KR100876243B1 - 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름의 제조 방법 - Google Patents

잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100876243B1
KR100876243B1 KR1020047004300A KR20047004300A KR100876243B1 KR 100876243 B1 KR100876243 B1 KR 100876243B1 KR 1020047004300 A KR1020047004300 A KR 1020047004300A KR 20047004300 A KR20047004300 A KR 20047004300A KR 100876243 B1 KR100876243 B1 KR 100876243B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
styrene
film
thermoplastic elastomer
bubble
elastomer
Prior art date
Application number
KR1020047004300A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20040088017A (ko
Inventor
보그스라바다캠벨
림한농
하프너윌리엄벨라
Original Assignee
킴벌리-클라크 월드와이드, 인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. filed Critical 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크.
Publication of KR20040088017A publication Critical patent/KR20040088017A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100876243B1 publication Critical patent/KR100876243B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B29C48/10—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels flexible, e.g. blown foils
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/49—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using two or more extruders to feed one die or nozzle
    • B29C48/495—Feed-blocks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/885—External treatment, e.g. by using air rings for cooling tubular films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/89—Internal treatment, e.g. by applying an internal cooling fluid stream
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0012—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by internal pressure generated in the material, e.g. foaming
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0018—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by orienting, stretching or shrinking, e.g. film blowing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0019—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by flattening, folding or bending
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/355—Conveyors for extruded articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/90—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling with calibration or sizing, i.e. combined with fixing or setting of the final dimensions of the extruded article
    • B29C48/908—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling with calibration or sizing, i.e. combined with fixing or setting of the final dimensions of the extruded article characterised by calibrator surface, e.g. structure or holes for lubrication, cooling or venting
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/911—Cooling
    • B29C48/9115—Cooling of hollow articles
    • B29C48/912—Cooling of hollow articles of tubular films
    • B29C48/913—Cooling of hollow articles of tubular films externally
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2021/00—Use of unspecified rubbers as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/674—Nonwoven fabric with a preformed polymeric film or sheet

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

높은 교차 방향 배향을 갖는 낮은 게이지의 잠재적 탄성 필름의 제조를 위한 발포식 필름은 팽창 길이를 따른 필름의 온도 구배의 조절을 포함하는 것이 바람직하다. 버블 프로파일을 다른 온도의 조절은 필름의 "다운 게이징" 및 고열의 필름의 향상된 용융 강도를 허용한다. 원재료의 선택은 교차 방향 배향의 낮은 게이지의 잠재적 탄성 필름 제조에 있어 중요한 요소이다. 본 발명의 방법은 다중 버블(30, 34) 공정 또는 단일 버블 공정 중 어느 하나로 수행된다.
발포성 필름, 단일 버블 공정, 다중 버블 공정, 엘라스토머 수지, 폴리에틸렌

Description

잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름의 제조 방법{METHOD OF PRODUCING LATENT ELASTIC, CROSS-DIRECTION-ORIENTED FILMS}
본 발명은 높은 교차 방향 배향을 갖는 잠재적 탄성 필름의 발포식 필름 공정에 관한 것이다.
열가소성 엘라스토머 및 그 혼합물과 합성물은 "잠재적" 탄성 거동을 갖게하는 고유한 세트 특성을 갖는다. 탄성회복은 다른 몇가지 방법이 채용될 수 있지만, 보통 화학적 처리 및 초단파 처리를 포함한 열 수축에 의해 수행된다. 통상적으로, 열가소성 엘라스토머의 잠재적 특성은 필름의 고정된 "변형된" 상태를 보존하기 위한 차가운 또는 미지근한 조건에서의 스트레칭-배향, 어닐링 및 담금질에 의해 유도된다. 배향 온도 프로파일은 수축 인장 및 수축률과 같은 소정 수축 재료의 기계적 특성을 주기 위해 선택된다. 스트레칭은 1 방향, 2 방향 또는 다 방향으로 수행될 수 있다. 스트레칭 배향이 압출 제조 또는 그에 따른 것에서 직렬식으로 진행되는 것에 관계없이, 배향 온도 프로파일은 특정 중합체, 혼합물 또는 화합물에 보여지는 열적 천이에 의해 결정된다. 이러한 다양한 천이 온도를 결정하는 일반적으로 수용할 수 있는 분석 방법으로는 시차주사 열 계량법(DSC) 및 시차열 분석(DTA)이 포함된다. 이러한 천이는 기계적 변형과 고분자 화학을 따르는 결정화 영역에 의해 유도된 결정화와 일치하는 것으로 당업자에게 공지되었다.
발포식 필름 특히, 단일 스테이지 발포식 필름의 일반적인 프로세싱 계획에 있어, 온도는 변형 유도 배향 프로파일을 따라 특별히 조절되거나 최적화되지 않는다. 또한, 필름을 발포하는 것은 압출물의 용융 레올로지(rheology)와, 점성 용융체에서 고체 상태로의 열전달 변화와, 필름의 조직 형성에 영향을 주는 늘어짐 특성 사이의 상호간 복잡성과 관련된다. 온도가 적절히 조절되지 않으면, 아직 덜 성형된 필름의 낮은 항복 강도는 파열을 야기하며, 적절치 못한 장력 제어로 인해 버블 불안정성과, 불균일한 게이지(gauge) 및 롤 형상 프로파일 전체에서의 변수는 필름을 제조하는데서 겪게 되는 문제가 된다. 또한, 이러한 필름의 탄성으로 인해, 2 방향 스트레칭은 스트레칭 배향 중 필름이 스프링 백(spring back)하는 고유한 성질로 인해 더욱 복잡해진다. 또한, 제2 스테이지에서의 탄성 재료의 제어나 텐터(tenter) 프레임 또는 속도 차이를 이용하는 포스트-스트레칭(post-stretching) 프로세스에 있어서, 특히, 2축 캘린더 롤은 문제가 된다.
따라서, 상기 문제들을 해소하는 잠재적 탄성 필름 제조 방법에 대한 요구가 있다.
또한, 사실상, 후-수축(post-shrunk) 재료의 저 인장 세트에 대한 요구를 악화시키지 않고 높은 수축성을 달성하기 위한 실질적인 잠재 세트의 수준이 유도될 수 있는 잠재적 탄성 재료에 대한 요구가 있다.
본 발명은 높은 교차 방향 배향을 갖는 잠재적 탄성 필름 제조용 발포식 필름 공정에 관한 것이다. 이러한 공정에서, 온도 구배는 확장 길이를 따라 제어되는 것이 바람직하다. 버블 프로파일을 따른 온도의 조절은 더욱 효과적인 필름의 "다운 게이징(down gauging)"을 가능하게 하며 고온 필름의 용융 강도를 향상시킨다.
본 발명의 일 실시예에서, 다중의 버블 공정이 채용된다. 이러한 공정에서, 필름은 용융점 위로 상승된 온도에서 최소로 배향되고 충분히 다운 게이징되도록 발포된다. 이후 필름은 파열된다. 이후 필름은 버블 확장로를 따라 소정의 스트레칭과 특정 어닐링 및 담금질 온도에서 재발포되며, 동시에 사실상 필름의 최종 다운 게이징을 배향하고 완성한다.
본 발명의 다른 실시예에서, 단일 버블 공정이 채용된다. 이러한 공정에서, 다중-링 시스템, 내부 버블 냉각 시스템, 내부 냉각 시스템 및/또는 외부 공기 냉각 시스템이 필름이 다운 게이징되어 배향되고 설정되어지는 버블 팽창시 버블 확장과 온도 프로파일을 제어하기 위해 사용된다.
본 발명의 발포식 필름 제조 방법은 두 개의 단일 및 다중 요소와, 공압출된 필름을 적용한다. 필름을 배향하고 얇게하는 동시에 필름의 완전성을 유지하기 위한 적절한 용융 강도는 교차 방향 배향의 낮은 게이지의 잠재적 탄성 필름 제조에 있어 중요한 공정 요소이다.
상기한 바와 같이, 본 발명의 특성 및 이점은 아직 덜 형성되어 파열되고 표층이 분리되는 것을 최소화 및/또는 제거하는 교차 방향 배향의 낮은 게이지의 잠재적 탄성 필름 제조 방법을 제공하는 것이다.
상기 및 다른 특성 및 이점은 참조 도면과의 숙독을 통해 본 발명의 바람직한 실시예의 상세한 설명을 통해 명확해진다.
도1은 본 발명에 따라 사용된 다중-버블 장치의 개략도이다.
도2는 도1의 다중-버블 장치의 제1 버블의 개략도이다.
도3은 도1의 다중-버블 장치의 제2 버블의 개략도이다.
도4는 개별적인 다이를 공급하는 압출기를 도시한 A/B/X 3층의 공압출 시스템에 개요도이다.
도5는 본 발명에 따라 사용된 단일 버블 장치의 개략도이다.
도6은 도5와 유사한 단일 버블 장치에 사용된 내부 버블 냉각 장치를 도시한 도면이다.
도7은 도5와 유사한 단일 버블 장치에 사용된 외부 공기 냉각을 갖는 내부 버블 냉각 장치를 도시한 도면이다.
도8은 도5와 유사한 단일 버블 장치에 사용된 내부 냉각 시스템 장치를 도시한 도면이다.
도9는 도5와 유사한 단일 버블 장치에 사용된 외부 공기 냉각을 갖는 내부 냉각 시스템 장치를 도시한 도면이다.
"발포식 필름" 또는 "필름 발포"는 중합체를 스트레칭시키기 위해 가열 공기 또는 다른 고온 가스로 채워진 버블을 형성하도록 열가소성 중합체 또는 공중합체 가 압출된 필름의 제조 공정을 나타낸다.
"교차 방향"은 제조되는 방향으로의 섬유의 길이를 나타내는 "기계 방향"과 대향인 것으로, 일반적으로 제조되는 방향에 수직 방향으로의 섬유의 폭을 나타낸다.
"연신비(draw ratio)"는 스트레칭량, 특히 본래 길이에 대한 연신 또는 스트레칭된 길이의 비를 나타낸다. 본 발명을 위해, 용어 "연신"은 분자 연신과 동일할 필요는 없다.
"엘라스토머" 및 "탄성"은 이완된 길이의 적어도 50% 만큼 늘어나고, 가한 힘을 해제하면 늘어난 길이의 적어도 40% 만큼 회복되는 재료 또는 합성물을 나타낸다. 엘라스토머 재료 또는 합성물은 이완된 길이의 적어도 100%, 바람직하게는 300% 만큼 늘어날 수 있으며, 가한 힘을 해제할 때, 적어도 늘어난 길이의 50% 만큼 회복되는 것이 바람직하다.
"필름"은 필름 압출 및/또는 캐스트 필름(cast film) 또는 발포 필름 압출 공정과 같은 다른 성형 공정을 사용하여 제조된 열가소성 필름을 나타낸다. 상기 용어는 액체/증기/공기 전사 필름 및 액체를 전사하지 않는 배리어(barrier) 필름을 구성하는 구멍식 필름, 슬릿(slit) 필름 및 다른 공극성 또는 미세 공극성 필름을 포함한다.
"의복(garment)"는 기저귀, 운동복, 여성 위생용품, 요실금 제품, 다른 개인용 또는 건강식 의복 등과 같은 1회용 흡수식 의복를 포함할 수 있는 의류 제품을 나타낸다.
"고밀도 폴리에틸렌" 및 "초고밀도 폴리에틸렌"은 약 0.941g/cm3 또는 그 이상의 밀도를 같은 폴리에틸렌을 나타낸다.
"적층"은 둘 또는 그 이상의 재료의 층으로 구성된 재료를 나타낸다.
"잠재적인" 또는 "잠재"는 현재는 명백하거나 발현되지 않으나 활성화될 수 있는 잠재적으로 존재하는 재료 특성을 나타낸다. 몇몇 탄성 필름은 자체에 고유의 "잠재적인" 신장성의 소정량을 갖는다. 이러한 신장성을 활성화하기 위해, 필름은 가열되어 수축될 수 있다. 당겨졌을 때, 활성화된 필름은 연장되고 회복된다.
"잠재 세트(latent set)"는 활성화 이전에 특정 재료의 변형에 대한 비가역성의 측정치이다.
"저밀도 폴리에틸렌"은 약 0.910 g/cm3 와 0.940 g/cm3 사이의 밀도를 갖는 분지형 폴리에틸렌(branched polyethylene)을 나타낸다.
"기계 방향"은 일반적으로 기계 방향에 수직 방향인 섬유의 폭을 나타내는 "교차 방향"에 대향되는 것으로, 제조되는 방향으로의 섬유의 길이를 나타낸다.
"용융 강도"는 연신력에 대한 무성형 폴리머 스트림의 최대 내파단성으로 정의한다.
"배향", "배향하는" 및 "배향"은 폴리머 매트릭스를 갖는 분자 배향, 도메인 배향 또는 유기적 마이크로 또는 매크로 구조체에 적용될 수 있으며, 중합체에 따라서는 가역적일 수 있다.
"폴리머"는 제한되지는 않으나, 블록, 그래프트(graft), 랜덤 및 교번식 공중합체, 3량체 등과 그의 혼성물 및 수정물과 같은 공중합체 및 균질 중합체를 포함한다. 또한, 특별히 제한되지 않는다면, 용어 "중합체"는 재료의 가능한 모든 기하학적 형상를 포함한다. 이러한 형상은 동일 배열 대칭(isotactic), 규칙 배열 대칭(syndiotactic), 혼성 배열 대칭(symmetries)을 포함하나 이들로 제한되지는 않는다.
"레올로지(rheological) 특성"은 재료의 변형 및 유동에 영향을 주는 특성을 언급한다. 용융 강도 및 연신비는 레올로지 특성의 예이다.
"스트레치" 또는 "스트레칭"은 수축되거나 또는 되지 않는 재료에 신장력을 가하는 동작을 나타낸다.
"인장 세트(tensile set)"는 특정한 스트레칭 가능한 재료의 단계적 스트레칭 레벨들 사이의 차이에 대한 측정치이다. 잠재 재료에서, 인장 세트는 재료가 활성화된 후 측정된다.
"열가소성"은 열에 노출되었을 때 연화되며 실온으로 냉각되었을 때 실질적으로 비연화 상태로 복귀되는 재료를 뜻한다.
"극한 신장"은 파단점에서의 신장을 언급한다.
"초저밀도 폴리에틸렌" 및 "선형 저밀도 폴리에틸렌"은 약 0.910 g/cm3 이하의 폴리에틸렌을 나타낸다.
본 발명의 방법은 발포식 필름 공정이며, 온도 구배는 잠재적 탄성, 교차 방향 배향 필름을 형성하기 위해 확장 방향을 따라 제어되는 것이 바람직하다. 두 가지 상이한 타입의 장치 즉, 도1에 도시된 다중 버블 장치(20) 또는 도5에 도시된 단일 버블 장치(54)가 본 발명의 방법을 실행하는데 사용될 수 있다. 일반적으로, 사용되는 장치의 타입과는 무관하게, 본 발명은 소정 두께의 시트 또는 필름을 마련하고, 상기 재료를 소정 온도 및 신장률에서 스트레칭 또는 배향하고 담금질 또는 어닐링하여 수행된다.
도1에 도시된 바와 같이, 다중 버블 방법에서는 예로써, 열가소성 엘라스토머 재료의 용융 흐름은 종래의 방식으로 압출기(22)를 통해 압출되어 발포 필름 다이(24)를 통해 방출된다. 압출 필름은 필름이 연화온도 Ts에서 또는 그 이상의 상승된 온도에서 다운 게이지되지만, 높은 무성형 또는 아몰퍼스(amorphous) 상태에서는 고체 상태를 유지하기 위해 융점 이하에서 다운 게이지되는 제1 프리-커서(pre-cursor) 발포식 버블(26)을 형성하는 종래 기술에 의해 발포된다. 한 쌍의 닙(nip) 해제 롤(28)은 제1 프리-커서 발포식 버블(26)을 붕괴시키고 상기 필름을 소정의 두께로 스트레칭시켜 얇게 한 다음 제2 발포식 버블(30)을 형성하기 위해 하방으로 가이드된다. 상기 버블의 확장이 Ts 이하의 소정 온도에서 행해졌을 때, 교차 방향으로의 구조적인 조직이 발생된다. 전형적으로, 상기 온도는 필름의 유리 천이 온도와 Ts 사이에 있다.
제2 발포식 버블(30)은 붕괴되고 관형 권취 스테이션(38)을 통해 가이드되기 전에 닙 롤(32)의 제2쌍에 의해 이동 또는 더욱 다운 게이지되며, 상기 형성된 필름은 제1층을 분리하기 위해 나뉘고 공급 롤 상에서 권취된다. 선택적으로, 필름은 추가적인 발포식 버블(34)을 형성하기 위해 추가적으로 몇 회에 걸쳐 발포될 수 있으며, 이후 관형 권취 스테이션(38)을 통해 가이드되기 전에 닙 롤(36)의 제3쌍에 의해 붕괴되고 스트레칭된다.
필름은 시차주사 열 계량법(DSC)을 통해 결정된 바와 같이 소정의 스트레칭, 어닐링 및 담금질 온도에서의 교차 방향 배향 이후, 다운 게이지된다. 특히, DSC는 온도 및 시간의 변화에 따른 물리적 변화와 관련된 중합체의 온도 천이를 계측하는데 사용될 수 있다. 유리 천이, 재결정, 연화 온도(용융 시작점) 및 융점이 DSC에 의해 계측될 수 있다.
도1의 제1 발포식 버블(26)의 확대도가 도2에 도시된다. 도2에 도시된 바와 같이, 필름은 압출기(22)로부터 다이(24)로 들어가며 제1 발포식 버블(26)의 상부의 냉각 및 눈금 장치(40)에 의해 냉각되고 눈금이 매겨진다. 한 쌍의 닙 롤(28)은 배향되지 않은 필름을 붕괴시키며 연신시키고, 이후 붕괴된 필름은 다음 버블 스테이지(44) 또는 종료 시스템(42)으로 향한다.
도1의 제2 발포식 버블(30)의 확대도가 도3에 도시된다. 도3에 도시된 바와 같이, 필름은 한 쌍의 타워 닙 롤(46)을 통해 가이드되며, 제2 발포식 버블(30)을 형성하기 위해 발포 공정을 다시 시작한다. 제2 발포식 버블(30)을 형성하는 초기 단계에서, 필름은 예열 오브(48)을 통해 이동하며, 제2 발포식 버블(30)이 완전히 확장되어 배향되는 버블 확장 오븐(50)으로 하향 이동한다. 완전히 확장된 제2 발포식 버블(30)은 하나 이상의 공기 냉각 링(52)에 의해 원이 된다.
다중 버블 장치(20)는 다중 압출기(22) 또는 공급 블록 예로써, 4, 5개의 압 출기 또는 공급 블록들을 포함할 수 있다. 도4에 도시된 장치는 3개의 압출기(22)를 포함한다. 각각의 압출기(22)는 필름의 분리된 층을 제공할 수 있다. 이 경우, 제1 압출기(22a)는 층(A)을, 제2 압출기(22b)는 층(B)을, 제3 압출기(22c)는 층(X)을 제공할 수 있으며, 상기 X는 A와 동일하거나 또는 B와 다른 적절한 타입의 층 중 하나 일 수 있다. 세 개의 압출기(22)들은 세 개의 층(A/B/X)의 필름을 동시에 공압출하도록 다이에 연결된다. 선택적으로, 다중 매니폴드 다이 시스템에 끼워진 단일 압출기가 층을 갖는 필름을 제조할 수 있다.
적절하게는, 다중-버블 장치(20)는 적어도 두 개의 버블, 특히 4 밀(mils) 보다 적은 매우 얇은 필름이 요구될 때, 종종 적어도 3개의 버블을 포함한다. 전형적으로, 높은 생산성을 위해 많은 버블이 사용되며, 생산성이 낮아도 될 때는 적은 수의 버블이 사용된다. 적절한 3중 버블 장치의 예로는 펜실바니아주 폴리타입 아메리카 코포레이션 오브 이스턴(Ploytype America Corporation of Easton)에서 상용으로 입수가능한 Tube 2000 Model V이다.
다양한 발포비가 사용될 수 있으나, 버블은 약 1.4 : 1와 2.5 : 1 사이의 발포비로 발포된다. 각각의 버블의 직경은 약 1177.6mm(44 inch)와 1359mm(53.5 inch) 사이가 적절하며, 직경은 상한은 다이 내의 아이리스(iris) 챔버의 크기에 의해 결정된다. 버블이 클수록, 필름에 부여될 수 있는 방향성이 높아진다.
단일 버블 장치(54)가 단독으로 도5에 도시된다. 반드시, 단일 버블 공정은 다중 버블 공정에서와 거의 동일한 방식으로 수행되지만, 단지 하나의 버블(56)로만 수행된다. 또한, 단일 버블 공정의 온도는 임의의 온도 제어 시스템(58) 또는 그 조합을 통해 엄밀히 조절된다. 특히, 적절한 온도 제어 시스템은 도6에 도시된 바와 같이 내부 버블 냉각 시스템(60)과, 도7에 도시된 바와 같이 외부 공기 냉각부(62)를 갖는 상이한 내부 버블 냉각 시스템과, 도8에 도시된 바와 같은 내부 공기 냉각 시스템(64)과, 도9에 도시된 바와 같은 공기 링(68)의 팩(pack) 형태인 외부 공기 냉각부를 갖는 내부 공기 냉각 시스템(66)을 포함한다. 도7 내지 도9에 도시된 바와 같이, 긴 넥(neck; 70)을 갖는 온도 제어 시스템(58)은 도6에 도시된 바와 같은 긴 넥을 갖지 않는 것 위에 있는 것이 일반적으로 바람직하다. 긴 넥(70)은 공기 링(68)이 필름을 외부적으로 냉각할 때 버블(56)의 내부로부터 필름을 냉각한다. 다중 공기 링(68)은 보다 우수한 온도 제어를 제공하는 데 사용될 수 있다.
다중 버블 공정 및 단일 버블 공정에서, 필름은 가능한 얇아지며 배향된다. 두께의 목표치는 약 0.6 밀(mil) 이하이며, 작업 범위는 약 0.2 밀 내지 약 5 밀, 적절하게는 약 0.4 밀 내지 약 2 밀이다.
다중 버블 공정 및 단일 버블 공정에서, 용융된 필름은 압출기를 나올 때 사실상 투명하다. 필름의 점성 상태에서 고체 상태로의 물리적 변화의 징후인 결상선이 버블 상에 형성된다. 결상선은 필름이 고상화를 시작할 때 형성되기 시작하는 이슬선(hazy line)이다. 따라서, 결상선은 필름의 형태를 조절하는데 사용된다. 특히, 결상선은 필름이 확장할 때 중요한 온도 변화를 끌어내는데 사용될 수 있다.
단일 버블 공정의 발포비와 직경은 다중 버블 공정의 것과 같은 범위에 있을 수 있다. 다중 버블 공정에서와 같이, 단일 버블 공정에서 단일 버블의 직경은 다이 내의 아이리스 챔버의 크기에 의해 결정된다.
전형적으로, 다중 버블 공정은 단일 버블 공정보다 더욱 성공할 수 있으나, 단일 버블 공정은 다중 버블 공정보다 간단하다.
본 발명의 공정으로 필름을 형성하는데 사용되는 재료는 특정한 물리적 및 레올로지 특성을 적절히 갖는다. 적절한 재료는 (1) 공정의 용이성, (2) 수축 거동, (3) 최적 인장 세트 및 잠재 세트, (4) 용융 강도 및 연신비와 같은 4 개의 소거(elimination) 단계를 통해 결정될 수 있다. 본 발명의 공정에 적합한 탄성 재료의 바람직한 잠재 특성은 고수축, 저 인장 세트 및 고 잠재 세트를 포함한다. 적절한 혼합물의 바람직한 레올로지 특성은 고용융 강도 및 고 연신비를 포함한다. 일반적으로, 온도가 증가하면 연신비는 증가하고 용융 강도는 감소한다. 반대로, 온도가 감소하면 연신비가 감소하고 용융 강도는 증가한다. 상기 4개의 소거 요소에 견딜 수 있는 재료를 사용함으로써, 본 발명의 공정은 버블 안정성과, 높은 발포비와 매우 얇은 필름을 갖게된다.
제1 소거 단계는 얼마나 용이하게 재료가 처리될 수 있는 지를 결정하는 것이다. 재료가 필름으로 처리될 수 없다면, 특히, 재료가 낮은 품질의 필름을 생산한다면 재료는 이 공정에 사용될 수 없다. 뉴저지주 피스카타웨이(Piscataway)의 레오메트릭 사이엔티픽, 인크.(Rheometric Scientific, Inc.,)사에서 상용으로 입수할 수 있는 어드벤스드 케필러리 익스트루젼 레오메터(Advanced Capillary Extrusion Rheometer; ACER)와 같은 모세관 점도계는 압출시에 겪게되는 다양한 전 단 및 온도 조건에 따른 용융 유동 거동 및 점도의 계측을 제공함으로써 재료의 처리성에 대한 이해를 얻는데 사용될 수 있다. 특히, 특정 오리피스를 통해 용융된 중합체를 소정비로 가압하는데 필요한 압력이 계측된다. 적절하게는, 본 발명의 공정을 수행하는데 사용될 수 있는 재료의 압력의 범위는 344.74 KPa(50 psi) 내지 34.47 MPa(5,000 psi), 적절하게는 689.48 KPa(100 psi) 내지 13.79 MPa(2,000 psi), 가장 적절하게는 1.38 MPa(200 psi) 내지 6.89 MPa(1,000 psi) 이다.
제2 소거 단계는 수축 성능을 결정하는 것이다. 수축은 가열, 방사 또는 다른 화학적 또는 기계적 처리시 회복가능한 변형의 측정치이다. 수축 및 수축력은 잠형 재료가 유용한 탄성 제품으로 바뀔 수 있는 지를 평가하는 중요 인자이다. 다중 구성 요소를 적절하게 갖도록 충분한 수축력과 조합된 예로써, 60% 내지 70%의 높은 레벨의 수축 잠재성은 본 발명의 방법에 사용되기에 적절하다. 수축 잠재성은 ASTM D2838을 이용하여 결정될 수 있다. 수축력을 계측하기 위한 수축 인장 시험기의 일예는 뉴저지주 플레인스필트(Plainsfield)의 덱-트론(Dek-Tron)사로부터 상용으로 입수가능한 모델 DCS 205 수축 인장 시험기이다.
일반적으로, 본 발명의 방법에 사용되기에 적절한 재료의 열 활성화 온도는 예시적으로 섭씨 71도 보다 높다. 활성화 온도는 변환 중 예로써 기저귀와 같은 적용예의 다른 구성물을 불안정하게 하거나 저하시켜서는 안된다.
수축율은 90%의 극한 신장치까지 스트레칭되는 샘플로부터 계산될 수 있다. 억제 및/또는 이완 방식으로 하루가 지난 조건에서, 샘플은 DSC 해석으로부터 결정된 연화 온도에서 열 활성된 수축이 될 수 있다. 수축율은 다음과 같이 계산된다.
% 수축 = (LBH - LAH)/LBH × 100
여기서 LBH는 활성화되기 이전의 길이이며, LAH는 활성화 이후의 길이이다.
적절한 수축 성능을 갖는 재료의 일예는 텍사스주 휴스톤(Houston) 엑손 모빌 케미컬 주식회사(Exxon Mobil Chemical Co.)로부터 상용으로 입수가능한 엑손 601 필름[Exxon 601(등록 상표) film]이다. 상기 필름은 에틸렌 비닐 아세테이트, 에틸렌-프로필렌-디엔-단량체(ethylene-propylene-diene-monomer) 및 공정 오일의 혼합체를 포함한 텐터식(tentered) 필름이다. 상기 재료의 수축 거동이 수용할만하지만, 재료의 높은 비용과 저 탄성은 본 발명의 방법에 이러한 재료를 사용하는데에는 단점이 된다. 적절한 수축 성능을 갖는 다른 재료는 크라톤(KRATON 등록 상표) 엘라스토머 수지의 혼합물이다. 크라톤 혼합체는 비교적 저 비용이며, 양호한 수축력과 좋은 탄성을 가지나, 크라톤의 수축 수준은 엑손 601 필름만큼 최적이지는 않다. 크라톤 엘라스토머 수지는 쉘 케미컬 콤파니(Shell Chemical Company)에서 상용으로 입수가능하다.
세 번째 소거 단계는 최적의 인장 세트, 잠재 세트 및 수축을 결정하는 것이다. 잠재 세트는 변형의 비가역성에 대한 측정치를 제공한다. 잠재 세트는 열 활성화 이전의 단계에서 샘플로부터 결정될 수 있다. 잠재 세트는 다음과 같이 계산될 수 있다.
% 잠재 세트 = [1 - (LAS -LON)/LAS] ×100
여기서 LAS는 그립으로부터 스트레칭되고 제거된 직후에 계측된 길이이며, LON는 컨디셔닝 이후의 최종 길이이다.
인장 세트 시험은 신테크 모델 1/s 인장 시험기(Sintech Model 1/s tensile tester)에서 수행될 수 있다. 신장은 샘플을 스트레칭시킨 단계 사이클에서 발생되며, 높은 정도로 신장시킨 뒤의 응력을 해제시킨다. 상기 시험에 사용된 신장 절차는 25%, 50%, 100%, 200% 및 300%이 적절하다. 상기의 각각의 단계식 신장 수준 사이의 세트 차는 기록된다.
최적의 균형 성능을 갖는 재료를 선택함에 있어서, 높은 수축(적어도 50%), 저 인장 세트(20% 보다 크지 않음) 및 높은 잠재 세트(적어도 50%)와 같은 척도가 사용될 수 있다. 잠재 및 인장 세트 거동의 시험은 특별히 중요하다. 저 인장 세트 재료를 사용시 예로써, 흡수식 의복에 사용시 향상된 끼워짐으로 바뀌어진다. 반면, 특히 감소된 연신비에서의, 높은 잠재 세트는 잠형 재료를 활성화시키는 높은 수축으로의 진행에 기여한다.
네 번째 소거 단계는 용융 강도 및 연신비 또는 인장력을 결정하는 것이다. 용융 강도는 연신/신장력에 대한 미형성된 중합체 흐름의 최대 파단에 대한 정도를 나타낸다. 결과적인 연신비는 중합체 흐름의 배향을 향한 연장성 및 경향에 대한 정도이다.
모세관 점도계와 결합된 사우스 캐롤라이나주 록힐(Rock-Hill)의 괴트페르트(Goㅻttfert)사에서 상용으로 입수가능한 레오텐스(RHEOTENS; 등록 상표)와 같은 연장식 점도계가 용융된 중합체의 용융 강도를 계측하는데 사용될 수 있다. 시험된 상기 재료는 초기에 섭씨 약 200도 내지 250도의 범위의 온도로 기설정된 모세관 점도계의 챔버로 공급될 수 있다. 이후, 용융된 중합체는 점도계의 오리피스를 통해 압출되며 서로 반대방향으로 회전되는 확장식 점도계의 휠 사이에 공급된다. 모세관 점도계의 특정 피스톤 속도 및 확장식 점도계의 특정 휠 가속은 레올로지 계측에 중요한 영향을 나타내지 않으므로, 넓은 범위의 피스톤 속도와 휠 가속이 이용될 수 있다. 그러나, 확장식 점도계의 길이는 선택된 휠의 가속에 의해 결정된다. 시험을 위해, 상기 중합체가 용융되어 형성된다. 가속이 너무 낮으면, 스트랜드(strand)가 파단되기 전까지의 시간이 매우 길어진다. 가속이 너무 높으면, 스트랜드는 매우 빨리 파단된다. 확장식 점도계는 통상 스트랜드의 길이를 가능한 짧게 유지하도록 모세관 점도계가 다이에 근접하게 조정된다. 스트랜드의 강도는 스트랜드의 지름, 길이 및 온도에 의해 영향을 받는다.
일단 휠의 속도가 0에 이르게 되면, 휠의 가속이 일정할 때 용융 강도 대 속도의 증가폭에 대한 디지털 플롯을 얻을 수 있다. 확장식 점도계는 스트랜드를 신장시키려는 힘을 계측하고 인장 응력, 연신비, 신장율 및 점도를 계산한다. 최대 용융 강도 및 속도가 스트랜드의 파단점에서 얻어질 수 있다.
공정 온도 및 혼합물의 조성은 성능에 확연한 영향을 끼친다. 일반적으로, 용융 강도는 해당 배향률에서의 용융 온도가 증가하면 감소된다. 높은 인장력(30+)과 결합된 높은 연신비(10+)가 가장 바람직하다. 연신비, 인장력, 신장 응력, 신장 속도 등은 데이터 수집 및 분석용 소프트웨어인 익스텐스(EXTENS; 등록 상표)의 조력으로 계산된다. 충분한 연신의 높은 잠재 세트를 유도하는데 필수적이다. 높은 용융 강도는 연신/신장 단계에서 재료의 완전성을 유지하는데 필요하다. 이러한 인자들은 발포식 필름 공정에서 특히 중요하다.
신테크 모델 1/s 인장 시험기는 스트랜드, 필름 및 적층 재료의 시험에 사용될 수 있다. 재료의 스트레칭이 멈추면, 특정 신장에서의 하중과 극한 인장력 및 신장은 200 mm/min의 크로스헤드(crosshead) 속도를 이용하여 적절하게 결정될 수 있다.
4개의 소거 단계를 모두 통과할 수 있는 것으로 발견된 본 발명의 적절한 재료는 약 55 중량%와 90 중량%의 사이의 엘라스토머 수지와 약 10 중량%와 45 중량% 사이의 다양한 수준의 밀도를 갖는 폴리에틸렌과, 더욱 적절하게는 약 60중량%와 85중량% 사이의 엘라스토머 수지와 약 15중량%와 40중량% 사이의 폴리에틸렌과, 가장 적절하게는 약 65중량%와 80중량% 사이의 엘라스토머 수지와 약 20중량%와 35중량% 사이의 폴리에틸렌을 포함한다. 적절한 엘라스토머 수지의 예는 스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌)-스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌) 테트라블록 엘라스토머 공중합체인 크라톤(KRATON; 등록상표) G1730와, 스티렌 에틸/부틸렌 스티렌 트리블록 엘라스토머 공중합체인 크라톤 GRP-6571과, 스티렌-부타디엔-스티렌 트리블록 엘라스토머 공중합체인 크라톤(등록 상표) D-2122를 포함한다. 상기 모든 크라톤(등록 상표) 엘라스토머 수지는 쉘 케미컬 콤파니(Shell Chemical Company)에서 상용으로 입수가능하다. 다른 적절한 수지는 스트렌/이소프렌/스티렌 블록 공중합체 및 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌 블록 공중합체를 포함한다. 적절한 폴리에틸렌의 예는 캐나다 컬러스 앤 캐미컬스 리미티드(Canada Colors and Chemicals Limited)사에서 상용으로 입수가능한 초저밀도 폴리에틸렌인 아탄(Attane) 4202와, 다우 케미컬 주식회사(Dow Chemical Co.)에서 상용으로 입수가능한 저밀도 폴리에틸렌인 LDPE 6411과 다우 케미컬 주식회사에서 상용으로 입수가능한 선형 저밀도 폴리에틸렌인 다우렉스(Dowlex) 2247A와, 에퀴스터 케미컬스 엘피(Equistar Chemicals, LP)사에서 상용으로 입수가능한 고밀도 폴리에틸렌인 페트로틴(Petrothene) LP5103-00과, 다우 케미컬 주식회사에서 상용으로 입수가능한 메탈로센-캐탈라이즈드(metallocene-catalyzed) 폴리에틸렌인 에피니티(AFFINITY; 등록 상표) EG8150과, 이. 아이. 듀우판드 네모아 주식회사(E.I. Du Pont de Nemours Co.)에서 상용으로 입수가능한 에틸렌 비닐 아세테이트인 엘박스(Elvax) 3170 및 임의의 상기 폴리에틸렌들의 조성물이다. 상기 폴리에틸렌으로는, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌 및 메탈로센-캐탈라이즈드 폴리에틸린을 포함한 폴리에틸렌이 바람직하다.
폴리올레핀 제조를 위한 메탈로센 또는 단일점(single-site) 공정은 공촉매(co-catalyst)에 의해 활성화된(즉, 이온화된) 단일점 촉매를 사용한다.
단일점 촉매를 사용하여 제조된 중합체는 좁은 분자량 분포를 갖는다. "좁은 분포의 분자량 중합체"는 3.5 보다 분자량의 작은 분포를 보이는 중합체를 나타낸다. 종래 기술에 공지된 바와 같이, 중합체의 분자량 분포는 중합체의 평균 분자량 무게에 대한 중합체의 평균 분자량의 수의 비이다. 분자량 분포의 결정 방법은 1985년 판 엔사이클로페디아 오브 폴리머 사이언스 앤드 엔지니어링(Encyclopedia of Polymer Science and Enginnering), 볼륨 3, 페이지 299-300에 개시된다. 3.5 이하, 심지어 2 이하의 다분산성(polydispersities; Mw/Mn)은 단일점에서 제조된 중합체에서 가능하다. 또한, 상기 중합체는 유사한 종류의 다른 지글러-나타(Ziegler-Natta)법으로 제조된 중합체와 비교하여 좁고 짧은 사슬 분기 분포를 갖는다.
본 발명에 의한 교차 방향 배향의 탄성 필름은 1 밀(mil) 미만, 적절하게는 0.6 밀 미만, 보다 적절하게는 0.4 밀 미만의 게이지를 갖는다. 또한, 본 발명의 방법은 단일 및 다중-구성물의 공압출 필름에 적용된다.
본 명세서에 설명된 본 발명의 실시예가 바람직하지만, 다양한 수정 및 개선이 본 발명의 범위와 기술 사상 내에서 가능하다. 본 발명의 범위는 첨부된 청구범위로 나타내며, 균등한 의미 및 범위 내의 모든 변화는 본원 발명의 범위에 포함된다.

Claims (37)

  1. 55중량%와 90중량% 사이의 엘라스토머 수지와 10중량%와 45중량% 사이의 폴리에틸렌을 포함하는 열가소성 엘라스토머를 압출하는 단계와,
    제1 발포식 버블을 형성하기 위해 상기 압출된 열가소성 엘라스토머를 발포시키는 단계와,
    상기 열가소성 엘라스토머를 발포시키면서 열가소성 엘라스토머를 얇게 스트레칭시키는 단계와,
    상기 제1 발포식 버블을 동시에 냉각 및 붕괴시키는 단계와,
    제2 발포식 버블을 형성하기 위해 상기 얇게 스트레칭된 열가소성 엘라스토머를 가열 및 팽창시키고, 상기 열가소성 엘라스토머를 가열 및 팽창시키는 동안 열가소성 엘라스토머를 교차 방향으로 배향시키는 단계와,
    필름을 동시에 냉각, 붕괴 및 권취하는 단계를 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 엘라스토머는 제1 온도에서 발포되어 얇게 스트레칭되고, 상기 제1 온도보다 낮은 제2 온도에서 가열되고 팽창되며 배향되는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 엘라스토머는 열가소성 엘라스토머의 연화 온도 이상, 용융 온도 이하에서 발포되어 얇게 스트레칭되는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 엘라스토머는 열 가소성 엘라스토머의 유리 천이 온도 이상, 연화 온도 이하에서 가열되어 팽창되고 배향되는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 제2 발포식 버블을 형성하기 전에 얇아진 열가소성 엘라스토머를 예열하는 단계를 더 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 제2 발포식 버블을 냉각하는 단계를 더 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  7. 제1항에 있어서, 제3 발포식 버블을 형성하기 위해 상기 스트레칭된 열가소성 엘라스토머를 팽창시키는 단계와 제3 발포식 버블을 스트레칭시켜 붕괴시키는 단계를 더 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 제1 발포식 버블은 2.0:1과 2.5:1 사이 범위의 발포비로 발포되는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 제2 발포식 버블은 1.4:1과 2.5:1 사이 범위의 발포비로 발포되는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  10. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 엘라스토머는 60중량%와 85중량% 사이의 엘라스토머 수지와 15중량%와 40중량% 사이의 폴리에틸렌을 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  11. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 엘라스토머는 65중량%와 80중량% 사이의 엘라스토머 수지와 20중량%와 35중량% 사이의 폴리에틸렌을 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  12. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 엘라스토머는 스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌)-스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌) 테트라블록 엘라스토머 공중합체, 스티렌 에틸/부틸렌 스티렌 트리블록 엘라스토머 공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 트리블록 엘라스토머 공중합체, 스티렌/이소프렌/스티렌 블록 공중합체 및 스티렌/에틸렌-프로필렌/스티렌 블록 공중합체로 구성된 그룹으로부터 선택된 엘라스토머 수지를 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  13. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 엘라스토머는 초저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 메탈로센-캐탈라이즈드 폴리에틸렌, 에틸렌 비닐 아세테이드 및 그 조합물로 구성된 그룹으로부터 선택된 폴리에틸렌을 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  14. 55중량%와 90중량% 사이의 엘라스토머 수지와 10중량%와 45중량% 사이의 폴리에틸렌을 포함하는 열가소성 엘라스토머를 압출하는 단계와,
    발포식 버블을 형성하기 위해 상기 압출된 열가소성 엘라스토머를 발포시키는 단계와,
    상기 열가소성 엘라스토머를 얇게 스트레칭시켜, 교차 방향으로 배향시키는 단계와,
    상기 발포식 버블을 냉각시키는 단계와,
    상기 발포식 버블을 붕괴시키는 단계를 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  15. 제14항에 있어서, 상기 발포식 버블을 냉각시키기 위해 내부적인 버블 냉각 시스템을 사용하는 단계를 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  16. 제14항에 있어서, 상기 발포식 버블을 냉각시키기 위해 내부/외부 조합식 버블 냉각 시스템을 사용하는 단계를 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  17. 제16항에 있어서, 상기 외부 공기 냉각은 하나 이상의 공기 링에 의해 제공되는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  18. 제14항에 있어서, 상기 교차 방향으로의 열가소성 엘라스토머 배향시키면서 열가소성 엘라스토머를 가열하는 단계를 더 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  19. 제14항에 있어서, 상기 발포식 버블은 1.4:1과 2.5:1 사이 범위의 발포비로 발포되는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  20. 제14항에 있어서, 상기 열가소성 엘라스토머는 60중량%와 85중량% 사이의 엘라스토머 수지와 15중량%와 40중량% 사이의 폴리에틸렌을 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  21. 제14항에 있어서, 상기 열가소성 엘라스토머는 65중량%와 80중량% 사이의 엘라스토머 수지와 20중량%와 35중량% 사이의 폴리에틸렌을 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  22. 제14항에 있어서, 상기 열가소성 엘라스토머는 스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌)-스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌) 테트라블록 엘라스토머 공중합체, 스티렌 에틸부틸렌 스티렌 트리블록 엘라스토머 공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 트리블록 엘라스토머 공중합체, 스티렌/이소프렌/스티렌 블록 공중합체 및 스티렌/에틸렌-프로필렌/스티렌 블록 공중합체로 구성된 그룹으로부터 선택된 엘라스토머 수지를 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  23. 제14항에 있어서, 상기 열가소성 엘라스토머는 초저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 메탈로센-캐탈라이즈드 폴리에틸렌, 에틸렌 비닐 아세테이드 및 그 조합물로 구성된 그룹으로부터 선택된 폴리에틸렌을 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름 제조 방법.
  24. 55중량%와 90중량% 사이의 엘라스토머 수지와,
    10중량%와 45중량% 사이의 폴리에틸렌을 포함하며,
    필름의 잠재 세트는 적어도 50% 이고, 필름의 인장 세트는 20% 보다 적으며, 필름의 수축은 적어도 50%이고, 필름의 배향률은 적어도 10이며, 필름의 인장력은 적어도 30인 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름.
  25. 제24항에 있어서, 60중량%와 85중량% 사이의 엘라스토머 수지와 15중량%와 40중량% 사이의 폴리에틸렌을 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름.
  26. 제24항에 있어서, 65중량%와 80중량% 사이의 엘라스토머 수지와 20중량%와 35중량% 사이의 폴리에틸렌을 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름.
  27. 제24항에 있어서, 상기 엘라스토머 수지는 스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌)-스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌) 테트라블록 엘라스토머 공중합체, 스티렌 에틸부틸렌 스티렌 트리블록 엘라스토머 공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 트리블록 엘라스토머 공중합체, 스티렌/이소프렌/스티렌 블록 공중합체 및 스티렌/에틸렌-프로필렌/스티렌 블록 공중합체로 구성된 그룹으로부터 선택된 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름.
  28. 제24항에 있어서, 상기 폴리에틸렌은 초저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 메탈로센-캐탈라이즈드 폴리에틸렌, 에틸렌 비닐 아세테이드 및 그 조합물로 구성된 그룹으로부터 선택된 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름.
  29. 제24항에 있어서, 60% 내지 70% 범위의 잠재적 수축 수준을 더 포함하는 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름.
  30. 제24항에 있어서, 게이지가 1 밀(mil) 미만인 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름.
  31. 제24항에 있어서, 게이지가 0.6 밀(mil) 미만인 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름.
  32. 제24항에 있어서, 게이지가 0.2 밀(mil) 미만인 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름.
  33. 제24항의 필름을 포함하는 다중 요소 공압출식 필름.
  34. 제24항의 필름을 포함하는 부직포 적층체.
  35. 제24항의 필름을 포함하는 부직포 의복.
  36. 삭제
  37. 삭제
KR1020047004300A 2001-10-09 2002-04-09 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름의 제조 방법 KR100876243B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/973,683 US6824734B2 (en) 2001-10-09 2001-10-09 Method of producing latent elastic, cross-direction-oriented films
US09/973,683 2001-10-09
PCT/US2002/011283 WO2003031151A1 (en) 2001-10-09 2002-04-09 Method of producing latent elastic, cross-direction-oriented films

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20040088017A KR20040088017A (ko) 2004-10-15
KR100876243B1 true KR100876243B1 (ko) 2008-12-26

Family

ID=25521139

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020047004300A KR100876243B1 (ko) 2001-10-09 2002-04-09 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름의 제조 방법

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6824734B2 (ko)
KR (1) KR100876243B1 (ko)
BR (1) BR0212836B1 (ko)
DE (1) DE10297265B4 (ko)
GB (1) GB2396134B (ko)
MX (1) MXPA04002442A (ko)
WO (1) WO2003031151A1 (ko)

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060246804A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-02 Thomas Oomman P Elastomeric materials
US7416627B2 (en) * 2005-08-31 2008-08-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Films and film laminates having cushioning cells and processes of making thereof
US7380747B2 (en) * 2005-12-14 2008-06-03 Kimberly-Clark Wolrdwide, Inc. Through-roll profile unwind control system and method
WO2007100170A1 (en) * 2006-02-28 2007-09-07 P.N.K Co., Ltd. Thermoplastic foam film and laminate thereof
US7585382B2 (en) * 2006-06-30 2009-09-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Latent elastic nonwoven composite
US7771633B2 (en) * 2006-08-18 2010-08-10 Rta Systems, Inc. Method of manufacture of three-dimensional objects for absorption of hydrocarbons and low-polarity chemicals
US7329355B1 (en) * 2006-08-18 2008-02-12 Rta Systems, Inc. Method for absorption of hydrocarbons and low-polarity chemicals
US7803244B2 (en) 2006-08-31 2010-09-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven composite containing an apertured elastic film
ES2637894T3 (es) * 2006-10-25 2017-10-17 Dow Global Technologies Llc Un copolímero de cloruro de vinilideno que presenta estabilidad de burbuja mejorada y un proceso para obtenerlo
US7938921B2 (en) 2006-11-22 2011-05-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Strand composite having latent elasticity
US7582178B2 (en) * 2006-11-22 2009-09-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven-film composite with latent elasticity
US20080143024A1 (en) * 2006-12-14 2008-06-19 Wei Chui-Hsian Method and apparatus for producing polystyrene tubular shrink film via film blow molding
US8592641B2 (en) * 2006-12-15 2013-11-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive biodegradable film
US7910795B2 (en) 2007-03-09 2011-03-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent article containing a crosslinked elastic film
US7879747B2 (en) 2007-03-30 2011-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastic laminates having fragrance releasing properties and methods of making the same
US8329977B2 (en) 2007-08-22 2012-12-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable water-sensitive films
US8399368B2 (en) * 2007-10-16 2013-03-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven web material containing a crosslinked elastic component formed from a linear block copolymer
US7923391B2 (en) * 2007-10-16 2011-04-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven web material containing crosslinked elastic component formed from a pentablock copolymer
US7923392B2 (en) * 2007-10-16 2011-04-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Crosslinked elastic material formed from a branched block copolymer
US8349963B2 (en) 2007-10-16 2013-01-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Crosslinked elastic material formed from a linear block copolymer
US8287677B2 (en) 2008-01-31 2012-10-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Printable elastic composite
US8147965B2 (en) 2008-05-14 2012-04-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive film containing thermoplastic polyurethane
US8338508B2 (en) 2008-05-14 2012-12-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive film containing an olefinic elastomer
US8709191B2 (en) * 2008-05-15 2014-04-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Latent elastic composite formed from a multi-layered film
US8927617B2 (en) 2008-06-30 2015-01-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fragranced water-sensitive film
US8603281B2 (en) 2008-06-30 2013-12-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastic composite containing a low strength and lightweight nonwoven facing
US8679992B2 (en) 2008-06-30 2014-03-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastic composite formed from multiple laminate structures
CN102115576B (zh) 2009-12-31 2014-09-17 金伯利-克拉克环球有限公司 天然生物聚合物热塑性膜
US20120016328A1 (en) 2010-07-19 2012-01-19 Bo Shi Biodegradable films
US8907155B2 (en) 2010-11-19 2014-12-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable and flushable multi-layered film
US8524264B2 (en) 2010-12-07 2013-09-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Protein stabilized antimicrobial composition formed by melt processing
US10821085B2 (en) 2010-12-07 2020-11-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wipe coated with a botanical composition having antimicrobial properties
US8445032B2 (en) 2010-12-07 2013-05-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Melt-blended protein composition
US9648874B2 (en) 2010-12-07 2017-05-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Natural, multiple use and re-use, user saturated wipes
US9832993B2 (en) 2010-12-07 2017-12-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Melt processed antimicrobial composition
US9149045B2 (en) 2010-12-07 2015-10-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wipe coated with a botanical emulsion having antimicrobial properties
US8889945B2 (en) 2010-12-08 2014-11-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastic film containing a renewable starch polymer
US8604129B2 (en) 2010-12-30 2013-12-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Sheet materials containing S-B-S and S-I/B-S copolymers
US9980503B2 (en) * 2011-03-09 2018-05-29 Regents Of The University Of Minnesota Chewing gums and gum bases comprising multi-block copolymers
US8853340B2 (en) * 2011-08-26 2014-10-07 The Glad Products Company Stretched films with maintained tear resistance and methods for making the same
US8574628B2 (en) 2011-12-19 2013-11-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Natural, multiple release and re-use compositions
US9327438B2 (en) 2011-12-20 2016-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for forming a thermoplastic composition that contains a plasticized starch polymer
US9718258B2 (en) 2011-12-20 2017-08-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multi-layered film containing a biopolymer
US8975305B2 (en) 2012-02-10 2015-03-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Rigid renewable polyester compositions having a high impact strength and tensile elongation
BR112015030879B1 (pt) 2013-06-12 2021-11-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc Artigo absorvente que contém trama não-tecida formada a partir de fibras de poliolefina porosa
US11286362B2 (en) 2013-06-12 2022-03-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polymeric material for use in thermal insulation
US11965083B2 (en) 2013-06-12 2024-04-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polyolefin material having a low density
BR112015029119B1 (pt) 2013-06-12 2021-06-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc Material polimérico com distribuição de tamanho de poros multimodal
EP3008117B1 (en) 2013-06-12 2019-01-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Pore initiation technique
CN105518066B (zh) 2013-06-12 2019-10-08 金伯利-克拉克环球有限公司 在包装中使用的聚烯烃膜
US10131753B2 (en) 2014-01-31 2018-11-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nanocomposite packaging film
RU2612931C1 (ru) 2014-01-31 2017-03-13 Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. Жесткая нанокомпозитная пленка для применения во впитывающем изделии
EP3105053B1 (en) 2014-01-31 2021-09-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thin nanocomposite film for use in an absorbent article
AU2015269616B2 (en) 2014-06-06 2019-06-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thermoformed article formed from a porous polymeric sheet
US11186927B2 (en) 2014-06-06 2021-11-30 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Hollow porous fibers
KR101854581B1 (ko) 2014-11-26 2018-05-03 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. 이축 연신 다공성 필름
BR112017009619B1 (pt) 2014-11-26 2021-10-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Material de poliolefina, fibra, trama não tecida, artigo absorvente, e, método para formação de um material de poliolefina
US11634844B2 (en) 2014-12-19 2023-04-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. CD extensible nonwoven composite
AU2015380470A1 (en) 2015-01-30 2017-08-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent article package with reduced noise
MX2017009069A (es) 2015-01-30 2017-10-11 Kimberly Clark Co Pelicula con ruido reducido para su uso en un articulo absorbente.
FR3053905B1 (fr) * 2016-07-18 2018-07-27 Leygatech Procede de fabrication d'un materiau plan en materiau plastique destine a la fabrication de sacs d'emballage et machine de mise en œuvre de ce procede
CA3008482A1 (en) * 2017-06-20 2018-12-20 Macro Engineering & Technology Inc. Four-bubble extrusion process for blown polymer film
WO2019112930A1 (en) 2017-12-06 2019-06-13 Saudi Aramco Technologies Company Adhesive compositions and methods
CN110920016B (zh) * 2019-11-30 2021-05-28 重庆瑞霆塑胶有限公司 风冷系统

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1164645B (de) 1958-05-02 1964-03-05 Grace W R & Co Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Kunststoff-Folien
US3456044A (en) * 1965-03-12 1969-07-15 Heinz Erich Pahlke Biaxial orientation
GB1560550A (en) 1976-12-14 1980-02-06 Ici Ltd Cooling tubular extrudates
GB2007685B (en) 1977-10-11 1982-05-12 Asahi Dow Ltd Composition for drawn film cold drawn film made of said composition and process for manufacture of said film
AR219554A1 (es) 1978-10-17 1980-08-29 Singer Aronovici A Procedimiento de fabricacion de un film de estratos multiples cruzados y producto obtenido
JPS61295036A (ja) 1985-06-25 1986-12-25 呉羽化学工業株式会社 熱収縮性積層フイルム
CA1275769C (en) 1986-09-05 1990-11-06 Edward J. Zuscik Film for forming shirred articles
US4828891A (en) 1987-02-02 1989-05-09 Viskase Corporation Four-layer puncture resistant film
CA2021283A1 (en) * 1989-07-17 1991-01-18 Seiji Kagawa Elastomer film, method and apparatus for producing same and composite film containing same
US5298202A (en) 1989-07-28 1994-03-29 W. R. Grace & Co.-Conn. Double bubble process for making strong, thin film
US5219666A (en) * 1990-03-23 1993-06-15 W.R. Grace & Co.-Conn. Oriented film of high clarity and gloss
US5082616A (en) 1990-10-25 1992-01-21 Edison Polymer Innovation Corp. Film blowing process
US5562958A (en) 1991-10-15 1996-10-08 The Dow Chemical Company Packaging and wrapping film
DE69229605T2 (de) 1991-10-28 1999-12-16 Idemitsu Petrochemical Co Orientierter trennbarer Film und Verfahren zu seiner Herstellung
CA2077941C (en) 1992-07-07 2000-06-20 John Louis Varadi Automatic bubble blower for orientation film lines
US5350471A (en) 1993-05-03 1994-09-27 Mirek Planeta Production of cross-laminated film from tube
PT912417E (pt) * 1996-07-08 2003-03-31 Cryovac Inc Embalagem selada hermeticamente e metodo e maquina para o seu fabrico
AU730493B2 (en) * 1997-10-15 2001-03-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Anisotropic elastic films and webs
US6162318A (en) 1998-05-18 2000-12-19 Macro Engineering & Technology Inc. Production of stretch plastic film
EP1086168B1 (en) * 1998-06-11 2005-01-19 Dow Global Technologies Inc. Elastic films made from alpha-olefin/vinyl aromatic and/or aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers
JP4864177B2 (ja) 1998-07-24 2012-02-01 株式会社クレハ 延伸多層フィルムケーシング
GB0006524D0 (en) 2000-03-18 2000-05-10 Devro Plc Film manufacturing method

Also Published As

Publication number Publication date
US20030068951A1 (en) 2003-04-10
DE10297265T5 (de) 2004-10-28
BR0212836B1 (pt) 2012-10-16
WO2003031151A1 (en) 2003-04-17
DE10297265B4 (de) 2016-08-04
BR0212836A (pt) 2004-08-24
GB2396134B (en) 2005-04-06
GB0406424D0 (en) 2004-04-21
MXPA04002442A (es) 2004-06-29
US6824734B2 (en) 2004-11-30
KR20040088017A (ko) 2004-10-15
GB2396134A (en) 2004-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100876243B1 (ko) 잠재적 탄성의 교차 방향 배향 필름의 제조 방법
RU2349454C2 (ru) Способ изготовления ориентированной пленки из сплавов термопластичных полимеров, устройство для получения пленки и получающиеся в результате продукты
KR102575536B1 (ko) 폴리올레핀계 탄성 조성물, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 물품
JPH068029B2 (ja) 高強度シート材料を製造するための方法と装置
US3754067A (en) Blown tube production
US20050064163A1 (en) Process for fabricating polypropylene sheet
CN105235336B (zh) 一种耐低温的双向拉伸聚丙烯薄膜及其制备方法
CN110303747B (zh) 用于超高速、高热封性能、高收缩率包装的聚烯烃收缩膜
CN110303748B (zh) 一种较薄聚烯烃收缩膜及其生产工艺
JPH0572250B2 (ko)
US11034072B2 (en) Prestretched elastic film in personal hygiene products
US11097508B2 (en) Polymeric multilayer material and method of making the same
KR101146543B1 (ko) 폴리에틸렌-폴리프로필렌 다중층 블로운 필름의 제조 방법
DE3880187T2 (de) Verfahren zur herstellung einer folie aus polyacetal.
JPH0314840A (ja) 弗化ビニリデン系ポリマー二軸冷延伸フィルムおよびその製造方法
US20050042446A1 (en) Hollow, side by side type polyethylene/polypropylene conjugated fiber with high stretchability and lightweight and method for producing non-woven fabrics by use of it
CN110582536A (zh) 聚乙烯组合物
JPH0289619A (ja) フィルムの製造方法
JP2024022048A (ja) 伸縮シート及びその製造方法
CN117769492A (zh) 通过双膜泡方法生产的全聚乙烯吹塑膜
DE1704910C3 (de) Verfahren zum Herstellen eines geschäumten und orientierten thermoplastischen Films
JP2002283446A (ja) ポリオレフィン延伸シートの製造方法
NO770019L (no) Fremgangsm}te for fremstilling av ekstrudert, ekstra lett nett og produkter fra denne fremgangsm}te.
Duckett 8.1 PRELIMINARY DEFINITIONS

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121207

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131209

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141205

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151204

Year of fee payment: 8

LAPS Lapse due to unpaid annual fee