KR101150583B1 - 킬레이트 공법을 이용한 무기 바나듐화합물의 유기 바나듐화 제조방법 - Google Patents

킬레이트 공법을 이용한 무기 바나듐화합물의 유기 바나듐화 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 킬레이트 공법을 이용한 무기 바나듐화합물의 유기 바나듐화 제조방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는 오산화바나듐을 포함한 무기 바나듐 화합물과 아미노산 또는 유기산을 반응시켜 킬레이션에 의해 유기 바나듐 화합물을 제조함으로써 당뇨병 치료 등에 효능이 있는 것으로 알려진 농도 이상의 유기 바나듐화합물을 함유하는 바나듐수를 얻을 수 있고, 이를 이용하여 각종 음료수 및 가공식품을 생산할 수 있으며, 액체비료 등에 활용하여 양액재배 및 노지재배 등을 수행할 수 있는 킬레이트 공법을 이용한 무기 바나듐화합물의 유기 바나듐화 제조방법에 관한 것이다.
이를 위해 본 발명은 (a) 순도가 99.0 이상이고 325메쉬 이상인 무기 바나듐 화합물 분말을 준비하는 단계; (b) 상기 아미노산 또는 유기산을 증류수와 혼합하여 0.5~1.5N 의 농도를 갖는 용액을 제조하는 단계; (c) 상기 (b)단계의 용액과 상기 (a)단계의 분말을 3:1의 중량비로 하여 반응조에 넣고 1000 ~ 6000 rpm으로 24시간 반응시키는 단계; 및 (d) 반응 후 24시간 경과한 상태에서 생성물의 상층부를 취하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 킬레이트 공법을 이용한 무기 바나듐화합물의 유기 바나듐화 제조방법을 제공한다.

Description

킬레이트 공법을 이용한 무기 바나듐화합물의 유기 바나듐화 제조방법{Method for making organic vanadium compound using chelation of inorganic vanadium compound}
본 발명은 킬레이트 공법을 이용한 무기 바나듐화합물의 유기 바나듐화 제조방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는 오산화바나듐을 포함한 무기 바나듐 화합물과 아미노산 또는 유기산을 반응시켜 킬레이션에 의해 유기 바나듐 화합물을 제조함으로써 당뇨병 치료 등에 효능이 있는 것으로 알려진 농도 이상의 유기 바나듐화합물을 함유하는 바나듐수를 얻을 수 있고, 이를 이용하여 각종 음료수 및 가공식품을 생산할 수 있으며, 액체비료 등에 활용하여 양액재배 및 노지재배 등을 수행할 수 있는 킬레이트 공법을 이용한 무기 바나듐화합물의 유기 바나듐화 제조방법에 관한 것이다.
바나듐(V)은 철강재료의 결정입자를 미세화하여 탄화물을 안정시키는 성질이 있어, 페로바나듐으로서 고장력강 등에 널리 사용되며 티탄-바나듐 합금은 항공기 재료로 사용된다. 또한, 바나듐은 전기전도도가 우수하므로 초전도재료로 주목을 받고 있으며, 열중성자 흡수 단면적이 비교적 작아 고속로용 구조재료로서 각광을 받고 있다. 이 밖에도 바나듐은 접촉황산제조나 나프탈렌에서 푸탈산무수물 제조시 촉매로 쓰이며, 바나듐산이트륨은 컬러텔레비전의 적색 형광재료로 사용되는 등 산업상 다양한 용도로 사용되고 있다.
바나듐 자체는 독성을 나타내지 않으나 다른 유해물질과 함께 노출되었을 때 비염, 결막염, 설사, 신경계 이상 등의 독성을 보인다.
자연계에서 바나듐은 금속상태로는 존재하지 않고 대부분 무기 바나듐화합물로 존재한다. 이러한 무기 바나듐화합물은 상기에서 언급한 바와 같은 독성을 나타내기 때문에 미국에서는 먹는 물 기준으로 약 0.009 mg/kg의 허용기준을 정하고 있고, 한국에서도 대기환경보전법과 산업안전보건법에서 허용농도를 정하고 있다.
그러나, 무기 바나듐화합물을 유기화하여 수용성으로 만든 경우 바나듐 이온은 수용체 결합의 친화성과 생체내 미량활성물질의 방출에 영향을 미쳐 인슐린 비의존성 당뇨병(NIDDM)의 치료에 상당한 효과가 있는 것으로 보고되고 있다.
예컨대, 일본에서는 바나듐의 함량이 50~150 ㎍/L인 것으로 알려진 후지산 복류수 등을 이용한 혼합음료와 미네랄 워터 등이 상품화되고 있다.
국내에서는 제주도 지하수가 바나듐을 함유하고 있는 것으로 알려져 있으나, 그 농도가 당뇨병 치료에 효능이 있는 것으로 알려진 농도보다 매우 낮은 관계로 바나듐의 농도를 높이는 작업이 필요한 실정이다.
따라서, 무기 바나듐화합물을 유기 바나듐화하여 바나듐 수용액을 제조함으로써 먹는 물에 유익한 작용을 하는 유기 바나듐 농도를 향상시킬 수 있는 기술에 대한 개발 필요성이 대두된다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 특히 간단하고 효율적인 방법으로 유기 바나듐 화합물을 제조함으로써 당뇨병 치료 등에 효능이 있는 것으로 알려진 농도 이상의 유기 바나듐화합물을 함유하는 바나듐수를 얻을 수 있고, 이를 이용하여 각종 음료수 및 가공식품을 생산할 수 있으며, 액체비료 등에 활용하여 양액재배 및 노지재배 등을 수행할 수 있는 킬레이트 공법을 이용한 무기 바나듐화합물의 유기 바나듐화 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위해 안출된 본 발명에 따른 킬레이트 공법을 이용한 무기 바나듐화합물의 유기 바나듐화 제조방법은 오산화바나듐을 포함한 무기 바나듐 화합물과 아미노산 또는 유기산을 반응시켜 킬레이션에 의해 유기 바나듐 화합물을 제조하는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 무기 바나듐 화합물은 오산화바나듐(V2O5), 삼산화바나듐(V2O3), 메타바나드산나트륨(NaVO3), 사염화바나듐(VCl4), 옥시염화바나듐(VOCl3), 바나드산암모늄(H4NVO3) 중 어느 하나일 수 있다.
또한, 상기 아미노산은 알파 탄소(α-Carbon)를 가진 아미노산일 수 있다.
또한, 상기 유기산은 인산(Phosphoric Acid), 푸마르산(Fumaric Acid), 젖산(Lactic Acid), 구연산(Citric Acid), 사과산(Malic Acid), 부티르산(Butyric Acid), 개미산(Formic Acid), 초산(Acetic Acid), 글루콘산(Gluconic Acid), 호박산(Succinic Acid), 주석산(TarTaric Acid), 글루탐산(Glutamic Acid), 옥살산(Oxalic Acid), 아스콜빈산(Ascorbic Acid) 중 어느 하나일 수 있다.
또한, 상기 제조방법은 (a) 순도가 99.0 이상이고 325메쉬 이상인 무기 바나듐 화합물 분말을 준비하는 단계; (b) 상기 아미노산 또는 유기산을 증류수와 혼합하여 0.5~1.5N 의 농도를 갖는 용액을 제조하는 단계; (c) 상기 (b)단계의 용액과 상기 (a)단계의 분말을 3:1의 중량비로 하여 반응조에 넣고 1000 ~ 6000 rpm으로 24시간 반응시키는 단계; 및 (d) 반응 후 24시간 경과한 상태에서 생성물의 상층부를 취하는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명에 의하면 오산화바나듐을 포함한 무기 바나듐 화합물과 아미노산 또는 유기산을 반응시켜 킬레이션에 의해 유기 바나듐 화합물을 제조함으로써 당뇨병 치료 등에 효능이 있는 것으로 알려진 농도 이상의 유기 바나듐화합물을 함유하는 바나듐수를 얻을 수 있고, 이를 이용하여 각종 음료수 및 가공식품을 생산할 수 있으며, 액체비료 등에 활용하여 양액재배 및 노지재배 등을 수행할 수 있는 효과가 있다.
도 1은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 킬레이트 공법을 이용한 무기 바나듐화합물의 유기 바나듐화 제조방법의 흐름도이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 첨부된 도면들을 참조하여 상세히 설명한다. 우선 각 도면의 구성 요소들에 참조 부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성 요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다. 또한, 이하에서 본 발명의 바람직한 실시예를 설명할 것이나, 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다.
본 발명에서는 킬레이트 공법을 이용하여 무기 바나듐화합물과 아미노산 또는 유기산을 반응시켜 유기 바나듐화합물을 제조한다.
무기 바나듐화합물 + 아미노산 또는 유기산 → 유기 바나듐화합물
본 발명에서 사용되는 무기 바나듐화합물은 오산화바나듐(V2O5), 삼산화바나듐(V2O3), 메타바나드산나트륨(NaVO3), 사염화바나듐(VCl4), 옥시염화바나듐(VOCl3), 바나드산암모늄(H4NVO3) 중 어느 하나로 한다.
오산화바나듐은 오렌지 빛의 분말 또는 암회색의 얇은 조각 형태이다. 삼산화바나듐은 오산화바나듐의 환원에 의해 만들어지는 흑색 분말이다. 메타바나드산나트륨은 무색, 무취의 결정성 고체이다. 사염화바나듐은 찬물에서도 분해되는 적갈색 액체이고, 옥시염화바나듐은 숯과 혼합된 오산화바나듐의 염소화합물에 의해 만들어지는 황색 액체이다. 바나드산암모늄은 백색 또는 연황색의 결정성 분말 형태을 띤다.
본 발명에서 사용되는 아미노산은 알파 탄소(α-Carbon)를 가진 대략 20종류의 아미노산이다.
알파 탄소를 가진 아미노산은 Alanine, Arginine, Asparagine, Aspartic Acid, Cysteine, Glutamine, Glutamic Acid, Clycine, Histidine, Isoleucine, Leucine, Lysine, Methionine, Phenylalanine, Proline, Serine, Threonine, Tryptophan, Tyrosine, Valine 등이다.
알파 탄소는 비대칭 탄소로, 유기물을 구성하는 탄소의 4개의 결합부위에 각기 다른 원소나 그룹으로 결합되어 있는 상태의 탄소이다. 이들 아미노산은 단백질을 효소 또는 가수분해하여 얻을 수 있으며, 메치오닌과 라이신 같은 일부 아미노산은 공업적으로 발효 또는 합성에 의해 생산되기도 한다.
자연계에 존재하는 아미노산은 모두 L-form의 형태를 취하고 있으며, 생화학적으로 D-form 아미노산은 체내에 흡수가 되지 않는 것으로 알려져 있다. 생화학적으로 L-form과 D-form 아미노산은 광학적 이성질체를 이룬다. 미네랄과 킬레이트되는 아미노산은 L-form, 즉 자연계에서 얻어지는 단백질을 효소 또는 가수분해하여 만들어진 아미노산을 주원료로 하여 미네랄(바나듐)과 결합시키는 것이 효과적이다.
본 발명에서 사용되는 유기산은 인산(Phosphoric Acid), 푸마르산(Fumaric Acid), 젖산(Lactic Acid), 구연산(Citric Acid), 사과산(Malic Acid), 부티르산(Butyric Acid), 개미산(Formic Acid), 초산(Acetic Acid), 글루콘산(Gluconic Acid), 호박산(Succinic Acid), 주석산(TarTaric Acid), 글루탐산(Glutamic Acid), 옥살산(Oxalic Acid), 아스콜빈산(Ascorbic Acid) 중 어느 하나로 한다.
유기산의 기본구조는 아래와 같다.
R-COOH(해리되기 전) ↔ R-COO + H+(해리된 상태)
유기산은 동일 유기산이라 하더라도 자연상태에서 여러 가지 형태로 존재한다. 대부분의 유기산은 액상 형태로 존재하나, 액상형태라 하더라도 단량체 구조(monometric form)와 이합체 구조(dimer form)와 같이 2가지 형태로 존재한다. 단량체 구조보다 이합체 구조가 안정적이므로 대부분의 유기산은 이합체 구조를 형성하고 있으나, 병원성 미생물의 살균력은 이합체 구조보다 단량체 구조가 훨씬 우수한 것으로 알려져 있다. 또한, 유기산은 pH가 높아짐에 따라 해리된 상태로 존재하는 비율이 높아지게 된다.
킬레이트 공법은 알파 탄소와 미네랄이 5각형의 형태로 결합(베타 탄소인 경우 6각형의 형태로 결합)하는 것이다. 이때, 알파 탄소와 연결된 양측에서 각각 이온결합(ion bond)과 공유배위결합(covalent coordinate bond)이 동시에 일어나게 된다.
이하에서는 도 1을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 킬레이트 공법을 이용한 무기 바나듐화합물의 유기 바나듐화 제조방법에 대해 설명한다.
먼저, 무기 바나듐화합물 분말을 준비한다(S10). 무기 바나듐화합물로는 오산화바나듐(V2O5), 삼산화바나듐(V2O3), 메타바나드산나트륨(NaVO3), 사염화바나듐(VCl4), 옥시염화바나듐(VOCl3), 바나드산암모늄(H4NVO3) 중 어느 하나를 사용할 수 있으며, 여기서 무기 바나듐화합물의 종류를 한정하는 것은 아니다.
이때, 무기 바나듐화합물은 순도가 99.0 이상이고 325메쉬 이상인 것이 바람직하다. 무기 바나듐화합물의 순도가 이보다 낮거나 입경이 커지면 반응성이 떨어지게 된다.
다음으로, 아미노산 또는 유기산을 준비한 후, 아미노산 또는 유기산을 증류수와 혼합하여 용액을 제조한다(S20). 이때, 용액의 농도는 0.5~1.5N(노르말 농도)인 것이 바람직하며, 1N인 것이 보다 바람직하다. 용액의 농도가 0.5N 미만이면 아미노산 또는 유기산이 제공하는 카르복시기(RCOO-)의 농도가 낮아 바나듐화합물의 산소 이온을 대체하기에 부족하며, 1.5N를 초과하면 반응에 참여하지 않는 아미노산 또는 유기산의 수가 많아지게 된다.
다음으로, 아미노산 또는 유기산 용액과 무기 바나듐화합물 분말을 3:1의 중량비로 하여 반응조에 넣고 1000 ~ 6000 rpm으로 24시간 반응시킨다(S30).
이러한 반응에 의해 아미노산 또는 유기산의 카르복시기가 무기 바나듐화합물의 산소 이온을 대체하면서 킬레이션이 수행되고 유기 바나듐화합물이 생성된다.
무기 바나듐화합물 중 오산화바나듐이 아미노산 또는 유기산의 카르복시기와 반응하여 유기 바나듐화합물이 생성되는 반응식을 간략하게 표현하면 아래와 같다.
V2O5 + 10RCOOH → V2((RCOO)2)5 + 10H+
반응온도는 25 ~ 60도씨인 것이 바람직하며, 보다 바람직한 반응온도는 35 ~ 39도씨이다. 반응온도가 25도씨 미만이면 무기 바나듐화합물과 카르복시기의 반응속도가 떨어지고, 60도씨를 초과하면 아미노산이 변성될 가능성이 있다.
반응산도는 pH 0.9 ~ 4.5인 것이 바람직하며, 보다 바람직한 pH는 1.2 ~ 1.8이다. pH가 0.9 미만이면 카르복시기의 해리 정도가 지나치게 낮아 반응에 참여하는 카르복시기의 수가 적고, 4.5를 초과하면 카르복시기의 해리도는 높으나 수소이온의 농도가 지나치게 높아지게 된다.
반응이 완료되면 반응 후 대략 24시간 경과한 상태에서 생성물의 상층부를 취하여 유기 바나듐화합물을 수득한다(S40).
[실시예1]
오산화바나듐에 유기산의 일종인 초산을 반응시켜 유기 바나듐화합물을 제조하였다.
1 마이크로미터 이하의 고순도(6N:99.9999%)의 오산화바나듐을 사용하였으며, 초산 용액의 온도는 1N으로 하였다. 반응온도는 36도씨, pH는 1.5로 하였다. 반응조에 초산 용액과 오산화바나듐의 중량비를 3:1로 혼합하고 3000rpm에서 24시간 반응시킨 후, 상층부를 취하여 유기 바나듐화합물을 얻었다.
시험결과를 분석하여 아래와 같은 표 1을 얻었으며, 유도결합플라즈마 발광광도법에 의해 시험하였고, 시험환경은 20±1도씨의 온도와 18±2%의 습도로 하였다.
Figure 112011085910571-pat00001
실시예1에서 시료 10mL를 취하여 습식분해(Microwave법) 후 ICP를 이용하여 분석한 결과, 바나듐의 농도는 6613 ppm이 검출되었다.
[실시예2]
오산화바나듐에 유기산의 일종인 구연산을 반응시켜 유기 바나듐화합물을 제조하였다.
1 마이크로미터 이하의 고순도(6N:99.9999%)의 오산화바나듐을 사용하였으며, 구연산 용액의 온도는 1N으로 하였다. 반응온도는 36도씨, pH는 1.5로 하였다. 반응조에 구연산 용액과 오산화바나듐의 중량비를 3:1로 혼합하고 3000rpm에서 24시간 반응시킨 후, 상층부를 취하여 유기 바나듐화합물을 얻었다.
얻어진 유기 바나듐화합물을 수질시료에 넣고 수질을 분석한 결과, 바나듐의 농도가 일반적인 Liquid에 비해 크게 증가한 것을 알 수 있다(Tomato 샘플명이 실시예2의 결과물을 첨가한 것임).
시험결과를 분석하여 아래와 같은 표 2를 얻었다.
Figure 112011085910571-pat00002
이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정, 변경 및 치환이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명에 개시된 실시예 및 첨부된 도면들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예 및 첨부된 도면에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.
S10 - 분말준비 S20 - 용액제조
S30 - 반응 S40 - 상층부 수득

Claims (5)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. (a) 오산화바나듐(V2O5), 삼산화바나듐(V2O3), 메타바나드산나트륨(NaVO3), 사염화바나듐(VCl4), 옥시염화바나듐(VOCl3), 바나드산암모늄(H4NVO3) 중 어느 하나로 순도가 99.0 이상이고 325메쉬 이상인 무기 바나듐 화합물 분말을 준비하는 단계;
    (b) 비대칭 알파 탄소(α-Carbon)를 가지고 L-form의 형태를 취하는 Alanine, Arginine, Asparagine, Aspartic Acid, Cysteine, Glutamine, Glutamic Acid, Clycine, Histidine, Isoleucine, Leucine, Lysine, Methionine, Phenylalanine, Proline, Serine, Threonine, Tryptophan, Tyrosine, Valine 중 어느 하나의 아미노산 또는 인산(Phosphoric Acid), 푸마르산(Fumaric Acid), 젖산(Lactic Acid), 구연산(Citric Acid), 사과산(Malic Acid), 부티르산(Butyric Acid), 개미산(Formic Acid), 초산(Acetic Acid), 글루콘산(Gluconic Acid), 호박산(Succinic Acid), 주석산(TarTaric Acid), 글루탐산(Glutamic Acid), 옥살산(Oxalic Acid), 아스콜빈산(Ascorbic Acid) 중 어느 하나의 유기산을 증류수와 혼합하여 0.5~1.5N 의 농도를 갖는 용액을 제조하는 단계;
    (c) 상기 (b)단계의 용액과 상기 (a)단계의 분말을 3:1의 중량비로 하여 반응조에 넣고 1000 ~ 6000 rpm의 회전속도로, 25 ~ 60도씨의 반응온도로, pH 0.9 ~ 4.5의 반응산도로 24시간 반응시켜 상기 알파 탄소와 바나듐이 5각형의 형태로 결합되도록 하는 단계; 및
    (d) 반응 후 24시간 경과한 상태에서 생성물의 상층부를 취하는 단계
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 킬레이트 공법을 이용한 무기 바나듐화합물의 유기 바나듐화 제조방법.
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