KR101010886B1 - 액정 적하 공법용 시일제 및 액정 표시 소자 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 액정 적하 공법에 의한 액정 표시 소자 제조시에 있어서, 시일제를 경화시키는 목적이 아닌 미약한 광에 폭로되는 경우가 있어도 잘못하여 경화되지 않아, 안정적으로 액정 표시 소자를 제조할 수 있는 액정 적하 공법용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 그 액정 적하 공법용 시일제를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 경화성 수지, UV 라디칼 개시제 및 라디칼 중합 금지제를 함유하는 액정 적하 공법용 시일제로서, 상기 경화성 수지는, (메트)아크릴기를 갖는 경화성 수지와 에폭시기를 갖는 경화성 수지가 공존하는 것으로, 상기 (메트)아크릴기와 에폭시기의 비가 60 : 40 ∼ 95 : 5 이고, 상기 UV 라디칼 개시제는, 아세토니트릴 중에서 측정한 350 ㎚ 에 있어서의 흡광 계수가 500 ㎖·g-1·㎝-1 이상이고, 상기 라디칼 중합 금지제의 배합량이 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해서 0.1 ∼ 0.4 중량부인 액정 적하 공법용 시일제이다.

Description

액정 적하 공법용 시일제 및 액정 표시 소자{SEALING AGENT FOR ONE DROP FILL, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT}
본 발명은 액정 적하 공법에 의한 액정 표시 소자 제조시에 있어서, 시일제를 경화시키는 목적이 아닌 미약한 광에 폭로 (暴露) 되는 경우가 있어도 잘못하여 경화되지 않아, 안정적으로 액정 표시 소자를 제조할 수 있는 액정 적하 공법용 시일제에 관한 것이다. 또, 본 발명은 그 액정 적하 공법용 시일제를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자에 관한 것이다.
최근, 액정 표시 셀 등의 액정 표시 소자의 제조 방법은, 택트 타임의 단축, 사용 액정량의 최적화 등의 관점에서, 종래의 진공 주입 공법 대신에 액정 적하 공법을 채용하는 경향이 있다.
액정 적하 공법에 의한 액정 표시 소자의 제조에는, 예를 들어, 광경화성의 아크릴 수지와 광중합 개시제, 및 열경화성의 에폭시 수지와 열중합 개시제를 함유하는, 광 열경화형 수지 조성물로 이루어지는 액정 적하 공법용 시일제 (이하, 간단히 「시일제」라고도 한다) 가 사용된다.
액정 적하 공법에서는, 먼저, 2 장의 전극이 부착된 투명 기판의 일방에, 스크린 인쇄에 의해 시일 패턴을 형성한다. 이어서, 시일제가 미경화 상태에서 액정의 미소 방울을 투명 기판의 테두리 내 전체면에 적하 도포하고, 바로 타방의 투명 기판을 중첩시키고, 시일부에 자외선을 조사하여 임시 경화를 실시한다. 그 후, 액정 어닐시에 가열하고 본 경화를 실시하여, 액정 표시 소자를 얻는다. 기판의 첩합 (貼合) 을 감압하에서 실시하도록 하면, 매우 높은 효율로 액정 표시 소자를 제조할 수 있다 (예를 들어, 특허문헌 1, 2).
최근, 휴대 전화, 휴대 게임기 등, 각종 액정 패널이 부착된 모바일 기기가 급속히 보급되고 있고, 액정 표시 소자에도 소형화가 요구되고 있다. 액정 표시 소자의 소형화 수단으로서, 액정 표시부의 협액연화 (狹額緣化) 를 들 수 있다.
액정 표시부의 협액연화에 수반하여, 시일제가 패널 중에 배치되는 장소도 제한되어, 시일제를 경화시키기 위해서 자외선을 조사해도, 자외선이 조사되지 않는 지점이 발생하는 경우가 있다. 예를 들어, 어레이의 배선 하에는 수십 ㎛ ∼ 수백 ㎛ 의 자외선이 조사되지 않는 지점이 생긴다.
이와 같이 자외선이 조사되지 않는 지점이 있는 경우에도 확실하게 경화시키기 위해서, 예를 들어, 시일제 중의 자외선 경화 성분의 배합량을 많게 하는 방법(예를 들어, 특허문헌 3) 이나, 350 ㎚ 에 있어서의 흡수 파장이 큰 UV 라디칼 개시제를 배합하거나 하는 방법 등의, 자외선 경화성을 향상시키는 방법이 시도되고 있다. 이들 방법은, 확실한 자외선 경화라는 점에서 매우 유효하다.
그러나, 자외선 경화성을 향상시킨 시일제를 사용하면, 본래 경화시키는 목적인 자외선 조사 공정 이전의 공정에 있어서, 작업방의 실내등, 각종 장치의 조명에 의해 시일제가 잘못하여 경화되는 경우가 있다는 문제가 있었다. 중합 금지 작용을 갖는 산소가 극단적으로 적어지는 기판 첩합 공정에서 얼라이먼트를 위한 미약한 광원이 있는 경우 등에 이 문제가 가장 일어나기 쉽다. 특히, 특허문헌 3 에 기재된 시일제와 같이, 자외선 경화 성분의 배합량이 많은 경우에는, 잘못된 경화의 발생률은 비약적으로 증대된다.
일본 공개특허공보 2001-133794호 일본 공개특허공보 평5-295087호 일본 공개특허공보 2006-313289호
본 발명은 액정 적하 공법에 의한 액정 표시 소자 제조시에 있어서, 시일제를 경화시키는 목적이 아닌 미약한 광에 폭로되는 경우가 있어도 잘못하여 경화되지 않아, 안정적으로 액정 표시 소자를 제조할 수 있는 액정 적하 공법용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은 그 액정 적하 공법용 시일제를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 경화성 수지, UV 라디칼 개시제 및 라디칼 중합 금지제를 함유하는 액정 적하 공법용 시일제로서, 상기 경화성 수지는 (메트)아크릴기를 갖는 경화성 수지와 에폭시기를 갖는 경화성 수지가 공존하는 것으로서, 상기 (메트)아크릴기와 에폭시기의 비가 60 : 40 ∼ 95 : 5 이고, 상기 UV 라디칼 개시제는, 아세토니트릴 중에서 측정한 350 ㎚ 에 있어서의 흡광 계수가 500 ㎖·g-1·㎝-1 이상이고, 상기 라디칼 중합 금지제의 배합량이 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해 0.1 ∼ 0.4 중량부인 액정 적하 공법용 시일제이다.
이하에 본 발명을 상세히 서술한다.
본 발명자들은 (메트)아크릴기의 함유 비율이 높고, 라디칼 반응의 반응성이 높은 경화성 수지와, 반응성이 높은 UV 라디칼 개시제를 함유함으로써, 자외선이 조사되지 않는 지점이 있는 경우에도 확실하게 경화시킬 수 있도록 자외선 경화성을 향상시킨 시일제에, 특정량의 라디칼 중합 금지제를 배합함으로써, 시일제를 경화시키는 목적이 아닌 미약한 광에 폭로되는 경우가 있어도 잘못하여 경화되는 일이 없이, 안정적으로 액정 표시 소자를 제조할 수 있는 시일제가 얻어지는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 시일제는 경화성 수지를 함유한다.
상기 경화성 수지는 (메트)아크릴기를 갖는 경화성 수지와 에폭시기를 갖는 경화성 수지가 공존하는 것이다.
상기 (메트)아크릴기를 갖는 경화성 수지는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, (메트)아크릴산에 수산기를 갖는 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 에스테르 화합물, (메트)아크릴산과 에폭시 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 에폭시(메트)아크릴레이트, 이소시아네이트에 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체를 반응시킴으로써 얻어지는 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴산에 수산기를 갖는 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 에스테르 화합물은 특별히 한정되지 않고, 단관능인 것으로는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 이미드(메트)아크릴레이트, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 이소미리스틸(메트)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 비시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸헥사하이드로프탈산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸2-하이드록시프로필프탈레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴산에 수산기를 갖는 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 에스테르 화합물 중 2 관능인 것으로는, 예를 들어, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메트)아크릴레이트2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 비스페놀 F 형 디(메트)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜타디에닐디(메트)아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 이소시아눌산디(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-(메트)아크릴로일옥시프로필(메트)아크릴레이트, 카보네이트디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에테르디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르디올디(메트)아크릴레이트, 폴리카프로락톤디올디(메트)아크릴레이트, 폴리부타디엔디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴산에 수산기를 갖는 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 에스테르 화합물 중 3 관능 이상인 것으로는, 예를 들어, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 이소시아눌산트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 트리스(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴산과 에폭시 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 에폭시(메트)아크릴레이트는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 에폭시 수지와 (메트)아크릴산을, 통상적인 방법에 따라 염기성 촉매의 존재하에서 반응시킴으로써 얻어지는 것 등을 들 수 있다.
상기 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 화합물은 특별히 한정되지 않고, 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피코트 828EL, 에피코트 1004 (모두 재팬 에폭시레진사 제조) 등의 비스페놀 A 형 에폭시 수지나, 에피코트 806, 에피코트 4004 (모두 재팬 에폭시레진사 제조) 등의 비스페놀 F 형 에폭시 수지나, 에피크론 EXA1514 (DIC 사 제조) 등의 비스페놀 S 형 에폭시 수지나, RE-810NM (닛폰 가야쿠사 제조) 등의 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시 수지나, 에피크론 EXA7015 (DIC 사 제조) 등의 수소 첨가 비스페놀형 에폭시 수지나, EP-4000S (ADEKA 사 제조) 등의 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 수지나, EX-201 (나가세캠텍스사 제조) 등의 레조르시놀형 에폭시 수지나, 에피코트 YX-4000H (재팬 에폭시레진사 제조) 등의 비페닐형 에폭시 수지나, YSLV-50TE (토토 화성사 제조) 등의 술파이드형 에폭시 수지나, YSLV-80DE (토토 화성사 제조) 등의 에테르형 에폭시 수지나, EP-4088S (ADEKA 사 제조) 등의 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지나, 에피크론 HP4032, 에피크론 EXA-4700 (모두 DIC 사 제조) 등의 나프탈렌형 에폭시 수지나, 에피크론 N-770 (DIC 사 제조) 등의 페놀노볼락형 에폭시 수지나, 에피크론 N-670-EXP-S (DIC 사 제조) 등의 오르토크레졸노볼락형 에폭시 수지나, 에피크론 HP7200 (DIC 사 제조) 등의 디시클로펜타디엔노볼락형 에폭시 수지나, NC-3000P (닛폰 가야쿠사 제조) 등의 비페닐노볼락형 에폭시 수지나, ESN-165S (토토 화성사 제조) 등의 나프탈렌페놀노볼락형 에폭시 수지나, 에피코트 630 (재팬 에폭시레진사 제조), 에피크론 430 (DIC 사 제조), TETRAD-X (미츠비시 가스 화학사 제조) 등의 글리시딜아민형 에폭시 수지나, ZX-1542 (토토 화성사 제조), 에피크론 726 (DIC 사 제조), 에포라이트 80MFA (쿄에이샤 화학사 제조), 데나콜 EX-611, (나가세캠텍스사 제조) 등의 알킬폴리올형 에폭시 수지나, YR-450, YR-207 (모두 토토 화성사 제조), 에포리드 PB (다이셀 화학사 제조) 등의 고무 변성형 에폭시 수지나, 데나콜 EX-147 (나가세캠텍스사 제조) 등의 글리시딜에스테르 화합물이나, 에피코트 YL-7000 (재팬 에폭시레진사 제조) 등의 비스페놀 A 형 에피술파이드 수지나, 그 외 YDC-1312, YSLV-80XY, YSLV-90CR (모두 토토 화성사 제조), XAC4151 (아사히 화성사 제조), 에피코트 1031, 에피코트 1032 (모두 재팬 에폭시레진사 제조), EXA-7120 (DIC 사 제조), TEPIC (닛산 화학사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴산과 에폭시 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 에폭시(메트)아크릴레이트는, 구체적으로는, 예를 들어, 레조르시놀형 에폭시 수지로서 EX-201 (나가세캠텍스사 제조) 360 중량부와, 중합 금지제로서 p-메톡시페놀 2 중량부와, 반응 촉매로서 트리에틸아민 2 중량부와, 아크릴산 210 중량부를 공기를 공급하면서, 90 ℃ 환류 교반하면서 5 시간 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
상기 에폭시(메트)아크릴레이트 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에베크릴 3700, 에베크릴 3600, 에베크릴 3701, 에베크릴 3703, 에베크릴 3200, 에베크릴 3201, 에베크릴 3600, 에베크릴 3702, 에베크릴 3412, 에베크릴 860, 에베크릴 RDX63182, 에베크릴 6040, 에베크릴 3800 (모두 다이셀 사이테크사 제조), EA-1020, EA-1010, EA-5520, EA-5323, EA-CHD, EMA-1020 (모두 신나카무라 화학 공업사 제조), 에폭시에스테르 M-600A, 에폭시에스테르 40EM, 에폭시에스테르 70PA, 에폭시에스테르 200PA, 에폭시에스테르 80MFA, 에폭시에스테르 3002M, 에폭시에스테르 3002A, 에폭시에스테르 1600A, 에폭시에스테르 3000M, 에폭시에스테르 3000A, 에폭시에스테르 200EA, 에폭시에스테르 400EA (모두 쿄에이샤 화학사 제조), 데나콜아크릴레이트 DA-141, 데나콜아크릴레이트 DA-314, 데나콜아크릴레이트 DA-911 (모두 나가세캠텍스사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 이소시아네이트에 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체를 반응시킴으로써 얻어지는 우레탄(메트)아크릴레이트는, 예를 들어, 2 개의 이소시아네이트기를 갖는 화합물 1 당량에 대해 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체 2 당량을, 촉매량의 주석계 화합물 존재하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
상기 이소시아네이트에 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체를 반응시킴으로써 얻어지는 우레탄(메트)아크릴레이트의 원료가 되는 이소시아네이트는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 이소포론디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 (MDI), 수소 첨가 MDI, 폴리메릭 MDI, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 노르보르난디이소시네이트, 톨리딘 디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 (XDI), 수소 첨가 XDI, 리신디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 트리스(이소시아네이트페닐)티오포스페이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 1,6,10-운데칸트리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 이소시아네이트에 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체를 반응시킴으로써 얻어지는 우레탄(메트)아크릴레이트의 원료가 되는 이소시아네이트는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 글리세린, 소르비톨, 트리메틸올프로판, (폴리)프로필렌글리콜, 카보네이트디올, 폴리에테르디올, 폴리에스테르디올, 폴리 카프로락톤디올 등의 폴리올과 과잉의 이소시아네이트의 반응에 의해 얻어지는 사슬 연장된 이소시아네이트 화합물도 사용할 수 있다.
상기 이소시아네이트에 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체를 반응시킴으로써 얻어지는 우레탄(메트)아크릴레이트의 원료가 되는, 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트 등의 시판품이나 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 폴리에틸렌글리콜 등의 2 가 알코올의 모노(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 글리세린 등의 3 가 알코올의 모노(메트)아크릴레이트 또는 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 변성 에폭시아크릴레이트 등의 에폭시아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 이소시아네이트에 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체를 반응시킴으로써 얻어지는 우레탄(메트)아크릴레이트는, 구체적으로는, 예를 들어, 트리메틸올프로판 134 중량부와, 중합 금지제로서 BHT 0.2 중량부와, 반응 촉매로서 디부틸주석 디라우릴레이트 0.01 중량부와, 이소포론디이소시아네이트 666 중량부를 첨가하고, 60 ℃ 에서 환류 교반하면서 2 시간 반응시키고, 다음으로, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 51 중량부를 첨가하여 공기를 공급하면서, 90 ℃ 에서 환류 교반하면서 2 시간 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
상기 우레탄(메트)아크릴레이트 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, M-1100, M-1200, M-1210, M-1600 (모두 토아 합성사 제조), 에베크릴 230, 에베크릴 270, 에베크릴 4858, 에베크릴 8402, 에베크릴 8804, 에베크릴 8803, 에베크릴 8807, 에베크릴 9260, 에베크릴 1290, 에베크릴 5129, 에베크릴 4842, 에베크릴 210, 에베크릴 4827, 에베크릴 6700, 에베크릴 220, 에베크릴 2220 (모두 다이셀 사이테크사 제조), 아트레진 UN-9000H, 아트레진 UN-9000A, 아트레진 UN-7100, 아트레진 UN-1255, 아트레진 UN-330, 아트레진 UN-3320HB, 아트레진 UN-1200TPK, 아트레진 SH-500B (모두 네가미 공업사 제조), U-122P, U-108A, U-340P, U-4HA, U-6HA, U-324A, U-15HA, UA-5201P, UA-W2A, U-1084A, U-6LPA, U-2HA, U-2PHA, UA-4100, UA-7100, UA-4200, UA-4400, UA-340P, U-3HA, UA-7200, U-2061BA, U-10H, U-122A, U-340A, U-108, U-6H, UA-4000 (모두 신나카무라 화학 공업사 제조), AH-600, AT-600, UA-306H, AI-600, UA-101T, UA-101I, UA-306T, UA-306I 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴기를 갖는 경화성 수지는, 액정에 대한 악영향을 억제하는 점에서, -OH 기, -NH- 기, -NH2 기 등의 수소 결합성 유닛을 갖는 것이 바람직하고, 합성의 용이함 등으로부터 에폭시(메트)아크릴레이트가 특히 바람직하다.
또, 상기 (메트)아크릴기를 갖는 경화성 수지는, 반응성의 높이로부터 분자중에 (메트)아크릴기를 2 ∼ 3 개 갖는 것이 바람직하다.
또, 상기 (메트)아크릴기를 갖는 경화성 수지는, 반응성의 높이로부터 반응성 관능기가 아크릴기인 것이 바람직하다.
상기 에폭시기를 갖는 경화성 수지는 특별히 한정되지 않고, 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피코트 828EL, 에피코트 1004 (모두 재팬 에폭시레진사 제조) 등의 비스페놀 A 형 에폭시 수지나, 에피코트 806, 에피코트 4004 (모두 재팬 에폭시레진사 제조) 등의 비스페놀 F 형 에폭시 수지나, 에피크론 EXA1514 (DIC 사 제조) 등의 비스페놀 S 형 에폭시 수지나, RE-810NM (닛폰 가야쿠사 제조) 등의 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시 수지나, 에피크론 EXA7015 (DIC 사 제조) 등의 수소 첨가 비스페놀형 에폭시 수지나, EP-4000S (ADEKA 사 제조) 등의 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 수지나, EX-201 (나가세캠텍스사 제조) 등의 레조르시놀형 에폭시 수지나, 에피코트 YX-4000H (재팬 에폭시레진사 제조) 등의 비페닐형 에폭시 수지나, YSLV-50TE (토토 화성사 제조) 등의 술파이드형 에폭시 수지나, YSLV-80DE (토토 화성사 제조) 등의 에테르형 에폭시 수지나, EP-4088S (ADEKA 사 제조) 등의 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지나, 에피크론 HP4032, 에피크론 EXA-4700 (모두 DIC 사 제조) 등의 나프탈렌형 에폭시 수지나, 에피크론 N-770 (DIC 사 제조) 등의 페놀노볼락형 에폭시 수지나, 에피크론 N-670-EXP-S (DIC 사 제조) 등의 오르토크레졸노볼락형 에폭시 수지나, 에피크론 HP7200 (DIC 사 제조) 등의 디시클로펜타디엔노볼락형 에폭시 수지 ; NC-3000P (닛폰 가야쿠사 제조) 등의 비페닐노볼락형 에폭시 수지나, ESN-165S (토토 화성사 제조) 등의 나프탈렌페놀노볼락형 에폭시 수지나, 에피코트 630 (재팬 에폭시레진사 제조), 에피크론 430 (DIC 사 제조), TETRAD-X (미츠비시 가스 화학사 제조) 등의 글리시딜아민형 에폭시 수지나, ZX-1542 (토토 화성사 제조), 에피크론 726 (DIC 사 제조), 에포라이트 80MFA (쿄에이샤 화학사 제조), 데나콜 EX-611, (나가세캠텍스사 제조) 등의 알킬폴리올형 에폭시 수지나, YR-450, YR-207 (모두 토토 화성사 제조), 에포리드 PB (다이셀 화학사 제조) 등의 고무 변성형 에폭시 수지나, 데나콜 EX-147 (나가세캠텍스사 제조) 등의 글리시딜 에스테르 화합물이나, 에피코트 YL-7000 (재팬 에폭시레진사 제조) 등의 비스페놀 A 형 에피술파이드 수지나, 그 외 YDC-1312, YSLV-80XY, YSLV-90CR (모두 토토 화성사 제조), XAC4151 (아사히 화성사 제조), 에피코트 1031, 에피코트 1032 (모두 재팬 에폭시레진사 제조), EXA-7120 (DIC 사 제조), TEPIC (닛산 화학사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 에폭시기를 갖는 경화성 수지는, 예를 들어, 1 분자 중에 (메트)아크릴기와 에폭시기를 갖는 화합물이어도 된다. 이와 같은 화합물로는, 예를 들어, 2 이상의 에폭시기를 갖는 화합물의 일부분의 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킴으로써 얻어지는 화합물 등을 들 수 있다.
상기 2 이상의 에폭시기를 갖는 화합물의 일부분의 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킴으로써 얻어지는 화합물은, 예를 들어, 에폭시 수지와 (메트)아크릴산을, 통상적인 방법에 따라 염기성 촉매의 존재하에서 반응시킴으로써 얻어진다. 구체적으로는, 예를 들어, 페놀노볼락형 에폭시 수지 N-770 (DIC 사 제조) 190 g 을 톨루엔 500 ㎖ 에 용해시키고, 이 용액에 트리페닐포스핀 0.1 g 을 첨가하여 균일한 용액으로 하고, 이 용액에 아크릴산 36 g 을 환류 교반하 2 시간에 걸쳐 적하 후, 추가로 환류 교반을 6 시간 실시하고, 다음으로, 톨루엔을 제거함으로써 50 ㏖% 의 에폭시기가 아크릴산과 반응한 노볼락형 고형 (固形) 변성 에폭시 수지를 얻을 수 있다 (이 경우 50 % 부분 아크릴화되어 있다).
상기 2 이상의 에폭시기를 갖는 화합물의 일부분의 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킴으로써 얻어지는 화합물 중, 시판품으로는, 예를 들어, UVAC1561 (다이셀 사이테크사 제조) 을 들 수 있다.
상기 경화성 수지 중의 (메트)아크릴기와 에폭시기의 비는 60 : 40 ∼ 95 : 5 이다. 상기 (메트)아크릴기의 비율이 60 몰% 미만이면, 자외선에서의 경화 성분이 줄어들어, 표시 불균일이 발생하거나, 자외선이 조사되지 않는 지점을 충분히 경화시킬 수 없다. 상기 (메트)아크릴기의 비율이 95 몰% 를 초과하면, 접착력이 저하된다. 상기 (메트)아크릴기의 비율의 바람직한 하한은 65 몰%, 상기 (메트)아크릴기의 비율의 보다 바람직한 하한은 70 몰%, 더욱 바람직한 하한은 80 몰% 이다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는, UV 라디칼 개시제를 함유한다.
상기 UV 라디칼 개시제는, 아세토니트릴 중에서 측정한 350 ㎚ 에 있어서의 흡광 계수가 500 ㎖·g-1·㎝-1 이상이다. 이와 같은 UV 라디칼 개시제는 반응성이 높고, 상기 경화성 수지와 조합하여 사용함으로써, 본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는, 자외선이 조사되지 않는 지점이 있는 경우에도 확실하게 경화시킬 수 있다. 상기 흡광 계수가 500 ㎖·g-1·㎝-1 미만이면, 표시 불균일이 발생하거나, 자외선이 조사되지 않는 지점을 충분히 경화시킬 수 없다. 상기 흡광 계수의 바람직한 상한은 30000 ㎖·g-1·㎝- 1 이다.
상기 UV 라디칼 개시제 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 이르가큐어 907 (1520 ㎖·g-1·㎝-1), 이르가큐어 819 (3200 ㎖·g-1·㎝-1), 이르가큐어 651 (820 ㎖·g-1·㎝-1), 이르가큐어 369 (23000 ㎖·g-1·㎝-1), 이르가큐어 379 (20500 ㎖·g-1·㎝-1), 이르가큐어 OXE01 (18000 ㎖·g-1·㎝-1), 이르가큐어 1300 (9800 ㎖·g-1·㎝-1), 이르가큐어 1800 (3100 ㎖·g-1·㎝-1), 이르가큐어 1870 (3600 ㎖·g-1·㎝-1), 이르가큐어 4265 (550 ㎖·g-1·㎝-1), 이르가큐어 784 (2200 ㎖·g-1·㎝-1), 이르가큐어OXE02 (27000 ㎖·g-1·㎝-1), (모두 치바·재팬사 제조), 벤조인메틸에테르 (970 ㎖·g-1·㎝-1), 벤조인에틸에테르 (990 ㎖·g-1·㎝-1), 벤조인이소프로필에테르 (1020 ㎖·g-1·㎝-1), 루시린 TPO (850 ㎖·g-1·㎝-1) (BASF Japan 사 제조) 등을 들 수 있다. 또한, 괄호 내의 수치는 아세토니트릴 중에서 측정한 350 ㎚ 에 있어서의 흡광 계수를 나타낸다.
상기 UV 라디칼 개시제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 (메트)아크릴기를 갖는 수지 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 0.1 중량부, 바람직한 상한이 10 중량부이다. 상기 UV 라디칼 개시제의 함유량이 0.1 중량부 미만이면, 본 발명의 액정 적하 공법용 시일제를 충분히 경화시키지 못하는 경우가 있다. 상기 UV 라디칼 개시제의 함유량이 10 중량부를 초과하면, 저장 안정성이 저하되는 경우가 있다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는, 라디칼 중합 금지제를 함유한다.
상기 라디칼 중합 금지제는, 예를 들어, 2,6-디-t-부틸크레졸, 부틸화 하이드록시아니솔, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴β-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-티오비스-3-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 3,9-비스[1,1-디메틸-2-[β-(3-t-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]에틸], 2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5]운데칸, 테트라키스-[메틸렌-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,5-트리스(3',5'-디-t-부틸-4'-하이드록시벤질)-sec-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)트리온, 하이드로퀴논, 파라메톡시페놀 등을 들 수 있다. 이들 라디칼 중합 금지제는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
상기 라디칼 중합 금지제의 배합량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해, 하한이 0.1 중량부, 상한이 0.4 중량부이다. 상기 라디칼 중합 금지제의 배합량이 0.1 중량부 미만이면, 액정 표시 소자의 생산시에 미약한 광이 존재했을 때에 약간 발생하는 라디칼에 의해, 신속하게 라디칼 중합 금지제가 소비되어, 시일제를 경화시키는 목적이 아닌 미약한 광에 폭로되는 경우에 잘못하여 경화된다. 상기 라디칼 중합 금지제의 배합량이 0.4 중량부를 초과하면, 얻어지는 시일제의 자외선 경화성이 현저하게 낮아져, 시일제를 경화시키는 목적에서 자외선을 조사했을 경우에도 경화되지 않는 경우가 있다.
또한, 상기 라디칼 중합 금지제는, 상기 (메트)아크릴기를 갖는 경화성 수지의 합성 단계에서도 배합되고 있지만, 배합량은 통상 (메트)아크릴기를 갖는 경화성 수지 100 중량부에 대해 0.05 중량부 정도이며, 최종적인 시일제에는 거의 잔류하지는 않는다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는, 추가로, 열 에폭시 경화제를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 열 에폭시 경화제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 유기산 히드라지드, 이미다졸 유도체, 아민 화합물, 다가 페놀계 화합물, 산 무수물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 고형의 유기산 히드라지드가 바람직하다.
상기 고형의 유기산 히드라지드는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 세바크산디히드라지드, 이소프탈산디히드라지드, 아디프산디히드라지드, 그 외, 아미큐어VDH, 아미큐어VDH-J, 아미큐어UDH, 아미큐어UDH-J (모두, 아지노모토 파인 테크노사 제조), ADH (오오츠카 화학사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 열 에폭시 경화제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 에폭시기를 갖는 경화성 수지 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 1 중량부, 바람직한 상한이 50 중량부이다. 상기 열 에폭시 경화제의 함유량이 1 중량부 미만이면, 본 발명의 액정 적하 공법용 시일제를 충분히 열 경화시키지 못하는 경우가 있다. 상기 열 에폭시 경화제의 함유량이 50 중량부를 초과하면, 본 발명의 액정 적하 공법용 시일제의 점도가 높아져, 도포성 등을 저해하는 경우가 있다. 상기 열 에폭시 경화제의 함유량의 보다 바람직한 상한은 30 중량부이다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는, 추가로, 실란 커플링제를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 실란 커플링제로는, 예를 들어, γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-이소시아네이트프로필트리메톡시실란 등이 바람직하게 사용된다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는, 응력 분산 효과에 의한 접착성의 개선, 선팽창률의 개선 등을 목적으로 하여 필러를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 필러는, 예를 들어, 탤크, 석면, 실리카, 규조토, 스멕타이트, 벤토나이트, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 알루미나, 몬모릴로나이트, 산화아연, 산화철, 산화마그네슘, 산화주석, 산화티탄, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 질화규소, 황산바륨, 석고, 규산칼슘, 유리 비즈, 견운모 활성 백토, 질화알루미늄 등의 무기 필러나, 폴리에스테르 미립자, 폴리우레탄 미립자, 비닐 중합체 미립자, 아크릴 중합체 미립자 등의 유기 필러를 들 수 있다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는, 추가로, 필요에 따라 점도 조정을 위한 반응성 희석제, 틱소성을 조정하는 요변제, 패널 갭 조정을 위한 폴리머 비즈 등의 스페이서, 3-P-클로로페닐-1,1-디메틸우레아 등의 경화 촉진제, 소포제, 레벨링제, 열 라디칼 개시제 등을 함유해도 된다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는, 용제를 시일제 중에 가능한 한 함유 하지 않는 것이 바람직하고, 배합물로서 용제를 혼합시키지 않는 것은 물론, 시일제 제조 공정 중에 일시적으로 시일제의 점도를 저하시킬 목적에서 용제를 혼합 하는 것도 바람직하지 않다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는, 상기 (메트)아크릴기를 갖는 경화성 수지, UV 라디칼 개시제, 라디칼 중합 금지제, 및 필요에 따라 배합하는 첨가제 등을 혼합함으로써 제조할 수 있다. 이 때, 배합한 미량의 라디칼 중합 금지제를 소비하지 않도록, 라디칼이 발생하기 어려운 조건에서 제조를 실시하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 볼밀을 사용하여 혼합하면, 대량의 라디칼이 발생할 우려가 있다. 이에 대하여, 유성 (遊星) 식 교반 장치 (예를 들어, 싱키사 제조, 아와토리 렌타로 시리즈 등) 를 사용하면, 라디칼의 발생을 억제할 수 있다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제를 사용하여 제조한 액정 표시 소자 역시 본 발명의 하나이다.
본 발명에 의하면, 액정 적하 공법에 의한 액정 표시 소자 제조시에 있어서, 시일제를 경화시키는 목적이 아닌 미약한 광에 폭로되는 경우가 있어도 잘못하여 경화되지 않아, 안정적으로 액정 표시 소자를 제조할 수 있는 액정 적하 공법용 시일제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 액정 적하 공법용 시일제를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자를 제공할 수 있다.
도 1 은 실시예에서 실시한 차광부 경화성의 평가 방법을 설명하는 모식도이다.
발명을 실시하기 위한 형태
이하에 실시예를 들어 본 발명의 양태를 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
(에폭시아크릴레이트 (EX-201 아크릴 변성품) 의 합성)
EX-201 (레조르시놀형 에폭시 수지) 111 g 을 톨루엔 500 ㎖ 에 용해시키고, 이것에 트리페닐포스핀 0.1 g 을 첨가하여 균일한 용액으로 하였다. 이 용액에 아크릴산 72 g 을 환류 교반하 2 시간에 걸쳐 적하 후, 추가로 환류 교반을 8 시간 실시하였다.
다음으로, 톨루엔을 제거함으로써, 모든 에폭시기를 아크릴기로 변성한 에폭시아크릴레이트 (EX-201 아크릴 변성품) 를 합성하였다.
(에폭시메타크릴레이트 (EX-201메타크릴 변성품) 의 합성)
EX-201 (레조르시놀형 에폭시 수지) 111 g 을 톨루엔 500 ㎖ 에 용해시키고, 이것에 트리페닐포스핀 0.1 g 을 첨가하여 균일한 용액으로 하였다. 이 용액에 메타크릴산 85 g 을 환류 교반하 2 시간에 걸쳐 적하 후, 추가로 환류 교반을 8 시간 실시하였다.
다음으로, 톨루엔을 제거함으로써, 모든 에폭시기를 아크릴기로 변성한 에폭시아크릴레이트 (EX-201 메타크릴 변성품) 를 합성하였다.
(부분 아크릴화 에폭시아크릴레이트 (N-770 부분 아크릴 변성품) 의 합성)
N-770 (페놀노볼락형 에폭시 수지) 190 g 을 톨루엔 500 ㎖ 에 용해시키고, 이 용액에 트리페닐포스핀 0.1 g 을 첨가하여 균일한 용액으로 하고, 이 용액에 아크릴산 36 g 을 환류 교반하 2 시간에 걸쳐 적하 후, 추가로 환류 교반을 6 시간 실시하고, 다음으로, 톨루엔을 제거함으로써 50 ㏖% 의 에폭시기를 아크릴기로 변성한 부분 아크릴화 에폭시아크릴레이트 (N-770 부분 아크릴 변성품) 를 얻었다.
(실시예 1 ∼ 7, 및 비교예 1 ∼ 7)
표 1, 2 에 기재한 배합비에 따라, 각 재료를, 유성식 교반기 (싱키사 제조, 「아와토리 렌타로」) 를 사용하여 혼합 후, 추가로 3 개 롤을 사용하여 혼합시킴으로써 실시예 1 ∼ 7, 비교예 1 ∼ 7 의 액정 적하 공법용 시일제를 조제하였다.
또한, 실시예 및 비교예에 있어서 사용한 UV 라디칼 개시제에 대해, 아세토니트릴 중에서 350 ㎚ 에 있어서의 흡광 계수를 측정한 결과, 이르가큐어 184 는 350 ㎖·g-1·㎝-1, 이르가큐어 651 은 820 ㎖·g-1·㎝-1, 이르가큐어 819 는 3200 ㎖·g-1·㎝- 1 이었다.
(평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 액정 적하 공법용 시일제를 이하의 방법에 의해 평가하였다.
결과를 표 1, 2 에 나타내었다.
(1) 패널 색 불균일 평가
블랙 매트릭스 (BM) 와 투명 전극이 형성된 기판에, 얻어진 액정 적하 공법용 시일제를 프레임을 그리듯이 디스펜서로 묘화하였다. 계속해서 액정 (칫소사 제조, 「JC-5004LA」) 의 미소 방울을 기판의 프레임 내 전체면에 적하 도포하고, 바로 다른 투명 전극이 부착된 기판 (BM 없음) 을 중첩시켰다. 이 때, 가압된 시일제의 선 폭이 약 1.2 ㎜ 이고, 그 중의 0.3 ㎜ 가 BM 와 겹치도록 묘화하였다.
그 후, BM 가 형성된 기판측으로부터 시일부에 고압 수은 램프를 사용하여 자외선을 100 mW/㎠ 로 30 초 조사하고, 추가로 액정 어닐을 120 ℃, 1 시간의 조건에서 실시함으로써 시일제를 열 경화시켜, 액정 표시용 소자를 얻었다.
얻어진 액정 표시 패널에 대해 시일부 부근에 생기는 색 불균일을 육안으로 관찰하고, 색 불균일이 전혀 없는 경우를 「◎」, 색 불균일이 거의 없는 경우를 「○」, 약간 색 불균일이 있는 경우를 「△」, 색 불균일이 상당히 있는 경우를 「×」 로, 4 단계로 평가하였다.
상기 관찰은, 통전하지 않는 상태 (비점등) 와 통전한 상태 (점등) 에서 각각 실시하였다.
(2) 접착 강도
얻어진 액정 적하 공법용 시일제 100 중량부에 대해 평균 입경 5 ㎛ 의 폴리머 비즈 (세키스이 화학 공업사 제조, 「미크로파르 SP」) 3 중량부를 유성식 교반 장치에 의해 분산시켜, 균일한 액으로 하였다. 얻어진 액의 극미량을 유리 기판 코닝 1737 (20 ㎜ × 50 ㎜ ×0.7 ㎜t) 의 중앙부에 취하고, 동형의 유리 기판을 그 위에 중첩시켜 액정 적하 공법용 시일제를 가압하여 펼쳤다. 그 상태에서 100 mW/㎠ 의 자외선을 30 초 조사하였다. 그 후, 120 ℃ 에서 1 시간 가열을 실시하여, 접착 시험편을 얻었다. 얻어진 시험편에 대해, 텐션 게이지를 사용하여 접착 강도를 측정하였다 (비교 단위 : N/㎠).
(3) 광 안정성 평가
얻어진 액정 적하 공법용 시일제를 슬라이드 글라스 상에 점 형상으로 도포하고, 유리제의 투명 진공 데시케이터에 넣어 3 torr 의 진공으로 한 상태에서 형광등 하에 방치하였다.
5, 20 및 60 분간 방치 후, 액정 적하 공법용 시일제를 도포하지 않은 슬라이드 글라스를, 소정의 갭간 거리가 되도록 첩합시켰다. 이 때, 도포되어 있던 액정 적하 공법용 시일제가 뭉개지는지의 여부를 육안으로 관찰하고, 뭉개진 경우를 「○」 로, 뭉개지지 않은 경우를 「×」 로 평가하였다.
(4) 차광부 경화성의 평가
두께 0.7 ㎜ 의 코닝 글라스의 절반면에 크롬 증착을 실시한 기판 (1) 과, 앞면에 크롬 증착을 실시한 기판 (2) 을 준비하였다 (도 1(a)).
기판 (1) 의 크롬 증착을 실시한 부분과, 하지 않은 부분의 경계부에 액정 적하 공법용 시일제를 점 형상으로 도포하고, 기판 (2) 을 첩합시키고 나서 충분히 가압하였다. 이로써, 액정 적하 공법용 시일제는 기판 상에 크게 퍼졌다 (도 1(b)).
첩합시킨 기판에 기판 (1) 면측으로부터 자외선을 100 mW/㎠ 로 30 초 조사하였다 (도 1(b)). 그 후, 기판 (1) 과 기판 (2) 을 떼어내고, 자외선이 직접 조사된 부분 (장소 1, 크롬 증착으로 덮이지 않은 부분), 크롬 증착을 실시한 부분과 하지 않은 부분의 경계부로부터 크롬 증착을 실시한 부분으로 100 ㎛ 들어간 점 (장소 2), 200 ㎛ 들어간 점 (장소 3), 및 300 ㎛ 들어간 점 (장소 4) 상의 시일제를 채취하였다 (도 1(c)). 채취한 시일제를, 현미 IR 법에 의해 스펙트럼을 측정하고, 각각의 스펙트럼으로부터 시일제 중의 (메트)아크릴 관능기의 전화율을 구하였다. 또한, (메트)아크릴 관능기의 정량은 810 m- 1 의 피크 면적을 사용하였다.
Figure 112010042230499-pct00001
Figure 112010042230499-pct00002
산업상 이용가능성
본 발명에 의하면, 액정 적하 공법에 의한 액정 표시 소자 제조시에 있어서, 시일제를 경화시키는 목적이 아닌 미약한 광에 폭로되는 경우가 있어도 잘못하여 경화되지 않아, 안정적으로 액정 표시 소자를 제조할 수 있는 액정 적하 공법용 시일제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 액정 적하 공법용 시일제를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자를 제공할 수 있다.

Claims (3)

  1. 경화성 수지, UV 라디칼 개시제 및 라디칼 중합 금지제를 함유하는 액정 적하 공법용 시일제로서,
    상기 경화성 수지는 (메트)아크릴기를 갖는 경화성 수지와 에폭시기를 갖는 경화성 수지가 공존하는 것으로, 상기 (메트)아크릴기와 에폭시기의 비가 60 : 40 ∼ 95 : 5 이고,
    상기 UV 라디칼 개시제는, 아세토니트릴 중에서 측정한 350 ㎚ 에서의 흡광 계수가 500 ㎖·g-1·㎝-1 이상이고,
    상기 라디칼 중합 금지제의 배합량이 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해서 0.1 ∼ 0.4 중량부 (단, 0.4 중량부를 제외한다) 인 것을 특징으로 하는 액정 적하 공법용 시일제.
  2. 제 1 항에 있어서,
    (메트)아크릴기는 아크릴기인 것을 특징으로 하는 액정 적하 공법용 시일제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 액정 적하 공법용 시일제를 사용하여 제조된 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자.
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