KR101132744B1 - 펄프 세정제, 펄프 제조 방법 및 펄프 세정 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 펄프원료로부터 리그닌을 보다 충분히 추출할 수 있는 펄프 세정제, 펄프 제조 방법, 및 펄프 세정 방법을 제공하는 것으로, 본 발명에 따른 펄프 세정제는 킬레이트성 화합물과 수용성 폴리머를 유효량 함유하며, 이러한 펄프 세정제를 세정 구역(212)이나 펄프 세정부(30)에 첨가함으로써 리그닌 추출이 개선된다. 또한 세정 구역(212)이나 펄프 세정부(30)의 상류측에 첨가함에 있어서는 킬레이트성 화합물에 대한 수용성 폴리머의 첨가량비를 증가시키는 것이 바람직하다.
펄프 세정제, 킬레이트성 화합물, 수용성 폴리머

Description

펄프 세정제, 펄프 제조 방법, 및 펄프 세정 방법{PULP CLEANER, METHOD FOR MANUFACTURING PULP, AND METHOD FOR CLEANING PULP}
본 발명은 펄프를 세정하는 펄프 세정제, 세정된 펄프의 제조 방법, 및 펄프의 세정 방법에 관한 것이다.
펄프를 제조하는 공정은 목재칩을 증해하여 펄프를 얻는 증해 단계와, 이 펄프와 리그닌(lignin)을 포함한 흑액(黑液)을 분리하고 분리된 펄프를 세정하는 세정 단계와, 세정된 펄프를 표백하는 표백 단계를 포함한다(예를 들면 특허문헌 1 참조). 이렇게 하여 제조되는 표백된 펄프는 제지 등에 사용된다.
종래, 세정 단계에서 증해액으로부터 리그닌을 제거하는, 소위 탈리그닌화(delignification)에 있어서, 환경보호의 관점에서 산소를 사용하는 기술이 다용되고 있다. 그러나, 이 기술에는 증해액 중에 중금속(예를 들면, 철, 망간)이 존재할 경우, 중금속에 의해 생성되는 활성산소종이 펄프 손상을 조장한다는 문제가 있었다.
그래서, 중금속을 차단하기 위해, 소정의 유기 킬레이트제를 증해액에 첨가하는 기술이 개시되어 있다(특허문헌 2 참조). 이 기술에 의하면, 산소를 사용한 탈리그닌화를 수행하면서 펄프 손상을 억제할 수 있는 것이라 되어 있다.
(특허문헌 1) 일본 특허공고 소화 48-39763호 공보
(특허문헌 2) 일본 특허공개 평성 5-93385호 공보
그러나, 특허문헌 2에 나타낸 기술에 의해서도 리그닌이 충분히 추출되지 않는 경우가 있다. 여기서, 탈리그닌화 후에 유기 킬레이트제를 더 첨가하는 기술도 제안되고 있지만, 리그닌 추출의 정도는 여전히 불충분하다.
펄프의 청정도를 향상시키기 위해, 세정 단계에서 사용하는 세정수량(洗淨水量)을 증가시키는 것을 생각할 수 있다. 그러나, 세정수량의 증가에 따라 회수되는 흑액이 희석화되므로, 흑액을 수산화나트륨원으로서 이용할 경우, 흑액의 농축(즉, 증발에 의한 물 제거)에 막대한 에너지가 필요하다.
또한, 리그닌 추출이 불충분하게 되면, 리그닌에 의한 착색을 저감시키기 위해 다량의 표백제를 사용할 필요가 있어, 환경보호의 관점에서 바람직하지 않다.
본 발명은 이상의 실정을 감안하여 이루어진 것으로서, 펄프원료로부터 리그닌을 보다 충분히 추출할 수 있는 펄프 세정제, 펄프 제조 방법, 및 펄프 세정 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는 알칼리토류 금속인 칼슘의 존재가 리그닌 추출을 저해하는 주요인인 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 구체적으로, 본 발명은 이하와 같은 것을 제공한다.
(1) 킬레이트성 화합물과 수용성 폴리머를 유효량 함유하는 펄프 세정제.
(2) 상기 킬레이트성 화합물은, EDTA(에틸렌디아민테트라아세트산), DTPA(디에틸렌트리아민펜타아세트산), HEDTA(히드록시에틸렌디아민테트라아세트산), EDDS(에틸렌디아민숙신산), TTHA(트리에틸렌테트라아민헥사아세트산), HEDP(히드록시에탄포스폰산), NTMP(니트릴로트리스메틸렌포스폰산) 및 PBTC(포스포노부탄트리카르복시산)으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인 (1)에 기재한 펄프 세정제.
(3) 상기 수용성 폴리머는 아크릴산계 폴리머 및 말레산계 폴리머로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인 (1) 또는 (2)에 기재한 펄프 세정제.
(4) 증해부에서 펄프재료를 증해하여 펄프를 얻는 증해 단계와, 상기 펄프를 펄프 세정계에서 세정하는 세정 단계와, 세정된 펄프를 표백부에서 표백하는 표백 단계를 포함하는 펄프 제조 방법으로,
상기 펄프 세정계에 킬레이트성 화합물 및 수용성 폴리머로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 첨가하는 첨가 단계를 더 포함하는 펄프 제조 방법.
(5) 상기 킬레이트성 화합물은, EDTA(에틸렌디아민테트라아세트산), DTPA(디에틸렌트리아민펜타아세트산), HEDTA(히드록시에틸렌디아민테트라아세트산), EDDS(에틸렌디아민숙신산), TTHA(트리에틸렌테트라아민헥사아세트산), HEDP(히드록시에탄포스폰산), NTMP(니트릴로트리스메틸렌포스폰산) 및 PBTC(포스포노부탄트리카르복시산)으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인 (4)에 기재한 펄프 제조 방법.
(6) 상기 수용성 폴리머는 아크릴산계 폴리머 및 말레산계 폴리머로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인 (4) 또는 (5)에 기재한 펄프 제조 방법.
(7) 첨가되는 부위의 액에 포함되는 칼슘 농도의 증가에 따라서, 상기 킬레이트성 화합물에 대한 상기 수용성 폴리머의 첨가량비를 증가시키는 (4) 내지 (6) 중 어느 하나에 기재한 펄프 제조 방법.
(8) 첨가되는 부위의 액에 포함되는 칼슘 농도가 제 1 소정값 이하일 때, 상기 킬레이트성 화합물만을 첨가하는 (4) 내지 (7) 중 어느 하나에 기재한 펄프 제조 방법.
(9) 첨가되는 부위의 액에 포함되는 칼슘 농도가 제 2 소정값 이상일 때, 상기 수용성 폴리머만을 첨가하는 (4) 내지 (7) 중 어느 하나에 기재한 펄프 제조 방법.
(10) 펄프재료를 증해하여 수득된 펄프를 펄프 세정계에서 세정하는 펄프 세정 방법으로,
상기 펄프 세정계에 킬레이트성 화합물 및 수용성 폴리머로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 첨가하는 첨가 단계를 포함하는 펄프 세정 방법.
(11) 첨가되는 부위의 액에 포함되는 칼슘 농도가 제 1 소정값 이하일 때, 상기 킬레이트성 화합물만을 첨가하는 (10)에 기재한 펄프 세정 방법.
(12) 첨가되는 부위의 액에 포함되는 칼슘 농도가 제 2 소정값 이상일 때, 상기 수용성 폴리머만을 첨가하는 (10)에 기재한 펄프 세정 방법.
본 발명에 따르면, 킬레이트성 화합물 및/또는 수용성 폴리머를 유효량 첨가했기 때문에, 리그닌 추출 정도가 월등히 개선되어 펄프원료로부터 리그닌을 보다 충분히 추출할 수 있다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해서 설명하는데, 본 발명은 이것에 특별히 한정되는 것은 아니다.
<펄프 제조계?펄프 제조 방법>
도 1은 본 발명에 따른 세정제가 적용되는 펄프 제조계의 일례를 나타내는 블럭도이다. 펄프 제조계(10)는 상류부터 순서대로 증해 세정계(20)와, 펄프 세정부(30)와, 표백부를 포함한다.
증해 세정계(20)는 증해 가마(21)를 구비하고, 이 증해 가마(21)에서 펄프재료를 증해하고 예비적으로 세정한다. 구체적으로는, 증해 가마(21)의 증해 구역(211)에서 펄프재료인 목재칩과 수산화나트륨 등을 함유한 용액을 혼합하여 가압하고 쪄서 목재칩 중의 비섬유 성분을 용해하고, 증해 가마(21)의 세정 구역(212) 에서 예비적으로 세정한다. 세정 구역(212)을 경유하여 수득된, 비섬유 성분이 용해된 흑액과 펄프가 혼재하는 펄프 슬러리는 블로우 탱크(미도시)를 경유하여 다음의 펄프 세정부(30)에 이송된다. 본 발명의 증해부는 증해 구역(211)으로 구성되며, 본 발명의 펄프 제조 방법을 구성하는 증해 단계는 세정 구역(212) 상류까지의 작업을 가리킨다.
펄프 세정부(30)는 펄프 슬러리로부터 펄프를 분리하여 세정하는 것이다. 구체적으로는, 증해 가마(21)로부터 이송된 펄프 슬러리는 디퓨전(diffusion) 세정장치(31)에 도입되고, 향류 세정을 실시한 후, 노터(knotter)(32)로 이송된다. 증해액은 노터(32)에서 잔류하는 미증해물이 제거된 후, 제 1 전치 드럼 세정장치(33), 제 2 전치 드럼 세정장치(34)에서 치환 세정된다. 이에 따라 리그닌을 포함한 흑액이 회수된다. 회수된 흑액으로부터 수산화나트륨을 분리하여 재이용할 수도 있다.
이어서, 흑액 제거 후의 펄프는 스팀 믹서(35)에서 증기를 공급 받아 소정 온도로 가온된 후, 전치 저장조(미도시)에 저장된다. 그리고, 전치 저장조에 저장된 펄프는 산소를 공급 받은 후 산소 리액터(36)에 도입되고, 이 산소 리액터(36)에서 추가적인 탈리그닌화가 수행된다. 산소 리액터(36)로부터 배출된 펄프는 블로우 탱크(37)로 이송되고, 제 1 후치 드럼 세정장치(38), 제 2 후치 드럼 세정장치(39)에 도입된다. 이들 제 1 후치 드럼 세정장치(38), 제 2 후치 드럼 세정장치(39)에서는 펄프가 더욱 세정되고 리그닌 등이 제거된다. 제 2 후치 드럼 세정장치(39)로부터의 펄프는 후치 저장조(미도시)에 저장된 후 표백부로 이송된다. 본 발명의 펄프 세정계는 세정 구역(212) 및 펄프 세정부(30)로 구성되며, 본 발명의 펄프 제조 방법을 구성하는 세정 단계는 이상의 세정 구역(212)으로부터 표백부 상류까지의 작업을 가리킨다.
이어서, 표백부에서 펄프가 표백됨으로써 제지에 바람직하게 사용되는 양질의 펄프가 제조된다. 표백부 및 사용되는 표백제는 종래 주지된 것이면 가능하다. 이상은, 본 발명의 펄프 제조 방법을 구성하는 표백 단계의 일례이다.
전술한 바와 같이, 세정 구역(212) 및 펄프 세정부(30) 내를 유통하는 액 중에는 다량의 칼슘이 존재하고, 이 칼슘에 의해 리그닌 추출이 저해된다. 그 농도는 중금속량의 10 ~ 100 배에 상당한다.
한편, 칼슘을 차단하기 위해서 필요한 킬레이트 화합물량은 칼슘 10 mg/L에 대하여 EDTA 70 mg/L 정도이므로, 칼슘량이 20 mg/L 정도가 되면 EDTA의 첨가량이 너무 많아져서 실제적이지 않다.
본 발명의 펄프 제조 방법은 증해 단계, 세정 단계, 및 표백 단계에 더하여, 세정 구역(212) 및 펄프 세정부(30)에 본 발명의 펄프 세정제를 첨가하는 첨가 단계를 더 추가함으로써 이상의 문제를 해결한다. 그러므로, 본 발명에서 사용되는 펄프 세정제에 대해서 이하에 설명한다. 또한, 본 발명의 펄프 세정 방법은 세정 단계에 더하여 첨가 단계를 포함한다.
<펄프 세정제>
본 발명의 펄프 세정제는 킬레이트성 화합물과 수용성 폴리머를 유효량 함유한다. 여기서, "유효량"은 리그닌 추출에 영향을 미치는 정도의 양을 의미하고, 첨가조건에 따라 적절하게 설정되며, 킬레이트성 화합물 또는 수용성 폴리머의 하나의 양(둘 다 0은 아님)이 0인 경우를 포함한다.
구체적으로, 첨가되는 부위의 액에 포함되는 칼슘 농도의 증가에 따라서, 킬레이트성 화합물에 대한 수용성 폴리머의 첨가량비를 증가시키는 것이 바람직하다. 일반적으로, 세정 구역(212) 및 펄프 세정부(30)의 상류쪽이 하류보다 칼슘 농도가 높기 때문에, 세정 구역(212) 및 펄프 세정부(30)의 상류측에 적용함에 있어서는, 킬레이트성 화합물에 대한 수용성 폴리머의 첨가량비가 커진다.
구체적으로, 본 발명의 펄프 세정제는 통상 칼슘 농도가 10 mg/L보다 크고 60 mg/L보다 작은 범위의 액 중에 첨가될 경우, 킬레이트성 화합물 및 수용성 폴리머 둘 다 함유하는 것이 바람직하다. 한편, 칼슘 농도가 10 mg/L(제 1 소정값의 일례) 이하인 경우, 킬레이트성 화합물만 함유하는 것이 바람직하고, 칼슘 농도가 60 mg/L(제 2 소정값의 일례) 이상인 경우, 수용성 폴리머만 함유하는 것이 바람직하다. 또, 통상 칼슘 농도가 디퓨전 세정장치(31)에 도입되는 증해액에서 80 ~ 150 mg/L이며, 전치 저장조에 저장되는 액에서 40 ~ 80 mg/L이며, 후치 저장조에 저장되는 액에서 5 ~ 40 mg/L이다. 여기에서 설명한 칼슘 농도는, 펄프 세정제가 첨가되는 부분에 있어서의 온도 등의 다양한 조건에 따라 변동하는 경우가 있기 때문에, 그 조건에 따라 적절히 설정될 수 있다. 또한, 이러한 조정은 수동으로 수행될 수도 있지만, 칼슘 농도를 검출하는 농도검출수단과, 이 검출값에 근거하여 첨가량비를 제어하는 제어 수단을 설치하고, 이들 수단에 의해 자동 제어될 수도 있다.
본 발명의 펄프 세정제의 첨가량은 통상 0.1 ~ 1.5 kg/펄프t(여기에서 말하는 "펄프"는 건조 펄프를 가리킨다)이다. 이 범위의 첨가량은 비용면에서도 실용적이다. 또한, 펄프 세정제는 세정 구역(212) 및 펄프 세정부(30)의 한 부분 또는 복 수 부분에 첨가될 수 있고, 킬레이트성 화합물 및 수용성 폴리머 등의 성분 별로 동일한 부분 또는 다른 부분에 첨가할 수도 있다.
킬레이트성 화합물은 금속을 착물화하는 작용을 갖는 화합물을 가리킨다. 사용할 수 있는 킬레이트성 화합물로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, EDTA(에틸렌디아민테트라아세트산), DTPA(디에틸렌트리아민펜타아세트산), HEDTA(히드록시에틸렌디아민테트라아세트산), EDDS(에틸렌디아민숙신산), TTHA(트리에틸렌테트라아민헥사아세트산), HEDP(히드록시에탄포스폰산), NTMP(니트릴로트리스메틸렌포스폰산) 및 PBTC(포스포노부탄트리카르복시산)으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종일 수 있다. 즉 킬레이트성 화합물은 1종 단독으로 사용될 수도 있고, 복수종으로 병용될 수도 있다.
수용성 폴리머로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 아크릴산계 폴리머, 말레산계 폴리머를 사용할 수 있다. 또, 수용성 폴리머는 1종 단독으로 사용될 수도 있고, 복수종으로 병용될 수도 있다. 다만, 아크릴산 및/또는 말레산의 모노머 비율이 30% 이상인 것이 바람직하다.
아크릴산계 폴리머로서는, 폴리아크릴산(AA), 아크릴산과 2-히드록시-3-알릴옥시-1-프로판설폰산의 공중합체(AA/HAPS), 아크릴산과 말레산의 공중합체(AA/MA), 및 아크릴산메틸과 아크릴산과 아세트산비닐의 공중합체의 1종 이상을 들 수 있다.
말레산계 폴리머로서는 종래 공지된 다양한 폴리머를 사용할 수 있다. 예를 들어, 말레산과 이소부틸렌의 공중합체(MA/IB)를 들 수 있다.
(실시예)
전술한 펄프 제조계(10)에서 각 조성의 펄프 세정제를 사용했다. 첨가한 펄프 세정제의 조성 및 양, 첨가 부분은 표 1 ~ 5에 나타낸 바와 같다. 칼슘 농도는 제 2 후치 드럼 세정장치(39)에서 10 mg/L, 제 1 후치 드럼 세정장치(38)에서 50 mg/L, 제 2 전치 드럼 세정장치(34)에서 80 mg/L였다. 또, 표 1 ~ 5에서의 생략 표기는 전술한 바와 같다.
첨가 6시간 후에, 첨가한 각 세정장치(34,38,39)의 출구에서 펄프를 회수했다. 회수한 펄프에 대해, "JIS P 8211"에 기재된 방법에 따라 카파값(Kα을 측정했다. 이 결과를 표 1 ~ 5에 함께 나타낸다. 또, 카파값은 펄프 중에 리그닌량의 지표이며, 카파값이 적을수록 리그닌이 보다 충분히 추출되는 것을 나타낸다.
Figure 112008022862439-pat00001
※AA: "아쿠아릭DL40S" (닛폰쇼쿠바이사 제조)
Figure 112008022862439-pat00002
Figure 112008022862439-pat00003
※AA: "아쿠아릭DL40S" (닛폰쇼쿠바이사 제조)
Figure 112008022862439-pat00004
※AA: "아쿠아릭DL40S" (닛폰쇼쿠바이사 제조)
Figure 112008022862439-pat00005
※술폰산계: "폴리티PSS1900" (라이온사 제조)
AA: "아쿠아릭DL40S"(닛폰쇼쿠바이사 제조)
AA/HAPS: "아쿠아릭GL386" (닛폰쇼쿠바이사 제조)
AA/MA: "아쿠아릭TL37" (닛폰쇼쿠바이사 제조)
MA: "벨클렌200" (BWA사 제조)
표 1에 나타나는 바와 같이, 펄프 세정제의 첨가량(처리농도)은, 1.5kg/펄프t 이하의 범위에서는 많은 쪽이 리그닌을 보다 더 추출할 수 있음을 알 수 있었다. 또한, 칼슘 농도 10 mg/L 조건에서는 킬레이트성 화합물에 대한 수용성 폴리머의 첨가량비를 감소시킴으로써 리그닌 추출을 보다 개선할 수 있고, 킬레이트성 화합물만을 첨가했을 때에 리그닌 추출을 가장 개선할 수 있었다.
또한, 표 2에 나타나는 킬레이트성 화합물은 모두 리그닌 추출을 개선할 수 있음을 알 수 있었다. 이에 따라 본 발명의 펄프 제조 방법은 다양한 킬레이트성 화합물을 이용하여 사용할 수 있으며, 범용성이 우수다는 것이 시사되었다.
표 3에 나타나는 바와 같이, 칼슘 농도 50 mg/L 조건에서는, 킬레이트성 화합물 또는 수용성 폴리머 중 어느 한쪽으로도 리그닌 추출은 개선되지만, 킬레이트성 화합물 및 수용성 폴리머를 병용함으로써 리그닌 추출을 보다 개선할 수 있는 것을 알 수 있었다.
표 4에 나타나 있는 바와 같이, 칼슘 농도 80 mg/L 조건에서는, 킬레이트성 화합물에 대한 수용성 폴리머의 첨가량비를 증가시킴으로써 리그닌 추출을 보다 개선할 수 있고, 수용성 폴리머만을 첨가했을 때에 리그닌 추출을 가장 개선할 수 있었다.
표 5에 나타나 있는 바와 같이, 어느 수용성 폴리머든 리그닌 추출을 개선할 수 있는 것을 알 수 있었다. 이에 따라 본 발명의 펄프 제조 방법은 다양한 수용성 폴리머를 이용하여 사용할 수 있고, 범용성이 우수하다는 것이 시사되었다. 또한, 수용성 폴리머 중에서도, 아크릴산계 폴리머(실시예 26 ~ 29)가 리그닌 추출을 보다 개선할 수 있는 것도 알 수 있었다.
도 1은 본 발명에 따른 세정제가 적용되는 펄프 제조계의 일례를 나타내는 블럭도이다.
*도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명
10: 펄프 제조계
20: 증해 세정계
211: 증해 구역(증해부)
30: 펄프 세정부
36: 산소 리액터

Claims (12)

  1. 증해부에서 펄프재료를 증해하여 펄프를 얻는 증해 단계와, 상기 펄프를 펄프 세정계에서 세정하는 세정 단계와, 세정된 펄프를 표백부에서 표백하는 표백 단계를 포함하는 펄프 제조 방법으로,
    상기 펄프 세정계에 킬레이트성 화합물, 및 아크릴산계 폴리머와 말레산계 폴리머로 이루어진 군에서 선택되는 수용성 폴리머로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종으로 구성되는 리그닌 제거제를 첨가하는 첨가 단계를 더 포함하며,
    첨가되는 부위의 액에 포함되는 칼슘 농도의 증가에 따라서,
    상기 리그닌 제거제에서 상기 수용성 폴리머의 양이 0중량% 이상 및 100중량% 이하의 범위 내로 증가되는 펄프 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 킬레이트성 화합물은, 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA), 디에틸렌트리아민펜타아세트산(DTPA), 히드록시에틸렌디아민테트라아세트산 (HEDTA), 에틸렌디아민숙신산 (EDDS), 트리에틸렌테트라아민헥사아세트산(TTHA), 히드록시에탄포스폰산(HEDP), 니트릴로트리스메틸렌포스폰산(NTMP), 및 포스포노부탄트리카르복시산(PBTC)로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인 펄프 제조 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 첨가되는 부위의 액에 포함되는 칼슘 농도가 제 1 소정값 이하일 때,
    상기 리그닌 제거제에서 상기 수용성 폴리머의 양이 0중량%로 바뀌는 펄프 제조 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 첨가되는 부위의 액에 포함되는 칼슘 농도가 제 2 소정값 이상일 때, 상기 리그닌 제거제에서 상기 수용성 폴리머의 양이 100중량%로 바뀌는 펄프 제조 방법.
  5. 펄프재료를 증해하여 수득되는 펄프로부터 펄프 세정계에서 리그닌을 제거하는 리그닌 제거 방법으로,
    상기 펄프 세정계에 킬레이트성 화합물, 및 아크릴산계 폴리머와 말레산계 폴리머로 이루어진 군에서 선택되는 수용성 폴리머 중 적어도 하나로 구성되는 리그닌 제거제를 첨가하는 첨가 단계를 포함하며,
    첨가되는 부위의 액에 포함되는 칼슘 농도의 증가에 따라서,
    상기 리그닌 제거제에서 상기 수용성 폴리머의 양이 0중량% 이상 및 100중량% 이하의 범위 내로 증가되는 리그닌 제거 방법.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 킬레이트성 화합물은 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA), 디에틸렌트리아민펜타아세트산(DTPA), 히드록시에틸렌디아민테트라아세트산 (HEDTA), 에틸렌디아민숙신산 (EDDS), 트리에틸렌테트라아민헥사아세트산(TTHA), 히드록시에탄포스폰산(HEDP), 니트릴로트리스메틸렌포스폰산(NTMP), 및 포스포노부탄트리카르복시산(PBTC)로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인 리그닌 제거 방법.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서,
    첨가되는 부위의 액에 포함되는 칼슘 농도가 제 1 소정값 이하일 때, 상기 리그닌 제거제에서 상기 수용성 폴리머의 양이 0중량%로 바뀌는 펄프 제조 방법.
  8. 제5항 또는 제6항에 있어서,
    첨가되는 부위의 액에 포함되는 칼슘 농도가 제 2 소정값 이상일 때, 상기 리그닌 제거제에서 상기 수용성 폴리머의 양이 100중량%로 바뀌는 펄프 제조 방법.
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