KR100199282B1 - 재활용이 가능한 자동차용 내외장부품 - Google Patents

재활용이 가능한 자동차용 내외장부품 Download PDF

Info

Publication number
KR100199282B1
KR100199282B1 KR1019970024741A KR19970024741A KR100199282B1 KR 100199282 B1 KR100199282 B1 KR 100199282B1 KR 1019970024741 A KR1019970024741 A KR 1019970024741A KR 19970024741 A KR19970024741 A KR 19970024741A KR 100199282 B1 KR100199282 B1 KR 100199282B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
parts
weight
crosslinking
ethylene
octene
Prior art date
Application number
KR1019970024741A
Other languages
English (en)
Other versions
KR19990001426A (ko
Inventor
지호진
황민재
임병연
최창휴
Original Assignee
이영일
호남석유화학주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 이영일, 호남석유화학주식회사 filed Critical 이영일
Priority to KR1019970024741A priority Critical patent/KR100199282B1/ko
Publication of KR19990001426A publication Critical patent/KR19990001426A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100199282B1 publication Critical patent/KR100199282B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R13/00—Elements for body-finishing, identifying, or decorating; Arrangements or adaptations for advertising purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/22—Thermoplastic resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 자동차용 내외장부품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 올레핀계 열가소성 수지와 에틸렌-프로필렌-디엔 고무를 적정 비율로 혼합한 시스템에 제 3의 성분으로 메탈로센계 촉매하에 옥텐이 장측쇄로 공중합된 에틸렌-옥텐 공중합체를 적정 비율로 배합하여 동적가교시켜서 얻은 올레핀계 열가소성 가교탄성체를 성형시킨 자동차용 내외장부품에 관한 것이다.
본 발명에서 사용되는 올레핀계 열가소성 가교탄성체는 내열성, 유연성 및 충격강도가 우수하고, 재활용이 가능할 뿐만 아니라 다양한 디자인을 만족시킬 수 있는 우수한 성형성을 갖고 있으며, 내스크래치성이 우수하다.

Description

재활용이 가능한 자동차용 내외장부품
본 발명은 자동차용 내외장부품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 올레핀계 열가소성 수지와 에틸렌-프로필렌-디엔 고무를 적정 비율로 혼합한 시스템에 제 3의 성분으로 메탈로센계 촉매하에 옥텐이 장측쇄로 공중합된 에틸렌-옥텐 공중합체를 적정 비율로 배합하여 동적가교시켜서 얻은 올레핀계 열가소성 가교탄성체를 성형시킨, 재활용이 가능한 자동차용 내외장부품에 관한 것이다.
자동차 내장재, 예를 들면 도어트림(door trim), 계기판넬(instrument panel), 천정재(head liner) 및 바닥재 등은 대부분 심재, 쿠션(cushion)층 및 표피재의 3층 구조로 되어 있다. 이중 표피재의 경우, 자동차의 내부온도가 최고 약 120℃까지 올라갈 수 있고, 이 과정에서 표피재의 엠보스(emboss)가 소실되고 내스크래치성이 저하될 수 있기 때문에, 유연성과 함께 내열성과 엠보스가 유지될 수 있는 특성이 요구된다.
또한, 이러한 물성 이외에도 다양한 디자인을 만족시킬 수 있는 우수한 성형성이 요구된다. 표피재의 경우 칼렌더링(calendering)과 티다이(T-die) 성형에 의해 구성되는데, 이때 롤밀(roll mill) 혼련성이 중요하다. 롤밀 혼련성은 롤 표면에 수지가 접착되지 않고 용융상태에서 혼합반죽을 충분히 가능케 하는 특성을 말한다. 또한 국부 연신이 많은 성형상의 특성을 고려할 때, 100% 이하의 연신 변형에서 높은 인장강도를 갖는 것이 중요하다.
이러한 자동차 내장재로서 요구되는 물성 및 성형성에 준하여, 도어트림, 계기판넬, 천정재 및 바닥재 등의 표피재로는 연질의 폴리염화비닐이 널리 사용되고 있다(미국특허 5,435,865호, 미국특허 5,486,329호). 그러나, 연질의 폴리염화비닐은 칼렌더링 성형성이 우수하고, 비교적 저가인 반면, 재활용이 불가능하며, 가소제, 첨가제 등으로 인한 생산원가도 증가하고 있는 추세이다. 게다가, 폴리염화비닐수지는 전세계적으로 환경보호차원에서 엄격히 사용규제되는 품목이 되어가고 있고, 실제로 이미 유럽에서는 법률적 규제차원까지 준비된 상태이어서 각 자동차 생산업체들은 대체소재 개발에 많은 관심과 노력을 기울이고 있는 상황이다.
또한, 자동차 엔진부품류인 공기흡입호스(air intake hose) 등은 고무를 중공성형시켜 구성하고 있으나, 고무는 성형시간이 길고, 재활용이 불가능하다는 문제점이 있다.
이러한 상황에서 대체 소재로서 개발되고 있는 플라스틱 소재로는 올레핀계 열가소성 수지가 대표적이며, 올레핀계 열가소성 수지는 물성의 개질이 폭넓은 범위에서 가능하며 성형성이 우수하다. 그러나 범용 올레핀계 열가소성 소재나 단순 블렌드형으로 개질된 열가소성 수지의 경우 사출, 압출, 중공성형시의 성형성은 우수하나 칼렌더링 성형이 어려우며 충분한 유연성을 얻기 힘들기 때문에 시트(sheet)형 소재로 사용하기 어려운 한계가 있다.
이에, 미국특허 4,968,752호에는 아이오노머(ionomer)를 이용해 개질한 폴리올레핀계 소재를 자동차 내장부품용으로 적용하는 것에 대해 기재되어 있으며, 이러한 소재는 아이오노머의 특성 때문에 우수한 내스크래치성을 나타낸다. 그러나, 광택이 많이 나며, 롤밀 혼련시 접착성 때문에 칼렌더링 성형이 어려운 단점이 있다.
이에, 본 발명자들은 재활용이 가능하고, 유연성 뿐만아니라 내열성, 내스크래치성 및 성형성이 우수하며, 각종 성형법에 적용할 수 있는 자동차 내외장재용 플라스틱 소재를 개발하고자 예의 연구하였으며, 기존의 폴리프로필렌계 열가소성 수지와 에틸렌-프로필렌-디엔 고무를 적정비율로 혼합한 시스템에 제 3의 성분으로서 옥텐이 장측쇄로 공중합된 에틸렌-옥텐 공중합체을 배합하는 시스템을 조성하는 경우, 초기단계의 동적가교 혼합반응에서 각 성분들간의 계면 장력의 차이를 줄이고, 동시에 계면간 접착력을 높일 수 있어 더욱 균일-미세한 분산구조를 얻을 수 있음에 착안하여 본 발명을 완성하게 되었다.
즉, 제 3의 성분으로서 배합되는 에틸렌-장측쇄의 옥텐 공중합체는 계면간 접착력에 의해 가교밀도를 증가시키며, 부분 가교가 이루어진 경우에도 완전 가교가 이루어진 열가소성 가교탄성체에 비하여 우수한 인장강도와 영구압축줄음율, 영구신장줄음율 등의 탄성적 물성을 나타내며, 따라서 이를 성형시켜 자동차용 내외장부품으로 이용하는 경우 요구되는 다양한 물성 및 다양한 성형법에 적용시킬 수 있는 우수한 성형성을 나타냄을 확인하고 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 재활용이 가능하며, 내열성, 유연성 및 내스크래치성이 우수하며, 엠보스 소실현상이 최소화된 자동차용 내외장부품을 제공하는 것이다.
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 자동차용 부품은, 올레핀계 열가소성 수지와 에틸렌-프로필렌-디엔 고무를 적정 비율로 혼합한 시스템에 제 3의 성분으로 메탈로센계 촉매하에 옥텐이 장측쇄로 공중합된 에틸렌-옥텐 공중합체를 적정 비율로 배합하여 동적가교시켜서 얻은 올레핀계 열가소성 가교탄성체를 성형시켜 구성하는 것을 특징으로 한다.
보다 상세하게는, 본 발명에 따른 자동차용 부품은,
전체 열가소성 수지와 고무류 100중량부(A+B+C)에 대하여,
(A) 폴리올레핀계 열가소성 수지 17~82중량부
(B) 하기 조건을 만족하는 에틸렌-프로필렌-디엔 고무 14.2~76중량부 :
① 프로필렌 함량 : 10~50중량%
② 100℃에서의 무니(MOONEY) 점도 : 20~100 ML1+4
(C) 메탈로센계 촉매하에 옥텐이 장측쇄로 공중합된 에틸렌-옥텐 공중합체로서, 하기 조건을 만족하는 것 3.8~76중량부 :
① 옥텐 함량 : 9.5~30중량%
② 용융지수 : 0.3~30 dg/분
및 (D) 가교제 0.1~15중량부를 동적가교시켜서 얻은 올레핀계 열가소성 가교탄성체를 성형시켜서 이루어진 것임을 특징으로 한다.
이하, 본 발명을 구성하는 각 성분에 대하여 설명한다.
본 발명을 구성하는 폴리올레핀계 열가소성 수지로는 호모폴리프로필렌, 또는 프로필렌과 에틸렌이 공중합된 에틸렌-프로필렌 블록 또는 랜덤 공중합체를 사용할 수 있으며, 전체 열가소성 수지와 고무류 100중량부(A+B+C)에 대해 17중량부 보다 적게 되면 조성물의 기계적 강도가 떨어지고 가공성이 나빠지는 문제점이 있으며, 82중량부보다 많아지면 충격강도 및 탄성력이 떨어지는 문제점이 있다. 따라서, 본 발명에서 폴리올레핀계 열가소성 수지는 전체 수지와 고무류 100중량부에 대해 17~82중량부의 범위로 배합된다. 바람직하게는, 과산화물 가교제를 사용하는 가교시스템에서는 24~82중량부의 범위로, 더욱 바람직하게는 27~75중량부의 범위로 배합되는 것이 좋고, 페놀계 가교제를 사용하는 가교시스템에서는 17~82중량부의 범위로, 더욱 바람직하게는 20~70중량부의 범위로 배합되는 것이 좋다.
또한, 본 발명을 구성하는 에틸렌-프로필렌-디엔 고무(이하, EPDM이라 한다)는 종래의 다른 고무들, 예를 들면 천연 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 클로로프렌, 니트릴계 고무들 보다 내오존성과 내후성이 우수할 뿐 아니라, 올레핀계 열가소성 수지와 상용성이 우수하여 에틸렌-프로필렌 고무와 함께 열가소성 가교탄성체에 많이 사용된다. 게다가, EPDM은 탄소간 불포화 결합이 존재하기 때문에 과산화물이 아닌 페놀계 가교제에 의해서도 가교가 될 수 있다. 본 발명에서는, 프로필렌 함량이 10~50중량%이고, 100℃에서의 무니(MOONEY) 점도가 20~100 ML1+4인 에틸렌-프로필렌-디엔 고무를, 전체 수지와 고무류 100중량부(A+B+C)에 대해 14.2~76중량부의 범위로 사용한다. 바람직하게는, 과산화물 가교제를 사용하는 가교시스템에서는 14.2~60중량부의 범위로, 더욱 바람직하게는 18~56중량부의 범위로 사용하는 것이 좋고, 페놀계 가교제를 사용하는 가교시스템에서는 14.2~76중량부의 범위로, 더욱 바람직하게는 20~60중량부의 범위로 사용하는 것이 좋다. 무니 점도가 20 ML1+4(100℃) 미만인 경우에는 기계적 물성이 나쁘고, 가교 후 전단응력에 의한 분산 재배열의 효과도 미흡하며, 무니 점도가 100을 초과하는 경우에는 조성물내에서 가공흐름성이 불량해지는 단점이 있다.
또한, EPDM 외에 계면간 접착력에 의해 탄성력을 강화하기 위하여 배합되는 에틸렌-옥텐 공중합체(이하, EOR이라 한다)는 메탈로센계 촉매하에 옥텐이 장측쇄로 공중합된 고무성분으로서, 옥텐의 함량이 9.5~30%인 것을 사용한다. 찌글로-낫타계 촉매에 의해서는 옥텐의 함량이 10% 이상인 에틸렌-옥텐 공중합체를 제조할 수 없으므로, 본 발명에서는 메탈로센계 촉매하에 공중합된 것을 사용한다(미국특허 5,272,236호, 미국특허 5,278,272호). EOR 중의 에틸렌기로 인하여 EPDM과 상용성을 가지며, 장측쇄의 효과로 EPDM만을 사용한 완전 가교물보다 영구신장줄음율 등이 우수하고, 분자량 분포가 좁고 표면경도가 높기 때문에 저온 충격강도가 저하되지 않으면서 내스크래치성이 우수하다. 또한 옥텐기의 특성상 다른 고무들보다 내열성 및 내광성이 우수하고, 국부 연신 등의 100% 이하의 연신변형에 대하여 높은 인장강도를 보인다. 본 발명에서는 이러한 특성을 갖는 EOR을, 전체 수지와 고무류 100중량부(A+B+C)에 대해 3.8~76중량부의 범위로 사용한다. 76중량부를 초과하는 경우 시스템 전체의 가교밀도가 떨어지기 때문에 탄성력이 저하된다. 바람직하게는, 과산화물 가교제를 사용하는 가교시스템에서는 3.8~61.8중량부의 범위로, 더욱 바람직하게는 4.5~56중량부의 범위로 사용하는 것이 좋고, 페놀계 가교제를 사용하는 가교시스템에서는 3.8~76중량부의 범위로, 더욱 바람직하게는 10~60중량부의 범위로 사용하는 것이 좋다.
또, 본 발명에서 가교제로는 과산화물 가교제 또는 페놀계 수지를 사용할 수 있다. 가교속도면에서는 과산화물 가교제가 유리하지만, 열가소성 올레핀 수지를 분해시키기 때문에 고무성분을 완전가교시킬 만큼 많은 양을 처방하는 것에는 한계가 있으므로, 페놀계 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 페놀계 가교제의 구체적인 예로는 디메틸올계 페놀수지를 사용할 수 있다. 본 발명에서 과산화물계 가교제는 전체 수지와 고무류 100중량부(A+B+C)에 대해 0.1~5중량부의 범위로 사용하며, 페놀계 수지는 1~15중량부의 범위로 사용한다. 15중량부를 초과하는 경우, 반응후 잔존하는 미반응 가교수지에 의해 제품성형시에 과잉 가교를 일으켜 조성물의 기계적 물성을 저하시킨다.
또한, 폐놀계 가교제를 사용하는 경우 가교반응 속도를 높이기 위해 가교촉진제를 사용할 수 있으며, 본 발명에서는 Mg형, Pb형 및 Zn형 금속산화물로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 혼용하여 더 배합할 수 있으며, 전체 수지와 고무류 100중량부(A+B+C)에 대해 1~7중량부의 범위로 사용할 수 있다. 본 발명에서 제공되는 페놀계 수지와 금속산화물로 이루어진 가교시스템은 EOR의 가교반응을 유도할 수 있기 때문에, 페놀계 수지 단독으로 사용하는 경우 보다 가교도를 증가시킬 수 있으며, 제품성형시에 과잉 가교반응을 억제하여 조성물의 기계적인 물성을 유지시킬 수 있다.
이외에도, 내외장부품의 물성을 증가시키기 위해 실리카, 클레이, 탈크 및 산화티타늄, 산화아연, 산화납 등의 무기물 첨가물을, 전체 수지와 고무류 100중량부(A+B+C)에 대해 3~40중량부, 바람직하게는 5~20중량부의 범위로 더 배합할 수 있다. 또한, 목적하는 물성 및 용도에 따라서 카본블랙, 산화방지제, 중화제, 난연제, 열안정제, 대전방지제, 슬립제 등 각종 첨가물을 더 배합할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 올레핀계 열가소성 가교탄성체는 이상의 조성으로부터 170~220℃의 온도에서, 회전수 30~120rpm으로 혼합하여 체류시간 5~20분동안 동적가교시킴으로써 제조될 수 있다.
이렇게 제조된 올레핀계 열가소성 가교탄성체는 적절한 성형을 통하여 자동차의 도어트림, 계기판넬, 천정재 또는 바닥재 등의 표피재, 또는 공기흡입호스 등의 외장부품으로서 적용될 수 있다.
공기흡입호스 등의 자동차 엔진부품류에 적용되는 경우에는 페놀계 가교제를 사용하여 동적가교시켜서 얻은 저경도의 올레핀계 열가소성 가교탄성체를 사용하는 것이 적당하다. 구체적으로는 전체 열가소성 수지와 고무류 100중량부(A+B+C)에 대하여, (A) 폴리올레핀계 열가소성 수지 17~57중량부; (B) 에틸렌-프로필렌-디엔 고무 34~65.6중량부; (C) 에틸렌-장측쇄의 옥텐 공중합체 9~40중량부; 및 (D) 페놀계 가교제 1~15중량부를 동적가교시켜서 얻은 올레핀계 열가소성 가교탄성체를 사출성형 또는 중공성형시켜서 구성할 수 있다.
본 발명에서 제공되는 올레핀계 열가소성 가교탄성체는 제 3 성분으로서 배합된 에틸렌-옥텐 공중합체의 부분 가교와, 가교된 에틸렌-프로필렌-디엔 고무와의 높은 계면간 접착력에 의해 인장강도와 영구신장줄음율 및 영구압축줄음율이 우수하다. 또한, 종래의 아이오노머를 이용한 소재에 비해 롤밀 혼련성이 우수하며, 올레핀계 열가소성 수지와 고무류를 단순 혼합한 단순 블렌드형 열가소성 탄성체(TPO)에 비해 내열성 및 내스크래치성이 우수하면서도 유연성이 좋다. 따라서, 기존의 자동차의 연질 소재들을 대체하여 자동차 내장재를 구성하는 표피재로서 적용가능하다.
또한, 성형성면에서 살펴보면, 자동차 도어트림의 성형을 예로 들면, 칼렌더링과 티다이(T-die) 압출성형으로 제작되는 표피재 시트성형 단계와, 우드스톡(woodstock), 폐섬유, 나무합판 등을 이용하여 심재용 판넬을 제작하는 단계, 및 쿠션층을 부여하는 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌으로 만들어지는 폼시트(foam sheet) 단계들을 거쳐, 최종적으로 냉간압착, 진공압착 또는 고주파 접착법을 통해 3단계의 구조물들을 열융착시키는 것으로 구성되어 있다. 이러한 냉각압착이나 진공압착 또는 고주파 접착법 등의 성형방식은 차종 마다 도어트림의 디자인 또는 요구되는 물성 등에 상응하여 선정되며, 따라서 다양한 물성과 성형성을 가진 소재가 요구된다. 본 발명에서 제공되는 올레핀계 열가소성 가교탄성체는 공지의 칼렌더링 및 티다이 성형, 열융착단계에서의 냉간압착 또는 진공압착 성형이 가능한 다양한 물성과 성형성을 갖고 있어, 종래의 연질 폴리염화비닐을 대체하여 표피재로서 적용가능하다.
또한, 본 발명에서 제공되는 열가소성 가교탄성체는 별도의 접착제를 사용하지 않고 열융착만으로도 폼층과의 라미네이션(lamination)이 가능하기 때문에 공정을 단축할 수 있으며, 따라서 원가절감의 효과를 부수적으로 얻을 수 있다.
또, 본 발명에서 따른 표피재는 단독으로는 표피재로서 재사용이 가능하며, 또는 표피재에 우드스톡 심재와 폼층이 붙어 있는 채로 바로 분쇄, 용융, 혼합시켜 재생 심재로서 다시 사용할 수 있기 때문에 재활용면에서 매우 우수하다.
도어트림 이외에, 천정재나 계기판넬 및 바닥재들은 도어트림의 구조와 비교할 때 단지 심재의 재질과 물성만이 차이가 나며, 따라서 계기판넬은 진공성형법을 이용하여, 그리고 천정재는 열간압착법을 이용하여 성형되며, 결국 본 발명에서 제공되는 올레핀계 열가소성 가교탄성체는 물성과 성형성 및 재활용의 장점으로 표피재로 대체 적용할 수 있음은 마찬가지이다.
이외에도, 본 발명에서 제공되는 올레핀계 열가소성 가교탄성체는 사출성형 및 중공성형이 가능하고, 고무류처럼 가교조성물로서 탄성 및 내구성이 우수하기 때문에, 자동차 부품소재 중의 재활용의 환경문제가 대두되고 있는 고무호스류, 예를 들면 공기흡입호스 등으로 대체 사용가능하다.
이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명의 구성 및 작용효과에 대하여 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 이들 실시예들에만 국한되는 것은 아니다.
본 실시예들은 다양한 차종의 다양한 물성을 만족하는 조성물의 형태를 설명한 것이며, 각 실시예들이 요구되는 물성에 따라 도어트림, 계기판넬, 천정재 및 바닥재 표피재의 용도로 동시 또는 선택적으로 사용가능하며, 특히 저경도 조성물들은 고무호스류들의 대체적용이 가능하다.
실시예 1
폴리프로필렌(아이소택틱 인덱스 : 98%, 용융지수 : 10dg/분) 40 중량부, EPDM(프로필렌 함량 : 43%, 무니 점도 : 65 ML1+4(100℃)) 40 중량부, EOR(옥텐 함량: 24%, 용융지수 : 1 dg/분) 20 중량부, 디메틸올계 페놀수지 1중량부, 가교촉진제 A(Mg형의 금속산화물) 1중량부 및 그외 적량의 산화방지제, 대전방지제, 내열안정제로 이루어진 조성물을 플라스티-코더(plasti-corder)(내부혼합기)를 이용하여, 200℃, 100rpm에서 동적가교시켰다. 반응물을 120℃ 오븐에서 약 2시간 건조시켜 수분을 제거하였고, 사출기를 통하여 시험용 시편을 제작하였다.
가교탄성체의 기계적 물성(응력-변형간 성질)은 ASTM D-412와 D-624에 의해 측정하였고, 표면경도는 D-2240, 롤 성형성은 롤 표면 접착현상 정도를 상대적 평가하고, 내스크래치성은 JIS K5401에 따라서 측정후 상대적으로 평가하였다. 이때 롤 성형성과 내스크래치성의 평가는 양호(○), 보통(△) 및 불량(×)인 임의적인 기준으로 상대적 평가하였다.
이상의 ASTM 기준들은 기존 열가소성 가교탄성체들에서 사용하는 측정기준과 동일한 것이다.
이러한 시험 방법에 따른 시험 결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 2~12
폴리프로필렌, EPDM(1), EOR(1)을 실시예 1에서와 동일 함량으로 배합하고, 가교제와 가교촉진제의 종류 및 함량을 변화시켜 실시예 1에서와 동일한 방법으로 열가소성 가교탄성체를 얻었다. 실시예 1에서와 동일한 방법으로 시험하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
성 분 실 시 예
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
EPDM(1) 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40
EOR(1) 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20
폴리프로필렌 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40
가교제(1) - 0.1 - - 0.5 - - 1.0 - - 1.5 -
가교제(2) 1 - 1 3 - 3 5 - 5 5 - 7
가교촉진제 A 1 - - - - 2 - - 2 2 - -
가교촉진제 B - - - - - - - - 1 - - 2
가교촉진제 C - - 1 - - 1 - - - 1 - 1
물성 ASTM 단위 온도
경도 D2240 shore 25℃ 79A 76A 79A 82A 84A 85A 84A 87A 87A 89A 87A 88A
인장강도 D412 ㎏f/㎠ 25℃ 72 68 74 75 80 82 90 95 95 99 97 100
50%모듈러스 D412 ㎏f/㎠ 25℃ 43 40 41 47 51 53 55 58 62 64 61 65
100%모듈러스 D412 ㎏f/㎠ 25℃ 65 64 64 67 70 72 76 80 82 82 82 84
롤 성형성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
내스크래치성 △ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
(주)① EPDM(1) :에틸렌-프로필렌-디엔 고무- 프로필렌 함량 : 43%, 무니(MOONEY) 점도 : 65 ML1+4(100℃)② EOR(1) :에틸렌-옥텐 공중합체- 장측쇄로 공중합된 옥텐의 함량 : 24%, 용융지수 : 1 dg/분③ 폴리프로필렌 : 호남석유화학(주), 용융지수 : 10 dg/분, 아이소택틱 인덱스 : 98%④ 가교제(1) : 과산화물 가교제⑤ 가교제(2) : 디메틸올계 페놀 수지⑤ 가교촉진제 A : Mg형 금속산화물⑥ 가교촉진제 B : Pb형 금속산화물⑦ 가교촉진제 C : Zn형 금속산화물
실시예 13~24
폴리프로필렌, EPDM, EOR, 가교제 및 가교촉진제의 종류 및 함량을 표 2에서와 같이 변화시켜 실시예 1에서와 동일한 방법으로 열가소성 가교탄성체를 얻었다. 실시예 1에서와 동일한 방법으로 시험하여 그 결과를 표 2에 나타내었다.
성 분 실 시 예
13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24
EPDM(1) 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60
EOR(1) 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12
폴리프로필렌 28 28 28 28 28 28 28 28 28 28 28 28
가교제(1) - 1.5 - - 2.0 - - - 3.0 - 5.0 -
가교제(2) 5 - 5 5 - 7 7 7 - 9 - 15
가교촉진제 A - - - - - 4 4 5 - 7 - -
가교촉진제 B - - 3 - - 1 - - - - - 5
가교촉진제 C - - - 3 - - 1 - - 3 - 5
물성 ASTM 단위 온도
경도 D2240 shore 25℃ 62A 63A 64A 64A 64A 66A 68A 66A 68A 68A 68A 70A
인장강도 D412 ㎏f/㎠ 25℃ 42 46 48 49 49 57 58 55 62 65 31 68
50%모듈러스 D412 ㎏f/㎠ 25℃ 20 28 25 28 25 31 35 30 36 37 9 38
100%모듈러스 D412 ㎏f/㎠ 25℃ 30 36 35 37 35 41 44 39 44 46 23 47
영구신장줄음율 D412 ㎏f/㎠ 25℃ 18 18 16 15 15 14 13 14 12 11 - 10
롤 성형성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
내스크래치성 △ △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ ○
(주)① EPDM(1) :에틸렌-프로필렌-디엔 고무- 프로필렌 함량 : 43%, 무니(MOONEY) 점도 : 65 ML1+4(100℃)② EOR(1) :에틸렌-옥텐 공중합체- 장측쇄로 공중합된 옥텐의 함량 : 24%, 용융지수 : 1 dg/분③ 폴리프로필렌 : 호남석유화학(주), 용융지수 : 10 dg/분, 아이소택틱 인덱스 : 98%④ 가교제(1) : 과산화물 가교제⑤ 가교제(2) : 디메틸올계 페놀 수지⑤ 가교촉진제 A : Mg형 금속산화물⑥ 가교촉진제 B : Pb형 금속산화물⑦ 가교촉진제 C : Zn형 금속산화물
표 1과 표 2로부터, 본 발명에 의해 제공되는 열가소성 가교탄성체는 대체적으로 롤 성형성 및 내스크래치성이 우수함을 알 수 있다. 또한, 페놀계 수지와 금속산화물의 가교촉진제를 함께 사용함으로써 더 우수한 물성을 얻을 수 있음을 알 수 있고, 각종 물성면에서 페놀계 수지와 Mg형 금속산화물 및 Zn형 금속산화물로 이루어진 가교시스템이 가장 효과적임을 알 수 있다. 과산화물 가교제를 이용하여도 페놀수지와 가교촉진제로 이루어진 가교시스템과 유사한 물성을 얻었다. 그러나, 과산화물은 일정농도 이상에서는 물성이 급격 하락함을 알 수 있다. 또한 일반적으로 고경도의 조성물일수록 내스크래치성이 우수해짐을 알 수 있다.
실시예 25~32 및 비교예 1~2
폴리프로필렌, EPDM, EOR, 가교제 및 가교촉진제의 종류 및 함량을 표 3에서와 같이 변화시켜 실시예 1에서와 동일한 방법으로 열가소성 가교탄성체를 얻었다. 실시예 1에서와 동일한 방법으로 시험하여 그 결과를 표 3에 나타내었다.
표 3의 결과로부터, EOR이 가교촉진제에 의해 일부 가교에 참여하며, 동일 고무함량에서 장측쇄의 옥텐기를 포함하는 EOR을 사용하여 얻은 가교탄성체의 물성이 더 우수함을 알 수 있다. 그러나, EOR 단독으로 사용하는 경우(비교예 2) 롤밀 성형성과 내스크래치성이 양호하지 않음을 알 수 있다.
실시예 33~44
폴리프로필렌, EPDM, EOR, 가교제 및 가교촉진제의 종류 및 함량을 표 4에서와 같이 변화시켜 실시예 1에서와 동일한 방법으로 열가소성 가교탄성체를 얻었다. 실시예 1에서와 동일한 방법으로 시험하여 그 결과를 표 4에 나타내었다.
성 분 비교예1 실 시 예 비교예2
25 26 27 28 29 30 31 32
EPDM(2) 76 56 56 56 66 46 36 26 16 -
EOR(2) - 20 - - - - - - - -
EOR(3) - - 20 - 10 30 40 50 60 76
EOR(4) - - - 20 - - - - - -
폴리프로필렌 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24
가교제(1) - 4 - - - 4 - - - -
가교제(2) 12 - 12 12 12 - 12 12 12 12
가교촉진제 A 4 - 4 4 4 - 4 4 4 4
가교촉진제 B 2 - 2 2 2 - 2 2 2 2
물성 ASTM 단위 온도
경도 D2240 shore 25℃ 63A 66A 66A 66A 64A 70A 85A 40D 50D 60D
인장 강도 D412 ㎏f/㎠ 25℃ 55 59 65 70 60 72 62 48 55 65
50%모듈러스 D412 ㎏f/㎠ 25℃ 28 35 45 48 42 49 38 17 23 23
100%모듈러스 D412 ㎏f/㎠ 25℃ 41 49 56 59 52 60 47 25 30 31
영구압축줄음율 D395 % 70℃ 28 25 23 23 25 24 27 35 - -
롤 성형성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ △
내스크래치성 △ △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △
(주)① EPDM(2) :에틸렌-프로필렌-디엔 고무- 프로필렌 함량 : 35%, 무니(MOONEY) 점도 : 69 ML1+4(100℃)② EOR(2) :에틸렌-옥텐 공중합체- 장측쇄로 공중합된 옥텐의 함량 : 30%, 용융지수 : 0.3 dg/분③ EOR(3) :에틸렌-옥텐 공중합체- 장측쇄로 공중합된 옥텐의 함량 : 20%, 용융지수 : 18 dg/분④ EOR(4) :에틸렌-옥텐 공중합체- 장측쇄로 공중합된 옥텐의 함량 : 9.5%, 용융지수 : 30 dg/분⑤ 폴리프로필렌 : 호남석유화학(주), 용융지수 : 10 dg/분, 아이소택틱 인덱스 : 98%⑥ 가교제(1) : 과산화물 가교제⑦ 가교제(2) : 디메틸올계 페놀 수지⑧ 가교촉진제 A : Mg형 금속산화물⑨ 가교촉진제 B : Pb형 금속산화물
실시예 중에서 고경도(50D~55D)에 해당되는 조성물은 롤밀 성형이 양호하지 않지만 물성이 우수하여 티다이 압출성형을 통한 자동차 바닥재 적용에 적합하다. 바닥재는 탄성보다는 우수한 유연성과 표면밀착성 및 다량의 무기물 충진성이 있어야 한다.
성 분 실 시 예
33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44
EPDM(3) 65.6 60 - - - 51.3 42.7 34 26.1 17.4 14.2 14.2
EPDM(4) - - 60 - - - - - - - - -
EPDM(5) - - - 60 - - - - - - - -
EPDM(6) - - - - 60 - - - - - - -
EOR(1) 17.4 16 16 16 16 13.7 11.3 9 6.9 4.6 3.8 3.8
폴리프로필렌 17 24 24 24 24 35 46 57 68 78 82 82
가교제(1) - 2 - - - 1.5 - - 1 - - 0.5
가교제(2) 7.6 - 7 7 7 - 5 4 - 2 1.7 -
가교촉진제 A 5.5 - 5 5 5 - 3.6 2.8 - 1.5 1.2 -
물성 ASTM 단위 온도
경도 D2240 shore 25℃ 56A 64A 62A 62A 60A 70A 78A 86A 43D 50D 55D 52D
인장강도 D412 ㎏f/㎠ 25℃ 46 56 53 53 50 69 78 110 160 230 260 230
50%모듈러스 D412 ㎏f/㎠ 25℃ 25 30 30 30 25 36 45 72 88 136 154 160
100%모듈러스 D412 ㎏f/㎠ 25℃ 37 41 40 40 36 48 53 85 120 160 180 190
영구신장줄음율 D412 % 25℃ 8 12 13 13 14 13 16 23 42 48 - -
영구압축줄음율 D395 % 70℃ 25 29 30 30 32 30 32 38 45 - - -
롤 성형성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ △ △
내스크래치성 △ △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
(주)① EPDM(3) :에틸렌-프로필렌-디엔 고무- 프로필렌 함량 : 15%, 무니(MOONEY) 점도 : 72 ML1+4(100℃)② EPDM(4) :에틸렌-프로필렌-디엔 고무- 프로필렌 함량 : 25%, 무니(MOONEY) 점도 : 50 ML1+4(100℃)③ EPDM(5) :에틸렌-프로필렌-디엔 고무- 프로필렌 함량 : 37%, 무니(MOONEY) 점도 : 20 ML1+4(100℃)④ EPDM(6) :에틸렌-프로필렌-디엔 고무- 프로필렌 함량 : 46%, 무니(MOONEY) 점도 : 100 ML1+4(100℃)⑦ EOR(1) :에틸렌-옥텐 공중합체- 장측쇄로 공중합된 옥텐의 함량 : 24%, 용융지수 : 1 dg/분⑧ 폴리프로필렌 :호남석유화학(주), 용융지수 : 10 dg/분, 아이소택틱 인덱스 : 98%⑨ 가교제(1) : 과산화물 가교제⑩ 가교제:디메틸올계 페놀 수지⑪ 가교촉진제 A : Mg형 금속산화물
실시예 45
실시예 1에서, 폴리프로필렌 28중량부, EPDM(1) 60중량부, EOR(1) 12중량부, 가교제(2) 6중량부, 가교촉진제 C 3중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법으로 열가소성 가교탄성체를 얻었다. 실시예 1에서와 동일한 방법으로 시험하여 그 결과를 표 5에 나타내었다.
실시예 46~48
실시예 45의 결과물을 이용한 재활용 실험으로 각각 10중량부, 30중량부, 60중량부씩 순수 조성물과 재혼합시 물성들이 유지되는지를 관찰하였다.
실시예 49
실시예 1에서, 폴리프로필렌 43중량부, EPDM(1) 40중량부, EOR(1) 17중량부, 가교제(1) 1.5중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법으로 열가소성 가교탄성체를 얻었다. 실시예 1에서와 동일한 방법으로 시험하여 그 결과를 표 5에 나타내었다.
실시예 50~52
실시예 49의 결과물을 이용한 재활용 실험으로 각각 10중량부, 30중량부, 60중량부씩 순수 조성물과 재혼합시 물성들이 유지되는지를 관찰하였다.
표 5의 결과로부터, 10~60중량부까지는 재활용에 의한 물성저하가 거의 없음을 알 수 있으며, 재활용의 용도가 본 물성보다 낮은 수준을 원하는 다른 용도일 경우 재활용 가능 혼합 비율은 더 높아질 것으로 예상된다.
특히, 도어트림과 계기판넬 성형시에는 심재소재 역시 폴리올레핀계 수지를 이용하므로, 재활용시 심재, 쿠션층(풀리프로필렌 폼층) 및 표피재층을 분리하지 않고 동시 파쇄, 용융, 혼합 사용할 수 있다.
성 분 실 시 예
45 46 47 48 49 50 51 52
EPDM(1) 60 - - - 40 - - -
EOR(1) 12 - - - 17 - - -
폴리프로필렌 28 - - - 43 - - -
가교제(1) - - - - 1.5 - - -
가교제(2) 6 - - - - - - -
가교촉진제 C 3 - - - - - - -
실시예 45의 조성물 - 90 70 40 - - - -
실시예 45의 재생품 - 10 30 60 - - - -
실시예 49의 조성물 - - - - - 90 70 40
실시예 49의 재생품 - - - - - 10 30 60
물성 ASTM 단위 온도
경도 D2240 shore 25℃ 65A 65A 64A 64A 87A 87A 88A 86A
인장강도 D412 ㎏f/㎠ 25℃ 50 50 50 49 97 97 97 95
50%모듈러스 D412 ㎏f/㎠ 25℃ 25 25 24 28 55 55 54 54
100%모듈러스 D412 ㎏f/㎠ 25℃ 39 39 37 37 82 82 81 79
영구압축줄음율 D395 % 70℃ 32 32 31 33 38 38 37 39
롤 성형성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △
내스크래치성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
(주)① EPDM(1) :에틸렌-프로필렌-디엔 고무- 프로필렌 함량 : 43%, 무니(MOONEY) 점도 : 65 ML1+4(100℃)② EOR(1) :에틸렌-옥텐 공중합체- 장측쇄로 공중합된 옥텐의 함량 : 24%, 용융지수 : 1 dg/분③ 폴리프로필렌 :호남석유화학(주), 용융지수 : 10 dg/분, 아이소택틱 인덱스 : 98%④ 가교제(1) : 과산화물 가교제⑤ 가교제(2) :디메틸올계 페놀 수지⑥ 가교촉진제 C : Zn형 금속산화물
본 발명에서 사용되는 올레핀계 열가소성 가교탄성체는 내열성, 유연성 및 충격강도가 우수하고, 재활용이 가능할 뿐만 아니라 다양한 디자인을 만족시킬 수 있는 우수한 성형성을 갖고 있으며, 내스크래치성이 우수하다.

Claims (5)

  1. 자동차용 부품에 있어서,
    전체 열가소성 수지와 고무류 100중량부(A+B+C)에 대하여,
    (A) 폴리올레핀계 열가소성 수지 17~82중량부
    (B) 하기 조건을 만족하는 에틸렌-프로필렌-디엔 고무 14.2~76중량부 :
    ① 프로필렌 함량 : 10~50중량%
    ② 100℃에서의 무니(MOONEY) 점도 : 20~100 ML1+4
    (C) 메탈로센계 촉매하에 옥텐이 장측쇄로 공중합된 에틸렌-옥텐 공중합체로서, 하기 조건을 만족하는 것 3.8~76중량부 :
    ① 옥텐 함량 : 9.5~30중량%
    ② 용융지수 : 0.3~30 dg/분
    및 (D) 가교제 0.1~15중량부를 동적가교시켜서 얻은 올레핀계 열가소성 가교탄성체를 성형하여 이루어진 것임을 특징으로 하는 자동차용 부품.
  2. 제 1항에 있어서, 상기한 자동자용 부품은 도어트림, 계기판넬, 천정재 또는 바닥재용 표피재이며;
    전체 열가소성 수지와 고무류 100중량부(A+B+C)에 대하여,
    (A) 폴리올레핀계 열가소성 수지 24~82중량부
    (B) 하기 조건을 만족하는 에틸렌-프로필렌-디엔 고무 14.2~60중량부 :
    ① 프로필렌 함량 : 10~50중량%
    ② 100℃에서의 무니(MOONEY) 점도 : 20~100 ML1+4
    (C) 메탈로센계 촉매하에 옥텐이 장측쇄로 공중합된 에틸렌-옥텐 공중합체로서, 하기 조건을 만족하는 것 3.8~61.8중량부 :
    ① 옥텐 함량 : 9.5~30중량%
    ② 용융지수 : 0.3~30 dg/분
    및 (D) 과산화물 가교제 0.1~5중량부를 동적가교시켜서 얻은 올레핀계 열가소성 가교탄성체를 성형하여 이루어진 것임을 특징으로 하는 자동차용 부품.
  3. 제 1항에 있어서, 상기한 자동자용 부품은 도어트림, 계기판넬, 천정재 또는 바닥재용 표피재이며;
    상기한 가교제는 페놀계 수지이고, 전체 열가소성 수지와 고무류 100중량부(A+B+C)에 대하여 1~15중량부의 양으로 배합되는 것을 특징으로 하는 자동차용 부품.
  4. 제 1항에 있어서, 상기한 자동자용 부품은 도어트림, 계기판넬, 천정재 또는 바닥재용 표피재 또는 공기흡입호스이며;
    전체 열가소성 수지와 고무류 100중량부(A+B+C)에 대하여,
    (A) 폴리올레핀계 열가소성 수지 17~57중량부
    (B) 하기 조건을 만족하는 에틸렌-프로필렌-디엔 고무 34~65.6중량부 :
    ① 프로필렌 함량 : 10~50중량%
    ② 100℃에서의 무니(MOONEY) 점도 : 20~100 ML1+4
    (C) 메탈로센계 촉매하에 옥텐이 장측쇄로 공중합된 에틸렌-옥텐 공중합체로서, 하기 조건을 만족하는 것 9~40중량부 :
    ① 옥텐 함량 : 9.5~30중량%
    ② 용융지수 : 0.3~30 dg/분
    및 (D) 페놀계 수지 1~15중량부를 동적가교시켜서 얻은 올레핀계 열가소성 가교탄성체를 성형하여 이루어진 것임을 특징으로 하는 자동차용 부품.
  5. 제 3항 또는 제 4항에 있어서, Mg형, Pb형 및 Zn형 금속산화물로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 가교촉진제를, 전체 열가소성 수지와 고무류 100중량부(A+B+C)에 대하여 1~7중량부의 양으로 더 배합하여 동적가교시켜서 얻은 올레핀계 열가소성 가교탄성체를 성형하여 이루어진 것임을 특징으로 하는 자동차용 부품.
KR1019970024741A 1997-06-14 1997-06-14 재활용이 가능한 자동차용 내외장부품 KR100199282B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019970024741A KR100199282B1 (ko) 1997-06-14 1997-06-14 재활용이 가능한 자동차용 내외장부품

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019970024741A KR100199282B1 (ko) 1997-06-14 1997-06-14 재활용이 가능한 자동차용 내외장부품

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19990001426A KR19990001426A (ko) 1999-01-15
KR100199282B1 true KR100199282B1 (ko) 1999-06-15

Family

ID=19509599

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019970024741A KR100199282B1 (ko) 1997-06-14 1997-06-14 재활용이 가능한 자동차용 내외장부품

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100199282B1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010059003A (ko) * 1999-12-30 2001-07-06 이계안 저선팽창 폴리올레핀계 복합 수지 조성물
US7825184B2 (en) 2007-04-04 2010-11-02 Hyundai Motor Company Sheet composition of thermoplastic polyolefin elastomer for water based coating treatment
KR102717896B1 (ko) 2024-05-07 2024-10-15 롯데케미칼 주식회사 에어 인테이크 호스용 열가소성 탄성체 조성물 및 자동차용 에어 인테이크 호스

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100475870B1 (ko) * 2002-06-29 2005-03-10 현대자동차주식회사 자동차 외장재용 폴리올레핀계 복합수지 조성물
KR100533577B1 (ko) * 2002-12-10 2005-12-06 호남석유화학 주식회사 다층 복합형 방수시트 및 그의 제조방법

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010059003A (ko) * 1999-12-30 2001-07-06 이계안 저선팽창 폴리올레핀계 복합 수지 조성물
US7825184B2 (en) 2007-04-04 2010-11-02 Hyundai Motor Company Sheet composition of thermoplastic polyolefin elastomer for water based coating treatment
KR102717896B1 (ko) 2024-05-07 2024-10-15 롯데케미칼 주식회사 에어 인테이크 호스용 열가소성 탄성체 조성물 및 자동차용 에어 인테이크 호스

Also Published As

Publication number Publication date
KR19990001426A (ko) 1999-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6218474B1 (en) Powdered thermoplastic polyolefin composition having resilient properties
US4917944A (en) Multi-ply weatherable plasticizer-free sheet
JP4988182B2 (ja) 自動車の密閉システム用コーナー造型組成物
US20090306246A1 (en) Crosslinked composition comprising a core/shell copolymer, method of obtaining same and uses thereof
EP1842711A1 (en) Extrusion molded article for automobiles
JP2886107B2 (ja) 熱可塑性エラストマーシート状成形体
US20050267261A1 (en) Low gloss thermoplastic polyolefin composition
US20100010142A1 (en) Composition of polypropylene resin having low shrinkage and dimensional stability
EP0292201A2 (en) Remoldable, wood-filled acoustic sheet
US11752740B2 (en) Composite structure for airbag cover
CN113382852A (zh) 装饰性镶板和由所述镶板组成的装饰性地板覆盖物
JPWO2019027022A1 (ja) ゴム組成物、架橋ゴム組成物、タイヤ及び工業用ゴム部品
JP3598487B2 (ja) 自動車用ウェザストリップ
JPH06107878A (ja) 熱可塑性合成樹脂フィルムまたは成形体
KR100316366B1 (ko) 차음, 방진, 내열성 인슐레이숀쉬이트조성물
US6777476B2 (en) Polypropylene resin composition
KR100199282B1 (ko) 재활용이 가능한 자동차용 내외장부품
KR102304884B1 (ko) 차음 조성물 및 이를 이용한 자동차용 플로우 카페트 제조 방법
CN115698168A (zh) 装饰性镶板和由所述镶板组成的装饰性地板覆盖物
JPH05222214A (ja) 防水シート
KR20050035844A (ko) 차량용 경량성 방진겸 제진 시트용 조성물
JP3528399B2 (ja) ゴムと樹脂との複合体
JPH0760907A (ja) 熱可塑性エラストマー積層体
JPH0641374A (ja) 白色側壁タイヤコンパウンド用のミネラル充填されたｅｐｄｍ／ｅｐｒ組成物
JPH0160055B2 (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130111

Year of fee payment: 15

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131227

Year of fee payment: 16

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141230

Year of fee payment: 17

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151223

Year of fee payment: 18

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161228

Year of fee payment: 19