KR100988392B1 - 물 및 염화아연을 함유하는 혼합물로부터 물을 제거하는방법 - Google Patents

물 및 염화아연을 함유하는 혼합물로부터 물을 제거하는방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100988392B1
KR100988392B1 KR1020057000471A KR20057000471A KR100988392B1 KR 100988392 B1 KR100988392 B1 KR 100988392B1 KR 1020057000471 A KR1020057000471 A KR 1020057000471A KR 20057000471 A KR20057000471 A KR 20057000471A KR 100988392 B1 KR100988392 B1 KR 100988392B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
water
mixture
zinc chloride
diluent
aprotic polar
Prior art date
Application number
KR1020057000471A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20050023408A (ko
Inventor
팀 융캄프
옌스 샤이델
헤르만 루이켄
미하엘 바르취
로베르트 바우만
게르트 하데를라인
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20050023408A publication Critical patent/KR20050023408A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100988392B1 publication Critical patent/KR100988392B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G9/00—Compounds of zinc
    • C01G9/04—Halides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
    • B01D3/36—Azeotropic distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/32—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C253/34—Separation; Purification
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F26—DRYING
    • F26B—DRYING SOLID MATERIALS OR OBJECTS BY REMOVING LIQUID THEREFROM
    • F26B5/00—Drying solid materials or objects by processes not involving the application of heat
    • F26B5/005—Drying solid materials or objects by processes not involving the application of heat by dipping them into or mixing them with a chemical liquid, e.g. organic; chemical, e.g. organic, dewatering aids
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F26—DRYING
    • F26B—DRYING SOLID MATERIALS OR OBJECTS BY REMOVING LIQUID THEREFROM
    • F26B7/00—Drying solid materials or objects by processes using a combination of processes not covered by a single one of groups F26B3/00 and F26B5/00

Abstract

본 발명은 물 및 염화아연을 포함하는 혼합물에 명세서에 언급된 증류의 압력 조건하에서 희석제 및 물 사이에 공비 혼합물이 형성되지 않는 경우에 비점이 물의 비점보다 높고 물의 상기 비점에서 액체 형태이거나 명세서에 언급된 증류의 압력 및 온도 조건하에서 물과 공비 혼합물 또는 이종 공비 혼합물을 형성하는 비양성자성 극성 희석제를 첨가하는 것, 및 물, 염화아연 및 희석제를 포함하는 혼합물을 증류하여 상기 혼합물로부터 물 또는 상기 공비 혼합물 또는 상기 이종 공비 혼합물을 제거함으로써 염화아연 및 상기 희석제를 포함하는 무수 혼합물을 생성하는 것을 포함하는, 물 및 염화아연을 포함하는 혼합물로부터 물을 제거하는 방법에 관한 것이다.
염화아연, 증류, 비양성자성 극성 희석제, 물 제거

Description

물 및 염화아연을 함유하는 혼합물로부터 물을 제거하는 방법 {Method for Removing Water from a Mixture Containing Water and Zinc Chloride}
본 발명은, 물 및 염화아연을 포함하는 혼합물에 하기 언급된 증류의 압력 조건하에서 희석제 및 물 사이에 공비 혼합물이 형성되지 않는 경우에 비점이 물의 비점보다 높고 물의 상기 비점에서 액체 형태이거나 하기 언급된 증류의 압력 및 온도 조건하에서 물과 공비 혼합물 또는 이종 공비 혼합물을 형성하는 비양성자성 극성 희석제를 첨가하는 것, 및
물, 염화아연 및 희석제를 포함하는 혼합물을 증류하여 상기 혼합물로부터 물 또는 상기 공비 혼합물 또는 상기 이종 공비 혼합물을 제거함으로써 염화아연 및 상기 희석제를 포함하는 무수 혼합물을 생성하는 것
을 포함하는, 물 및 염화아연을 포함하는 혼합물로부터 물을 제거하는 방법에 관한 것이다.
무수 염화아연, 또는 액체 희석제 및 염화아연을 포함하는 무수 혼합물은 특히 금속 물질의 아연-도금에 있어서의 전기도금 기술에서, 또는 염화아연의 루이스산 특성 때문에 촉매 또는 촉매 성분으로서 사용되는 산업적으로 중요한 출발 화합물이다.
이들 사용 후, 공지된 문제점은 사용 후 산업적으로 재사용될 수 있는 형태 로, 통상적으로 무수 염화아연, 또는 액체 희석제 및 염화아연을 포함하는 무수 혼합물의 형태로 수득되는 혼합물로부터 염화아연을 회수하는 것에서 발생한다.
상기 회수는 통상적으로 염화아연 뿐만 아니라 물을 포함하는 혼합물을 생성시킨다.
특별한 난점은 예를 들어 문헌 [Report of Investigations No. 9347, "Method for Recovering Anhydrous ZnCl2 from Aqueous Solutions", B.R. Eichbaum, L.E. Schultze, United States Department of the Interior, Bureau of Mines, 1991, pages 1-10, ("RI 9347")]으로부터 공지된 것과 같은 상기 종류의 혼합물로부터 무수 염화아연, 또는 액체 희석제 및 염화아연을 포함하는 무수 혼합물을 회수하는 것에 있다.
물에 대한 염화아연의 높은 용해도 때문에, 염화아연 수용액의 농축은 침전된 염화아연을 모액으로부터 제거하기 위해 여과하기가 매우 곤란한 고도로 점성인 모액을 생성시킨다.
이와 같이, RI 9347, 제4면, 표 1에는 염화아연을 70℃에서 60일 또는 150℃에서 8일 건조할 때 염화아연 이외에 미지의 부산물이 수득되는 것으로 개시되어 있다. 더욱이, 인용된 건조 시간은 염화아연의 회수를 위해 비경제적으로 길다.
RI 9347, 제4면, 표 2에 따라, 염화아연 용액을 100℃에서 공기하에서 분무-건조함으로써 염화아연을 수득하려는 시도는 분말이 아니라, 그 대신 습윤 슬러리를 생성시킨다.
RI 9347의 제2면에 인용된 문헌 및 RI 9347 그 자체에는 암모니아 또는 염화암모늄의 첨가로 수용액으로부터 염화아연을 유리시켜, 아연 디아민 디클로라이드 복합체를 생성시키고, 그로부터 염화아연을 유리시키는 것이 제안되어 있다.
RI 9347로부터 명백한 바와 같이, 상기 방법은 순수한 아연 디아민 디클로라이드 복합체가 아니라, 그 대신 아연의 다양한 옥시 또는 히드록시 화합물로 오염된 아연 디아민 디클로라이드 복합체를 생성시킨다.
그리고, RI 9347의 제8면, 오른쪽 컬럼에는 아연 디아민 디클로라이드 복합체로부터 염화아연을 유리시키는 것이 400℃ 이하의 온도에서 완료되지 않으며, 400℃ 초과의 온도에서 암모니아의 분해에 기여할 수 있는 폭발성 혼합물이 불리하게 수득됨이 기재되어 있다.
본 발명의 목적은 물 및 염화아연을 포함하는 혼합물로부터의 물의 제거를 기술적으로 단순하고 경제적인 방법으로 가능하게 하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 목적이 서두에 정의된 방법에 의해 달성됨을 밝혀내었다.
본 발명에 따른 방법에서, 물은 물 및 염화아연을 포함하는 혼합물로부터 제거된다.
출발 혼합물 중의 물 대 염화아연의 혼합비는 그 자체로 중요하지 않다. 염화아연 대 물의 비가 증가하면 혼합물의 점도가 상당히 증가하여 혼합물의 취급이 점점 복잡하게 된다.
염화아연 및 물의 총 중량을 기준으로 0.01 중량％ 이상, 바람직하게는 0.1 중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.25 중량％ 이상, 특별히 바람직하게는 0.5 중량％ 이상 범위의 염화아연의 비율이 유리한 것으로 입증되었다.
염화아연 및 물의 총 중량을 기준으로 60 중량％ 이하, 바람직하게는 35 중량％ 이하, 특히 바람직하게는 30 중량％ 이하 범위의 염화아연의 비율이 유리한 것으로 입증되었다.
출발 혼합물은 염화아연 및 물로 이루어질 수 있다.
염화아연 및 물 이외에, 출발 혼합물은 이온성 또는 비이온성, 유기 또는 무기 화합물, 특히 출발 혼합물과 균질하게 혼화가능하여 단일상을 형성하거나 출발 혼합물에 가용성인 것들과 같은 추가의 성분을 포함할 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 무기 또는 유기산을 첨가할 수 있다. 본 발명에 따른 방법의 증류 조건하에서 비양성자성 극성 희석제의 비점보다 낮은 비점을 갖는 산을 사용하는 것이 바람직하다. HF, HCl, HBr 또는 HI와 같은 할로겐화수소산, 특히 HCl이 특히 바람직하다.
산의 양은 유리하게는 물 및 염화아연을 포함하는 혼합물의 pH가 7 미만이 되는 방식으로 선택될 수 있다.
산의 양은 유리하게는 물 및 염화아연을 포함하는 혼합물의 pH가 0 이상, 바람직하게는 1 이상이 되는 방식으로 선택될 수 있다.
상기 종류의 출발 혼합물은 유리하게는 Ni(0), 하나 이상의 인-함유 리간드 및 염화아연을 포함하는 촉매계의 존재하에서 펜텐니트릴의 히드로시안화에서 수득된 반응 혼합물을 물-함유 추출제, 특히 물로 추출하여 아디포니트릴을 생성함으로 써 수득할 수 있다.
상기 종류의 반응 혼합물의 제조는 예를 들어 US-A-4,705,881로부터 그 자체로 공지되어 있다. US-A-3,773,809에 따르면, 촉매는 예를 들어 시클로헥산을 이용한 추출에 의해, 우세한 비율의 아디포니트릴을 포함하는 생성물 스트림에 잔류하는 염화아연과 함께 반응 혼합물로부터 제거될 수 있다. 순수한 아디포니트릴을 수득하기 위해, 염화아연은 예를 들어 US-A-3,766,241에 기재된 바와 같은 암모니아와의 반응에 의해 그 자체로 공지된 방식으로 상기 종류의 생성물 스트림으로부터 제거될 수 있다.
추출은 유리하게는 추출제 및 반응 혼합물이 2상의 형태인 조건하에서 수행될 수 있다.
물이 추출제로 사용될 경우, 0℃ 이상, 바람직하게는 5℃ 이상, 특히 바람직하게는 30℃ 이상의 온도가 유리한 것으로 입증되었다.
물이 추출제로 사용될 경우, 200℃ 이하, 바람직하게는 100℃ 이하, 특히 50℃ 이하의 온도가 유리한 것으로 입증되었다.
이는 10-3 내지 10 MPa, 바람직하게는 10-2 내지 1 MPa, 특히 5 ×10-2 내지 5 ×10-1 MPa 범위의 압력을 유발한다.
상 분리는 예를 들어 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. B3, 5th Edn., VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1988, pages 6-14 to 6-22]으로부터 공지된 것과 같은, 상기 목적을 위해 기재된 장치에서 그 자체로 공지된 방식으로 수행될 수 있다.
상 분리를 위한 최적의 장치 및 공정 조건은 일부 단순한 예비 실험을 통해 본원에서 용이하게 결정될 수 있다.
본 발명에 따라, 하기 언급된 증류의 압력 조건하에서 비점이 물의 비점보다 높고, 물의 상기 비점에서 액체 형태인 비양성자성 극성 희석제가 물 및 염화아연을 포함하는 상기 혼합물에 첨가된다. 상기 혼합물에 물을 첨가하는 것은 증류 전에 또는 증류 동안에 수행될 수 있다.
후속 증류를 위한 압력 조건은 그 자체로 중요하지 않다. 10-4 MPa 이상, 바람직하게는 10-3 MPa 이상, 특히 5 ×10-3 MPa 이상의 압력이 유리한 것으로 입증되었다.
1 MPa 이하, 바람직하게는 5 ×10-1 MPa 이하, 특히 1.5 ×10-1 MPa 이하의 압력이 유리한 것으로 입증되었다.
압력 조건 및 증류될 혼합물의 조성에 따라, 증류 온도는 확립되었다.
상기 온도에서, 본 발명에 따라 비양성자성 극성 희석제는 액체 형태이다. 본 발명의 목적상, 비양성자성 극성 희석제라는 용어는 단일 희석제 및 상기 종류의 혼합물의 경우에 상기 종류의 희석제의 혼합물 둘 다를 의미하며, 본 발명에 따른 상기 물리적 특성은 상기 혼합물에 관련된다.
더욱이, 본 발명에 따라 비양성자성 극성 희석제는 공비 혼합물이 희석제와 물 사이에 형성되지 않을 경우에 상기 압력 및 온도 조건하에서 비점이 물의 비점 보다 높으며, 바람직하게는 5℃ 이상, 특히 20℃ 이상, 그리고 바람직하게는 200℃ 이하, 특히 100℃ 이하이다.
비양성자성 극성 유기 및 무기 희석제는 예를 들어 문헌 [Jerry March, Advanced Organic Chemistry, 2nd Edn., McGraw-Hill, International Student Edition, Hamburg, 8th reprint (1984), 1977, pp. 331-336]; [Organikum, 2nd reprint of the 15th Edition, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin, 1981, pp. 226-227]; [Streitwieser/Heathcock, Organische Chemie, Verlag Chemie, Weinheim, 1980, p. 172]으로부터 그 자체로 공지되어 있다.
예를 들어, 아미드, 특히 디알킬아미드, 예를 들어 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N,N-디메틸에틸렌우레아 (DMEU), N,N-디메틸프로필렌우레아 (DMPU), 헥사메틸렌포스포릭 트리아미드 (HMPT), 케톤, 황-산소 화합물, 예를 들어 디메틸 술폭시드, 테트라히드로티오펜 1,1-디옥시드, 니트로 방향족 화합물, 예를 들어 니트로벤젠, 니트로알칸, 예를 들어 니트로메탄 및 니트로에탄, 에테르, 예를 들어 디에틸렌 글리콜의 디에테르, 예를 들어 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 알킬렌 카르보네이트, 예를 들어 에틸렌 카르보네이트, 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n-부티로니트릴, n-발레로니트릴, 시아노시클로프로판, 아크릴로니트릴, 크로토니트릴, 알릴 시아나이드 및 펜텐니트릴이 적합하다.
상기 종류의 비양성자성 극성 희석제는 단독으로 또는 혼합물의 형태로 사용될 수 있다.
상기 종류의 비양성자성 극성 희석제는 추가의 희석제, 바람직하게는 벤젠, 톨루엔, o-크실렌, m-크실렌 또는 p-크실렌과 같은 방향족 화합물, 지방족 화합물, 특히 시클로헥산 또는 메틸시클로헥산과 같은 지환족 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 물과 공비 혼합물 또는 이종 공비 혼합물을 형성하는 희석제를 사용할 수 있다. 혼합물 중의 물의 양과 비교한 희석제의 양은 그 자체로 중요하지 않다. 과잉의 희석제가 하부 생성물로서 잔류하도록 공비 혼합물을 통해 증류제거되는 양에 상응하는 것보다 많은 액체 희석제를 사용하는 것이 유리하다.
물과 공비 혼합물을 형성하지 않는 희석제를 사용할 경우, 혼합물 중의 물의 양과 비교한 희석제의 양은 그 자체로 중요하지 않다.
유리하게는 유기 희석제, 바람직하게는 하나 이상의 니트릴기, 특히 하나의 니트릴기를 갖는 것이 적합하다.
바람직한 실시양태에서, 사용되는 니트릴은 포화 지방족 니트릴 또는 올레핀계 불포화 지방족 니트릴일 수 있다. 니트릴기들, 바람직하게는 니트릴기가 없이 계산된 탄소 원자 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10개, 특히 4개의 탄소 원자를 갖는 니트릴이 특히 적합하다.
특히 바람직한 실시양태에서, 사용되는 희석제는 2-시스-펜텐니트릴, 2-트랜스-펜텐니트릴, 3-시스-펜텐니트릴, 3-트랜스-펜텐니트릴, 4-펜텐니트릴, E-2-메틸-2-부텐니트릴, Z-2-메틸-2-부텐니트릴, 2-메틸-3-부텐니트릴 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 올레핀계 불포화 지방족 모노니트릴일 수 있다.
2-시스-펜텐니트릴, 2-트랜스-펜텐니트릴, 3-시스-펜텐니트릴, 3-트랜스-펜텐니트릴, 4-펜텐니트릴, E-2-메틸-2-부텐니트릴, Z-2-메틸-2-부텐니트릴, 2-메틸-3-부텐니트릴 및 이들의 혼합물은 공지되어 있으며, 그 자체로 공지된 방법에 의해, 예를 들어 US-A-3,496,215에 기재된 것과 같은 촉매의 존재하에서 부타디엔의 히드로시안화에 의해 수득할 수 있고, 또는 선형 펜텐니트릴은 WO 97/23446에 기재된 것과 같은 2-메틸-3-부텐니트릴의 이성질체화에 의해 수득할 수 있다.
3-시스-펜텐니트릴, 3-트랜스-펜텐니트릴, 4-펜텐니트릴, E-2-메틸-2-부텐니트릴, Z-2-메틸-2-부텐니트릴, 2-메틸-3-부텐니트릴 또는 이들의 혼합물과 혼합된 2-시스-펜텐니트릴, 2-트랜스-펜텐니트릴 또는 이들의 혼합물을 포함하는 상기 펜텐니트릴의 혼합물이 본원에서 특히 유리하다. 상기 종류의 혼합물에서, 2-시스-펜텐니트릴, 2-트랜스-펜텐니트릴, E-2-메틸-2-부텐니트릴, Z-2-메틸-2-부텐니트릴, 2-메틸-3-부텐니트릴 또는 이들의 혼합물의 농도의 감소는 이들이 3-시스-펜텐니트릴, 3-트랜스-펜텐니트릴, 4-펜텐니트릴 또는 이들의 혼합물과 물의 공비 혼합물보다 낮은 비점을 갖는 물과의 공비 혼합물을 형성하기 때문에 후속 증류 동안 일어난다. 상기 실시양태에서, 3-시스-펜텐니트릴, 3-트랜스-펜텐니트릴, 4-펜텐니트릴 또는 이들의 혼합물 및 무수 염화아연을 포함하는 혼합물은 증류 후에 본 발명에 따른 방법의 생성물로서 수득된다.
상기 생성물은 유리하게는 촉매의 존재하에서 추가의 히드로시안화에 사용되어 아디포니트릴을 생성할 수 있다. 2-시스-펜텐니트릴, 2-트랜스-펜텐니트릴, E-2-메틸-2-부텐니트릴, Z-2-메틸-2-부텐니트릴 또는 2-메틸-3-부텐니트릴의 농도의 감소는 상기 두 가지 화합물이 3-시스-펜텐니트릴, 3-트랜스-펜텐니트릴, 4-펜텐니트릴 또는 이들의 혼합물보다 상당히 낮은 정도로 상기 히드로시안화되는 것만큼 유리하다.
사용되는 희석제가 2-시스-펜텐니트릴, 2-트랜스-펜텐니트릴, 3-시스-펜텐니트릴, 3-트랜스-펜텐니트릴, 4-펜텐니트릴, E-2-메틸-2-부텐니트릴, Z-2-메틸-2-부텐니트릴, 2-메틸-3-부텐니트릴 또는 이들의 혼합물일 경우, 0.5 몰/몰 이상, 바람직하게는 5 몰/몰 이상, 특히 바람직하게는 15 몰/몰 이상의 펜텐니트릴 대 염화아연의 혼합비가 유리한 것으로 입증되었다.
사용되는 희석제가 2-시스-펜텐니트릴, 2-트랜스-펜텐니트릴, 3-시스-펜텐니트릴, 3-트랜스-펜텐니트릴, 4-펜텐니트릴, E-2-메틸-2-부텐니트릴, Z-2-메틸-2-부텐니트릴, 2-메틸-3-부텐니트릴 또는 이들의 혼합물일 경우, 10,000 몰/몰 이하, 바람직하게는 5000 몰/몰 이하, 특히 바람직하게는 2000 몰/몰 이하의 펜텐니트릴 대 염화아연의 혼합비가 유리한 것으로 입증되었다.
본 발명에 따라, 물, 염화아연 및 희석제를 포함하는 혼합물을 증류하여 상기 혼합물로부터 물을 제거하여 염화아연 및 상기 희석제를 포함하는 무수 혼합물을 생성한다.
희석제로서 펜텐니트릴의 경우, 증류는 유리하게는 200 kPa 이하, 바람직하게는 100 kPa 이하, 특히 50 kPa 이하, 특히 바람직하게는 20 kPa 이하의 압력에서 수행된다.
희석제로서 펜텐니트릴의 경우, 증류는 유리하게는 1 kPa 이상, 바람직하게 는 5 kPa 이상, 특히 바람직하게는 10 kPa 이상의 압력에서 수행된다.
증류는 유리하게는 1 단계 증발에 의해, 바람직하게는 1개 이상, 예를 들어 2 또는 3개의 증류 장치에서 분별 증류에 의해 수행된다.
증류는 예를 들어 문헌 [Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed., Vol. 7, John Wiley & Sons, New York, 1979, pages 870-881]에 기재된 것과 같은 상기 목적에 통상적인 장치, 예를 들어 체-트레이 컬럼, 버블-트레이 컬럼, 팩킹된 컬럼, 측면 테이크-오프를 갖는 컬럼 또는 분할-벽 컬럼에서 수행될 수 있다.
증류는 배치식으로 수행될 수 있다.
증류는 연속식으로 수행될 수 있다.
본 발명의 목적상, 무수 염화아연이라는 용어는 염화아연 및 물의 총 중량을 기준으로 500 중량 ppm 미만, 바람직하게는 50 중량 ppm 미만, 그리고 0 중량 ppm 이상의 물 함량을 갖는 염화아연을 의미한다.
실시예에서 주어진 중량％ 또는 중량 ppm 데이타는 달리 언급되지 않으면 각각의 혼합물의 총 중량을 기준으로 한다.
Zn 또는 염화아연 함량은 원자 방출 분광법에 의해 측정하였다.
염소 함량은 쇠니거 (Schoeniger) 방법에 의해 측정하였다.
물 농도는 칼-피셔 (Karl-Fischer) 방법에 의해 전위차 적정에 의해 측정하였다.
실시예 1
열 교환기로서 컬럼 바닥에 박막 증발기, 30℃에서 상부에서 작동되는 응축기, 및 환류에서 0℃로 냉각된 상 분리 용기가 장착된 금속 메쉬 패킹을 갖는 연속적으로 작동되는 진공 증류 컬럼 (유형 CY, 슐처 켐텍 (Sulzer Chemtech), 내부 직경 φ= 50 mm, 높이 130 cm)에서, 물 함량이 0.4 중량％인 트랜스-3-펜텐니트릴 중 염화아연 30 중량％의 용액 240 g/h를 메쉬 패킹 위로 증류 컬럼 내에 계량주입하였다. p = 10 kPa (절대)의 압력에서, 2-상 혼합물을 344 K에서 응축기 증류액으로서 수득하였다. 본질적으로 트랜스-3-펜텐니트릴로 이루어진 상부 상을 컬럼의 상부로 연속적으로 재공급하였다. 물로 본질적으로 이루어진 하부 상을 상 분리 용기로부터 펌핑하였다. 트랜스-3-펜텐니트릴 중 ZnCl2의 균질한 용액을 348 K에서 컬럼의 하부에서 분리하였다. 하부 생성물 중 물 함량은 17시간의 증류 작동 시간 후 H2O 76 중량 ppm으로, 그리고 41시간 후 50 ppm으로 떨어졌다.
실시예 2
트랜스-3-펜텐니트릴 1 kg 및 물 500 g을 실시예 1에서 수득된 하부 생성물 4 kg에 첨가하였다. 균질 혼합물을 실시예 1과 같이 작동되는 증류 컬럼 내로 206 g/h의 계량주입 속도로 계량주입하였다.
24시간 동안 연속 작동 후, 하부 생성물은 각각의 경우에 용액의 총 중량을 기준으로 Cl로서 계산된 염소 16.9 중량％ 및 Zn 15.5 중량％를 포함하였고, 실험적으로 실측된 2.01의 Cl:Zn 비가 그로부터 유도될 수 있다.
MSTFA (2,2,2-트리플루오로-N-메틸-N-(트리메틸실릴)아세트아미드)를 이용한 유도체화에 의한 기체-크로마토그래피 분석은 검출가능한 양의 비누화 생성물 3-펜텐산을 나타내지 않았다.
겔 투과 크로마토그래피에 의한 중합체성 분해 생성물에 대한 분석은 검출가능한 양의 중합체성 생성물을 나타내지 않았다.
상기 방식으로 수득된 3-펜텐니트릴 중 염화아연 용액은 아인산니켈(O) 촉매의 존재하에서 3-펜텐니트릴의 히드로시안화에 사용될 수 있으며, 3-펜텐니트릴 및 무수 염화아연으로부터 새롭게 제조된 용액에 비하여 활성의 차이를 나타내지 않는다.

Claims (10)

  1. 하기 증류 단계에서 물과 공비 혼합물 또는 이종 공비 혼합물을 형성하거나, 하기 증류 단계에서 물과 공비 혼합물을 형성하지 않는 경우에는, 비점이 물의 비점보다 높아 물의 비점에서 액체 형태인 비양성자성 극성 희석제를
    물 및 염화아연을 포함하는 혼합물에 첨가하는 단계, 및
    물, 염화아연 및 비양성자성 극성 희석제를 포함하는 혼합물을 10-4 MPa 내지 1 MPa의 압력하에 증류하여 상기 혼합물로부터, 물, 또는 물과 비양성자성 극성 희석제의 공비 혼합물 또는 이종 공비 혼합물을 제거함으로써, 염화아연 및 상기 비양성자성 극성 희석제를 포함하는 무수 혼합물을 생성하는 단계
    를 포함하며,
    여기서 사용되는 비양성자성 극성 희석제는 2-시스-펜텐니트릴, 2-트랜스-펜텐니트릴, 3-시스-펜텐니트릴, 3-트랜스-펜텐니트릴, 4-펜텐니트릴, E-2-메틸-2-부텐니트릴, Z-2-메틸-2-부텐니트릴, 2-메틸-3-부텐니트릴 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 지방족 올레핀계 불포화 니트릴인,
    물 및 염화아연을 포함하는 혼합물로부터 물을 제거하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 비양성자성 극성 희석제가 증류 조건하에서 물과 공비 혼합물 또는 이종 공비 혼합물을 형성할 수 있는 것인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 물 및 염화아연을 포함하는 혼합물의 pH가 7 미만인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 물 및 염화아연을 포함하는 혼합물의 pH가 1 내지 7 미만의 범위인 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 산을 물 및 염화아연을 포함하는 혼합물에 첨가하는 방법.
  6. 제5항에 있어서, 사용되는 산이 HCl인 방법.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
KR1020057000471A 2002-07-10 2003-07-04 물 및 염화아연을 함유하는 혼합물로부터 물을 제거하는방법 KR100988392B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10231296A DE10231296A1 (de) 2002-07-10 2002-07-10 Verfahren zur Entfernung von Wasser aus einer Mischung, die Wasser und Zinkchlorid enthält
DE10231296.6 2002-07-10
PCT/EP2003/007149 WO2004007371A1 (de) 2002-07-10 2003-07-04 Verfahren zur entfernung von wasser aus einer mischung, die wasser und zinkchlorid enthält

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050023408A KR20050023408A (ko) 2005-03-09
KR100988392B1 true KR100988392B1 (ko) 2010-10-18

Family

ID=29761876

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057000471A KR100988392B1 (ko) 2002-07-10 2003-07-04 물 및 염화아연을 함유하는 혼합물로부터 물을 제거하는방법

Country Status (16)

Country Link
US (1) US7407643B2 (ko)
EP (1) EP1521722B1 (ko)
JP (1) JP4216251B2 (ko)
KR (1) KR100988392B1 (ko)
CN (1) CN100345606C (ko)
AR (1) AR039737A1 (ko)
AT (1) ATE322464T1 (ko)
AU (1) AU2003244640A1 (ko)
BR (1) BR0311998B1 (ko)
CA (1) CA2491791C (ko)
DE (2) DE10231296A1 (ko)
ES (1) ES2261949T3 (ko)
MX (1) MXPA04012177A (ko)
MY (1) MY134373A (ko)
TW (1) TW200407185A (ko)
WO (1) WO2004007371A1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2442927T3 (es) 2010-07-07 2014-02-14 Invista Technologies S.A R.L. Procedimiento de producción de nitrilos
EP2620442A1 (en) 2012-01-27 2013-07-31 BIOeCON International Holding N.V. Process for recovering saccharides from cellulose hydrolysis reaction mixture
CN103265423B (zh) * 2013-05-31 2015-05-27 重庆龙瑞化工有限公司 含有醋酸和溴化锌等工业废弃物的资源化处理方法
DE102014226608A1 (de) * 2014-01-03 2015-07-09 Rockwood Lithium GmbH Verfahren zur Herstellung von Zinkbromid und Lithiumbromid enthaltenden aprotischen Lösungen
CN108630464B (zh) * 2017-03-23 2021-08-10 株式会社村田制作所 层叠电子部件的生产线和层叠电子部件的制造方法
CN110603227B (zh) * 2017-05-22 2022-06-24 昭和电工株式会社 卤化锌水溶液的制造方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000038813A1 (en) * 1998-12-29 2000-07-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dehydration process

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE417720A (ko) 1935-10-01
US3496215A (en) 1965-11-23 1970-02-17 Du Pont Hydrocyanation of olefins using selected nickel phosphite catalysts
US3766241A (en) 1971-05-26 1973-10-16 Du Pont Removal of metal cations from solution in nitriles
US3773809A (en) 1972-06-28 1973-11-20 Du Pont Separation of organic phosphorus compounds and their metal complexes from organic nitriles in the hydrocyanation of olefins
US4705881A (en) 1986-11-17 1987-11-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Continuous hydrocyanation process using zinc halide promoter
JP2899027B2 (ja) * 1988-12-09 1999-06-02 三井化学株式会社 マレイミド類の製造法
US5494680A (en) 1993-12-08 1996-02-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Transdermal delivery device
US5693843A (en) 1995-12-22 1997-12-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2 alkyl-3-monoalkenenitriles
MY134370A (en) * 2002-07-10 2007-12-31 Basf Ag Recycling of a lewis acid

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000038813A1 (en) * 1998-12-29 2000-07-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dehydration process

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA04012177A (es) 2005-02-24
JP2005538014A (ja) 2005-12-15
DE50302903D1 (de) 2006-05-18
KR20050023408A (ko) 2005-03-09
ES2261949T3 (es) 2006-11-16
DE10231296A1 (de) 2004-01-22
ATE322464T1 (de) 2006-04-15
CN100345606C (zh) 2007-10-31
CN1668533A (zh) 2005-09-14
BR0311998B1 (pt) 2011-07-12
AU2003244640A1 (en) 2004-02-02
AR039737A1 (es) 2005-03-09
MY134373A (en) 2007-12-31
JP4216251B2 (ja) 2009-01-28
US7407643B2 (en) 2008-08-05
EP1521722B1 (de) 2006-04-05
US20050207968A1 (en) 2005-09-22
CA2491791A1 (en) 2004-01-22
TW200407185A (en) 2004-05-16
CA2491791C (en) 2010-12-21
EP1521722A1 (de) 2005-04-13
BR0311998A (pt) 2005-04-26
WO2004007371A1 (de) 2004-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101143755B1 (ko) 디니트릴의 제조 방법
JP4383457B2 (ja) ３−ペンテンニトリルの製造方法
KR101143754B1 (ko) 1,3-부타디엔으로부터 3-펜텐니트릴의 제조
US4339395A (en) Treatment of olefin hydrocyanation products
KR101222342B1 (ko) 히드로시안화 방법
CA2554736A1 (en) Method for producing linear pentenenitrile
US7084294B2 (en) Method for the recycling of a Lewis acid
CA2553011A1 (en) Method for the production of adipodinitrile by hydrocyanation of 1,3-butadiene
KR920005087B1 (ko) O가 니켈 착물의 회수방법
CA2553778A1 (en) Separation of nickel(0) complexes and phosphorus-containing ligands from nitrile mixtures
US4080374A (en) Product recovery
KR100988392B1 (ko) 물 및 염화아연을 함유하는 혼합물로부터 물을 제거하는방법
JP2004509942A (ja) ペンテンニトリル異性体の分離方法
US3865865A (en) Selective removal of 2-pentenenitrile and 2-methyl-2-butenenitrile from 3-pentenenitrile
KR20090037973A (ko) 1,3-부타디엔의 하이드로시안화를 통한 3-펜텐니트릴의 제조 방법
KR20050017005A (ko) 루이스 산의 재순환 방법
DE10231292A1 (de) Verfahren zur Rückführung einer Lewis-Säure
DE10240012A1 (de) Verfahren zur Rückführung einer Lewis-Säure

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130930

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140929

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151001

Year of fee payment: 6

LAPS Lapse due to unpaid annual fee