KR101079893B1

KR101079893B1 - 산화염색용 염모제 조성물

Info

Publication number: KR101079893B1
Application number: KR1020040056132A
Authority: KR
Inventors: 김중헌; 이인호
Original assignee: 주식회사 엘지생활건강
Priority date: 2004-07-19
Filing date: 2004-07-19
Publication date: 2011-11-04
Also published as: KR20060007327A

Abstract

본 발명은 산화염료 전구체 및 커플러를 함유하는 산화염색용 염모제 조성물에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 염모제 조성물은 카페인산 유도체 화합물 및 폴리글리세린 지방산 에스테르 화합물을 함유한다. 본 발명에 따른 염모제 조성물은 경시 안정성이 향상되어 베이스의 변색이나 염료의 발색력 감소를 최소화할 수 있으며, 모발염색시 염료의 침투 및 흡수가 용이하게 되어 빠른 시간 내에 발색이 이루어질 뿐만 아니라, 물빠짐에 대한 색상 지속성도 매우 우수하다.

카페인산 유도체*폴리글리세린 지방산 에스테르*산화염색*염모제

Description

산화염색용 염모제 조성물{Composition for oxidative dyeing of hair}

본 발명은 산화염료 전구체 및 커플러를 함유하는 산화염색용 염모제 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 안정성이 향상되어 장기간 보관시에도 베이스의 변색이나 염료의 발색력 감소를 최소화할 수 있으며, 모발염색시 염료의 침투 및 흡수가 용이하게 되어 빠른 시간 내에 발색이 이루어질 뿐만 아니라, 물빠짐에 대한 색상 지속성도 매우 우수한 산화염색용 염모제 조성물에 관한 것이다.

산화염색용 염모제 조성물은 산화되어서 염료를 형성하는 1종 이상의 산화염료 전구체와 1종 이상의 커플러를 통상적으로 함유하는데, 이러한 산화염색용 염모제 조성물은 모발에 적용하기 직전에 희석한 과산화수소 용액 등으로 이루어진 산화제와 혼합하여 염색을 실시하게 된다. 이러한 염모제의 사용 목적은 가급적 완전하게 모발을 염색시키며, 염모 효과를 오래 지속하는데 있다.

그러나, 현재 시판되고 있는 산화염색용 염모제들은 장기간 보관시 공기접촉 및 고온에 의해 베이스가 변색되거나 염료의 발색력이 약해지고, 또한 발색에 시간이 많이 소요되거나, 또는 빠른 발색이 이루어지는 경우에는 과량의 염료를 사용해야 하며, 염색시 반복적인 샴푸 사용에 의해 물빠짐 현상이 일어나 쉽게 변색이 일 어나는 문제점이 있다.

따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 상기와 같은 문제점을 해결하고자 안출한 것으로서, 경시 안정성이 향상되어 베이스의 변색이나 염료의 발색력 감소를 최소화할 수 있으며, 모발염색시 염료의 침투 및 흡수가 용이하게 되어 빠른 시간 내에 발색이 이루어질 뿐만 아니라, 물빠짐에 대한 색상 지속성도 매우 우수한 산화염색용 염모제 조성물을 제공하는데 있다.

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은 산화염료 전구체 및 커플러를 함유하는 염모제 조성물에 있어서, 하기 화학식 1로 표시되는 카페인산 유도체 화합물 및 하기 화학식 3으로 표시되는 폴리글리세린 지방산 에스테르 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 산화염색용 염모제 조성물을 제공한다.

상기 화학식 1에서, R₁과 R₂는 서로 독립적으로 수소, 하이드록시기 및 메톡시기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, R₃는 수소 또는 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이다.

상기 화학식 3에서, R₄는 H 또는

이고, R₅ 내지 R₇은 각각 서로 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 30인 직쇄알킬기이고, n은 0 내지 20이다.

이하, 본 발명에 따른 산화염색용 염모제 조성물을 상세하게 설명하기로 한다.

본 발명의 산화염색용 염모제 조성물은 카페인산 유도체 화합물과 폴리글리세린 지방산 에스테르를 동시에 함유한다.

카페인산 유도체 화합물은 통상적으로 화장품 원료 등의 산패를 막는 산화방지제로 사용되고 있고, 사람의 피부에 자외선 등으로 인한 광산화를 방지함으로써 피부 손상을 막는 역할을 하는 것으로 알려져 있다(Antonella Saija 외 " Ferulic and caffeic acids as potential protective agents photooxidative skin damage", Journal of the science of food and agriculture 79, 1999, P 476-480). 본 발명 에 따라 산화염색용 염모제 조성물에 첨가된 카페인산 유도체 화합물은 염모제의 베이스 내에서 염료 및 다른 성분들의 경시 산화를 막아 염모제의 장기 안정성을 향상시킨다.

본 발명의 산화염색용 염모제 조성물에 함유되는 카페인산 유도체 화합물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물로서, 구체적인 예로서는 하기 화학식 4 내지 8에 표시된 바와 같이 카페인산(caffeic acid, 화학식 4), 페루릭산(ferulic acid, 화학식 5), 클로로제닉산(chlorogenic acid, 화학식 6), 카페인산 디메틸에테르(caffeic acid dimethyl ether, 화학식 7), 계피산(cinnamic acid, 화학식 8) 등을 예시할 수 있다. 이러한 카페인산 유도체 화합물은 각각 단독으로 또는 1종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

상기 카페인산 유도체의 함량은 조성물 총량의 기준으로 0.01 내지 5.0중량%인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1.5중량% 정도이다. 상기 함량이 0.01중량% 미만인 경우에는 염료의 공기 중 산화 방지 효과가 미미할 수 있고, 5.0중량%를 초과하는 경우에는 염료의 발색력을 저해할 수 있다.

한편, 카페인산 유도체와 함께 함유되는 폴리글리세린 지방산 에스테르 화합물은 전술한 화학식 3으로 표시된다. 이러한 폴리글리세린 지방산 에스테르 화합물들은 각각 단독으로 또는 1종이상 혼합하여 사용할 수 있다.

폴리글리세린 지방산 에스테르 화합물은 통상적으로 식품 및 화장품의 유화 제로 사용되고 있으며, 치환기에 따라 폭넓은 HLB 값을 가지므로 응용 범위가 넓은 것으로 알려져 있고, 특정 천연계 항산화제와 함께 사용되어 고도 불포화 지방산의 산화 안정성을 높이는 것으로 알려져 있다. 또한 특정 항산화 방지제 시스템에서 베이스 극성에 적절한 계면활성제를 선택할 경우 항산화능이 향상되는 것으로 보고되어 있다(橋本悟 외, "천연계 항산화제의 O/W Emulsion 중에서의 항산화제에 미치는 계면활성제의 효과", fragrance journal, 1998, 12월, P 65-74). 본 발명에 있어서, 폴리글리세린 지방산 에스테르 화합물은 염모제 베이스 내에서 전술한 카페인산 화합물의 항산화능을 더욱 향상시켜 줌으로써 염모제의 경시 안정성을 더욱 향상시키며, 염료의 산화 축합 속도를 조절하여 모발 내 침투성을 향상시키는 역할을 한다.

상기 폴리글리세린 지방산 에스테르 화합물의 바람직한 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 0.01 ~ 10.0중량%이며, 더욱 바람직한 함량은 0.05 ~ 5.0중량%이다. 상기 함량이 0.01중량% 미만인 경우에는 카페인산 유도체의 항산화 효과 증대가 크지 않고, 10.0중량%를 초과하는 경우에는 상분리 등 베이스의 안정성 저하를 일으킬 가능성이 있다.

본 발명의 산화염색용 염모제 조성물은 산화염색용 염모제 조성물에 사용되는 통상적인 산화염료 전구체와 커플러를 함유하는데, 바람직하게는 2종 이상의 산화염료 전구체와 커플러를 함유한다.

산화 염료 전구체 및 커플러로는 현재 알려진 대부분의 산화 염료 중간체와 커플러를 본 발명에 사용할 수 있다. 이와 같은 산화염료 전구체로는 o-아미노페 놀, p-아미노페놀, 염산톨루엔-2,5-디아민, 염산 p-페닐엔디아민, 톨루엔-2,5-디아민, p-페닐렌디아민, 황산 p-메칠아미노페놀, 황산 o-아미노페놀, 황산 p-아미노페놀, 황산톨루엔-2,5-디아민, 황산 p-페닐렌디아민 등을 들 수 있는데, 이에 한정되지는 않는다. 산화 염료 전구체의 배합량은 조성물 총 중량을 기준으로 0.05 ~ 5중량%(염으로 존재하는 경우에는 유리염기로서)인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.25 ~ 1.5중량%를 함유한다.

또한, 커플러로는 2-메칠-5-히드록시에칠아미노페놀, p-아미노-o-크레솔, m-아미노페놀, 염산 2,4-디아미노페녹시에탄올, 염산 m-페닐렌디아민, m-페닐렌디아민, N-메칠-p-페닐렌디아민, 황산 p-아미노-o-크레솔, 황산 4-에톡시-m-페닐렌디아민, 황산 m-페닐렌디아민, α-나프톨, 레소르시놀, 2-메칠레소르시놀 등을 들 수 있는데, 이에 한정되지는 않는다.

본 발명의 산화염색용 염모제 조성물에는 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 통상적으로 사용되는 직접염료를 더 첨가할 수 있는데, 이러한 직접염료로는 아리아놀(Arianol) 염료, p-니트로-o-페닐렌디아민, 니트로-p-페닐렌디아민, 2-아미노-4-니트로페놀, 2-아미노-5-니트로페놀, 염산니트로-p-페닐렌디아민, 피크라민산 기타 식물성 염료인 헨나(Henna) 등을 들 수 있다.

본 발명의 염모제 조성물에는 염모제에 통상적으로 사용되는 성분을 본 발명의 효과를 떨어뜨리지 않는 범위 내에서 사용할 수 있다. 예를 들면 알칼리제로서 암모니아, 모노에탄올아민 및 아미노메칠프로판올 등이 사용되며, 점증제로 비이온계면활성제나 알킬디에탄올아미드가 사용되며, 계면활성제로는 양이온, 음이온, 비 이온 계면활성제가 사용된다. 또, 컨디셔닝제로 4급화 암모늄염 및 4급화 폴리머를 사용할 수 있다. 이러한 염모제 조성물은 적절한 성분을 사용하여 크림타입, 겔상, 액상, 에어로졸상 등 적절한 제형으로 만들 수 있다.

본 발명의 염모제 조성물은 중성에서 알칼리의 pH 범위에서 사용할 수 있으나 특히 알칼리 조건에서 효과적이다.

본 발명에 따른 염모제 조성물의 사용방법은 다음과 같다. 본 발명의 염모제 조성물은 사용 직전에 과산화물, 예를 들면 6% 과산화수소를 함유한 산화제와 혼합한 후 모발에 도포하고 5 ~ 20분간 처리한 후 통상의 샴푸와 물로 헹구어 낸다. 이들의 자세한 설명은 Keith C.Brown and Stanley Pohl의 "Permanent Hair Dyes"(1996년, Society of Cosmetic Chemists)와 같은 문헌에 자세히 취급되고 있다.

전술한 바와 같이, 본 발명에 따른 산화염색용 염모제 조성물에는 전술한 카페인산 유도체 화합물과 폴리글리세린 지방산 에스테르 화합물이 각각 1종 이상씩 동시에 혼합되어 있어, 염모제 베이스의 공기 산화 변색 방지력이 향상되어 경시 안정성이 향상되며, 염료의 산화 속도를 조절하여 흡수 및 침투를 증가시켜 염료의 발색력을 향상시키고, 발색된 색상의 물빠짐에 대한 지속력이 우수하다.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어져서는 안된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되어 지는 것이다.

실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 3

하기 표 1에 나타난 성분과 함량으로(단위는 중량%임), 정제수에 염료, 프로필렌글리콜, 아황산나트륨, EDTA.4Na, 카페인산, 스테아트리모늄 클로라이드, 파라핀, 세틸알콜, 폴리옥시 에틸렌세틸 에테르, 폴리글리세린 10-라우레스를 넣고, 80℃ 까지 가온 용해 후에 혼합하여 유화하였다. 이어서, 40℃ 까지 냉각한 다음, 모노에탄올아민, 강암모니아수(28%) 및 조합향을 넣어 균일하게 혼합하여 산화염색용 염모제 조성물을 제조하였다.

성 분 명	비교예1	비교예2	비교예3	실시예1	실시예2
세틸알콜	8.00	8.00	8.00	8.00	8.00
파라핀	0.60	0.60	0.60	0.60	0.60
스테아트리모늄 클로라이드	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5
폴리옥시 에틸렌세틸 에테르	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5
EDTA.4Na	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
프로필렌글리콜	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00
아황산나트륨	0.70	0.70	0.70	0.70	0.70
모노에탄올아민	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00
강암모니아수(28%)	5.00	5.00	5.00	5.00	5.00
카페인산	-	0.5	-	0.5	0.25
클로로제닉 산	-	-	-	-	0.25
폴리글리세린 10-라우레스	-	-	2.0	2.0	2.0
p-페닐렌디아민	0.136	0.136	0.136	0.136	0.136
레소르시놀	0.250	0.250	0.250	0.250	0.250
p-아미노페놀	0.425	0.425	0.425	0.425	0.425
p-아미노-o-크레졸	0.295	0.295	0.295	0.295	0.295
2-메칠-5-히드록시에칠 아미노페놀	0.050	0.050	0.050	0.050	0.050
조합향	적량	적량	적량	적량	적량
정제수	To 100%	To 100%	To 100%	To 100%	To 100%
pH	10.5	10.4	10.3	10.6	10.4

상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 산화염색용 염모제 조성물에 대해서 발색력, 경시 안정성, 물빠짐에 의한 색상 지속성을 하기와 같은 시험을 통하여 평가하였다.

<발색력 평가>

상기 실시예 및 비교예에 따라 제조한 산화염색용 염모제 조성물을 6% 과산화수소 용액과 1:1로 혼합한 다음, 실험용 사람 모발에 도포하고 10분 경과 후에 샴푸로 씻어내고 건조하였다. 건조 후에 모발상에서의 발색력 차이를 전문 패널 7명이 평가하여 그 결과를 표 2에 나타냈다.

(평가기준)

◎: 발색력 우수, ○: 발색력 양호, △: 발색력 다소 약함, X: 발색력 약함.

구 분	비교예1	비교예2	비교예3	실시예1	실시예2
발색력	○	△	○	◎	◎

<경시 안정성 평가>

상기 실시예 및 비교예에 따라 제조한 산화염색용 염모제 조성물을 염모제용 알루미늄 튜브에 주입한 후 40 및 50℃ 항온기에서 각각 30일간 보관 후 튜브를 가위로 갈라 내용물의 변색 정도를 평가하였다. 또한, 이것을 과산화수소 용액과 1:1로 혼합하여 실험용 사람 모발에 도포하고 10분 경과 후에 샴푸로 씻어내고 건조하였다. 건조 후에 모발상에서의 발색력 차이를 전문 패널 7명이 평가하여 그 결과를 하기 표 3에 나타냈다.

(평가기준 : 변색도)

○: 변색 인지 못함, △: 다소 변색, X: 변색 심함.

(평가기준 : 발색력)

구 분	온도(℃)	비교예 1	비교예 2	비교예 3	실시예 1	실시예 2
변색도	40	△	△	X	○	○
변색도	50	X	△	X	○	○
발색력	40	○	△	○	◎	◎
발색력	50	△	△	○	○	◎

<색상 지속성 평가>

상기 실시예 및 비교예에 따라 제조한 산화염색용 염모제 조성물을 샴푸 견뢰도 테스트용 모발과 울포에 염색 한후 40℃ SLES 1% 수용액에 넣은 후 20분간 교반함을 4회 반복하여 샴푸 견뢰도 (물빠짐)테스트를 실시하였으며 물빠짐 전후의 모발 색상 차이는 전문 패널 7명이 평가하였고, 울포의 색차는 색차계(Color and color difference meter, model 1000DPS, Nippon denshoku kogyo Co., LTD)를 이용하여 색차를 측정하여 그 결과를 표 4에 나타냈다. 색차 측정은 각 값마다 3회 반복 측정 후 평균치를 기록하였다.

구 분	비교예1	비교예2	비교예3	실시예1	실시예2
모발의 색차*	X	○	○	◎	◎
L**	-12.7	-4.83	-5.10	-3.01	-3.54
a**	7.4	6.08	5.53	-1.43	-1.90
b**	-3.35	-1.77	-1.01	0.73	0.33
ΔE**	17.3	8.15	6.53	4.65	3.22

* 물빠짐 전후의 모발 색상 차이

◎: 물빠짐 후에도 색상 차이 적음, ○: 색상 차이 다소 있음, △: 색상 차 이 심함, X: 색상 차이 매우 심함.

** 물빠짐 전후의 색수치 차이(물빠짐 전의 값에서 후의 값을 뺀 수치)

상기 표 2 내지 4를 참조하면, 1종이상의 카페인산 유도체 화합물과 1종이상의 폴리글리세린 지방산 에스테르 화합물을 동시에 함유한 실시예 1 내지 2의 경우 비교예에 비하여 고온 경시 안정성이 우수할 뿐만 아니라, 동일 시간 염색 결과 발색력이 매우 우수하며, 또한 염색 후 물빠짐에서 통상적인 산화 염모제에 비해 매우 우수한 색상 지속성을 나타냄을 알 수 있다.

이와 같이, 카페인산 유도체 화합물과 폴리글리세린 지방산 에스테르 화합물을 동시에 함유하는 본 발명의 산화염색용 염모제 조성물은 장기간 보관시에도 안정성이 향상되어 베이스가 변색과 염료의 발색력 감소를 최소화할 수 있으며, 모발염색시 염료의 침투 및 흡수가 용이하게 되어 빠른 시간 내에 발색이 이루어질 뿐만 아니라, 물빠짐에 대한 색상 지속성도 매우 우수하다.

Claims

산화염료 전구체 및 커플러를 함유하는 염모제 조성물에 있어서, 하기 화학식 1로 표시되는 카페인산 유도체 화합물 및 폴리글리세린 10-라우레스를 함유하는 것을 특징으로 하는 산화염색용 염모제 조성물;

<화학식 1>

상기 화학식 1에서, R₁과 R₂는 서로 독립적으로 수소, 하이드록시기 및 메톡시기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, R₃는 수소 또는 하기 화학식 2로 표시되는 치환기임;

<화학식 2>

.
제1항에 있어서, 상기 카페인산 유도체 화합물은 카페인산(caffeic acid), 페루릭산(ferulic acid), 클로로제닉산(chlorogenic acid), 카페인산 디메틸 에테르(caffeic acid dimethyl ether) 및 계피산(cinnamic acid)으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 산화염색용 염모제 조성물.
제1항에 있어서, 조성물 총 중량을 기준으로 상기 카페인산 유도체 화합물의 함량은 0.01 ~ 5.0중량%이고, 상기 폴리글리세린 지방산 에스테르 화합물의 함량은 0.01 ~ 10.0중량%인 것을 특징으로 하는 산화염색용 염모제 조성물.