KR100986454B1 - 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물 - Google Patents

수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100986454B1
KR100986454B1 KR1020070033460A KR20070033460A KR100986454B1 KR 100986454 B1 KR100986454 B1 KR 100986454B1 KR 1020070033460 A KR1020070033460 A KR 1020070033460A KR 20070033460 A KR20070033460 A KR 20070033460A KR 100986454 B1 KR100986454 B1 KR 100986454B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin
thermoplastic polyolefin
weight
hardness
based elastomer
Prior art date
Application number
KR1020070033460A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20080090216A (ko
Inventor
윤미정
정기연
한인수
Original Assignee
기아자동차주식회사
현대자동차주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 기아자동차주식회사, 현대자동차주식회사 filed Critical 기아자동차주식회사
Priority to KR1020070033460A priority Critical patent/KR100986454B1/ko
Priority to US11/982,538 priority patent/US7825184B2/en
Priority to DE102007057149.8A priority patent/DE102007057149B4/de
Priority to CN2007101951216A priority patent/CN101280079B/zh
Publication of KR20080090216A publication Critical patent/KR20080090216A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100986454B1 publication Critical patent/KR100986454B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D123/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/22Mixtures comprising a continuous polymer matrix in which are dispersed crosslinked particles of another polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 부분 가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지, 무가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지, 폴리프로필렌 수지, 에틸렌 옥텐 고무 수지, 선상저밀도 폴리에틸렌 수지, 활제가 함유된 폴리에틸렌 마스터배치 및 무기충전제를 투입하여 신율이 우수하며 내습성 등의 기계적 특징이 향상되고 성형성이 우수하여 자동차 크래쉬패드 등에 매우 적합하게 사용할 수 있는 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물에 관한 것이다.
수성코팅, 열가소성, 엘라스토머, 신율, 폴리에틸렌, 자동차, 성형, 크래쉬패드

Description

수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물{Sheet Composition of Thermoplastic Polyolefin elastomer for water based coating treatment}
본 발명은 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 부분 가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지, 무가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지, 폴리프로필렌 수지, 에틸렌 옥텐 고무 수지, 선상저밀도 폴리에틸렌 수지, 활제가 함유된 폴리에틸렌 마스터배치 및 무기충전제를 투입하여 신율이 우수하며 내열성, 내습성 등의 특징이 향상되고 성형성이 우수하여 자동차 크래쉬패드 등에 매우 적합하게 사용할 수 있는 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물에 관한 것이다.
종래부터 자동차 내장부품, 예컨대 인스트루먼트 판넬(Instrument Panel), 도어 트림 판넬(Door Trim Panel), 헤드라이닝(Headlining) 등의 표피재로 염화비닐 또는 염화비닐/아크릴로 니트릴 부타디엔 스티렌 탄성중합체 얼로이 압출(Extrusion) 시트, 캘린더링(Calendering) 시트를 널리 사용하여 왔다. 최근 들어 환경친화성, 경량성, 담가(Fogging) 및 냄새 등에서 유리한 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트로 급격히 대체되는 추세이다.
자동차 내장 표피재는 내마찰성, 내마모성 등의 물리적 성질 향상, 내약품성, 내용제성 등의 화학적 성질의 향상, 내광성, 저광택화(표면 반사로 인한 운전자 시야 방해 금지) 및 기타 주변 부품과의 색상 일체화를 위해 표면 코팅을 실시하는 경우가 많이 발생하는데 기존 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트는 분자구조상 비극성 및 고결정성이며 부착성이 나쁘기 때문에 사전에 화염처리, 오존처리, 플라즈마처리 등의 표면처리나 염소화폴리올레핀 수지계 프라이머 처리를 실시한 후 아크릴 수지계 베이스 코팅제 및 우레탄 수지계 클리어 코팅제를 순차적으로 코팅하여 사용해 왔다.
대한민국 등록특허 제 10 - 0506754 호에서는 고가교된 폴리프로필렌수지, 부분가교된 폴리프로필렌계수지, 반응형 프로필렌계수지, 고가교된 열가소성 올레핀 수지, 호모프로필렌수지, 분지형 폴리프로필렌수지, 선형저밀도 폴리에틸렌 수지, UV 안정제, 활제 및 안료를 함유하여 조성물을 제조하였다.
대한민국 등록특허 제 10 - 0547657 호에서는 폴리올레핀계 열가소성 수지, 에틸렌-프로필렌-디엔고무, 에틸렌-옥텐공중합체, 수지가교제를 혼합하여 조성물을 완성하였다.
그러나 상기 조성물들은 수성 코팅제와 부착 시 부착성 저하문제가 발생하고 신율이 떨어지는 문제점이 발생하였다.
따라서 부착성 문제를 극복하고 신율이 우수하며 성형성 등의 기계적 특성이 우수한 엘라스토머 시트 조성물의 개발이 절실한 실정이다.
이에, 본 발명은 표면물성 및 신율저하의 문제점를 해결 하고자 노력 하였다.
그 결과 부분가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지, 무가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지, 폴리프로필렌 수지, 에틸렌 옥텐 고무 수지, 선상저밀도 폴리에틸렌 수지, 활제가 함유된 폴리에틸렌 마스터배치 및 무기충전제를 함유하여 상기 선상저밀도 폴리에틸렌 수지와 폴리프로필렌 수지가 용융강도를 유지시켜 캘린더링 가공을 가능하게 하며, 활제가 함유된 폴리에틸렌 마스터배치를 적용하여, 표면 점착현상을 방지하며 신율이 우수하고 내습성 등의 특징이 향상되고 성형성이 우수한 엘라스토머 시트 조성물을 개발함으로써 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명은 신율이 우수하고, 내열성 등의 기계적 특성이 우수하고 성형성이 우수하여 자동차 크래쉬패드 등에 매우 접합하게 적용할 수 있는 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명은 부분가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지 40 ~ 45 중량%, 무가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지 5 ~ 10 중량%, 폴리프로필렌 수지 15 ~ 20 중량%, 에틸렌 옥텐 고무 수지 15 ~ 20 중량%, 선상저밀도 폴리에틸렌 수지 2 ~ 5중량%, 활제 2 ~ 3 중량%가 포함한 폴리에틸렌 마스터배치 10 ~ 15 중량% 및 무기충전제 4 ~ 5 중량%를 함유하는 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물에 특징이 있다.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.
기존에 염화비닐수지에 가소제, 에폭시화 대두유, 과염소산나트륨, 페이스트 염화비닐수지, 안정제, 자외선흡수제 및 산화방지제 등을 함유한 자동차 표피재용 수지 조성물이 공지되었으며, 고가교 폴리프로필렌 수지를 이용한 조성물이 공지 되었으나 본 발명에 부합한 신율이 우수하며 내열노화성, 내광노화성이 우수한 시트 조성물은 절실한 실정이다.
이에 본 발명은 부분가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지, 무가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지, 폴리프로필렌 수지, 에틸렌 옥텐 고무 수지, 선상저밀도 폴리에틸렌 수지, 활제가 함유된 폴리에틸렌 마스터배치 및 무기충전제를 함유하여 신율이 우수하며, 내열노화성, 내광노화성이 향상되어 자동차 내장표피재로 사용하는 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물 이다.
이러한 본 발명의 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물을 보다 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
본 발명에서 사용되는 부분가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 캘린더링 공법에 가장 필요한 물성인 용융강도 상승 및 진공성형 시 적정한 처짐성을 확보하기 위해 사용된다. 부분가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 부분가교된 고무사이로 폴리프로필렌 사슬이 통과하는 구조로 되어 있어 신장 시 균일하게 늘어남으로 성형 후 제품 두께 편차를 적게 하는 기능을 한다. 상기 부분가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 가교도 70 ~ 80 %, 경도 63 ~ 67 A, 용융지수 0.6 ~ 1.2 g/10분(230 ℃, 5 kg)인 것을 사용하며, 상기 가교도가 70 % 미만 시 용융강도가 낮아져 캘링더링 가공이 힘들고, 80 % 초과 시 신장율이 낮아지는 문제점이 발생하며, 상기 경도가 63 A 미만 시 쉽게 신장되어 진공성형성에서 불리하고, 67 A 초과 시 제품의 질감이 떨어지는 문제점이 발생하며, 상기 용융지수가 0.6 g/10 분(230 ℃, 5 kg) 미만 시 캘링더링 작업 시 분산성이 저하되어 표면 결합이 발생하고, 1.2 g/10 분(230 ℃, 5 kg) 초과 시 캘링더링롤에 점착되는 문제점이 발생하며 상기 비중이 한정 범위를 벗어나는 경우 자동차 규격에 부적합한 문제점이 발생한다.
상기 부분가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지의 사용함량은 40 ~ 45 중량% 범위로 사용하며 40 중량% 미만 시 경도가 높아지고 성형성이 떨어지는 문제가 발생하고, 45 중량% 초과 시 경도가 낮아지고 캘린더링 작업성이 저하되는 문제점이 발생한다.
본 발명에서 사용하는 무가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 상기 가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지보다 용융강도는 낮지만 일반 올레 핀계 수지보다 높은 특성이 있다. 본 발명에서는 그 중에서도 경도 88 ~ 92 A, 용융지수 0.6 ~ 0.8 g/10 분(230 ℃, 2.16 kg), 비중 0.88 ~ 0.90인 것을 사용하며 상기 경도가 한정 범위를 벗어나는 경우 제품 소프트감이 떨어지는 문제점이 발생하며, 상기 용융지수가 0.6 g/10 분(230 ℃, 2.16 kg) 미만 시 캘링더링 작업 시 분산성이 떨어져 표면 결합이 발생하고, 1.2 g/10 분(230 ℃, 2.16 kg) 초과 시 캘링더링 롤에 점착되는 문제점이 발생하며, 상기 비중의 범위를 벗어나는 경우 자동차 규격에 부적합하며, 범용적인 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머의 일반적인 신장율(600 ~ 700 %)을 가지는 수지를 사용하는 것이 보다 효과적이다. 상기 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지의 사용량은 5 ~ 10 중량% 범위이며, 5 중량% 미만 시 제품 냄새가 발생하고, 10 중량% 초과 시 진공성형 시 빨리 처지는 문제점이 발생한다.
본 발명에서 사용하는 폴리프로필렌 수지는 성형 후 열가소성 수지의 형태 유지력을 높이기 위해 사용되는 것으로 진공성형 시 엠보싱 변화를 적게 한다.
본 발명의 폴리프로필렌 수지는 호모타입이며, 냄새가 적고, 온도나 빛에 의한 변화가 적은 것을 사용한다. 본 발명에서는 경도 90 ~ 97 A, 용융지수 1.5 ~ 2.5 g/10 분(230 ℃, 2.16 kg), 비중 0.90 ~ 0.92인 것을 사용하며, 상기 경도가 90 A 미만 시 엠보싱 변화가 심하게 발생하고, 97 A 초과 시 제품이 과다하게 딱딱해지는 문제점이 발생하며, 상기 용융지수가 1.5 g/10 분(230 ℃, 2.16 kg) 미만 시 캘링더링 흐름성이 저하되고, 2.5 g/10 분(230 ℃, 2.16 kg) 초과 시 캘링더링 작업 시 롤 점착 및 권취 작업이 어려워지는 문제점이 발생하며, 상기 비중이 범위를 벗어나는 경우 자동차 규격에 부적합한 문제점이 발생한다.
본 발명의 상기 폴리프로필렌 수지의 사용량은 15 ~ 20 중량% 범위이며, 15 중량% 미만 시 성형 후 열가소성 폴리올레핀 시트의 형태 유지력이 떨어지고, 20 중량% 초과 시 용융강도가 급격히 떨어져 캘링더링 가공이 안되고 진공성형 시 처짐성이 높아진다.
본 발명에서 사용하는 에틸렌 옥텐 고무 수지는 가교의 단점인 냄새와 물성 변화를 개선하기 위해 사용되는 수지 이며, 하기에 기술할 성분인 충전제와 혼합 사용 시 상기 에틸렌 옥텐 고무 수지가 하기 충전제에 함침되어 가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지와 유사한 강도를 부여할 뿐만 아니라 냄새 개선 효과가 있다. 상기 에틸렌 옥텐 고무는 경도 63 ~ 67 A, 용융지수 0.4 ~ 0.7 g/10 분(190 ℃, 2.16 kg)인 것을 사용하며 상기 경도가 63 A 미만 시 진공성형 처짐성이 심하고, 67 A 초과 시 제품상에서 자동차 규격에 부적합한 문제점이 발생하며, 상기 용융지수가 0.4 g/10 분(190 ℃, 2.16 kg) 미만 시 캘링더링 작업 시 흐름성이 저하되고, 0.7 g/10 분(190 ℃, 2.16 kg) 초과 시 캘링더링 롤 점착 문제가 발생한다. 상기 에틸렌 옥텐 고무 수지의 사용량은 15 ~ 20 중량% 이며, 15 중량% 미만 시 제품 전체 경도가 높게 되고, 냄새 개선 효과가 적어지며, 20 중량% 초과 시 진공성형 시 처짐이 높아지는 문제점이 발생한다.
본 발명에서 사용하는 선상저밀도 폴리에틸렌 수지를 살펴보면 다음과 같다. 일반적으로 폴리에틸렌 수지는 고밀도, 중밀도, 저밀도 폴리에틸렌 수지가 있으며, 이중 저밀도 폴리에틸렌 수지가 경도가 부드럽고, 성형성이 우수한 것으로 알 려져 있다. 그 중에서도 선상저밀도폴리에틸렌(LLDPE)은 보통 저밀도폴리에틸렌 수지와 비교하여 분자 크기가 불균일하고, 고밀도폴리에틸렌의 분자구조와 유사하며 가열할 때 용융점성도가 비교적 높다. 내스트레스크랙성이 우수하며 인열저항이 크고 표면경도도 비교적 크므로 광택이 좋은 성형품을 얻을 수 있다.
보통 저밀도폴리에틸렌과 비교하여 선상저밀도폴리에틸렌 수지는 인장강도, 인장신도율, 강성 등이 양호하다. 선상저밀도폴리에틸렌 수지는 보통 저밀도폴리에틸렌 수지와 비교하여 분자량 분포가 좁아 긴 측쇄가 없고, 짧은 측쇄만이 있으며, 짧은 측쇄는 넓은 분포를 가지고 있지만 측쇄의 분지정도는 분자간에 불균일이 있으므로 분자구조는 보통 저밀도 폴리에틸렌에 비해 결정성이 좋기 때문에 융점이 높아 성형 시 예열온도에 의한 광범위한 온도범위를 제공해 줄 수 있는 장점이 있다. 상기 선상저밀도 폴리에틸렌 수지의 함량은 2 ~ 5 중량% 이며, 2 중량% 미만 시 캘링더링 작업 시 흐름성이 저하되고, 5 중량% 초과 시 제품 경도가 높아지는 문제점이 발생한다.
본 발명에서 사용하는 활제가 2 ~ 3 중량% 포함된 폴리에틸렌 마스터 배치는 사용 시 분산성 및 작업 환경 개선을 위해 사용되며, 상기 활제의 함량이 2 중량% 미만 시 표면백화 현상이 우려되고, 3 중량% 초과 시 열가소성 폴리올레핀 수지 조성물과 혼합 안정성이 떨어지는 문제점이 발생한다. 일반적으로 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머는 용융강도가 PVC 보다 낮고 액상 성분이 없어 캘린더링 가공 시 점착 현상이 발생하므로 활제를 사용하는데 유기 활제는 활성이 높으나 인쇄성을 떨어뜨리기 때문에 본 발명에서는 분말타입으로 된 칼슘 스테아린산, 실리카 등 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 사용하며, 상기 활제를 분말 형태로 믹싱 공정에서 비산되는 현상이 발생하여 작업 환경을 저해시키고 열가소성 폴리올레핀계 수지와 혼합이 안되는 현상이 발생하기 때문에 폴리에틸렌과 활제를 마스터 배치화 하여 사용한다. 본 발명의 활제가 2 ~ 3중량% 함유된 폴리에틸렌 마스터 배치의 사용함량은 10 ~ 15 중량% 범위로 사용하며 상기 함량이 10 중량% 미만 시 내열성 및 캘린더링 성형성이 떨어지고, 15 중량% 초과 시 활제 과다에 의한 표면 백화가 발생한다.
본 발명에서 사용하는 무기충전제는 조성물의 기계적 특성을 향상시키기 위해 사용하며, 상기 무기충전제로는 탄산칼슘, 산화칼슘, 마이카 및 탈크 등 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 사용한다. 상기 무기충전제의 사용량은 4 ~ 5 중량% 범위로 사용하며, 사용량이 4 중량% 미만 시 에틸렌 옥텐 고무 수지와 결합하여 물성을 향상시키는 효과가 떨어지고, 캘린더 작업 시 롤에 점착 발생을 야기 시키는 문제가 발생되며, 사용량이 5 중량% 초과 시 성형 공정에서의 경도 상승 및 신장율 저하로 인해 성형품의 터짐 현상이 발생한다.
본 발명의 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물을 제조하는 데는 당 분야에서 사용하는 방법으로 그 방법을 특별히 한정하지 않는다.
먼저 본 발명의 구성 성분들을 테스트 롤에서 190 ~ 200 ℃ 하에서 속도로 9 ~ 11 분 동안 혼합 및 용융한 후 두께 0.4 ~ 0.5 mm의 시트형태의 조성물을 얻을 수 있다.
이하, 본 발명을 다음의 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바 본 발명이 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 ~ 2 및 비교예 1 ~ 4
다음 표 1 에 나타낸 바와 같이 조성물을 제조하였으며 아래 시험예에 의한 시험 후 결과를 아래 표 3 에 나타내었다.
구분
(중량%)
A A-1 B C D E F G
실시예1 42 - 5 15 20 3 11 4
실시예2 40 - 6 17 17 5 10 5
비교예1 35 - 10 20 15 15 - 5
비교예2 47 - 10 10 18 12 - 3
비교예3 - 45 5 15 20 - 11 4
비교예4 42 - 5 15 20 3 11 4
비교예5 20 25 5 15 20 - 11 4
A : 부분가교 열가소성 폴리프로필렌 엘라스토머 수지(경도65 A, 용융지수 0.8(230 ℃, 5 Kg), 비중 0.88 )
A-1 : 부분가교 열가소성 폴리프로필렌 엘라스토머 수지(경도65 A, 용융지수 0.4 (230 ℃, 5 Kg), 비중 0.88 )
B : 무가교 열가소성 폴리프로필렌 엘라스토머 수지(경도90 A, 용융지수 0.8 (230 ℃, 2.16 Kg), 비중 0.90, 신장율 684%)
C : 폴리프로필렌 수지(경도95 A, 용융지수 1.7 (230 ℃, 2.16 Kg), 비중 0.90, 신장율 25%)
D : 에틸렌 옥텐 고무 (경도 65 A,용융지수 0.5 (190 ℃, 2.16 Kg), 비중0.89)
E : 폴리에틸렌(비중 0.92)
F : 폴리에틸렌 마스터 배치(폴리에틸렌 80 중량%, 칼슘스테아린산 10 중량%, 실리카 10 중량%)
G : 무기충전제(CaCO3)
시험예
1. 인장강도 및 신율 : ASTM D 638에 따라 인장시험기를 이용하여 시험속도 200 mm/분, 표점간의 거리 70 mm, 시험편은 1호형을 사용하여 일정면적에 대한 최대하중 및 신율을 측정하였다.
2. 인열강도 : KS M6518에 따라 덤벨 B형 시험편을 인장시험기에 물리고 인장속도 200 mm/분으로 인열하여 하중을 극대치의 평균치에서 구한다.
3. 내열노화성 : 110 ± 2 ℃ 온도로 유지된 강제대류 오븐에 300 시간 유지한 후 분광광도계 (SPECTROPHOTOMETER)에 의한 45ㅀ 각도에서의 △Ecmc 및 육안에 의한 퇴색의 차이를 ISO 105-A02에 규정되어 있는 그레이 스케일로 판정하여 등급을 구한다.
4. 내광노화성 : ISO 105에 따라 규정한 시험기로 블랙 패널 온도 89 ± 3 ℃, 조내습도 50 ± 5 % RH로 126 MJ/㎡으로 조사(照射)후 육안에 의한 퇴색의 차이를 ISO 105-A02 에 규정되어 있는 그레이 스케일로 판정하여 등급을 구한다.
5. 내습성 : 50 ± 2 ℃, 98 ± 2 % RH 조건의 포화수증기중에 168 시간 보지(保持)후 꺼내어 실온 중에 1 시간 방치시키고 외관변화를 관찰한다.
6. 내약품성 : 아래 표 2에 지시된 시험액을 충분히 묻혀 적신 가제로 표피면을 10회 왕복하여 닦은 후 실온 중에 1 시간 방치시키고 육안에 의한 퇴색의 차이를 ISO 105-A02 에 규정되어 있는 그레이 스케일로 판정하여 등급을 구한다.
시 험 액 비 고
글래스 클리너 약알칼리성 글래스 클리너
클리너 95 % 증류수와 5 % 중성세제의 혼합액
윈드 쉘드 워셔액 50 % 이소프로필알코올과 50 % 증류수의 혼합액
가 솔 린 무연 가솔린
광택 왁스 투명 광택왁스
7. 내썬크림성 : GMN 10033에 따라 알루미늄판(액 50 mm × 50 mm)에 같은 크기의 백면포 2장을 겹쳐 올린 후 "Coppertone Waterbabies® SPF 45" 썬크림 0.25 g을 전면(全面)에 도포하여 공시품 위에 올리고 알루미늄판에 500 g의 하중으로 밀착시킨다. 80 ± 2 ℃의 항온조 내에 1 시간 방치한 후 꺼내어, 백면포와 아크릴판을 제거하고 10 ~ 15분 정도 상온에 방치한 후 중성세제로 씻어내고 건조하여 육안에 의한 변퇴색의 차이를 판정한다.
8. 냄새 : 4 L의 유리용기를 100 ℃에서 1 시간 가량 가열 후 다시 1 시간 상온에 방치시켜 유리용기 내의 냄새를 휘발시키고 시편을 50 mm × 60 mm로 잘라 다시 100 ℃에서 2 시간 가열하여 꺼낸 후 실온(23 ± 2 ℃)에 60 분 방치하여 식힌 후 뚜껑을 3 ~ 4 ㎝ 정도 개방하여 평가자가 냄새기준에 의거하여 평가한다.
9. 양산라인 성형성 및 외관 : 진공성형한 열가소성 엘라스토머 시트를 크래쉬패드 양산라인에 투입하여 완제품으로서의 성형성 및 작업상의 문제점, 최종 완제품의 외관을 해당업체 품질담당자의 입회 하에 육안에 의한 광택변화 등 외관을 평가한다.
Figure 112007026216873-pat00001
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 ~ 2의 수지 조성물은 비교예 1~ 5에 비하여 내습성, 내약품성이 양호하고, 내광노화성, 내열우수성이 향상되었으며, 성형 시 제품 외관이 우수함을 확인할 수 있다.
상기에서 상술한 바와 같이, 본 발명의 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물은 종래의 조성물과 비교하여 내습성, 내약품성이 양호하 고, 내광노화성, 내열우수성이 향상되었으며, 성형 시 제품 외관이 우수하여 자동차 에 사용되는 크래쉬 패드 기재로 사용되어 수성코팅제로 적용할 수 있다.

Claims (7)

  1. a) 부분가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지 40 ~ 45 중량%;
    b) 무가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지 5 ~ 10 중량%;
    C) 폴리프로필렌 수지 15 ~ 20 중량%;
    D) 에틸렌 옥텐 고무 수지 15 ~ 20 중량%;
    E) 비중이 0.92 ~ 0.94인 선상저밀도폴리에틸렌 수지 2 ~ 5중량%;
    F) 활제 2 ~ 3 중량%가 포함한 폴리에틸렌 마스터배치10 ~ 15 중량%; 및
    G) 무기충전제 4 ~ 5 중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 수성코팅용 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 부분가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 가교도 70 ~ 80%, 경도 63 ~ 67 A, 용융지수 0.6 ~ 1.2g/10 분(230 ℃, 5kg)인 것을 특징으로 하는 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 무가교 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 수지는 경도 88 ~ 92 A, 용 융지수 0.8 ~ 1.2 g/10 분 (230 ℃, 2.16kg), 비중 0.88 ~ 0.90인 것을 특징으로 하는 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리프로필렌 수지는 경도 90 ~ 97 A, 용융지수 1.5 ~ 2.5 g/10 분 (230 ℃, 2.16kg), 비중 0.90 ~ 0.92인 것을 특징으로 하는 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 에틸렌 옥텐 고무 수지는 경도 63 ~ 67 A, 용융지수 0.4 ~ 0.7(190 ℃, 2.16kg)인 것을 특징으로 하는 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 활제는 칼슘스테아린산, 실리카 분말 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 무기충전제는 탄산칼슘, 산화칼슘, 마이카 및 탈크 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물.
KR1020070033460A 2007-04-04 2007-04-04 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물 KR100986454B1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070033460A KR100986454B1 (ko) 2007-04-04 2007-04-04 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물
US11/982,538 US7825184B2 (en) 2007-04-04 2007-11-01 Sheet composition of thermoplastic polyolefin elastomer for water based coating treatment
DE102007057149.8A DE102007057149B4 (de) 2007-04-04 2007-11-28 Folienzusammensetzung aus thermoplastischem Polyolefinelastomer zur wasserbasierten Beschichtungsbehandlung
CN2007101951216A CN101280079B (zh) 2007-04-04 2007-11-29 用于水基涂层处理的热塑性聚烯烃弹性体片状组合物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070033460A KR100986454B1 (ko) 2007-04-04 2007-04-04 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20080090216A KR20080090216A (ko) 2008-10-08
KR100986454B1 true KR100986454B1 (ko) 2010-10-08

Family

ID=39744365

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020070033460A KR100986454B1 (ko) 2007-04-04 2007-04-04 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물

Country Status (4)

Country Link
US (1) US7825184B2 (ko)
KR (1) KR100986454B1 (ko)
CN (1) CN101280079B (ko)
DE (1) DE102007057149B4 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103261305B (zh) * 2010-09-22 2015-10-14 陶氏环球技术有限责任公司 改良的隔音填充热塑性聚烯烃组合物
KR20140015990A (ko) * 2012-07-27 2014-02-07 (주)엘지하우시스 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물 및 자동차 내장재 성형품
JP6196317B2 (ja) * 2012-11-12 2017-09-13 エルジー・ハウシス・リミテッドLg Hausys,Ltd. 自動車内装材用熱可塑性樹脂組成物及び自動車内装材用成形品
US10557005B2 (en) 2014-06-23 2020-02-11 Dow Global Technologies Llc Painted polyolefin articles
KR102165691B1 (ko) * 2017-12-20 2020-10-14 (주)엘지하우시스 시트 조성물, 이를 이용한 단일층 시트 바닥재 제조방법 및 이 제조방법에 의해 제조된 단일층 시트 바닥재

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030041499A (ko) * 2001-11-20 2003-05-27 주식회사 엘지화학 올레핀계 열가소성 수지 조성물
KR100506754B1 (ko) 2002-05-30 2005-08-08 현대자동차주식회사 오목성형이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 그 제조방법
KR20050123255A (ko) * 2004-06-24 2005-12-29 현대자동차주식회사 열가소성 수지 조성물
KR100547657B1 (ko) 2004-11-23 2006-01-31 덕양산업주식회사 표피재 일체형 패널 및 그 제조방법

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH054307A (ja) 1991-04-22 1993-01-14 Mitsui Petrochem Ind Ltd 熱可塑性エラストマー積層体
FR2742441B1 (fr) 1995-12-19 1998-02-13 Reydel Sa Composition pulverulente thermoplastique polyolefinique ayant des proprietes elastiques
EP0844278B1 (en) * 1996-11-26 2003-05-28 Basell North America Inc. Polyolefin composition used for making embossed sheets with improved grain retention
KR100199282B1 (ko) 1997-06-14 1999-06-15 이영일 재활용이 가능한 자동차용 내외장부품
KR100475946B1 (ko) * 2002-06-05 2005-03-10 한일이화주식회사 내충격성 및 내스크래치성이 우수한 자동차 도어 트림용폴리프로필렌 수지 조성물
KR100622563B1 (ko) 2003-10-17 2006-09-18 정철상 복합기능을 갖는 플라스틱 조성물 및 그 제조방법
CN100499199C (zh) 2004-07-12 2009-06-10 西安宝莱特光电科技有限公司 改善有机薄膜元器件中有机膜电荷注入的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030041499A (ko) * 2001-11-20 2003-05-27 주식회사 엘지화학 올레핀계 열가소성 수지 조성물
KR100506754B1 (ko) 2002-05-30 2005-08-08 현대자동차주식회사 오목성형이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 그 제조방법
KR20050123255A (ko) * 2004-06-24 2005-12-29 현대자동차주식회사 열가소성 수지 조성물
KR100547657B1 (ko) 2004-11-23 2006-01-31 덕양산업주식회사 표피재 일체형 패널 및 그 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
US7825184B2 (en) 2010-11-02
US20080249223A1 (en) 2008-10-09
KR20080090216A (ko) 2008-10-08
DE102007057149A1 (de) 2008-10-16
CN101280079A (zh) 2008-10-08
CN101280079B (zh) 2013-05-29
DE102007057149B4 (de) 2017-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100366569B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
US8592524B2 (en) Thermoplastic elastomer compositions
KR100986454B1 (ko) 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물
JP4216359B2 (ja) 改善されたしぼの保留性を有する型押シートの製造に使用するポリオレフィン組成物
US6417271B1 (en) Elastomer composition
KR20110020039A (ko) Tpo 시트 조성물, tpo 시트 및 이를 포함하는 자동차 내장재
CA2110502C (en) Foil or moulded body made of a thermoplastic material based on a polypropylene block copolymer
US20140288223A1 (en) Bio resin compositions, bio molded article and method of manufacturing the same
KR101491174B1 (ko) Tpo 수지 조성물
EP1646686B1 (en) Polymer composition, process for producing the polymer composition, and molded articles for automobile exterior trim
JP3345686B2 (ja) エアバッグ収納用ケ−ス
JP5055072B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法、及び成形体
JP2792344B2 (ja) 表皮材用エラストマー組成物および該組成物からなる工業部品用表皮材
KR101734662B1 (ko) 바이오 수지 조성물 및 이를 이용한 바이오 성형품
CN112895668B (zh) 一种无胶水的tpo人造革及其制造方法
JPH08164588A (ja) 複合プラスチック成形品
JP2004292786A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物並びに自動車内装用インストルメントパネル表皮材とその製造方法
KR20180098353A (ko) 접합체 및 그의 제조 방법
KR100506754B1 (ko) 오목성형이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 그 제조방법
KR950004151B1 (ko) 2층 열가소성 엘라스토머 쉬트
KR20050123255A (ko) 열가소성 수지 조성물
JPH08156154A (ja) 熱可塑性エラストマー積層体
KR100475873B1 (ko) 도장성이 우수한 폴리프로필렌계 수지 조성물
CN114058107A (zh) 热塑性弹性体组合物
JPH08176358A (ja) オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物およびシート

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130927

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140929

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150930

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180928

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190926

Year of fee payment: 10