₃으로 일치환 또는 이치환된 1,4-페닐렌 또는 1,4-나프틸렌[화학식 a)의 그룹]; 또는 비치환된 하기 화학식 b)의 그룹인, 중합성의 이색성 아조 염료.

b)

[여기서, 점선 (i)는 아조 결합 그룹과의 결합을 기호화한 것이고, R 및 E는 제1항에서 정의한 바와 같다]
청구항 28은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제27항에 있어서, G¹ 및 G²가 서로 독립적으로 비치환되거나 불소, 염소, -OCH₃ 또는 -CH₃으로 일치환 또는 이치환된 1,4-페닐렌 또는 1,4-나프틸렌[화학식 a)의 그룹]; 또는 비치환된 하기 화학식 b)의 그룹인, 중합성의 이색성 아조 염료.

b)

[여기서, 점선 (i)은 아조 결합 그룹과의 결합을 기호화한 것이고, R, E는 제1항에서 정의한 바와 같다].
화학식 I의 중합성의 이색성 아조 염료.

화학식 I

상기 화학식 I에서,

A는 하기 화학식 IIIa의 이색성 잔기이고,

화학식 IIIa

G¹ 및 G²는 서로 독립적으로 비치환되거나, 염소 또는 CH₃으로 일치환 또는 이치환된 1,4-페닐렌, 또는 비치환된 1,4-나프틸렌[화학식 a)의 그룹]; 또는 하기 화학식 b)의 그룹이고,

b)

(여기서, 점선 (i)는 아조 결합 그룹과의 결합을 기호화한 것이고, E는 독립적으로 수소, 메틸 및 아세틸을 나타내며, R은 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 프로필 및 이소프로필을 나타낸다),

X¹ 및 X²는 서로 독립적으로 공유 결합, -CH₂-CH₂-, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂-O-, -O-CH₂-, -NR- 또는 -CH₂-NR-, -NR-CH₂-, -NR-CO- 또는 -CO-NR-을 나타내고, 이때, R은 제1항에서 정의한 바와 같으며,

B는 하기 화학식 XXIII의 그룹을 나타내며,

화학식 XXIII

(여기서, 점선 (ii)는 상기 이색성 잔기와의 결합을 기호화한 것이다)

Ar¹, Ar², Ar³및 Ar⁴는 서로 독립적으로 비치환되거나 염소 또는 -CH₃으로 일치환 또는 이치환된 1,4-페닐렌, 또는 비치환된 1,4-나프틸렌이고, 단, G¹ 및 G²가 비치환되거나 치환된 1,4-페닐렌인 경우에, Ar¹, Ar², Ar³ 및 Ar⁴ 중 하나 이상은 비치환된 1,4-나프틸렌이며,

q¹, q², q³및 q⁴는 독립적으로 0 또는 1이고, 단, 정수 q¹ + q² + q³ + q⁴의 합이 0, 1 또는 2이고,

T는 하기 화학식 IV의 그룹을 나타내고,

[화학식 IV]

P 및 P¹은 서로 독립적으로 수소, 할로게노, 시아노, 니트로 또는 중합성 그룹 PG를 나타내고, 이때 PG는 CH₂=CY-COO-, CH₂=CH-O- 또는 CH₂=CH-OOC-를 포함하고, Y는 수소 또는 메틸이고,

D¹, D³, D⁴ 및 D⁵는 서로 독립적으로 비치환되거나 불소, 염소, 메틸, 메톡시, 아실 또는 -CO-O-CH₃으로 일치환 또는 다치환된 1,4-페닐렌을 나타내고,

Z¹, Z³, Z⁴ 및 Z⁵는 서로 독립적으로 단일 공유 결합, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂-O- 및 -O-CH₂-로 이루어진 그룹으로부터 선택되며,

S¹ 및 S²는 서로 독립적으로 단일 결합, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌 또는 도데실렌을 나타내고,

m¹, m³ 및 m⁴는 각각 독립적으로 0 또는 1이다.
청구항 30은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제29항에 있어서, G¹ 및 G²가 서로 독립적으로 화학식 b)의 그룹을 나타내는 경우, X¹ 및 X²가 서로 독립적으로 공유 결합 또는 -CH₂-CH₂-를 나타내는, 중합성의 이색성 아조 염료.
삭제
제1항 또는 제29항에 기재된 화학식 I의 하나 이상의 중합성의 이색성 아조 염료를 포함하는 메소겐 중합성 혼합물.
청구항 33은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제32항에 있어서, 상기 중합성의 이색성 아조 염료가 0.01 내지 50중량%의 농도인, 메소겐 중합성 혼합물.
청구항 34은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제32항에 있어서, 또 다른 이색성 염료 또는 비-이색성 염료를 추가로 포함하는, 메소겐 중합성 혼합물.
제32항에 있어서, 하나 이상의 중합성 액정(LCP)을 추가로 포함하는, 메소겐 중합성 혼합물.
제32항에 있어서, 첨가제를 추가로 포함하는, 메소겐 중합성 혼합물.
제32항에 있어서, 화학식 I의 하나 이상의 중합성의 이색성 염료와 하나 이상의 중합성 액정 화합물 및 첨가제를 포함하는, 메소겐 중합성 혼합물.
제32항에 있어서, 화학식 I의 1종 내지 4종의 중합성의 이색성 염료와, 2개의 중합성 그룹을 포함하는 하나 이상의 중합성 액정 화합물 및 첨가제를 포함하는, 메소겐 중합성 혼합물.
삭제
제32항에 기재된 메소겐 중합성 혼합물을 포함하는 이색성 액정 중합체 필름.
제40항에 있어서, 편광자, 광학 필터, 전기 광학 또는 광학 부품, 또는 보안 장치에 사용되는 이색성 액정 중합체 필름.
제32항에 기재된 메소겐 중합성 혼합물을 포함하는 이색성 액정 중합체 필름의 제조방법으로서,

(i) 상기 혼합물의 용액을 제조하는 단계,

(ii) 상기 용액을 여러 코팅 기술을 이용하여 기판에 피복시키는 단계,

(iii) 용매를 증발시켜 필름을 수득하는 단계, 및

(iv) UV 광을 이용하여 상기 필름을 중합시켜 상기 이색성 액정 필름을 수득하는 단계를 포함하는 제조방법.
청구항 43은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제42항에 있어서, 상기 이색성 액정 필름이 추가로 다른 층으로 피복되는 단계를 포함하는 제조방법.
청구항 44은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제42항에 있어서, 상기 기판에 배향 층을 포함하는 투명 기판을 포함하는 제조방법.
청구항 45은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제44항에 있어서, 상기 배향 층이 러빙처리된 폴리이미드, 폴리아미드 또는 광배향성 물질의 층을 포함하는 제조방법.
청구항 46은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.

제45항에 있어서, 상기 광배향성 배향 층이 선형 광중합성 중합체(LPP)인 제조방법.
교호의 LPP 층과 LCP 층의 스택으로 형성되고, 임의로 다른 기능성 층에 의해 피복되는 다층 시스템으로서, 상기 LCP 층 중 하나 이상이 제40항에 기재된 이색성 LCP 필름인, 다층 시스템.
제32항에 기재된 메소겐 중합성 혼합물을 포함하는 이색성 액정 중합체 필름의 제조방법으로서,

(i) 상기 혼합물의 용액을 제조하는 단계,

(ii) 상기 용액을 광배향성 물질과 혼합하는 단계,

(iii) 용매를 증발시켜 필름을 수득하는 단계, 및

(iv) UV 광을 이용하여 상기 필름을 중합시켜 상기 이색성 액정 필름을 수득하는 단계를 포함하는 제조방법.
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제1항 또는 제29항에 기재된 중합성의 이색성 아조 염료를 하나 이상 포함하는 배향 층.
제52항에 있어서, 러빙처리된 폴리이미드, 폴리아미드 또는 광배향성 물질의 층을 추가로 포함하는 배향 층.
제52항에 기재된 배향 층을 포함하는 광학 또는 전기광학 부품.