KR101004954B1 - 다이플로로사이클로헥산 유도체의 합성방법 - Google Patents

다이플로로사이클로헥산 유도체의 합성방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101004954B1
KR101004954B1 KR1020030080194A KR20030080194A KR101004954B1 KR 101004954 B1 KR101004954 B1 KR 101004954B1 KR 1020030080194 A KR1020030080194 A KR 1020030080194A KR 20030080194 A KR20030080194 A KR 20030080194A KR 101004954 B1 KR101004954 B1 KR 101004954B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
cfhch
diyl
independently
dichlorocyclohexane
fluorocyclohexene
Prior art date
Application number
KR1020030080194A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20050046175A (ko
Inventor
천병순
조형수
이은경
정지영
Original Assignee
삼성전자주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성전자주식회사 filed Critical 삼성전자주식회사
Priority to KR1020030080194A priority Critical patent/KR101004954B1/ko
Publication of KR20050046175A publication Critical patent/KR20050046175A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101004954B1 publication Critical patent/KR101004954B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C41/46—Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 다이플로로사이클로헥산 유도체의 합성방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 높은 음의 유전율 이방성을 갖는 3,3-위치에서 플로로기를 갖는 사이클로헥산 유도체를 4-5단계의 짧은 합성 반응 경로를 통하여 기존에 알려진 반응에 비해 2배 이상의 수율로 합성하는 방법을 제공함을 목적으로 한다.
다이플로로사이클로헥산, 유전율 이방성, 수율

Description

다이플로로사이클로헥산 유도체의 합성방법 {Method for Synthesizing dicyclohexane derivative}
본 발명은 다이플로로사이클로헥산 유도체의 합성방법에 대한 것으로, 보다 상세하게는 액정 화합물로 사용되는 다이플로로사이클로헥산 유도체를 보다 용이하게 높은 수율로 제조하는 방법을 제공함을 목적으로 한다.
오늘날 현대 산업사회가 고도의 정보화 시대로 발전함에 따라 다양한 정보를 전달하기 위한 매체로 전자 디스플레이의 중요성은 나날이 증대되고 있다. 지금까지 사용되는 전자 디스플레이 중 가장 보편적인 것은 CRT(cathod ray tube)를 들 수 있다. 큰 부피, 무거운 중량, 높은 소비전력이라는 CRT의 단점을 극복하기 위하여 액정 디스플레이(LCD), FED(field emission display), PDP(plasma display panel), ELD(electro luminescent display) 등 다양한 평면 표시 소자(flat panel display)들이 개발되고 있는데, 액정 디스플레이는 그 중의 선두 주자로 부각되고 있다.
액정과 반도체 기술이 복합된 액정 디스플레이는 얇고 가벼우며 소비전력이 작다는 장점 때문에 노트북 컴퓨터의 모니터를 시작으로 항공기 조정실, 의료기구, 항법 장치, 계측 기기 등으로 적용범위가 급속히 확대되고 있다. 하지만 액정 디스플레이에는 느린 응답속도, 좁은 시야각, 색 재현성 및 휘도가 떨어지는 등의 단점이 있어서, 동영상용 대화면 액정 디스플레이(예를 들면 액정 TV)를 위해서는 이러한 단점들이 해결되어야 한다. 여기서 말하는 시야각이란 노트북 컴퓨터의 화면을 옆이나 아래에서 바라볼 때 비정상적인 화면이 보이는 것을 말하는데 초기의 액정 디스플레이에 쓰였던 TN(twist nematic) 모드에서 가장 문제가 되고 있다. 이를 개선하기 위해 VA(vertical alignment), IPS(in plane switching), OCB(optically controlled birefringence) 등의 새로운 모드가 개발되었다. 이들 중 액정 분자가 걸어준 전기장의 상태에 의하여 수직 혹은 수평 배향할 수 있는 VA는 하나의 화소를 여러 개의 도메인으로 분할할 수 있기 때문에 시야각을 넓힐 수 있는 장점이 있다. 이 VA용 액정은 극성을 가진 치환체가 분자의 측면에 치환되어 있어, 전기장이 off된 상태에서 수직으로 또는 약간 경사지게 서 있던 액정이 전압을 가해주면 눕는 현상을 이용한다.
현재 미국특허 제6,475,595호에서는 다양한 위치에서, 2,3-고리에서의 다이플로로사이클로헥산 유도체, 플로로사이클로 헥센 유도체를 이용한 액정 물질을 설명하고 있다. 다이플로로사이클로헥산 계열은 높은 음의 유전율 이방성을 가지며, 적당한 상전이 온도, 낮은 굴절율 이방성, 높은 전압유지율을 나타내고 다른 액정과의 좋은 용해성을 갖는다. 이러한 특성을 사용하여 TFT, STN 디스플레이에 사용 가능성이 제기 되고 있다. 그러나 그 합성 방법이 복잡하여 상업적으로 사용하기에 용이 하지 않다. 실시예에 나온 예로 보면 1-(3,3-다이플로로-4-펜틸사이클로헥실)-4-에톡시-2,3-다이플로로 벤젠의 경우 수율이 약 8.5%에 불과하다. 이 또한 중간체로부터 시작한 것을 감안하면 그 합성 방법이 용이하지 않음을 알 수 있다.
본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 다이사이클로헥산 유도체를 합성함에 있어서, 특히 높은 음의 유전율 이방성을 갖는 3,3-위치에서 플로로기를 갖는 사이클로헥산 유도체를 4-5단계의 짧은 합성 반응 경로를 통하여 기존에 알려진 반응에 비해 2배 이상의 수율로 합성하는 방법을 제공함을 목적으로 한다.
즉, 본 발명은 (1) 하기 화학식 1로 표시되는 물질에 p-포름알데히드 및 디에틸아민 p-포름알데히드 하이드로 클로라이드 및 염산을 첨가하고, 용매 존재하에서 60∼110℃ 온도에서 반응시키는 단계:
[화학식 1]
Figure 112003042815580-pat00001
(상기 식에서 A2 및 A3은 각각 독립적으로 2,2-다이플로로사이클로헥산, 3,3-다이플로로사이클로헥산, 2-플로로사이클로헥센, 3-플로로사이클로헥센, 2,2- 다이클로로사이클로헥산, 3,3-다이클로로사이클로헥산, 사이클로헥산, 페닐기, 1,4-사이클로헥센기로서, 상기 고리에 포함된 하나 이상의 C가 -O- 또는 -S-로 치환될 수 있으며, 상기 페닐기에서 하나 이상의 C가 -N-으로 치환 될 수 있고, 이 이외에도 1,4-바이사이클로[2.2.2]옥틸렌, 피페리딘-1,4-다이일, 나프탈렌-2,6-다이일, 데카-하이드로나프탈렌-2,6-일, 또는 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-2,6-다이일일 수 있으며; Z2, Z3 및 Z4는 각각 독립적으로 -COO-, -OCO-, -CH 2O-, -O-, -OCH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, 톨란, -CF2CF2-, -OCF 2-, -CF2O-, -CH2CF2-, -CF2CH2-, -NHCH2-, -CH2NH-,-CH2CO-,-COCH2-, NN-,-NON-, -NHCO-, -CONH-, 단일 결합, -C=C-, 또는 -C≡C-이고; R2는 -CnH2n+1, CnH2n+1O-, C nH2n+1S-, -CnH2n-1 (n은 1~15의 정수), -F, -Cl, -Br, -CN, -COOH, -OH, -SH, -NH2, -NO2, -NCS, -NC, -SF5, -CH2 CF2CH2CF2CH3, -CH2CFHCH2CFHCH3, -CH2CF2CH2CFHCH3 또는 -CH2CFHCH2CF2CH3이며; X1 및 X2 는 불소원자이고; m 및 p는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다);
(2) 상기 (1)단계에서 얻어진 물질에 1,4-디옥산, 포타슘 옥사이드 및 하기 화하식 3으로 표시되는 물질을 첨가하고, 60∼110℃ 온도에서 반응시키는 단계:
[화학식 3]
Figure 112003042815580-pat00002
(상기 식에서 A1은 2,2-다이플로로사이클로헥산, 3,3-다이플로로사이클로헥 산, 2-플로로사이클로헥센, 3-플로로사이클로헥센, 2,2-다이클로로사이클로헥산, 3,3-다이클로로사이클로헥산, 사이클로헥산, 페닐기, 1,4-사이클로헥센기로서, 상기 고리에 포함된 하나 이상의 C가 -O- 또는 -S-로 치환될 수 있으며, 상기 페닐기에서 하나 이상의 C가 -N-으로 치환 될 수 있고, 이 이외에도 1,4-바이사이클로[2.2.2]옥틸렌, 피페리딘-1,4-다이일, 나프탈렌-2,6-다이일, 데카-하이드로나프탈렌-2,6-일, 또는 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-2,6-다이일일 수 있으며; Z1은 -COO-, -OCO-, -CH2O-, -O-, -OCH2-, -CH2CH 2-, -CH=CH-, 톨란, -CF2CF2-, -OCF2-, -CF2O-, -CH2CF2-, -CF2CH2-, -NHCH2-, -CH2NH-,-CH2CO-,-COCH2 -, NN-,-NON-, -NHCO-, -CONH-, 단일 결합, -C=C-, 또는 -C≡C-이고; R1은 -CnH2n+1 , CnH2n+1O-, CnH2n+1S-, -CnH2n-1 (n은 1~15의 정수), -F, -Cl, -Br, -CN, -COOH, -OH, -SH, -NH2, -NO2, -NCS, -NC, -SF5, -CH2CF2CH2 CF2CH3, -CH2CFHCH2CFHCH3, -CH2CF2CH2CFHCH3 또는 -CH2CFHCH2CF 2CH3이며; n은 0 내지 3의 정수이고; R은 탄소수 1 내지 4의 알킬기이다);
(3) 상기 (2)단계에서 얻어진 물질에 포타슘 하이드록사이드를 첨가하고, 촉매 존재하에서 0.3∼5bar의 수소압력을 가하고, 30∼60℃ 온도에서 반응시키는 단계; 및
(4) 상기 (3)단계에서 얻어진 물질에 (디에틸아미노)설퍼트리플루오라이드를 첨가한 후 용매 하에서 환류반응시키는 단계를 포함하는 하기 화학식 6으로 표시되 는 다이플로로사이클로헥산 유도체의 합성방법에 관한 것이다:
[화학식 6]
Figure 112003042815580-pat00003
(상기 식에서 A1, A2 및 A3은 각각 독립적으로 2,2-다이플로로사이클로헥산, 3,3-다이플로로사이클로헥산, 2-플로로사이클로헥센, 3-플로로사이클로헥센, 2,2-다이클로로사이클로헥산, 3,3-다이클로로사이클로헥산, 사이클로헥산, 페닐기, 1,4-사이클로헥센기로서, 상기 고리에 포함된 하나 이상의 C가 -O- 또는 -S-로 치환될 수 있으며, 상기 페닐기에서 하나 이상의 C가 -N-으로 치환 될 수 있고, 이 이외에도 1,4-바이사이클로[2.2.2]옥틸렌, 피페리딘-1,4-다이일, 나프탈렌-2,6-다이일, 데카-하이드로나프탈렌-2,6-일, 또는 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-2,6-다이일일 수 있으며; Z1, Z2, Z3 및 Z4는 각각 독립적으로 -COO-, -OCO-, -CH2O-, -O-, -OCH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, 톨란, -CF2CF2-, -OCF2-, -CF2O-, -CH2CF2-, -CF2CH2-, -NHCH2-, -CH2NH-,-CH2CO-,-COCH2-, NN-,-NON-, -NHCO-, -CONH-, 단일 결합, -C=C-, 또는 -C≡C-이고; R1 및 R2는 각각 독립적으로 -CnH2n+1, CnH2n+1O-, CnH2n+1S-, -CnH2n-1 (n은 1~15의 정수), -F, -Cl, -Br, -CN, -COOH, -OH, -SH, -NH2, -NO2, -NCS, -NC, -SF5, -CH2CF2CH2CF2CH3, -CH2 CFHCH2CFHCH3, -CH2CF2CH2CFHCH3 또는 -CH2CFHCH2CF2CH3이 며; X1 및 X2는 불소원자이고; n, m, p은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다).
이하에서 본 발명을 각 단계별로 보다 상세하게 설명한다.
(1) 먼저 하기 화학식 1로 표시되는 화합물에 p-포름알데히드, 디에틸아민 p-포름알데히드 하이드로 클로라이드 및 염산을 첨가하고, 용매 존재하에서 60∼110℃ 온도에서 반응시켜 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 합성한다:
Figure 112003042815580-pat00004
(상기 식에서 A2, A3, Z2, Z3, Z4, R2, X1, X2, m 및 p는 상기에서 정의된 바와 같다)
Figure 112003042815580-pat00005
(상기 식에서 A2, A3, Z2, Z3, Z4, R2, X1, X2, m 및 p는 상기에서 정의된 바와 같다)
상기에서 용매로는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등의 알콜류등을 사용할 수 있다.
(2) 다음으로 상기 (1)단계에서 얻어진 화학식 2의 물질에 1,4-디옥산, 포타슘 옥사이드 및 화학식 3으로 표시되는 물질을 첨가하고, 60∼110 ℃ 온도에서 반응시켜 하기 화학식 4로 표시되는 물질을 합성한다:
Figure 112003042815580-pat00006
(상기 식에서 A1, Z1, R1 및 n은 상기에서 정의된 바와 같고, R은 탄소수 1 내지 4의 알킬기이다)
Figure 112003042815580-pat00007
(상기 식에서 A1, A2, A3, Z1, Z2, Z3, Z4, R1, R2, X1, X2, m, n 및 p는 상기에서 정의된 바와 같다)
합성된 물질은 예를 들어 황산 수용액과 에테르로 추출한 후 증류하는 방법에 의해 수득될 수 있다.
(3) 다음으로 상기 (2)단계에서 얻어진 화학식 4의 물질에 포타슘 하이드록사이드를 첨가하고, 촉매 존재하에서 0.3∼5 bar의 수소압력을 가하고, 30∼60℃ 온도에서 반응시켜 하기 화학식 5로 표시되는 물질을 제조한다.
Figure 112003042815580-pat00008
(상기 식에서 A1, A2, A3, Z1, Z2, Z3, Z4, R1, R2, X1, X2, m, n 및 p는 상기에서 정의된 바와 같다)
상기에서 수소화 촉매로는 Pd/C 5%, Pd/C 10%, Raney Ni등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 Pd를 사용한다. 반응후 생성물은 염산 수용액과 에테르를 사용하여 추출되는 것이 바람직하다.
(4) 다음으로 상기 (3)단계에서 얻어진 화학식 5의 물질에 (디에틸아미노)설퍼트리플루오라이드를 첨가한 후 용매 하에서 환류반응시켜서 본 발명에서 목적으로 하는 하기 화학식 5으로 표시되는 액정화합물을 제조한다.
Figure 112003042815580-pat00009
(상기 식에서 A1, A2, A3, Z1, Z2, Z3, Z4, R1, R2, X1 및 X2는 상기에서 정의된 바와 같다)
이하에서 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하고자 하나, 하기의 실시예는 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다.
제조예: 1-(3,3-다이플로로-4-프로필-사이클로헥실)-4-에톡시-2,3-다이플로로-벤젠의 제조
Figure 112003042815580-pat00010

단계 1: 2-다이에틸아미노-1-(4-에톡시-2,3-다이플로로-페닐)-에탄온 하이드로 클로라이드의 제조
500mL 3-neck 라운드 플라스크에 이소프로필 알코올 100mL, 1-(4-에톡시-2,3-다이플로로-페닐)-에탄온 10g, 파라포름알데이드 1.8g, 다이에틸아민파라포름알데이드 하이드로 클로라이드 4.7g, 및 HCl 2mL를 투여하고, 80℃에서 2시간 반응시켜 상기 화합물을 합성하였다. 이때 수율은 90%였다.
단계 2: 3-(4-에톡시-2,3-다이플로로-페닐)-6-프로필-사이클로헥-2-에논의 제조
상기에서 제조된 2-다이에틸아미노-1-(4-에톡시-2,3-다이플로로-페닐)-에탄 온 하이드로 클로라이드 12.5g에 1,4-다이옥산 200mL, C2H5CO(COOC2H5 )(C5H11) 10g, 및 포타시움 옥사이드 6.4g을 첨가하고 100℃에서, 8시간 반응을 진행시켰다. 반응 후 30mL 황산 수용액과 에테르로 추출한 후 증류하여 생성물을 분리하였다. 이때 수율은 80%였다.
단계 3: 5-(4-에톡시-2,3-다이플로로-페닐)-2-프로필-사이클로 헥사논의 제조
상기에서 제조된 3-(4-에톡시-2,3-다이플로로-페닐)-6-프로필-사이클로헥-2-에논 11.2g에 포타시움 하이드록사이드 1.5g, 및 0.5% Pd/C 2g을 넣고 0.5bar의 수소 압력으로 40℃에서 3시간 반응시킨 후 염산 수용액과 에테르를 사용하여 생성물 추출하였다. 이때 수율은 90%였다.
단계 4: 1-(3,3-다이플로로-4-프로필-사이클로헥실)-4-에톡시-2,3-다이플로로-벤젠의 제조
상기에서 제조된 5-(4-에톡시-2,3-다이플로로-페닐)-2-프로필-사이클로 헥사논 9g에 벤젠 100ml 및 (디에틸아미노)설퍼 트리플루오라이드(DAST) 5g을 가한 후 혼합물을 8시간 동안 환류반응시켰다. 생성물을 에테르로 추출하고 물로 세척하였다. 에테르를 제거한 후, 생성물을 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 이소프로필 알코올로 재결정 하였다. 이때 수율은 85%였다.
본 발명에 따르면 다이플로로사이클로헥산 유도체의 개발을 위해서 새로운 합성 경로를 통하여 수율을 크게 향상하였으며, 이에 의해 제조된 다이플로로사이클로헥산 유조체는 큰 음의 유전율 이방성을 가지므로 VA 액정 제조시에 유용하게 사용가능하다.

Claims (2)

  1. (1) 하기 화학식 1로 표시되는 물질에 p-포름알데히드 및 디에틸아민 p-포름알데히드 하이드로 클로라이드 및 염산을 첨가하고, 용매 존재하에서 60∼110℃ 온도에서 반응시키는 단계:
    [화학식 1]
    Figure 112003042815580-pat00011
    (상기 식에서 A2 및 A3은 각각 독립적으로 2,2-다이플로로사이클로헥산, 3,3-다이플로로사이클로헥산, 2-플로로사이클로헥센, 3-플로로사이클로헥센, 2,2-다이클로로사이클로헥산, 3,3-다이클로로사이클로헥산, 사이클로헥산, 페닐기, 1,4-사이클로헥센기로서, 상기 고리에 포함된 하나 이상의 C가 -O- 또는 -S-로 치환될 수 있으며, 상기 페닐기에서 하나 이상의 C가 -N-으로 치환 될 수 있고, 이 이외에도 1,4-바이사이클로[2.2.2]옥틸렌, 피페리딘-1,4-다이일, 나프탈렌-2,6-다이일, 데카-하이드로나프탈렌-2,6-일, 또는 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-2,6-다이일일 수 있으며; Z2, Z3 및 Z4는 각각 독립적으로 -COO-, -OCO-, -CH 2O-, -O-, -OCH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, 톨란, -CF2CF2-, -OCF 2-, -CF2O-, -CH2CF2-, -CF2CH2-, -NHCH2-, -CH2NH-,-CH2CO-,-COCH2-, NN-,-NON-, -NHCO-, -CONH-, 단일 결합, -C=C-, 또는 -C≡C-이고; R2는 -CnH2n+1, CnH2n+1O-, C nH2n+1S-, -CnH2n-1 (n은 1~15의 정수), -F, -Cl, -Br, -CN, -COOH, -OH, -SH, -NH2, -NO2, -NCS, -NC, -SF5, -CH2 CF2CH2CF2CH3, -CH2CFHCH2CFHCH3, -CH2CF2CH2CFHCH3 또는 -CH2CFHCH2CF2CH3이며; X1 및 X2 는 불소원자이고; m 및 p는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다);
    (2) 상기 (1)단계에서 얻어진 물질에 1,4-디옥산, 포타슘 옥사이드 및 하기 화하식 3으로 표시되는 물질을 첨가하고, 60∼110℃ 온도에서 반응시키는 단계:
    [화학식 3]
    Figure 112003042815580-pat00012
    (상기 식에서 A1은 2,2-다이플로로사이클로헥산, 3,3-다이플로로사이클로헥산, 2-플로로사이클로헥센, 3-플로로사이클로헥센, 2,2-다이클로로사이클로헥산, 3,3-다이클로로사이클로헥산, 사이클로헥산, 페닐기, 1,4-사이클로헥센기로서, 상기 고리에 포함된 하나 이상의 C가 -O- 또는 -S-로 치환될 수 있으며, 상기 페닐기에서 하나 이상의 C가 -N-으로 치환 될 수 있고, 이 이외에도 1,4-바이사이클로[2.2.2]옥틸렌, 피페리딘-1,4-다이일, 나프탈렌-2,6-다이일, 데카-하이드로나프탈렌-2,6-일, 또는 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-2,6-다이일일 수 있으며; Z1은 -COO-, -OCO-, -CH2O-, -O-, -OCH2-, -CH2CH 2-, -CH=CH-, 톨란, -CF2CF2-, -OCF2-, -CF2O-, -CH2CF2-, -CF2CH2-, -NHCH2-, -CH2NH-,-CH2CO-,-COCH2 -, NN-,-NON-, -NHCO-, -CONH-, 단일 결합, -C=C-, 또는 -C≡C-이고; R1은 -CnH2n+1 , CnH2n+1O-, CnH2n+1S-, -CnH2n-1 (n은 1~15의 정수), -F, -Cl, -Br, -CN, -COOH, -OH, -SH, -NH2, -NO2, -NCS, -NC, -SF5, -CH2CF2CH2 CF2CH3, -CH2CFHCH2CFHCH3, -CH2CF2CH2CFHCH3 또는 -CH2CFHCH2CF 2CH3이며; n은 0 내지 3의 정수이고; R은 탄소수 1 내지 4의 알킬기이다);
    (3) 상기 (2)단계에서 얻어진 물질에 포타슘 하이드록사이드를 첨가하고, 촉매 존재하에서 0.3∼5bar의 수소압력을 가하고, 30∼60℃ 온도에서 반응시키는 단계; 및
    (4) 상기 (3)단계에서 얻어진 물질에 (디에틸아미노)설퍼트리플루오라이드를 첨가한 후 용매 하에서 환류반응시키는 단계를 포함하는 하기 화학식 6으로 표시되는 다이플로로사이클로헥산 유도체의 합성방법:
    [화학식 6]
    Figure 112003042815580-pat00013
    (상기 식에서 A1, A2 및 A3은 각각 독립적으로 2,2-다이플로로사이클로헥산, 3,3-다이플로로사이클로헥산, 2-플로로사이클로헥센, 3-플로로사이클로헥센, 2,2-다이클로로사이클로헥산, 3,3-다이클로로사이클로헥산, 사이클로헥산, 페닐기, 1,4-사이클로헥센기로서, 상기 고리에 포함된 하나 이상의 C가 -O- 또는 -S-로 치 환될 수 있으며, 상기 페닐기에서 하나 이상의 C가 -N-으로 치환 될 수 있고, 이 이외에도 1,4-바이사이클로[2.2.2]옥틸렌, 피페리딘-1,4-다이일, 나프탈렌-2,6-다이일, 데카-하이드로나프탈렌-2,6-일, 또는 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-2,6-다이일일 수 있으며; Z1, Z2, Z3 및 Z4는 각각 독립적으로 -COO-, -OCO-, -CH2O-, -O-, -OCH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, 톨란, -CF2CF2-, -OCF2-, -CF2O-, -CH2CF2-, -CF2CH2-, -NHCH2-, -CH2NH-,-CH2CO-,-COCH2-, NN-,-NON-, -NHCO-, -CONH-, 단일 결합, -C=C-, 또는 -C≡C-이고; R1 및 R2는 각각 독립적으로 -CnH2n+1, CnH2n+1O-, CnH2n+1S-, -CnH2n-1 (n은 1~15의 정수), -F, -Cl, -Br, -CN, -COOH, -OH, -SH, -NH2, -NO2, -NCS, -NC, -SF5, -CH2CF2CH2CF2CH3, -CH2 CFHCH2CFHCH3, -CH2CF2CH2CFHCH3 또는 -CH2CFHCH2CF2CH3이며; X1 및 X2는 불소원자이고; n, m, p은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다).
  2. 제 1항에 있어서, 상기 (3)단계에서 사용되는 촉매가 Pd인 것을 특징으로 하는 방법.
KR1020030080194A 2003-11-13 2003-11-13 다이플로로사이클로헥산 유도체의 합성방법 KR101004954B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020030080194A KR101004954B1 (ko) 2003-11-13 2003-11-13 다이플로로사이클로헥산 유도체의 합성방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020030080194A KR101004954B1 (ko) 2003-11-13 2003-11-13 다이플로로사이클로헥산 유도체의 합성방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050046175A KR20050046175A (ko) 2005-05-18
KR101004954B1 true KR101004954B1 (ko) 2010-12-28

Family

ID=37245592

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020030080194A KR101004954B1 (ko) 2003-11-13 2003-11-13 다이플로로사이클로헥산 유도체의 합성방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101004954B1 (ko)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001354967A (ja) 2000-04-14 2001-12-25 Merck Patent Gmbh 液晶媒体
US6475595B1 (en) 1999-03-31 2002-11-05 Merck Gmbh Fluorocyclohexene derivatives, and liquid-crystalline medium

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6475595B1 (en) 1999-03-31 2002-11-05 Merck Gmbh Fluorocyclohexene derivatives, and liquid-crystalline medium
JP2001354967A (ja) 2000-04-14 2001-12-25 Merck Patent Gmbh 液晶媒体

Also Published As

Publication number Publication date
KR20050046175A (ko) 2005-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3670503B1 (en) Compound, liquid crystal medium containing same, and use thereof
KR20130125400A (ko) 2-플루오로페닐옥시메탄 구조를 갖는 화합물
CN103242856B (zh) 液晶组合物及液晶显示器件
EP1814870A2 (en) Benzo-1,3-dioxanes for use in liquid crystal devices
TWI693275B (zh) 具有2原子鍵結基與2,3-二氟伸苯基的4環液晶化合物、液晶組成物和液晶顯示元件
KR101004954B1 (ko) 다이플로로사이클로헥산 유도체의 합성방법
KR101045443B1 (ko) 음의 유전율 이방성을 가진 액정화합물 및 이를 포함한액정 조성물
JP6166313B2 (ja) 液晶化合物、液晶組成物および液晶表示装置
JP2005048007A (ja) トリフルオロナフタレン誘導体を含有する液晶組成物と表示素子及び液晶性化合物。
US20050133762A1 (en) Liquid crystalline compound having high optical anisotropy and liquid crystalline composition comprising the same
KR101045404B1 (ko) 변형된 쿠마린 구조를 포함하는 액정화합물 및 이를포함하는 액정 조성물
KR101077606B1 (ko) 높은 이방성 전이 온도 및 빠른 응답 속도를 갖는 ｖａ용액정 화합물, 이를 포함하는 액정 조성물 및 이를 채용한ｖａ 액정 디스플레이
JPH0525068A (ja) ターフエニル誘導体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子
KR101045408B1 (ko) 디벤조사이클로헵텐 고리를 가지는 액정 화합물 및 이를포함하는 액정 조성물
JP3716436B2 (ja) ５−置換アルキルベンゼン誘導体
JP4547904B2 (ja) トリフルオロナフタレン誘導体を含有する液晶組成物と表示素子及び液晶性化合物。
KR101025843B1 (ko) 4'-(2,3-디플루오로페닐)-4-프로필 바이사이클로헥실유도체계 액정 화합물, 이 액정 화합물을 포함하는 액정조성물 및 이 액정 조성물을 이용한 액정 표시장치
JP2001226301A (ja) 二置換フェナントレンおよびそれらの液晶混合物における使用
JP3506257B2 (ja) ジフルオロシクロプロパン誘導体
JPH1161132A (ja) アルケニルテルフェニル誘導体
JP3575049B2 (ja) フルオロシクロプロパン誘導体及び液晶組成物
JP3797438B2 (ja) ４−フルオロ−３−トリフルオロメトキシベンゼン誘導体
JP3433756B2 (ja) ジフルオロシクロプロパン誘導体
CN104045527A (zh) 二氟甲氧桥衍生物及其制备方法与应用
KR101045409B1 (ko) 할로겐 원자가 치환된 도데카하이드로플루오렌 유도체액정 화합물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131129

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141128

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee