KR101134349B1 - 편광필름의 제조방법 및 그로부터 제조되는 편광필름 - Google Patents

Abstract

본 발명에서는 고분자 소재를 전기방사하여 나노섬유를 수득하는 단계; 상기 나노섬유를 기재필름이 감겨진 롤에 전기장을 인가하면서 권취하여 기재필름 위에 나노튜브 패턴을 형성하는 단계; 및 상기 나노튜브가 정렬된 기재필름을 연신하는 단계를 포함하는 편광필름의 제조방법 및 그에 의한 편광필름을 제공한다.

본 발명의 편광필름 제조방법은 편광필름의 편광자를 형성하는 나노섬유의 패턴형성에 있어 나노섬유의 두께와 간격조절이 용이하므로, 우수한 편광특성을 갖는 편광필름을 제조할 수 있다.

전기방사, 편광필름, 나노섬유

Description

편광필름의 제조방법 및 그로부터 제조되는 편광필름{MANUFACTURING METHOD OF POLARIZING FILM AND POLARIZING FILM THEREBY}

본 발명은 편광필름의 제조방법 및 그로부터 제조되는 편광필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고분자 소재를 전기방사함에 있어 나노섬유의 두께와 간격조절이 용이하며 우수한 편광특성을 갖도록 하는 편광필름의 제조방법 및 그로부터 제조되는 편광필름에 관한 것이다.

액정디스플레이(LCD)는 표면에 투명전극을 형성한 2개의 유리기판 사이에 액정을 주입한 것으로서 외부로부터 전기를 가해 액정을 회전시키면서 빛의 투과율을 제어하는 디스플레이 장치를 말한다. LCD 장치에 사용되는 액정표시패널은 얇고 가벼우며 소비 전력이 낮다는 장점 때문에 다른 표시소자보다 강점이 있으나, 액정표시패널은 CRT와 달리 화소가 스스로 발광하는 것이 아니라 빛의 투과율을 조절하는 장치이다. 따라서 액정패널 뒷면에 백라이트 유닛을 설치하여 그것을 광원으로 사용하고, 전면부의 액정에 전압을 인가하여 빛의 투과량을 제어함으로써 화면을 표시할 수 있게 된다.

편광필름은 광의 투과 및 차폐기능을 갖는 기구로서 LCD에 있어서는 광의 스위칭 기능을 하기 때문에 기본적인 구성요소라 할 수 있다. 편광필름의 적용분야로는 상기 LCD 외에도, 개발 초기의 전자계산기 및 손목시계 등의 소형 기기에서부터 최근에는 랩톱 퍼스널컴퓨터, 워드프로세스, 액정칼라 프로젝터, 차량용 내비게이션시스템, 액정 텔레비전, 퍼스널폰 및 옥내외의 계측기기 등으로 광범위하다.

종래 편광필름은 폴리비닐알코올(PVA) 필름 편광자를 요오드 또는 이색성 염료로 염색하고 단면 또는 양면에 보호필름을 포함하는 구조로 제조된다.

최근 디스플레이장치는 보다 향상된 시각특성이 요구되고 있고, 이에 따라 보다 증가된 광학적 등방성을 보이는 편광필름이 개발되고 있다. 특히 광학 등방성과 관련하여, 광학필름의 복굴절율과 두께의 곱에 의해 표현되는 리타데이션 값이 작을 것이 요구된다.

이러한 개선 노력의 일환으로 다양한 시도가 제안되고 있는데, 대한민국 공개특허 제2004-0105583호에서는 특정의 구조식을 갖는 디히드록시 화합물 및 디메탄올 구조를 갖는 디히드록시 화합물, 및 카본산 디에스테르로부터 카보네이트 결합 형성에 의해 제조되는 폴리카보네이트 수지와, 비스페놀 A 및 카본산 디에스테르 또는 포스겐으로부터 카보네이트 결합 형성에 의해 얻어지는 폴리카보네이트 수지를 배합함으로써 제조되는 폴리카보네이트 수지 조성물을 이용하는 편광시트가 제안되었다. 상기 제안된 기술은 폴리카보네이트 수지조성물을 용융압출법으로 제조한 후 여기에 공지의 편광필름을 부착하여 편광 시트를 제작하는 방식으로서, 폴리카보네이트수지가 단순히 보호필름 역할을 수행하기 때문에 편광필름의 관점에서 종래방식과 크게 다르지 않다.

또한 대한민국 공개특허 제2006-0092737호는 탄소나노튜브로 구성된 필름 및 그 제조 방법에 관한 특허로서, 광학적으로 가시광선 영역에서 투과성을 가지는 탄소나노튜브 필름을 제공하는 것으로 화학적으로 표면 처리된 탄소나노튜브 또는 탄소나노튜브 번들(bundle)을 랭뮤어-블로제트(Langmuir-Blodgett) 방법을 이용하여 기판상에 퇴적시켜 균일한 또는 패턴닝된 탄소나노튜브 필름 및 그 제조방법을 개시하고 있다. 동 특허문헌에는 상기 방법으로 제조된 탄소나노튜브는 전도성을 가짐과 동시에 투명할 정도로 매우 얇고 균일하며, 탄소나노튜브가 고밀도로 한 방향으로 배향되어 있으므로 전자소자, 센서, 디스플레이 등에 이용할 수 있다고 기재되어 있다. 그러나, 상기 기술로는 매우 제한된 장소에서 소규모로 제조할 수밖에 없어 상업적인 생산이 불가능할 뿐만 아니라 막의 내구성도 약하여 소재로서의 신뢰성을 확보하기 어려운 단점이 있다.

또한 대한민국 공개특허 제2007-0028304호에서는 색소, 및 산성 관능기, 염기성 관능기 및 중성 관능기로 이루어진 군에서 선택되고 1 개 이상의 염기성 관능기를 포함하여, 관능기를 2 개 이상 갖는 화합물을 함유한 이방성 색소막용 색소 조성물을 사용하여 형성시킨 이방성 색소막 및 이러한 색소막을 사용한 편광자에 관한 내용이 개시되어 있다. 하지만 이 발명에 의한 화합물은 수용성인 관계로 수용액 상태로만 가공될 수 있어서 폴리비닐알콜 수지에 수용액상의 요오드를 함침시킨 기존의 편광필름과 같아 내열성이 약하기 때문에 열에 의한 가공이 불가능한 단점이 있다. 또한 기존의 상용화된 편광필름보다 비싼 색소를 적용함으로써 제조비 가 높아져서 경제성이 떨어지는 문제가 있다.

이에 본 발명자들은 편광필름의 편광자로 이용되는 나노섬유를 전기방사를 이용하여 제조하면 상기 문제점들을 극복하여 용이하게 편광필름을 제조할 수 있으면서도, 그에 의하여 제조되는 편광필름의 편광특성이 우수함을 확인하고 본 발명에 이르게 되었다.

본 발명의 목적은 나노섬유를 기재 위에 균일한 간격으로 배열하여 편광패턴을 형성할 수 있는 편광필름의 제조방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 상기 방법에 의하여 제조되는 편광특성이 우수한 편광필름을 제공하는 것이다.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 편광필름 제조방법은 고분자 소재를 전기방사하여 나노섬유를 수득하는 단계; 상기 나노섬유를 기재필름이 감겨진 롤에 전기장을 인가하면서 권취하여 기재필름 위에 나노튜브 패턴을 형성하는 단계; 및 상기 나노튜브가 정렬된 기재필름을 연신하는 단계를 포함한다.

상기 나노섬유로 전기방사되는 고분자 소재는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 및 폴리스티렌으로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 고분자 섬유인 것이 바람직하다.

상기 나노섬유의 굵기는 직경이 20㎚ 내지 1㎛인 것이 바람직하다.

상기 기재필름의 재질은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 및 폴리스티렌으로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 고분자인 것이 바람직하다.

상기 패턴은 기재필름 위에 상기 나노섬유가 길이방향으로 정렬된 것이되, 정렬간격이 균일한 것이 바람직하며, 그 정렬간격은 20㎚ 내지 1㎛인 것이 바람직하다.

한편, 본 발명의 편광필름은 상기 방법으로 제조되며, 기재 필름과 상기 기재필름의 일측에 부착되어 패턴을 형성하는 나노섬유 층을 포함한다.

본 발명의 편광필름의 제조방법에서는, 전기방사의 속도와 권취롤의 회전속도에 의하여 나노섬유의 두께를 조절할 수 있고, 권취롤에 전압을 인가하여 형성되는 전기장에 따라 나노섬유가 배열되어 패턴을 형성한다. 따라서, 편광필름의 편광자를 형성하는 나노섬유의 패턴형성에 있어 나노섬유의 두께와 간격조절이 용이하여 우수한 편광특성을 갖는 편광필름을 제조할 수 있다.

본 발명의 편광필름의 제조방법은 고분자 소재를 전기방사하여 나노섬유를 수득하는 단계; 상기 나노섬유를 기재필름이 감겨진 롤에 전기장을 인가하면서 권취하여 기재필름 위에 나노튜브 패턴을 형성하는 단계; 및, 상기 나노튜브가 정렬된 기재필름을 연신하는 단계;를 포함한다.

본 발명의 편광필름의 제조방법에 있어서 첫 번째 단계에서는 전기방사법이 이용된다. 이때, 상기 전기방사라 함은 충분한 점도를 지닌 고분자용액이나 용융체가 정전기력을 부여받을 때 섬유가 형성되는 현상이다. 따라서, 충분한 점도를 갖는 소재이면 일반적인 전기방사가 가능하다 할 수 있다. 그러나, 편광필름용 편광자로 사용하기 위해서는 점도, 내열성, 내습성이 우수한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리카보네이트(PC) 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 및 폴리스티렌(PS)으로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 고분자 섬유인 것이 바람직하다.

본 발명의 편광필름의 제조방법에 있어서 두 번째 단계에서는 상기 전기방사된 나노섬유가 권취되어 기재필름 위에 나노튜브 패턴이 형성된다. 이하에서는 도1 및 도2를 참조하여 본 발명의 두 번째 단계를 설명한다. 도 1은 본 발명의 두 번째 단계인, 기재필름 위에 나노튜브 패턴이 형성되는 단계에 대한 모식도이고, 도 2는 도 1중 권취롤 부분에 대한 사시도이다. 도 1 및 도 2에서, 전기방사기의 분사구(10)에서 전기방사되어 형성된 나노섬유(40)는 권취롤(20)의 원심력에 의해 상기 권취롤(20)에 감기면서 상기 권취롤(20) 상에 있는 기재필름(50) 위에 나노섬유(40)의 길이방향으로 정렬된다.

이때, 상기 권취롤(20)에는 상기 권취롤(20)의 길이방향에 따라 일정 간격으로 전극(30)이 배치되어 있어서, 상기 전극(30)에 일정한 전압이 인가되면 전극사이에 전기장이 형성되고, 그리하여, 상기 나노섬유(40)가 상기 전기장을 따라 일정 간격으로 배열되게 된다. 이때, 상기 권취롤(20)은 권취롤의 길이방향으로 움직일 수 있어서 상기 나노섬유(40)가 권취되면서 형성된 나노튜브 패턴이 기재필름(50) 상에서 중첩되지 않고 균일한 간격으로 형성될 수 있도록 한다.

상기 권취롤(20)은 전기방사기의 분사구(10) 사이의 간격에 있어서는 특별한 제한은 없으나, 가능하면 양자가 근접설치되는 것이 분사구(10)에서 배출된 나노섬유가 즉시 권취롤(20)에 권취될 수 있다는 측면에서 바람직하다.

이상에서, 상기 나노섬유의 굵기는 전기방사에서의 방사속도와 권취롤(20)의 권취속도에 의하여 용이하게 조절될 수 있다. 상기 전기방사에 의해 수득되는 상기 나노섬유의 굵기는 직경이 20㎚ 내지 1㎛인 것이 바람직하다. 상기 수치범위는 편광자로서의 성질을 나타내기 위한 최소한의 수치로서, 나노섬유의 굵기가 상기 수치범위를 벗어나는 경우에는 편광의 성능이 저하되어 바람직하지 못하다.

한편, 상기 나노튜브 패턴은 기재필름위에 상기 나노섬유가 길이방향으로 정렬된 형태로 형성된다. 이 경우, 상기 패턴에 있어서 나노섬유(40)들 사이의 간격은 전극(30)에 가해지는 전압의 세기에 따라 용이하게 조절될 수 있다. 상기 나노섬유들의 간격과 관련, 편광필름용으로 사용되기 위해서는 정렬간격이 20㎚ 내지 1㎛ 인 것이 바람직하다. 균일한 간격으로 정열되어 있어야만 균일한 편광의 성능이 구현됨.

한편, 상기 기재로 사용할 수 있는 재료서는 원하는 파장의 범위에서 투명성을 보이는 다양한 고분자 소재가 사용될 수 있다. 이들은 비결정성이거나 반결정성 일 수 있으며, 단독중합체(homopolymer), 공중합체(copolymer) 또는 이들의 혼합물(blends)이어도 관계 없다. 상기와 같은 고분자 재료의 예로서는 다음과 같은 것들이 있으나 이에 제한되는 것은 아니다: 폴리(카보네이트); 신디오탁틱 및 이소탁틱 폴리(스티렌); C1-C8 알킬스티렌; 폴리(메틸메타크릴레이트)와 폴리(메틸메타크릴레이트)공중합체를 포함하는 알킬, 방향족 또는 지방족 환을 포함하는 (메트)아크릴레이트; 에톡시화 및 프로폭시화된 (메트)아크릴레이트; 다관능기의 (메트)아크릴레이트; 아크릴레이트화 에폭시; 에폭시 수지; 기타 불포화 에틸렌계 고분자; 사이클릭 올레핀 및 사이클릭 올레핀의 공중합체; 폴리(아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌); 스티렌 아크리롤니트릴 공중합체; 폴리(비닐사이클로헥산); PMMA/폴리(비닐플루오라이드) 혼합물; 폴리(페닐렌 옥사이드) 알로이; 스티렌계 블록 공중합체; 폴리이미드; 폴리설폰; 폴리(비닐클로라이드); 폴리(디메틸 실록산); 폴리우레탄; 불포화 폴리에스터; 낮은 복굴절성의 폴리에틸렌을 포함하는 폴리에틸렌; 폴리프로필렌; 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리(알칸 테레프탈레이트); 폴리(에틸렌 나프탈레이트)와 같은 폴리(알칸 나프탈레이트); 폴리폴리아미드; 이오노머; 비닐 아세테이트/폴리에틸렌 공중합체; 셀룰로오스 아세테이트; 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트; 플루오르화 중합체; 폴리(스티렌)과-폴리(에틸렌) 공중합체; 폴리(카보네이트)/지방족 PET 혼합물 및 PET/PEN 공중합체.

이상의 소재들 중, 기계적강도가 크고, 내열성과 내한성, 내습성 등이 우수한 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 및 폴리스티렌 등이 바람직하다.

상기와 같은 고분자 재료는 압출이나 연신공정 등을 통하여 시트상으로 성형된 후 기재로 사용되거나, 또는 기재상에 나노섬유 층이 형성된 후에 상기 나노섬유와 함께 연신될 수도 있다.

상기 기재로 사용되는 고분자 재료에는 내후성 개선제, UV-흡수제, 힌더드 아민계 광안정제, 산화방지제, 분산제, 활제, 핵제, 대전방지제, 염료 또는 안료, 난연제, 발포제 등의 첨가제가 필요에 따라 함께 사용될 수 있다. 상기 첨가제들은 비드상이나 입자 또는 나노입자 형태의 고분자와 같은 유기소재일 수도 있으며, 유리나 세라믹 또는 메탈옥사이드 나노 입자와 같은 무기재료일 수도 있다. 상기 첨가제들의 표면은 고분자 재료와의 결합을 위하여, 예컨대 유리를 고분자 재료에 결합시키기 위한 실란 커플링제와 같은 바인더와 함께 사용될 수도 있다.

본 발명의 편광필름의 제조방법에 있어서 마지막 단계는 상기 나노섬유가 정렬된 기재필름을 연신하는 단계이다. 상기 연신은 기재필름상에 패턴형상으로 정렬된 나노섬유를 길이방향으로 늘려 편광성을 증대시킬 목적으로 수행된다. 상기 연신은 일축연신기를 이용하여 2배 내지 8배의 연신비로, 바람직하게는 4 내지 6배의 연신비로 수행된다. 연신비가 2배 미만일 경우에는 편광 특성이 구현되지 않으며 연신비가 8배를 초과하는 경우에는 필름에 크레지 또는 크랙이 발생하며 심하게는 필름이 절단되는 문제가 발생할 수 있다.

이하, 본 발명을 바람직한 실시예를 참고로 하여 본 발명이 속하는 기술분야 에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되는 것은 아니다.

[실시예]

1. 전기방사

<실시예 1>

폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 고분자 15g을 THF(tetrahydrofuran)와 DMF(dimethylformamide)가 50:50으로 혼합된 용액 85g 에 4시간 동안 혼련하여 하여 용해시켰다. 상기 용액을 전기방사장치(마쯔다, 일본)의 용액 공급장치에 설치하여 10kv의 전압으로 방사하여 300nm 두께를 가지는 나노섬유를 얻었다.

<실시예 2>

폴리카보네이트(PC) 고분자 15g을 THF와 DMF가 50:50으로 혼합된 용액 85g 에 넣고 4시간 동안 혼련하면서 용해시켰다. 상기 용액을 전기방사장치의 용액 공급장치에 설치하여 12kv의 전압으로 방사하여 300nm 두께를 가지 는 나노섬유를 얻었다.

<실시예 3>

폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 고분자 15g을 THF와 DMF가 50:50으로 혼합된 용액 85g 에 넣고 60℃ 의 열을 가하면서 6시간 동안 혼련하면서 용해시켰다. 상기 용액을 전기방사장치의 용액 공급장치에 설치하여 12kv의 전압으로 방사하여 300nm 두께를 가지는 나노섬유를 얻었다.

<실시예 4>

폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 고분자 15g을 THF와 DMF가 50:50으로 혼합된 용액 85g 에 넣고 80℃ 의 열을 가하면서 6시간 동안 혼련하면서 용해시켰다. 상기 용액을 전기방사장치의 용액 공급장치에 설치하여 12kv의 전압으로 방사하여 300nm 두께를 가지는 나노섬유를 얻었다.

<실시예 5>

폴리스티렌(PS) 고분자 15g을 THF와 DMF가 50:50으로 혼합된 용액 85g 에 넣고 4시간 동안 혼련하면서 용해시켰다. 상기 용액을 전기방사장치의 용액 공급장치에 설치하여 10kv의 전압으로 방사하여 300nm 두께를 가지는 나노섬유를 얻었다.

2, 나노튜브 패턴 형성

전기방사장치를 통하여 나노섬유로 방사되어진 섬유는 방사장치 전면에 위치한 기재필름이 위치한롤에 권취가 된다. 롤의 회전속도는 60rpm의 속도로 회전하였으며, 롤에 10mA의 전류를 공급하여 나노섬유가 300nm 의 간격으로 균일하게 정렬된 기재를 얻었다.

3. 연신

상기 실시예 2의 필름을 일축연신기에 설치하여 나노섬유가 배열된 방향으로 기재의 Tg 온도의 열을 가하면서 5배의 연신비로 일축연신을 실시하였다. 이를 통하여 얻은 편광 필름의 성능을 아래 표 1에 나타내었다.

[표 1]

	배향 필름 특성				편광 필름 광특성
	폭수축률 (%)	폭방향 두께차(㎛)	나노섬유 두께(㎚)	정렬간격 (㎚)	투과율 (%)	편광도 (%)
실시예 1	15	< 1	284	291	58.5	99.0
실시예 2	13	< 1	292	290	59.7	99.1
실시예 3	14	< 1	290	290	61.0	99.1
실시예 4	13	< 1	292	291	55.6	99.3
실시예 5	13	< 1	292	290	49.8	99.0

상기 표에서, 일축연신에 의하여 연신된 방향과 수직방향(TD)으로 13 내지 15 의 수축률이 발생하여 나노섬유와 정렬간격 수축의 영향을 주었으나, 필름의 두께차이는 1㎛ 이하였으며 섬유두께와 정렬간격도 일정하게 수축하였다. 상기 제작된 편광필름의 성능을 UV 측정기로 투과율과 편광도를 측정한 결과, 모든 편광필름이 99% 이상의 편광도를 가지고 있음을 확인하였다.

상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 본 발명의 기술 사상 범위 내에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 첨부된 특허 청구 범위에 속하는 것은 당연하 다.

본 발명의 제조방법에 의한 편광필름은 LCD, 전자계산기, 손목시계 등의 소형 기기에서부터 최근에는 랩톱 퍼스널컴퓨터, 워드프로세스, 액정칼라 프로젝터, 차량용 내비게이션시스템, 액정 텔레비전, 퍼스널폰 및 옥내외의 계측기기 등의 광투과 및/또는 차폐용 부재로 사용될 수 있다

도 1은 본 발명의 두 번째 단계인 기재필름 위에 나노튜브 패턴이 형성되는 단계에 대한 모식도이고,

도 2는 도 1중 권취롤 부분에 대한 사시도이다.

<도면 주요부의 부호설명>

10 ... 분사구

20 ... 권취롤

30 ... 전극

40 ... 나노섬유

50 ... 기재필름

Claims (14)

1. 고분자 소재를 전기방사하여 나노섬유를 수득하는 단계;

   상기 나노섬유를 기재필름이 감겨진 롤에 전기장을 인가하면서 권취하여 기재필름 위에 나노튜브 패턴을 형성하는 단계; 및

   상기 나노튜브가 정렬된 기재필름을 연신하는 단계;를 포함하는 편광필름의 제조방법.
2. 제1항에 있어서, 상기 나노섬유용 고분자 소재는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리카보네이트(PC) 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 및 폴리스티렌(PS)으로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 고분자 섬유인 것을 특징으로 하는 상기 편광필름의 제조방법.
3. 제1항에 있어서, 상기 전기방사된 나노섬유의 굵기는 직경이 20㎚ 내지 1㎛인 것을 특징으로 하는 상기 상기 편광필름의 제조방법.
4. 제1항에 있어서, 상기 기재필름의 재질은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리카보네이트(PC), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌(PE) 및 폴리스티렌(PS)로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 고분자인 것을 특징으로 하는 상기 편광필름의 제조방법.
5. 제1항에 있어서, 상기 패턴은 기재필름위에 상기 나노섬유가 길이방향으로 정렬된 것임을 특징으로 하는 상기 편광필름의 제조방법.
6. 제5항에 있어서, 상기 패턴은 상기 나노섬유의 길이방향으로 정렬간격이 균일한 것임을 특징으로 하는 상기 편광필름의 제조방법.
7. 제6항에 있어서, 정렬간격은 20㎚ 내지 1㎛인 것을 특징으로 하는 상기 편광필름의 제조방법.
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