KR100870757B1 - 구리 기반 복합금속염화물을 이용한 올레핀 선택성 흡착제 - Google Patents

구리 기반 복합금속염화물을 이용한 올레핀 선택성 흡착제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 올레핀/파라핀 혼합가스로부터 올레핀을 분리하는 흡착공정에 사용되는 올레핀 선택적 흡착제에 관한 것이다. 올레핀을 선택적으로 흡착하는 흡착제는 표면적이 큰 알루미노실리카겔이나 실리카겔에 질산은을 함침하여 제조하는데 고가의 질산은 대신에 구리에 기반한 복합금속염화물을 사용함으로써 저가의 올레핀 선택성 흡착제를 제조하였다.
흡착제, 올레핀, 파라핀, 분리

Description

구리 기반 복합금속염화물을 이용한 올레핀 선택성 흡착제 {OLEFIN SELECTIVE ADSORBENT BASED ON COPPER BASED MULTI-METAL HALIDE}
도 1a는 10 wt% CuCl와 10 wt% FeCl2가 함침된 MCM-41 흡착제의 열처리 방법에 따른 1-부텐과 노말부탄 흡착등온선 그림이다.
도 1b는 100℃로 24시간 열처리한 시료이고 왼쪽은 상온에서 3일, 100℃에서 2시간 동안 진공처리한 시료이다.
도 2는 염화구리와 염화철이 MCM-41에 함침된 양에 따른 X선 회절도이다. 염화구리와 염화철이 각각 5wt% (총 10 wt%)가 함침된 경우가 회절도의 맨 아래이고, 염화구리와 염화철이 각각 10wt% (총 20 wt%)가 함침된 경우가 회절도의 중간에 위치하며, 염화구리와 염화철이 각각 15wt% (총 30 wt%)가 함침된 경우가 회절도의 맨 위에 위치했다.
도 3은 알루미노실리카겔에 염화구리의 함침량은 기질의 무게에 대해서 0.2 질량비율로 고정시키고 염화철의 첨가량을 염화구리에 대한 몰비율 0.5부터 3.0 까지 변화시키면서 제조한 흡착제에 대한 1-부텐과 노말부탄의 흡착량 및 1-부텐 선택도를 비교한 그림이다.
도 4은 알루미노실리카겔에 염화철의 첨가량을 염화구리에 대한 몰비율 1.0으로 고정시키고 염화구리의 함침량은 8.1 에서 23.4 wt%까지 변화시키면서 제조한 흡착제에 대한 1-부텐과 노말부탄의 흡착량 및 1-부텐 선택도를 비교한 그림이다.
도 5는 13.7 wt% 염화구리 및 17.6 wt% 염화철(염화구리 당량에 해당하는 염화철)을 함침시킨 알루미노실리카겔 흡착제와 질산은이 41.2 wt% 함침된 알루미노실리카겔 흡착제에 대한 1-부텐과 노말부탄의 흡착량 및 1-부텐 선택도를 비교한 그림이다.
정유 및 석유화학 산업에서 생성되는 올레핀/파라핀 혼합물에서 올레핀과 파라핀의 분리는 대부분 증류에 의해서 이루어지고 있다. 올레핀과 파라핀은 끓는점이 매우 유사해서 증류로 분리하기 위해서는 많은 에너지가 소모되고 증류탑의 단수가 커서 장치비가 많이 들므로 이러한 문제점을 극복하기 위해서 흡착분리공정이 연구되고 있다. 흡착분리공정에 사용되는 흡착제는 올레핀과 파이 결합을 하여 올레핀을 선택적으로 흡착하는 금속이온 (Ag+, Cu+ 등)을 비표면적이 넓은 기질 (실리카겔, 알루미나, 알루미노실리카겔, 중형다공성 물질 등)에 함침시켜서 제조한다 (US 6,315,816 B1, Nov. 13, 2001; US 6,468,329 B2, Oct. 22, 2002). π-착합체 (π-complexation) 형성을 이용한 파이 결합은 단순한 물리적 결합보다 결합력이 강하므로 이중결합을 분자구조에 지니고 있는 올레핀에 대한 선택도를 높일 수 있다. 금속이온을 기질 내부에 포함시키기 위해서는 질산은(AgNO3)이나 염화구리(CuCl) 용액을 기질에 함침시킨 후에 건조함으로써 이루어진다. 일반적으로 질산은은 올레핀에 대한 선택도와 흡착량이 염화구리보다 좋다고 알려져 있어서 올레핀/파라핀 분리성능이 우수한 흡착제를 제조하기 위해서는 대부분 질산은을 사용하였다. 올레핀/파라핀 분리에 적합한 흡착제로서 알루미노실리카겔에 질산은을 함침시킨 흡착제의 제조방법이 특허로 출원되었다 (한국특허출원 10-2006-0061016). 하지만 질산은 가격이 비싸서 질산은 함침 흡착제의 활용에 제약을 받는다.
기존에 올레핀 흡착량과 선택성이 높은 것으로 알려진 질산은 (AgNO3) 함침 흡착제의 가격이 높으므로, 은이온 함침 흡착제와 대등한 올레핀 흡착량 및 선택도를 나타내는 구리에 기반한 복합금속염화물을 함침한 흡착제를 제조함으로써 흡착제의 가격을 낮추고자 한다.
본 발명은 비표면적이 넓은 기질, 즉, 실리카겔, 알루미나, 알루미노실리카겔, 중형다공성 실리카 (MCM-41) 및 이들의 혼합물에 구리에 기반한 복합금속염화물을 함침한 흡착제를 제조하는 방법 및 그 방법에 의해서 제조된 구리 기반 복합 금속염화물이 함침된 흡착제를 제공하고 있다.
본 발명에 따르면, 중형다공성 실리카 (MCM-41)나 알루미노실리카겔 기질에 염화구리 (CuCl)와 염화철 (FeCl2)로 이루어진 복합금속염화물을 함침하여 올레핀 선택성 흡착제를 만드는 방법은 다음과 같다.
① 중형다공성 실리카 (MCM-41)는 계면활성제 세틸트리메틸암모니움브로마이드 (cetyltrimethylammonium bromide, C16H33N(CH3)3Br)와 소디움실리케이트 용액 (20wt% SiO2, Na/Si = 0.5)을 이용해서 수열 합성한다. (자세한 합성법은 다음 논문을 참조: 화학공학 44권, 4호, 페이지 393, 2006년)
② 상기 ①항과 같이 제조된 비표면적이 큰 중형다공성 실리카나 펠렛 형태인 알루미노실리카겔 (엥겔하드사, 제품명 WS0525)을 질소 분위기에서 300℃로 가열하여서 기질 내부에 포함된 수분이나 기타 오염 물질을 제거한다.
③ 비교를 위한 대조군으로서 소량의 증류수에 녹여서 잘 건조된 기질 (MCM-41 혹은 알루미노실리카겔)에 질산은을 순간적심법 (incipient wetness법)으로 함침한다.
④ 염화구리 (CuCl)-염화철 (FeCl2) 와 같은 복합염을 기질에 함침시킬 경우 염화구리가 물에 대한 용해도가 낮으므로 과량의 물과 함께 적정량의 염산 (HCl)을 넣어서 용해도를 향상시키며 과량의 물은 회전증발기 (rotary evaporator)를 이용해서 제거한다.
⑤ 질산은이나 염화구리-염화철과 같은 복합금속염이 함침된 기질은 상온, 진공에서 건조시킨다.
⑥ 상기 ⑤항에서 제조된 흡착제를 헬륨, 질소, 아르곤과 같은 불활성 기체 분위기에서 100~300℃ 사이로 가열하거나 혹은 불활성 기체 없이 100~300℃ 사이로 가열하면서 감압한 다음에 올레핀/파라핀 분리용 흡착제로 사용한다.
바람직하게는 본 발명은 올레핀/파라핀 혼합물에서 올레핀을 흡착분리하는 흡착제로서, 비표면적이 100 m2/g 이상인 비표면적이 큰 기질에 5 내지 23.4 wt% (중량 %)의 염화구리 (CuCl)와 5 내지 29.9 wt%의 염화철 (FeCl2)이 함침되어 있는 올레핀 선택성 흡착제를 제공한다. 염화구리 5 wt%와 염화철 5 wt% 이하로 함침할 경우에는 올레핀 선택성 물질의 양이 부족하므로 올레핀 흡착량 및 선택도를 높일 수 없었다. 염화구리와 염화철이 각각 23.4 wt%, 29.9 wt% 이상은 금속염화물의 함침량이 많아서 골고루 분산시키기가 어렵고 흡착제의 가격이 증가하고 탈착속도가 느려지는 단점이 있으므로 본 발명에서는 배제하였다. 바람직하게는, 본 발명의 올레핀 선택성 흡착제에서, 비표면적이 큰 기질은 알루미노실리카겔, 실리카겔, 알루미나, 중형다공성 실리카인 MCM-41, MCM-48 (J. Phys. Chem. B, 103, 7435 (1999)의 합성법 참조), SBA-15 (J. Phys. Chem. B, 104, 11465 (2000)의 합성법 참조), SBA-16 (J. Phys. Chem. B, 106, 9027 (2002)의 합성법 참조) 및 KIT-6 (Chem. Commun. 2136 (2003)의 합성법 참조), 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
또한 바람직하게는, 본 발명의 올레핀 선택성 흡착제에서, 비표면적이 큰 기 질은 중형다공성 실리카 MCM-41이며, 이 경우, 염화구리 및 염화철의 함침량은 각각 10 wt%이다.
또한 바람직하게는, 본 발명의 올레핀 선택성 흡착제에서, 비표면적이 큰 기질은 알루미노실라카겔이며, 이 경우, 염화구리의 함침량은 13.7 내지 20.9 wt%이고, 함침되는 염화철의 양은 각각 17.6 내지 26.8 wt%이고 염화구리에 대한 몰 비율로 0.5 내지 1.5, 더욱 바람직하게는 염화구리의 함침량은 13.7 wt% 이며 염화철의 함침량은 17.6 wt%, 즉, 염화구리에 대한 염화철의 몰 비율이 1.0 이다.
또한, 본 발명은 올레핀 선택성 흡착제 중 염화구리 및 염화철이 함침된 MCM-41 흡착제를 제조하는 방법으로서, MCM-41을 질소분위기에서 300℃로 가열하고, 질소 분위기 열처리를 거친 MCM-41에 HCl 수용액을 이용해서 녹인 염화구리와 염화철 용액을 함침시킨 후, 상온에서 1 내지 3일간 진공건조 시킨 후 50 내지 200℃에서 추가로 2시간 동안 진공건조시킴을 포함하여, 염화구리와 염화철이 함침된 MCM-41 흡착제를 제조하는 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 올레핀 선택성 흡착제 중 염화구리 및 염화철이 함침된 알루미노실리카겔 흡착제를 제조하는 방법으로서, 알루미노실리카겔을 질소분위기에서 300℃로 가열하고, 질소 분위기 열처리를 거친 알루미노실리카겔에 HCl 수용액을 이용해서 녹인 염화구리와 염화철 용액을 함침시킨 후, 공기 중에서 50 내지 200℃로 건조시키고, 헬륨, 질소, 또는 아르곤의 불활성 기체 분위기에서 100 내지 300℃ 사이로 가열함을 포함하여, 염화구리와 염화철이 함침된 알루미노실리카겔 흡착제를 제조하는 방법을 제공한다.
이하 본 발명을 실시예를 참조로 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 그러나, 이러한 실시예는 본 발명을 단지 예시하고자 하는 것이며, 이로써 본 발명을 한정하고자 하는 것은 아니다.
<실시 예>
염화구리-염화철의 복합금속염이 함침된 흡착제의 제조 및 성능실험
알루미노실리카겔 15 g을 질소 분위기에서 300℃로 가열하여서 기질 내부에 포함된 수분이나 기타 오염 물질을 제거한다. 염화구리 (CuCl) 2 g, 염화철 (FeCl2) 2.56 g을 90 ml의 증류수에 녹여서 복합염 수용액을 준비한다. 염화구리가 물에 대한 용해도가 낮으므로 10 ml의 36 wt% 염산 (HCl)을 넣어서 완전히 녹인다. 이 용액에 수분과 오염물질이 제거된 알루미노실리카겔 10 g을 넣고 상온에서 2시간 동안 교반하면서 염화구리와 염화철을 함침시킨다. 함침이 끝난 후에 남아 있는 과량의 물은 회전증발기 (rotary evaporator)를 이용해서 제거한다. 염화구리-염화철 복합금속염이 함침된 기질을 상온, 진공에서 건조시킨다. 이렇게 제조된 흡착제를 헬륨, 질소, 아르곤과 같은 불활성 기체 분위기에서 100~300℃ 사이로 가열하거나 혹은 불활성 기체 없이 100~300℃ 사이로 가열하면서 감압한 다음에 올레핀/파라핀 분리용 흡착제로 사용한다. 또한, 염화구리 및 염화철의 양 및 기질의 종류를 변화시키면서 상기된 바와 동일한 방법으로 다양한 염화구리-염화철 복합금속염이 함침 된 흡착제를 제조하여 이하와 같이 그 성능 및 특성을 평가하고 종래기술에 따른 흡착제와 비교하였다.
(1) 중형다공성 실리카 MCM -41에 함침된 CuCl - FeCl 2 의 올레핀/파라핀 흡착
도 1a, 도 1b는 전처리 조건에 따른 10 wt% CuCl-10 wt% FeCl2 함침 MCM-41 흡착제(10 wt% CuCl-10 wt% FeCl2/MCM-41)에 대한 노말부탄과 1-부텐의 흡착등온선을 나타내고 있다. 1-부텐의 흡착량이 크고 노말부탄의 흡착량이 작을수록, 즉 흡착등온선 차이가 많이 날수록 올레핀(1-부텐) 선택도가 향상되므로 성능이 우수한 흡착제라 할 수 있다. 동일한 흡착제 (10 wt% CuCl-10 wt% FeCl2/MCM-41)를 사용하더라도 100℃에서 24시간 진공처리한 경우보다 상온에서 3일간 진공처리한 후 100℃에서 2시간 진공처리한 경우가 1-부텐의 흡착량 및 선택도가 증가했다. 이를 통해서 염화철과 염화구리 복합염을 함침시킨 후의 최적 열처리 조건은 상온 3일, 100℃ 2시간 진공처리임을 확인하였다.
표 1: 염화구리 및 염화철의 함량에 따른 1-부텐과 노말부탄의 흡착량 및 선택도 변화 및 질산은 함침 흡착제와의 비교
시료 전처리방법 흡착량 (mmol/g) 평형압력 600 torr 기준 선택도
1-부텐 흡착량 노말부탄 흡착량
16.7 wt% AgNO3/MCM-41 100℃ 진공 건조 7.23 1.97 3.77
20 wt% CuCl/MCM-41 상온 진공 건조 3일 100℃ 진공 건조 2시간 2.53 1.53 1.61
15 wt% CuCl-5 wt% FeCl2/ MCM-41 상온 진공 건조 3일 100℃ 진공 건조 2시간 4.48 2.53 1.77
10 wt% CuCl-10 wt% FeCl2/ MCM-41 상온 진공 건조 3일 100℃ 진공 건조 2시간 5.02 1.47 3.41
5 wt% CuCl-15 wt% FeCl2/ MCM-41 상온 진공 건조 3일 100℃ 진공 건조 2시간 3.25 1.29 2.52
20 wt% FeCl2/ MCM-41 상온 진공 건조 3일 100℃ 진공 건조 2시간 3.78 1.99 1.90
표 1은 염화구리와 염화철의 함침량 비율에 따른 올레핀과 파라핀의 흡착량 및 선택도를 나타냈다. MCM-41에 염화구리만 20 wt% 함침한 흡착제보다 염화구리에 염화철을 첨가한 흡착제에서 올레핀인 1-부텐의 흡착량 및 선택도가 증가했다. 반대로 MCM-41에 염화철만 20 wt% 함침한 흡착제보다 염화철에 염화구리를 첨가한 흡착제에서 역시 올레핀인 1-부텐의 흡착량 및 선택도가 증가했다. 1-부텐의 흡착량 및 선택도를 고려했을 때 염화구리와 염화철이 각각 10 wt%씩 함침된 MCM-41에서 가장 우수한 흡착량 및 선택도를 나타냈다. 이렇게 최적화된 흡착제는 기존에 올레핀/파라핀 분리에 최적의 성능을 나타내는 것으로 알려진 16.7 wt% AgNO3/MCM-41와 대등한 1-부텐의 흡착량과 선택도를 나타냈다. MCM-41 기질을 사용할 경우 비록 성능이 약간 떨어지지만 질산은에 비해서 염화구리와 염화철의 가격이 매우 저렴하므로 흡착제의 성능에 큰 차이 없이 제조가격을 크게 낮출 수 있을 것으로 판단된다.
표 2. 중형다공성 실리카 MCM-41 기질에 함침시킨 염화구리 및 염화철의 양에 따른 노말부탄과 1-부텐의 흡착량 및 선택도 변화
시료 전처리 흡착량 ( mmol /g) (평형 압력 600 torr 기준) 선택도 (1- 부텐 / 노말부탄 )
노말부탄 1- 부텐
5 wt % Cu + 5 wt % Fe / MCM -41 상온진공건조 3일 후 100℃ 진공건조 2시간 2.11 3.99 1.89
10 wt % Cu + 10 wt % Fe / MCM -41 상온진공건조 3일 후 100℃ 진공건조 2시간 1.47 5.02 3.38
15 wt % Cu + 15 wt % Fe / MCM -41 상온진공건조 3일 후 100℃ 진공건조 2시간 1.86 4.33 2.33
염화구리와 염화철의 비율이 1:1임을 확인하였으므로 총 함침량에 대한 최적 흡착량 및 선택도를 표 2와 같이 확인하였다. MCM-41에 함침된 염화구리와 염화철의 함량이 각각 10 wt%일 경우 1-부텐의 흡착량 및 선택도가 모두 최대였다. 염화구리 및 염화철의 함침량이 각각 15 wt%로 증가될 경우 도 2과 같이 염화구리와 염화철들의 뭉침현상이 발생해서 1-부텐과 접촉할 수 있는 유효면적이 감소하기 때문에 흡착량 및 선택도가 감소한 것으로 판단된다.
(2) CuCl - FeCl 2 이 함침된 알루미노실리카겔 흡착제의 올레핀/파라핀 흡착
도 3은 염화구리와 염화철의 비율에 따른 CuCl-FeCl2/알루미노실리카겔 흡착제의 노말부탄과 1-부텐의 흡착량 및 1-부텐의 선택도를 나타내고 있다. 기질 무게에 대한 염화구리 무게의 비율을 0.2로 고정시켰으며 염화철의 첨가량은 염화구리에 대한 몰비율로 0.5, 1.0, 2.0, 3.0 순으로 증가시켰다. 각각의 해당 염화철 함 침량은 9.6, 17.6, 29.9, 39.0 wt%였다.
중형다공성 실리카인 MCM-41의 경우와 달리 염화철의 함량이 증가할수록 1-부텐과 노말부탄의 흡착량은 감소하였다. 특히 염화철/염화구리 비율이 0.5에서 1.0으로 바뀔 경우 1-부텐의 흡착량은 약간 감소했지만 노말부탄의 흡착량은 급격하게 감소해서 선택도는 3.4 이상으로 증가하였다. 1-부텐과 노말부탄의 흡착량과 1-부텐의 선택도를 고려해서 염화철/염화구리 =1 인 경우에 1-부텐의 흡착량 및 선택도가 최적인 것으로 판단된다.
염화구리 함량에 따른 1-부텐과 노말부탄의 흡착량 및 1-부텐의 선택도를 도 4에 나타냈다. 이때 염화구리와 염화철의 비율은 모두 1:1로 유지시켜서 선택도를 최적화했다. 기질 무게에 대한 첨가된 염화구리 무게 비율이 증가해서 0.3 (염화구리 함침량 17.8 wt% 및 염화철 함침량 22.8 wt%)이 될 때 까지 올레핀인 1-부텐의 흡착량은 증가했다. 하지만 염화구리의 함침량이 20.9 wt%, 염화철의 함침량이 26.8 wt%인 경우부터 1-부텐의 흡착량이 감소했다. 선택도는 염화구리 함침량 기준으로 13.7 wt%, 17.8 wt%, 20.9 wt% 세가지 경우 모두 비슷했다. 1-부텐의 흡착량까지 고려하면 염화구리 함침량이 17.8 wt%에서 최적이었지만 함침되는 염화구리 및 염화철의 양이 너무 많으면 흡착제의 제조가격이 높아지고 1-부텐의 탈착에도 문제가 생길 수 있으므로 1-부텐의 선택도가 염화구리 함침량이 17.8 wt%인 흡착제와 동일한 수준이면서 흡착량이 별로 감소하지 않는 최적 염화구리 함침량은 13.7 wt%로 여겨진다.
도 5에 최적화된 염화철/염화구리 함침 알루미노실리카겔 흡착제와 질산은 함침 알루미노실리카겔 흡착제를 비교하였다. 올레핀/파라핀 분리에 가장 우수한 것으로 알려진 기질 무게에 대한 첨가된 질산은 무게비율이 0.7 (질산은 담지 알루미노실리카겔, 질산은 함침량 41.2 wt%)인 흡착제와 비교했을 때 1-부텐과 노말부탄의 흡착량 및 1-부텐의 선택도가 거의 동일함을 확인하였다. 이를 통해서 염화구리-염화철 복합염 함침 알루미노실리카겔 흡착제가 질산은 함침 흡착제와 대등한 흡착성능을 나타냄을 확인하였다. 동일한 흡착성능을 나타내지만 흡착제 제조에 사용된 질산은에 비해서 염화구리와 염화철은 가격이 저렴하므로 흡착제 가격을 절반 이하로 떨어뜨릴 수 있다.
기존에 올레핀 흡착량과 선택성이 높은 것으로 알려진 질산은 (AgNO3) 함침 흡착제의 가격이 높으므로, 질산은 대신에 염화구리-염화철 복합금속염화물을 사용하여 은이온 함침 흡착제와 대등한 올레핀 흡착량 및 선택도를 나타내는 흡착제를 제조하여 흡착제의 가격을 낮추었다.

Claims (7)

  1. 올레핀/파라핀 혼합물에서 올레핀을 흡착분리하는 흡착제로서, 비표면적이 100 m2/g 이상인 기질에 5 내지 23.4 wt%의 염화구리 (CuCl)와 5 내지 29.9 wt%의 염화철 (FeCl2)이 함침되어 있는 올레핀 선택성 흡착제.
  2. 제 1항에서 있어서, 비표면적이 100 m2/g 이상인 기질이 알루미노실리카겔, 실리카겔, 알루미나, 중형다공성 실리카인 MCM-41, MCM-48, SBA-15, SBA-16 및 KIT-6, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 올레핀 선택성 흡착제.
  3. 제 1항에 있어서, 비표면적이 100 m2/g 이상인 기질이 중형다공성 실리카 MCM-41이며, 염화구리 및 염화철의 함침량이 각각 10 wt%인 올레핀 선택성 흡착제.
  4. 제 1항에 있어서, 비표면적이 100 m2/g 이상인 기질이 알루미노실라카겔이며, 염화구리의 함침량이 13.7 내지 20.9 wt%이고, 함침되는 염화철의 양이 염화구리에 대한 몰 비율로 0.5 내지 1.5인 올레핀 선택성 흡착제.
  5. 제 4항에 있어서, 함침되는 염화구리의 양은 기질의 무게에 대해서 0.2 비율이며, 염화구리에 대한 염화철의 양은 최적 몰 비율로 1.0인, 즉 염화구리 함침량이 13.7 wt%이고, 염화철 함침량이 17.6 wt%인 올레핀 선택성 흡착제.
  6. 제 1항에 따른 올레핀 선택성 흡착제 중 염화구리 및 염화철이 함침된 MCM-41 흡착제를 제조하는 방법으로서, MCM-41을 질소분위기에서 300℃로 가열하고, 질소 분위기 열처리를 거친 MCM-41에 HCl 수용액에 녹인 염화구리와 염화철 용액을 함침시킨 후, 상온에서 1 내지 3일간 진공건조 시킨 후 50 내지 200℃에서 추가로 2시간 동안 진공건조시킴을 포함하여, 염화구리와 염화철이 함침된 MCM-41 흡착제를 제조하는 방법.
  7. 제 1항에 따른 올레핀 선택성 흡착제 중 염화구리 및 염화철이 함침된 알루미노실리카겔 흡착제를 제조하는 방법으로서, 알루미노실리카겔을 질소분위기에서 300℃로 가열하고, 질소 분위기 열처리를 거친 알루미노실리카겔에 HCl 수용액에 녹인 염화구리와 염화철 용액을 함침시킨 후, 공기 중에서 50 내지 200℃로 건조시키고, 헬륨, 질소, 또는 아르곤의 불활성 기체 분위기에서 100 내지 300℃ 사이로 가열함을 포함하여, 염화구리와 염화철이 함침된 알루미노실리카겔 흡착제를 제조하는 방법.
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