KR101045923B1 - 상온 경화성 코팅 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하기 성분들을 포함하는 상온 경화성 코팅 조성물에 관한 것이다:
ㆍ하기 화학식 1로 표시되는 분지쇄형 알콕시-관능성 폴리실록산
(화학식 1)
Figure 112005041780762-pct00013
[상기 화학식 1에서,
각각의 R1은 독립적으로 6개 이하의 탄소 원자들을 갖는 알킬기, 아릴기, 알콕시기 및 OSi(OR3)3 기로 구성된 그룹에서 선택되며,
각각의 R3은 독립적으로 R1과 동일한 의미를 가지며,
각각의 R2는 수소 및 6개 이하의 탄소 원자들을 갖는 알킬기 및 아릴기로 구성된 그룹에서 선택되고,
n은 폴리실록산의 분자량이 500 내지 2,000의 범위가 되도록 선택된다];
ㆍ촉매; 및
ㆍ아크릴 중합체(코팅 조성물 중에서 폴리실록산 또는 촉매와 반응할 수 있는 관능기를 실질적으로 포함하지 않음).

Description

상온 경화성 코팅 조성물{AMBIENT TEMPERATURE CURING COATING COMPOSITION}
본 발명은 폴리실록산 및 아크릴 중합체를 포함하는 상온 경화성 코팅 조성물에 관한 것이다. 폴리실록산계 코팅 조성물에 아크릴 중합체를 첨가하는 것의 잇점은 조성물이 신속하게 건조된다는 점과 경화된 코팅의 경도가 높아진다는 점이다. 또한, 폴리실록산의 일부를 아크릴 중합체로 치환시키는 것은 비용 절약 잇점을 가진다.
폴리실록산 및 아크릴 중합체를 포함하는 상온 경화성 조성물은 공지되어 있다. 예를 들어, 미국 특허 제4,138,387호에는 유기폴리실록산액 중에 분산된 아크릴 중합체의 고체 입자들을 포함하는 조성물이 개시되어 있다. 상기 조성물들은 약 120 % 내지 약 190 %의 파단 연신율(elongation to break)을 갖는 고무로 경화될 수 있는 분산액이다. 상기 조성물들은 보통 피니시 코팅재(finish coating) 또는 프라이머 코팅재(primer coating)로서 사용하기에 너무 연질이고 너무 유연해서 쉽게 손상된다.
WO 99/31179에는 폴리실록산 중에 분산된 저Tg 중합체 및 고Tg 중합체를 포함하는 고체 입자들을 포함하는 밀봉재 조성물(sealant composition)이 개시되어 있다. 고체 입자들은 아크릴 공중합체일 수 있다. 경화된 밀봉재의 파단 연신율은 약 250 % 내지 약 1,600 %이다. 본 조성물들은 피니시 코팅재 또는 프라이머 코팅재로서 사용하기에 너무 연질이고 너무 유연해서 쉽게 손상된다.
미국 특허 제5,530,063호에는 직쇄형 유기폴리실록산, 에틸렌계 불포화 이중결합을 갖는 중합체(예컨대, 아크릴 중합체), 에폭시 화합물, 에폭시 화합물을 위한 경화제 및 직쇄형 유기폴리실록산을 위한 경화 촉매를 포함하는 조성물이 개시되어 있다. 코팅재는 예를 들어, 밀봉재, 접착제 또는 코팅 조성물로서 사용가능하다. 본 공보에 보고되어 있는 수득된 코팅재의 파단 연신율은 300 % 이상이다. 본 조성물들은 보통 피니시 코팅재 또는 프라이머 코팅재로서 사용하기에 너무 연질이고 너무 유연해서 쉽게 손상된다.
WO 01/51575에는 폴리실록산, 글리시딜-관능성 아크릴 중합체 및 경화제를 포함하는 상온 경화성 코팅 조성물이 개시되어 있다. 본 코팅 조성물의 단점은 소위 2-팩 시스템(two-pack system)에 패킹(packing)될 필요가 있다는 점; 경화제가 폴리실록산으로부터 별도로 패킹된다는 점이다. 이는 경화제를 포함하는 팩(pack)과 폴리실록산과 글리시딜-관능성 중합체를 포함하는 팩이 조성물에 도포되기 이전에 완전히 혼합될 필요가 있기 때문에 불리하다. 그리고, 혼합 후에, 포트라이프는 짧은데, 즉 약 30 분 내지 4 시간 이하이다. 이는 성분들의 반응이 성분들을 혼합한 이후에 포트내에서 개시하기 때문이다. 다른 단점은 다른 성분들에 대한 경화제의 비율이 중요하므로 한 팩의 모든 내용물들을 다른 팩의 모든 내용물들과 혼합하는데 주의를 기울여야 된다는 점이다.
EP 1 063 270에는 폴리오르가노 실록산 수지, 아크릴 수지, 유기티탄산염, 실란 또는 이의 부분 가수분해물, 및 유기 액체를 포함하는 조성물이 개시되어 있다. 실란은 테트라-알콕시 실란일 수 있다. 폴리실록산의 유기 기는 아크릴 탄화수소 라디칼, 1가 지환족 탄화수소 라디칼 및 1가 방향족 탄화수소 라디칼일 수 있다. 알콕시와 같은 관능기는 폴리실록산에 대한 유기 기에 대해 언급되어 있거나 제시되어 있지도 않다. 상기 조성물들은 실온 가황성 규소 엘라스토머를 다양한 기재들에 결합하기 위한 프라이머 조성물(primer composition)로서 사용될 수 있다.
GB 1,504,363에는 아크릴 중합체, 폴리실록산 및 촉매를 포함하는 발수성 외관-보호 도료가 개시되어 있다. 폴리실록산은 비교적 낮은 분자량을 가지고 있지만, 조성물 중의 폴리실록산의 분자량에 대해서는 더이상의 언급이 되어 있지 않다. 도료는 높은 결합제 함량과 낮은 용매 함량을 가지지만, 실시예의 조성물은 약 50 중량%의 용매를 포함한다. 대기 중에 휘발성 용매들이 방출되는 것에 대해 최근에 관심이 증폭되고 있으므로, 코팅 조성물의 휘발성 유기 용매 함량을 50 중량% 이하로 감소시킬 필요가 있었다.
US 4,965,312에는 내열성인 코트를 형성할 수 있는 코팅 물질을 위한 전색제 조성물(vehicle composition)이 개시되어 있다. 전색제 조성물은 분산 안정화제(dispersion stabiliser)로서 알콕시실록산 중합체를 갖는 유기 액체 중의 비닐 중합체의 비수성 분산액이다. 최종 조성물 중의 용매 함량은 제공되어 있지 않다. 비닐 중합체를 제조하는 중에 라디칼 중합 개시제가 사용될 수 있지만, 최종 전색 제 조성물이 촉매를 포함한다는 것은 언급되어 있거나 제시되어 있지도 않다.
WO 01/98419에는 폴리실록산 및 알콕시실릴-관능성 아크릴 중합체를 포함하는 상온 경화성 코팅 조성물이 개시되어 있다. 본 조성물은 소위 1팩 조성물로서 함께 패킹될 수 있다. 그러나, 본 조성물의 단점은 비교적 짧은 저장 수명(shelf life)을 갖는다는 점이다.
본 발명은 상기 종래 문헌들과 연관된 단점들에 대해 해결 방법을 제시한다. 본 발명의 다른 목적은 양호한 벌크 특성들을 갖는 경화된 코팅 필름들이 제조될 수 있는 코팅 조성물을 제공하여 양호한 내구성(durability)을 갖는 필름을 수득하는 것이다.
본 발명에 따른 상온 경화성 코팅 조성물은 하기 성분들을 포함한다:
ㆍ하기 화학식 1로 표시되는 분지쇄형 알콕시-관능성 폴리실록산, 즉 비(非)직쇄형 알콕시-관능성 폴리실록산:
Figure 112005041780762-pct00001
[상기 화학식 1에서,
각각의 R1은 독립적으로 6개 이하의 탄소 원자들을 갖는 알킬기, 아릴기, 알콕시기 및 OSi(OR3)3 기로 구성된 그룹에서 선택되며,
각각의 R3은 독립적으로 R1과 동일한 의미를 가지며,
각각의 R2는 수소 및 6개 이하의 탄소 원자들을 갖는 알킬기 및 아릴기로 구성된 그룹에서 선택되고,
n은 폴리실록산의 분자량이 200 내지 약 5,000, 바람직하게는 500 내지 2,000이 되도록 선택됨];
ㆍ촉매; 및
ㆍ아크릴 중합체.
아크릴 중합체는 코팅 조성물 중에서 폴리실록산 또는 촉매와 반응할 수 있는 관능기를 실질적으로 갖고 있지 않다. 코팅 조성물은 60 중량% 이상의 고체를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 코팅 조성물은 WO 01/98419에 기술된 조성물과 비교하여 증가된 저장 수명을 갖는다는 것을 발견하였다. 본 조성물은 양호한 벌크 특성들 및 양호한 내구성을 갖는 경화된 필름을 제조하기에 적당하다. 또한, 고광택을 갖는 코팅재를 제조하기에 적당하며, 이는 풍화(weathering) 및 UV 노출에 대해 현저하게 잘 유지되는 것으로 나타났다. 양호한 고광택 코팅재를 제조하기에 특히 적당한 코팅 조성물은 30 중량% 이상의 폴리실록산(결합제의 총 중량을 기준으로 계산함)을 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 코팅 조성물에 의해 제조된 코팅재의 파단 연신율은 100 % 이하, 바람직하게는 20 % 이하, 보다 바람직하게는 5 % 이하이다. 본 발명에 따른 코팅 조성물에 의해 제조된 경화된 필름의 유리 전이 온도(Tg)는 0 ℃ 이상, 바람 직하게는 10 ℃ 이상, 보다 바람직하게는 25 ℃ 이상이다. 본 발명에 따른 코팅 조성물에 의해 제조된 코팅재의 가교물 사이의 분자량은 2,000 달톤 이하, 바람직하게는 1,000 달톤 이하, 보다 바람직하게는 500 달톤 이하, 이상적으로는 250 달톤 이하이다.
경화된 코팅 필름의 유리 전이 온도(Tg)는 예를 들면, 시차 열분석을 위한 시차 주사 열량계(Differential Scanning Calorimetry)에 의해 유리 전이 온도를 측정하기 위한 표준 시험 방법인, ASTM 방법 E1356-98에 따라 측정될 수 있다. 시험 장치의 보정은 예를 들면, 열기계적 분석기의 온도 보정을 위한 표준 시험 방법인 ASTM 방법 E1363-97e1에 따라 수행될 수 있다.
코팅재의 가교물 사이의 분자량(Mc)은 하기 수학식 1의 관계를 사용하여 동적 기계적 열분석(DMTA 또는 DMA) 기술을 사용하여 코팅재의 고무 모듈러스(rubbery modulus)를 측정함으로써 결정될 수 있다:
Figure 112005041780762-pct00002
[상기 수학식 1에서,
ㆍρ는 중합체의 밀도(g.㎖-1)이며,
ㆍR은 기체 상수(J.K-1.mol-1)이며,
ㆍT는 온도(K)이며,
ㆍE'는 고무 모듈러스(Pa)이다]
DMTA(DMA) 측정은 Patrick K. Gallagher in Thermal Characterization of Polymeric Materials, Volume 1, ed. Edith A. Turi, pub. Academic Press ISBN 0-12-703783-7, 133페이지~149페이지에 기술된 바에 따라 수행될 수 있다.
본 발명의 코팅 조성물은 유기 용매 1 ℓ당 430 g 이하의 휘발성 유기 화합물 함량(volatile organic content, VOC)을 포함하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 코팅 조성물은 1 ℓ당 340 g 이하의 VOC, 보다더 바람직하게는 1 ℓ당 250 g 이하의 VOC를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물의 고체 함량은 전체 코팅 조성물을 기준으로, 바람직하게는 60 중량% 이상, 보다 바람직하게는 70 중량% 이상, 보다더 바람직하게는 80 중량% 이상이다.
에폭시 화합물용 경화제 및 에폭시 성분이 존재하면 코팅의 내구성에 영향을 미칠 수 있으므로, 본 발명의 코팅 조성물은 실질적으로 에폭시를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 예를 들어, 광택과 색상 보유 특성들이 영향을 받을 수 있다. 특히, 빛에 노출 시에, 코팅된 기재의 외관이 영향을 받을 수 있다. "실질적으로 에폭시를 함유하지 않는"이라는 용어는 코팅 조성물이 전체 코팅 조성물을 기준으로 0.5 중량% 이하의 에폭시 화합물, 바람직하게는 0.1 중량% 이하의 에폭시 기를 포함한다는 것을 의미한다. 가장 바람직하게는, 본 발명에 따른 코팅 조성물은 에폭시를 전혀 포함하지 않는다.
본 발명에 따른 코팅 조성물 중에 존재하는 분지쇄형 폴리실록산은 환형 실 록산 고리들을 포함한다. 상기 환형 실록산 고리들로부터 기들이 탈분지(branched off)된다. 폴리실록산은 2 이상의 평균 관능가를 갖는다. 즉, 폴리실록산은 분자당 평균 2개 이상의 관능기를 포함한다. 바람직하게는, 폴리실록산은 3 이상의 평균 관능가를 갖는다. 상기 관능기들은 서로 반응할 수 있으며, 촉매가 적당한 관능가를 갖는다면 촉매와 반응할 수 있다.
상기에서 언급한 바와 같이, 폴리실록산의 각각의 R1은 독립적으로 6개 이하의 탄소 원자들을 갖는 알킬기, 아릴기, 알콕시기, 및 OSi(OR3)3 기로 구성된 그룹에서 선택되며, 각각의 R3은 독립적으로 R1과 동일한 의미를 가지며, 각각의 R2는 수소 및, 6개 이하의 탄소 원자들을 갖는 알킬기 및 아릴기로 구성된 그룹에서 선택된다. 6개 이상의 탄소 원자들을 갖는 R1 기 및 R2 기는 각각의 알콜 유사체의 비교적 낮은 휘발성으로 인해, 폴리실록산의 가수분해를 약화시키는 경향이 있다. 알콕시실릴-관능성 폴리실록산을 사용하는 것이 바람직하다.
약 400 내지 약 2,000 범위의 분자량을 갖는 메톡시-관능성 폴리실록산, 에톡시-관능성 폴리실록산 및 실란올-관능성 폴리실록산은 본 발명에 따른 코팅 조성물을 제제화하기에 바람직하다. 400 이하의 분자량을 갖는 메톡시-관능성 폴리실록산, 에톡시-관능성 폴리실록산 및 실란올-관능성 폴리실록산은 깨지기 쉽고, 나쁜 내충격성을 부여하는 코팅 조성물을 형성한다. 그러나, 400 이하의 분자량을 갖는 소량의 액체 메톡시-관능성 폴리실록산, 에톡시-관능성 폴리실록산 및 실란올-관능성 폴리실록산은 용인될 수 있다. 400 이상의 분자량을 갖는 액체 메톡시-관능성 폴리실록산, 에톡시-관능성 폴리실록산 및 실란올-관능성 폴리실록산이면 어느 것이나 사용될 수 있지만, 과량의 현행 휘발성 유기 화합물 함량(VOC) 조건으로 용매를 첨가하지 않고도 사용될 수 있는 도포 점도를 이루기 위해 추가의 용매들을 적게 필요로 하는 조성물을 제조할 수 있게 하므로, 2,000 이하의 분자량을 갖는 폴리실록산을 사용하는 것이 바람직하다. 보통, 고분자량 폴리실록산은 반응성 희석제 또는 비(非)반응성 희석제와 혼합함으로써 VOC 조건들을 위반하지 않으면서 사용될 수 있다. 그러나, 보통 이는 필름 특성들에 영향을 미칠 것이다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 적당한 폴리실록산은 DC 3037 및 DC 3074(둘다 Dow Corning제), 또는 SY 231, SY 550 및 MSE 100(모두 Wacker제)을 포함한다.
코팅 조성물 중의 폴리실록산 또는 촉매와 반응할 수 있는 관능기들을 실질적으로 함유하지 않는 아크릴 중합체는 1개 이상의 올레핀계 불포화 단량체들을 (공)중합시킴에 의해 제조될 수 있다. 이는 보통 중합 개시제를 사용하여 수행된다. (공)중합될 수 있는 에틸렌계 불포화 단량체들의 예로는 아크릴 에스테르[예컨대, 부틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 2,2,5-트리메틸시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 트리메톡시실릴 프로필(메트)아크릴레이트] 및 비닐 화합물(예컨대, 스티렌, 비닐 아세테이트 또는 비닐 클로라이드)이 있다[용어 (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미함].
낮은 VOC를 갖는 코팅 조성물을 제조하기 위해, 25 ℃에서 2 Pa.s(20 포이즈) 이하의 점도를 갖는 유기 화합물인 반응성 희석제의 존재하에서 자유 라디칼 중합반응 또는 기타 반응에 의해 아크릴 중합체가 제조될 수 있다. 올레핀계 불포화 단량체들에 대해 비(非)반응성이고, 추가로 반응하여 중합체 네트워크를 형성할 수 있는 1개 이상의 관능기를 갖는 반응성 희석제를 사용하는 것이 바람직하다. 저-점도 폴리실록산이 아크릴 중합체를 제조하는데 사용될 수 있다는 것을 발견하였다.
아크릴 중합체를 제조하는데 사용될 수 있는 반응성 희석제는 알콕시실릴-관능성 폴리실록산[예컨대, DC 3037 및 DC 3074(둘다 Dow Corning제) 또는 SY 231, SY 550 및 MSE 100(모두 Wacker제)]; 단량체 알콕시실란(예컨대, 트리메톡시프로필 실란, 디메톡시디페닐 실란 및 테트라에틸 오르토실리케이트); 및 유기관능성 단량체 알콕시실란(예컨대, 아세토아세톡시프로필 트리메톡시실란 및 아세토아세톡시프로필 트리에톡시실란)을 포함한다.
아크릴레이트 중합체는 반응성 희석제 중에 (메틸)메타크릴레이트 및 부틸 아크릴레이트를 포함하는 제제로부터 제조되는 것이 바람직하다. 선택적으로, 제제는 다른 올레핀계 불포화 단량체들을 추가로 포함한다. 매우 바람직한 실시 양태에서, 반응성 희석제는 폴리실록산이며, 상기 폴리실록산은 본 발명에 따른 코팅 조성물 중에 존재하는 폴리실록산과 동일하다.
아크릴 중합체가 제조되는 단량체(들)의 종류(들) 및 양의 선택은 수득되는 아크릴 중합체의 유리 전이 온도를 결정한다. 아크릴 중합체의 유리 전이 온도(Tg)는 - 50 ℃ 내지 + 100 ℃일 수 있다. 바람직하게는, 아크릴 중합체의 Tg는 0 ℃ 내지 100 ℃, 보다 바람직하게는 20 ℃ 내지 80 ℃, 가장 바람직하게는 30 ℃ 내지 70 ℃이다.
바람직하게는, 아크릴 중합체를 제조하기 위한 제제는 20 중량% 내지 80 중량%의 폴리실록산 및 80 중량% 내지 20 중량%의 아크릴 단량체, 보다 바람직하게는 30 중량% 내지 80 중량%의 폴리실록산 및 20 중량% 내지 70 중량%의 아크릴 단량체, 보다더 바람직하게는 40 중량% 내지 70 중량%의 폴리실록산 및 30 중량% 내지 60 중량%의 아크릴 단량체를 포함한다(중량%는 아크릴 단량체들의 중합 반응의 개시 이전에 올레핀계 불포화 단량체 및 폴리실록산을 포함하는 제제의 총 중량을 기준으로 계산함).
바람직하게는, 아크릴 중합체를 제조하기 위한 제제는 1 중량% 내지 60 중량%의 메틸 메타크릴레이트 및 0 중량% 내지 70 중량%의 부틸아크릴레이트, 보다 바람직하게는 5 중량% 내지 50 중량%의 메틸 메타크릴레이트 및 0 중량% 내지 60 중량%의 부틸아크릴레이트, 보다더 바람직하게는 5 중량% 내지 40 중량%의 메틸메타크릴레이트 및 0 중량% 내지 50 중량%의 부틸아크릴레이트를 포함한다(중량%는 아크릴레이트 단량체들의 중합 반응의 개시 이전에 올레핀계 불포화 단량체 및 폴리실록산을 포함하는 제제의 총 중량을 기준으로 계산함).
상기에서 언급한 바와 같이, 반응성 희석제 중에서 용액으로 부가 중합 반응에 의해 에틸렌계 불포화 단량체로부터 아크릴 중합체를 제조하는 방법을 제공하는 것이 바람직하다. 중합 반응은 비(非)관능성 휘발성 용매, 즉 에틸렌계 불포화 단량체들의 중합 반응에 참여하지도 않고 중합 개시제와 반응하지도 않으며, 추가로 반응하여 중합체 네트워크를 형성할 수 없는 휘발성 용매가 실질적으로 부재한 상태에서 실시되는 것이 바람직하다. 선택적으로, 반응성 희석제와 혼화가능한 비(非)관능성 휘발성 용매 중에 10 중량% 내지 20 중량%의 소량의 중합 반응 혼합물이 존재할 수 있다. 단량체들의 일부 또는 전체는 반응성 희석제 중에 미리-용해될 수 있지만, 사용된 자유 라디칼 개시제(들) 및 연쇄 전달제와 함께 단량체들이 희석제에 보통 첨가된다. 예를 들어, 반응성 희석제는 50 ℃ 내지 200 ℃ 범위의 온도로 가열될 수 있으며, 단량체, 개시제 및 연쇄 전달제는 12 시간 이하, 바람직하게는 4 시간 이하 동안 첨가되는 반면, 용액 온도는 첨가 중에 및 첨가후 0.5 시간 내지 4 시간 동안 유지된다. 반응되지 않은 단량체의 수준을 감소시키기 위해 추가의 시간동안 추가의 개시제를 첨가할 수 있다. 그러나, 반응 혼합물로부터 반응되지 않은 단량체를 증류제거함으로써 상기 수준을 감소시킬 수도 있다.
자유 라디칼 개시제는 퍼옥시드 또는 퍼옥시 에스테르[예컨대, 벤조일 퍼옥시드, 디-tert-부틸 퍼옥시드, tert-부틸 퍼옥시-3,5,5-트리메틸 헥사노에이트, 2,5-비스(2-에틸헥사노일-퍼옥시)-2,5-디메틸 헥산 또는 3차 부틸 퍼옥토에이트] 또는 아조 화합물[예컨대, 아조비스이소부티로니트릴 또는 아조비스(2-메틸부티로니트릴)]일 수 있다.
연쇄 전달제, 예를 들면 도데칸티올, 부탄티올, 펜타에리트리톨 테트라 (머캅토프로피오네이트), 머캅토프로필 트리메톡시실란 또는 디부틸 포스파이트가 중합 반응 중에 존재할 수 있다. 개시제 및 연쇄 전달제(존재한다면)의 수준은 생성된 중합체의 수평균 분자량(Mn)이 실행가능한 점도를 유지하기 위해 10,000 이하 및 바람직하게는 600 내지 5,000, 가장 바람직하게는 1,000 내지 3,000의 범위가 되도록 조절되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 사용된 자유 라디칼 개시제의 양(단량체를 기준으로 한 중량)은 보통 1 중량% 이상, 바람직하게는 2 중량% 내지 10 중량%(연쇄 전달제가 사용되지 않은 경우)이거나, 또는 1 중량% 내지 5 중량%의 개시제가 1 중량% 내지 10 중량%의 연쇄 전달제와 함께 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 코팅 조성물은 또한 촉매를 포함한다. 경화성 중합체 조성물 중에 존재하는 촉매는 의도된 경화 조건하에 폴리실록산 중에 존재하는 관능기를 가교시키는데 있어서 활성인 촉매면 어느 촉매나 가능하다. 촉매는 유기 루이스 산 또는 유기 루이스 염기, 또는 무기 루이스 산 또는 무기 루이스 염기, 바람직하게는 루이스 염기일 수 있다.
선택적으로, 촉매는 알콕시티탄 화합물, 예를 들면 티탄 킬레이트 화합물[예컨대, 티탄 비스(아세틸아세토네이트) 디알콕시드(예를 들면, 티탄 비스(아세틸아세토네이트) 디이소프로폭시드) 또는 알칸올아민 티타네이트(예를 들면, 티탄 비스(트리에탄올아민) 디이소프로폭시드), 또는 알콕시티탄 화합물[테트라(이소프로필) 티타네이트 또는 테트라부틸 티타네이트와 같은 킬레이트가 아님]이다. 티탄 알콕시드기가 가수분해가능하고, 촉매가 Si-O-Ti 결합에 의해, 경화된 실란 또는 실록산에 결합되므로, 티탄에 결합된 알콕시기를 함유하는 상기 티탄 화합물은 촉매로서 단독으로 작용하지 않는다. 경화된 생성물 중에 상기 티탄 성분들이 존재하는 것은 더 높은 열 안정성을 부여한다는 점에서 유리하다. 티탄 화합물은 0.1 중량% 내지 5 중량%의 결합제로 사용될 수 있다. 지르코늄 또는 알루미늄의 대응 알콕시드 화합물들은 촉매로서 사용가능하다.
대체 촉매로는 다가 금속 이온의 질산염, 예컨대 질산칼슘, 질산마그네슘, 질산알루미늄, 질산아연 또는 질산스트론튬이 있다. 질산칼슘은 에폭시 수지를 아민 경화하기 위한 촉매로서 제시되었지만, 실란 또는 실록산 물질을 경화하기 위해 제시되지는 않았다. 본 발명자들은 조성물이 유기 아민을 포함하는 경우에, 질산칼슘이 Si-O-C 결합에 의해 규소에 결합되는 2개 이상의 알콕시기를 함유하는 실란 또는 실록산의 Si-O-Si 축합 반응에 의해 경화하기 위한 유효한 촉매임을 발견하였다. 질산칼슘은 사수화물 형태로 사용되는 것이 바람직하지만, 다른 수화된 형태들도 사용될 수 있다. 보통 요구되는 질산칼슘 촉매의 수준은 3 중량% 이하, 예컨대 0.05 중량% 내지 3 중량%의 결합제이다. 질산칼슘 촉매를 사용하여 경화되는 코팅재는 특히 태양광에 노출시에 황변에 대해 내성을 갖는다.
적당한 촉매의 다른 예로는 유기주석 화합물, 예를 들면, 디알킬주석 디카르복실레이트(예컨대, 디부틸주석 디라우레이트 또는 디부틸주석 디아세테이트)가 있다. 상기 유기주석 촉매는 코팅 조성물 중 0.05 중량% 내지 3 중량%의 결합제로 사용될 수 있다.
본 발명의 코팅 조성물에서 촉매로서 유효한 다른 화합물들은 비스무트(예를 들면 비스무트 트리스(네오데카노에이트)의 유기염(예컨대, 카르복실레이트)이다. 다른 금속들(예컨대, 아연, 알루미늄, 지르코늄, 주석, 칼슘, 코발트 또는 스트론 튬)의 유기 염 및/또는 킬레이트(예컨대, 지르코늄 아세틸아세토네이트, 아연 아세테이트, 아연 아세틸아세토네이트, 아연 옥토에이트, 주석 옥토에이트, 주석 옥살레이트, 칼슘 아세틸아세토네이트, 칼슘 아세테이트, 칼슘 2-에틸헥사노에이트, 코발트 나프테네이트, 칼슘 도데실벤젠설포네이트 또는 알루미늄 아세테이트)도 또한 촉매로서 유효하다.
바람직하게는, 촉매는 지방족 아민, 지방족 아민 부가물, 폴리아미도아민, 지환족 아민 및 지환족 아민 부가물, 방향족 아민, 만니히 염기(Mannich base) 및 케티민으로 구성된 일반적인 종류로부터 선택된 아민이며, 이들 각각은 아미노실란에 의해 전체 또는 일부 치환된다.
아미노실란은 Si-O-C 결합에 의해 규소에 결합된 2개 이상, 바람직하게는 3개의 알콕시기를 함유하며, 또한 1개 이상의 1차 아민기 또는 2차 아민기를 함유한다.
바람직하게는, 아미노실란은 일반식 Y-Si-(O-X)3[여기에서, Y는 H(HNR)a(여기에서, a는 1 내지 6의 정수이며, R은 아릴 라디칼, 알킬 라디칼, 디알킬아릴 라디칼, 알콕시알킬 라디칼 및 시클로알킬 라디칼로 구성된 그룹에서 선택되는 이관능성 유기 라디칼임)이며, R은 각각의 Y 분자 내에서 다양할 수 있음]의 구조를 가진다. 각각의 X는 동일하거나 상이하며, 약 6개 이하의 탄소 원자들을 함유하는 알킬기, 히드록시알킬기, 알콕시알킬기 및 히드록시알콕시알킬기에 한정된다.
바람직한 아미노실란으로는 예를 들어, 아미노에틸 트리에톡시실란, 3-아미 노프로필 트리에톡시실란, n-페닐아미노프로필 트리메톡시실란, 트리메톡시실릴프로필 디에틸렌 트리아민, 3-(3-아미노페녹시)프로필 트리메톡시실란, 아미노에틸 아미노메틸페닐 트리메톡시실란, 2-아미노에틸 3-아미노프로필 트리스 2-에틸헥스옥시실란 및 n-아미노헥실 아미노프로필 트리메톡시실란 또는 이들의 혼합물들이 있다.
선택적으로, 본 발명에 따른 코팅 조성물은 하기 화학식 2로 표시되는 저분자량 알콕시실란을 포함한다:
Figure 112005041780762-pct00003
(상기 화학식 2에서, R3은 6개 이하의 탄소 원자들을 함유하는 알킬기 및 시클로알킬기 및 10개 이하의 탄소 원자들을 함유하는 아릴기로 구성된 그룹에서 선택되며, R4는 6개 이하의 탄소 원자들을 함유하는 알킬기, 알콕시기, 히드록시알킬기, 알콕시알킬기 및 히드록시알콕시알킬기로 구성된 그룹에서 선택된다)
코팅 조성물에 사용가능한 화학식 2로 표시된 저분자량 알콕시실란의 예로는 디메톡시디페닐 실란이 있다.
코팅 조성물 중의 저분자량 알콕시실란의 양은 전체 코팅 조성물을 기준으로, 5 중량% 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 약 10 중량%이다.
선택적으로, 코팅 조성물은 코팅 조성물 중의 폴리실록산 또는 촉매와 반응 할 수 있는 관능기를 갖는 아크릴 중합체를 포함한다. 아크릴 중합체의 예로는 WO 01/98419에 개시되어 있는 알콕시실릴-관능성 아크릴 중합체가 있다. 다른 예로는 WO 01/51575에 개시되어 있는 글리시딜-관능성 아크릴 중합체와 같은 에폭시-관능성 아크릴 중합체가 있다. 상기 아크릴 중합체는 반응성 희석제 중에서 중합 반응을 통해 수득될 수 있다. 바람직하게는, 반응성 희석제는 폴리실록산이며, 폴리실록산은 본 발명에 따른 코팅 조성물 중에 존재하는 폴리실록산과 동일하다. 코팅 조성물 중의 폴리실록산 또는 촉매와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 아크릴 중합체는 코팅 조성물 중의 폴리실록산 또는 촉매와 반응할 수 있는 관능기를 실질적으로 함유하지 않는 아크릴 중합체로부터 별도로 제조되는 것이 바람직하다. 이는 폴리실록산 또는 촉매와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 실록산 공중합체를 포함하는 조성물만 단독으로 갖는 것을 피하기 위함이다.
본 발명의 코팅 조성물은 1개 이상의 추가 성분들을 함유할 수 있다. 따라서, 코팅 조성물은 1개 이상의 안료들[예컨대, 이산화티탄(백색 안료)], 착색 안료(예컨대, 산화적철 또는 산화황철) 또는 프탈로시아닌 안료 및/또는 1개 이상의 강화 안료(예컨대, 마이카 산화철 또는 결정성 실리카) 및/또는 1개 이상의 방청 안료(예컨대, 금속성 아연, 인산아연, 규회석 또는 크로메이트, 몰리브데이트 또는 포스포네이트) 및/또는 충진제 안료(예컨대, 중정석, 탈크 또는 탄산칼슘)를 포함한다. 조성물은 농후화제(thickening agent)(예컨대, 미세립자 실리카, 벤토나이트 클레이, 수소화 피마자유 또는 폴리아미드 왁스)를 포함할 수 있다. 조성물은 또한, 가소제, 안료 분산제, 안정화제, 유동 조제 또는 희석 용매(thinning solvent)를 함유할 수도 있다.
본 발명의 코팅 조성물은 보통 상온, 예컨대 5 ℃ 내지 30 ℃에서 경화하며, 열경화가 실행불가능한 대형 구조체에 도포하기에 적당하다. 본 발명의 코팅 조성물은 경화를 가속시키기 위해 30 ℃ 내지 50 ℃, 100 ℃ 또는 130 ℃의 높은 온도에서 경화될 수 있다. 규소-결합된 알콕시기의 가수분해는 수분의 존재에 의해 좌우되며; 거의 모든 기후에서 대기 수분이면 충분하지만, 고온에서 경화할때 또는 매우 낮은 습도 (사막) 위치에서 경화할때 조절된 양의 수분이 코팅에 첨가될 필요가 있을 수 있다. 규소-결합된 알콕시기를 함유하는 중합체 또는 화합물로부터 물이 별도로 패키징되는 것이 바람직하다.
본 발명의 코팅 조성물은 피니시 코팅재 및/또는 프라이머 코팅재로서 사용될 수 있다. 비교적 높은 비율의 폴리실록산을 함유하는 코팅 조성물은 풍화 및 UV 노출시에 현저하게 잘 보유되는 고광택을 갖는다. 이들은 재코팅하기 전에 장시간동안 태양광과 같은 날씨에 노출되는 기재들을 코팅하기에 특히 적당하다. 가장 높은 수준의 광택은 코팅 조성물이 크실렌과 같은 유기 용매(희석제)를 포함하는 경우에 수득될 수 있지만, 매우 낮은 측정된 휘발성 유기 함량을 갖는, 용매를 함유하지 않는 코팅재일 수 있는 본 발명의 코팅 조성물에 용매를 사용할 필요는 없다. 코팅 조성물은 알콜(예컨대, 에탄올 또는 부탄올)을 함유하여 포트라이프를 연장시키고, 초기 경화속도를 조절한다.
본 발명에 따른 피니시 코팅재는 여러 프라이머 코팅재(예컨대, 무기 아연 실리케이트 또는 유기 아연이 풍부한 실리케이트 프라이머 및 유기물, 예를 들면 에폭시 수지, 아연 금속, 부식-억제, 금속 플레이크 또는 장벽 안료들을 함유하는 프라이머)상에 도포될 수 있다. 본 발명의 코팅 조성물은 중간의 타이 코트(tie coat) 또는 미스트 코트(mist coat)를 필요로 하지 않으면서 무기 아연 실리케이트 코팅재에 대해 특히 양호한 접착성을 갖는다. 본 발명의 피니시 코팅 조성물은 알루미늄 또는 아연 "금속 분무" 코팅재, 또는 아연도금강, 스테인리스강, 알루미늄 또는 유리섬유강화 폴리에스테르 또는 폴리에스테르 겔 코트와 같은 플라스틱 표면 상에 직접 도포될 수도 있다. 코팅 조성물은 건물, 강철 구조물, 자동차, 항공기 및 기타 운송 수단 및 일반적인 산업용 기계 및 장비 상에 피니시 코팅재로서 사용될 수 있다. 피니시 코팅재는 착색될 수 있거나, 또는 자동차 또는 요트 상에 클리어(비(非)착색된) 코트가 될 수 있다. 코팅 조성물은 제조된 탄소 강에 프라이머/피니시로서 직접 도포될 수 있다.
본 발명의 코팅 조성물은 강철 표면, 예컨대 교각, 파이프라인, 산업 공장 또는 건물들, 오일 설비 및 가스 설비 또는 선박 상에 보호 프라이머 코팅재로서 사용될 수 있다. 상기 용도를 위해, 방청 안료에 의해 착색된다. 이는 아연 분진에 의해 착색될 수 있으며; 본 발명에 따른 코팅재는 공지된 아연 실리케이트 코팅재와 유사한 방청 성능을 갖고 있지만, 머드 크래킹(mud cracking)되기 어려우며, 특히 폴리실록산 피니시 코팅재, 예를 들면 본 발명에 따른 피니시 코팅재에 의해 쉽게 오버코팅될 수 있다. 본 발명에 따른 프라이머 코팅 조성물은 숙성된 블래스트 강(aged blasted steel) 또는 "진저(ginger)"(블래스트되고, 약간씩 녹슬기 시작한 강), 수제 풍화된 강 및 숙성된 코팅재와 같은 덜 완전한 표면 상에 유지(maintenance) 코팅재 및 수선(repair) 코팅재로서 사용될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 코팅 조성물의 성분들은 소위 1팩 조성물로 함께 패킹된다. 본 조성물 중에 소량의 수분만 존재하는 것이 바람직하다.
본 발명은 이하의 실시예들을 참조로 설명될 것이다. 이들은 본 발명을 설명하기 위한 것일 뿐 어떤 방법으로도 본 발명의 범위를 한정하는 것으로 간주되지 않는다.
본 실시예에서, pbw는 중량부를 의미한다.
실시예 1(아크릴레이트 중합체 제조)
폴리실록산 용매 혼합물 중에서 아크릴 중합체를 제조하였다. 사용된 폴리실록산(Dow Corning제 DC 3074)은 아크릴 중합체에 대한 올레핀계 불포화 개시 화합물에 대해 실질적으로 비(非)반응성이었다.
교반기, 응축기, 질소 가스 살포기, 열전쌍 및 피드 포트(feed port)를 갖춘 반응 플라스크에 알콕시실릴-관능성 규소 수지 DC 3074 및 용매 트리메틸 벤젠(TMB)을 채웠다. 질소 대기하에서 온도를 140 ℃로 높였다.
반응 온도를 140 ℃에서 일정하게 유지하면서 단량체 메틸 메타크릴레이트(MMA) 및 부틸 아크릴레이트(BA) 및 개시제 3차 부틸 퍼옥시드(TBPO)를 2시간 동안 채웠다. 공급을 완료했을 때, 반응 혼합물을 140 ℃에서 1시간 동안 방치한 후, 개시제(TBPO의 초기 충전량의 10 % 이하)를 추가로 첨가했다. 온도를 140 ℃에서 2시간 더 유지하였다. 그후, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 배출시켰다.
5개의 아크릴레이트 중합체를 상기 방법으로 제조하였다. 상기 중합체들 중 3개를 제조하는데 있어서, 연쇄 전달제 3차 도데칸티올(TDT)을 반응 혼합물에 첨가했다.
Figure 112005041780762-pct00004
1) Dow Corning제 DC 3074
2) 트리메틸 벤젠
3) 메틸 메타크릴레이트
4) 부틸 아크릴레이트
5) 3차 부틸 퍼옥시드
6) 3차 도데칸티올
실시예 2(코팅 조성물 제조)
실시예 1에서 제조된 아크릴 중합체와 폴리실록산의 혼합물을 사용하여 코팅 조성물을 제조하였다. 다른 양의 아미노프로필 트리에톡시실란(APTES), 트리메틸벤젠(TMB) 및 테트라에틸 오르토실리케이트(TEOS)와 함께 코팅 조성물을 제제화하였다. 코팅 조성물의 제제화는 표 2에 제시되어 있다.
Figure 112005041780762-pct00005
1) 폴리실록산 중에 아크릴 중합체를 포함하는, 실시예 1에서 제조된 중합체 혼합물
2) Kronos제 크로노스(Kronos) 2063
3) 이소프로필 알콜
4) Byk-Chemie제 Byk 80
5) Kusumoto Chemicals제 디스팔론(Disparlon) 6650
6) 아미노프로필 트리에톡시 실란
7) 트리메틸 벤젠
8) 테트라에틸 오르토실리케이트
표 2에 개시된 제제에 따라 제조된 코팅 조성물은 표 3에 개시되어 있다.
Figure 112005041780762-pct00006
1) 폴리실록산 중에 아크릴 중합체를 포함하는, 실시예 1에서 제조된 중합체 혼합물
2) 아미노프로필 트리에톡시 실란
3) 트리메틸 벤젠
4) 테트라에틸 오르토실리케이트
실시예 3(코팅 조성물 시험)
실시예 2의 경화되지않은 코팅 조성물의 점도를 측정했다. 그후, 코팅 조성물을 도포하고 경화했다. 코팅이 지촉 건조(touch dry)되는데 필요한 시간 길이와, 코팅이 경질 건조(hard dry)되기 이전에 경과된 시간 길이를 다른 온도 및 습도의 환경에서 측정했다. 경화후, 수득된 코팅의 경도와 광택을 시험했다.
모든 시험 결과들은 표 4a 및 4b에 개시되어 있다.
Figure 112005041780762-pct00007
1) 25 ℃에서 측정된 점도(포이즈)
2) 10 ℃ 및 80 % 상대 습도에서의 지촉 건조 시간(분)
3) 25 ℃ 및 50 % 상대 습도에서의 지촉 건조 시간(분)
4) 25 ℃ 및 50 % 상대 습도에서의 경질 건조 시간(분)
Figure 112005041780762-pct00008
1) 10 ℃ 및 80 % 상대 습도에서 7일 후 쾨니흐 경도(Koenig Hardness)
2) 25 ℃ 및 50 % 상대 습도에서 7일 후 쾨니흐 경도
3) 40 ℃ 및 25 % 상대 습도에서 7일 후 쾨니흐 경도
4) ASTM D523에 따라 측정된 광택
실시예 4(아크릴레이트 중합체 제조)
폴리실록산 용매 혼합물 중에서 아크릴 중합체를 제조하였다. 사용된 폴리실록산(Dow Corning제 DC 3074)은 아크릴 중합체에 대한 올레핀계 불포화 개시 단량체에 대해 실질적으로 비(非)반응성이었다.
교반기, 응축기, 질소 가스 살포기, 열전쌍 및 피드 포트를 갖춘 반응 플라스크에 알콕시실릴-관능성 실리콘 수지 DC 3074 및 용매 트리메틸 벤젠(TMB)을 채웠다. 질소 대기하에 온도를 140 ℃로 높였다.
반응 온도를 140 ℃에서 일정하게 유지하면서 단량체 메틸 메타크릴레이트(MMA), 부틸 아크릴레이트(BA) 및 (선택적으로) 트리메톡시실릴프로필 메타크릴레이트(TMSPMA) 및 개시제 3차 부틸 퍼옥시드(TBPO)를 2시간 동안 채웠다. 공급을 완료했을 때, 반응 혼합물을 140 ℃에서 1시간 동안 방치한 후, 개시제(TBPO의 초기 충전량의 10 % 이하)를 추가로 첨가했다. 온도를 140 ℃에서 2시간 더 유지하였다. 그후, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 배출시켰다.
2개의 중합체를 상기 방법으로 제조하였다. 아크릴레이트 중합체 제7호를 제조하는데 있어서, 트리메톡시실릴프로필 메타크릴레이트(TMSPMA)를 반응 혼합물에 첨가하여 알콕시실릴-관능성 아크릴 중합체를 수득하였다.
Figure 112005041780762-pct00009
1) Dow Corning제 DC 3074
2) 트리메틸 벤젠
3) 메틸 메타크릴레이트
4) 부틸 아크릴레이트
5) 3차 부틸 퍼옥시드
6) 트리메톡시실릴프로필 메타크릴레이트
실시예 5(코팅 조성물 제조)
실시예 4에서 제조된 아크릴 중합체와 폴리실록산의 혼합물을 사용하여 코팅 조성물을 제조하였다. 코팅 조성물의 제제화는 표 6에 제시되어 있다.
Figure 112005041780762-pct00010
1) 폴리실록산 중에 아크릴 중합체를 포함하는, 실시예 4에서 제조된 중합체 혼합물
2) Kronos제 크로노스(Kronos) 2063
3) Kusumoto Chemicals제 디스팔론(Disparlon) 6650
4) 아미노프로필 트리에톡시 실란
5) 테트라에틸 오르토실리케이트
코팅 조성물 4A(중합체 제6호 포함) 및 코팅 조성물 4B(중합체 제7호 포함)를 표 6에 개시된 제제화에 따라 제조하고, 40 ℃에서 저장하였다.
실시예 6(코팅 조성물 시험)
폴리실록산, 촉매, 및 코팅 조성물 중의 폴리실록산 또는 촉매와 반응할 수 있는 관능기를 실질적으로 함유하지 않는 아크릴 중합체를 포함하는 본 발명에 따른 코팅 조성물, 즉 코팅 조성물 4A에 대해 저장 시간의 함수로서 점도 증가를 측정했다. 폴리실록산, 촉매, 알콕시실릴-관능성 아크릴 중합체를 포함하고, 코팅 조성물 중의 폴리실록산 또는 촉매와 반응할 수 있는 관능기를 실질적으로 함유하지 않는 아크릴 중합체를 포함하지 않는 코팅 조성물 4B에 대한 저장 시간의 함수로서 점도 증가를 상기 데이터와 대조하였다.
시간의 함수로서 점도 증가가 이하의 표에 나타나 있다.
Figure 112005041780762-pct00011
코팅 조성물 4A는 코팅 조성물 4B보다 느린 점도 증가를 보여주고 있다. 이는 도 1에 그래프로 도시되어 있다.

Claims (10)

  1. ㆍ하기 화학식 1로 표시되는 분지쇄형 알콕시-관능성 폴리실록산;
    (화학식 1)
    Figure 112008088778112-pct00012
    [상기 화학식 1에서,
    각각의 R1은 6개 이하의 탄소 원자들을 갖는 알킬기, 아릴기, 알콕시기 및 OSi(OR3)3 기로 구성된 그룹에서 선택되며,
    각각의 R3은 독립적으로 R1과 동일한 의미를 가지며,
    각각의 R2는 수소, 및 6개 이하의 탄소 원자들을 갖는 알킬기 및 아릴기로 구성된 그룹에서 선택되고,
    n은 폴리실록산의 분자량이 200 내지 약 5,000이 되도록 선택됨]
    ㆍ촉매; 및
    ㆍ아크릴 중합체(코팅 조성물 중의 폴리실록산 또는 촉매와 반응할 수 있는 관능기를 실질적으로 포함하지 않음)를 포함하는 상온 경화성 코팅 조성물로서,
    상기 코팅 조성물은 60 중량% 이상의 고체를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    아크릴 중합체는 폴리실록산 중에서의 중합 반응에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    폴리실록산은 알콕시실릴-관능성 폴리실록산인 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    촉매는 아미노-관능성인 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    촉매는 아미노실란인 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    아크릴 중합체는 0 ℃ 내지 100 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    아크릴레이트 단량체의 중합 반응의 개시 이전의 올레핀계 불포화 단량체와 폴리실록산의 총 중량 합을 기준으로 중량%를 계산하여, 20 중량% 내지 80 중량%의 아크릴 단량체를 80 중량% 내지 20 중량%의 폴리실록산 중에서 중합 반응시킨 후 촉매를 첨가함에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서,
    아크릴레이트 단량체의 중합 반응의 개시 이전의 올레핀계 불포화 단량체와 폴리실록산의 총 중량 합을 기준으로 중량%를 계산하여, 1 중량% 내지 60 중량%의 메틸 메타크릴레이트 및 0 중량% 내지 70 중량%의 부틸 메타크릴레이트를 20 중량% 내지 80 중량%의 폴리실록산 중에서 중합 반응시킨 후 촉매를 첨가함에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    보호 코팅재로서 사용하는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    선박, 교각, 건물, 산업 공장 또는 오일 리그(oil rig)와 같은 대형 구조체를 상온에서 코팅하기 위해 사용하는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
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