KR100859440B1 - 아릴이속사졸린 유도체, 이의 제조 방법 및 살충제로서의용도 - Google Patents

아릴이속사졸린 유도체, 이의 제조 방법 및 살충제로서의용도 Download PDF

Info

Publication number
KR100859440B1
KR100859440B1 KR1020037012358A KR20037012358A KR100859440B1 KR 100859440 B1 KR100859440 B1 KR 100859440B1 KR 1020037012358 A KR1020037012358 A KR 1020037012358A KR 20037012358 A KR20037012358 A KR 20037012358A KR 100859440 B1 KR100859440 B1 KR 100859440B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
substituted
alkyl
group
halogen
Prior art date
Application number
KR1020037012358A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20030085566A (ko
Inventor
브라운랄프
오르트오스발트
하크카를-요세프
에크하르트마티아스
헴펠발트라우트
퇴네센마리아-테레지아
Original Assignee
바이엘 크롭사이언스 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바이엘 크롭사이언스 아게 filed Critical 바이엘 크롭사이언스 아게
Publication of KR20030085566A publication Critical patent/KR20030085566A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100859440B1 publication Critical patent/KR100859440B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

본 발명에 따른 하기 화학식 I의 화합물, 이의 순수한 이성체(광학 및 기하 이성체), 이성체 혼합물 및 N-옥사이드는 살충제로서 사용하기에 적합하다:
화학식 I
Figure 112007019372980-pct00127
상기 식에서,
X는 같거나 다르며
(a) 할로겐, 시아노 또는 니트로이거나, 또는
(b) 할로겐 기로 구성된 군에서 선택된 하나 이상, 바람직하게는 1, 2 또는 3개의 잔기로 치환되거나 치환되지 않은, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오 및 (C1-C4)-알킬설피닐로 구성된 군에서 선택되고;
R1은 같거나 다르며 할로겐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시 및 시아노로 구성된 군에서 선택되고;
m은 0, 1, 2 또는 3이고;
n은 1, 2, 3, 4 또는 5이고;
Z는 산소, 황, CH2 또는 NR2이고;
R2는 CN, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, CHO, (C1-C6)-알킬카보닐, (C1-C6)-알콕시카보닐 및 (CW)NR3R4로 구성된 군에서 선택되고;
R3 및 R4는 같거나 다르며 H 또는 (C1-C6)-알킬이고;
W는 O 또는 S이고;
G는 인접 페닐 고리에 3, 4 또는 5위치에서 결합된, 1 내지 4치환된, 바람직하게는 1 또는 2치환된 이속사졸린이다.

Description

아릴이속사졸린 유도체, 이의 제조 방법 및 살충제로서의 용도{ARYLISOXAZOLINE DERIVATIVES, METHOD FOR PRODUCTION AND USE THEREOF AS PESTICIDES}
본 발명은 아릴이속사졸린 유도체, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 조성물, 및 동물 해충, 특히 절지 동물, 예컨대 곤충 및 진드기, 및 윤충(helminth)의 방제를 위한 이들의 용도에 관한 것이다.
특정의 1,3-옥사졸린, 1,3-티아졸린, 피롤린 및 이미다졸린은 생물학적 활성에 의해 동물 해충을 방제하는 데 적합하다(예컨대, 국제 출원 공개 제 WO93/24470 호, 제 WO95/04726 호 및 제 WO96/22283 호 참조).
그러나, 최근의 살충제가, 예컨대 효능, 지속성, 활성 범위, 용도 범위, 독성, 다른 활성 화합물과의 화합성, 제형화제와의 화합성, 또는 합성과 관련하여 충족시켜야만 하는 가지각색의 요건 때문에, 또한 내성 출현의 가능성 때문에 이러한 물질의 개발은 결코 완결될 수 없으며, 적어도 일부 견지에서 공지의 화합물에 비하여 장점을 제공하는 새로운 화합물에 대한 계속되는 큰 요구가 있다.
본 발명의 목적은 다양한 견지에서 살충제의 범위를 확장하는 화합물을 제공하는 것이다.
이러한 목적과, 본원에서 고찰되는 문맥으로부터 끌어낼 수 있거나 추론될 수 있는, 명시적으로 언급하지 않은 다른 목적은 살충제로서 사용하기에 적합한 하기 화학식 I의 아릴이속사졸린 유도체, 이의 순수한 이성체(광학 및 기하 이성체), 이성체 혼합물, N-옥사이드 및 염에 의해 이루어진다:
Figure 112003035009587-pct00001
상기 식에서,
X는 같거나 다르며
(a) 할로겐, 시아노, 니트로; 및
(b) 할로겐으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 라디칼, 바람직하게는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오 및 (C1-C4)-알킬설피닐로 구성된 군에서 선택되고;
R1은 같거나 다르며 할로겐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시 및 시아노로 구성된 군에서 선택되고;
m은 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
n은 1, 2, 3, 4 또는 5이고;
Z는 산소, 황, CH2 또는 NR2이고;
R2는 CN, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, CHO, (C 1-C6)-알킬카보닐, (C1-C6)-알콕시카보닐 및 (CW)NR3R4로 구성된 군에서 선택되고;
R3 및 R4는 같거나 다르며 H 또는 (C1-C6)-알킬이고;
W는 O 또는 S이고;
G는 인접 페닐 고리에 3, 4 또는 5위치에서 결합된, 1 내지 4치환된, 바람직하게는 1 또는 2치환된 이속사졸린이다.
놀랍게도, 화학식 I의 화합물은 활성 범위 및 효능과 관련하여, 공지의 1,3-옥사졸린, 1,3-티아졸린, 피롤린 또는 이미다졸린 유도체보다 더 우수한 살진드기 및 살충 작용을 갖는다.
화학식 I에서 기호 및 지수는 바람직하게는 하기의 의미를 갖는다:
바람직하게는, X는 할로겐, 특히 Cl, Br 또는 F, 시아노, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C3)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 (C1-C 3)-할로알콕시이다.
특히 바람직하게는, X는 할로겐, 특히 Cl, Br 또는 F, (C1-C4)-알킬, (C1-C3)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 (C1-C3)-할로알콕시이다.
바람직하게는, m은 0 또는 1이다.
바람직하게는, n은 1, 2 또는 3이다.
바람직하게는, Z는 산소 또는 CH2이다.
바람직하게는, R1은 H, 할로겐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4 )-알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 (C1-C4)-할로알콕시이다.
바람직하게는, G는
Figure 112003035009587-pct00002
, 특히 바람직하게는
Figure 112003035009587-pct00003
, 매우 특히 바람직하게는
Figure 112003035009587-pct00004
, 특히
Figure 112003035009587-pct00005
이다.
t는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0 또는 1이다.
R5는 같거나 다르며
(a) 할로겐, CN 또는 NO2이거나;
(b) 하나 이상의 (CH2) 기가 -O-, -S(O)-0,1,2, -NH-, -NR6-, -CO-, -CS-, -CH=CH-, -C≡C-로 임의로 치환된, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 치환되거나 치환되지 않은 아릴디일, 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴디일, 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C8)-사이클로알칸디일, 및 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C8)-사이클로알켄디일로 구성된 군에서 선택되지만, 단 칼코겐(chalcogen)은 서로 인접할 수 없고, 이 때 두 라디칼 R5는 이속사졸린 고리의 원자와 함께 임의로 3 내지 8원 고리계를 형성할 수 있고 개개의 수소 원자는 할로겐으로 임의로 치환될 수 있거나, 또는
(c) 두 라디칼 R5가 α 위치에 위치하는 경우, 이들 라디칼은 또한 (=Y)(이 때, Y는 (=O), (=S), (=NOR6) 또는 (=CR6 2)이다)일 수 있되, 단
라디칼 R5는 함께 5원 이상을 갖는 하나 이상의 고리계를 포함하지 않는다.
R6은 (C1-C4)-알킬, 치환되거나 치환되지 않은 페닐 또는 치환되거나 치환되지 않은 벤질이다.
이속사졸린 라디칼에 대한 치환기로서, 라디칼 R5는 바람직하게는 하기 의미를 갖는다:
R5는 같거나 다르며 D-R7이거나, 또는 두 라디칼 R5는 이들이 결합된 원자와 함께, 하나 이상의 라디칼 R7로 치환되거나 치환되지 않고 추가의 헤테로 원자, 바람직하게는 O, N, S, SO 및/또는 SO2를 임의로 포함하는 3 내지 8원 포화 또는 불포화 고리계를 형성하고;
D는 직접 결합이거나, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알칸디일이고;
R7은 같거나 다르며 R8, R9, -C(W)R8, -C(=NOR8)R8, -C(=NNR8 2)R8, -C(=W)OR8, -C(=W)NR8 2, -OC(=W)R8, -OC(=W)OR8, -NR8C(=W)R8, -N[C(=W)R8]2, -NR8C(=W)OR8, -C(=W)NR8-NR8 2, -C(=W)NR8-NR8[C(=W)R8], -NR8-C(=W)NR8 2, -NR8-NR8C(=W)R8, -NR8-N[C(=W)R8]2, -N[(C=W)R8]-NR8 2, -NR8-N[(C=W)WR8], -NR8[(C=W)NR8 2], -NR8(C=NR8)R8, -NR8(C=NR8)NR8 2, -O-NR8 2, -O-NR8(C=W)R8, -SO2NR8 2, -NR8SO2R8, -SO2OR8, -OSO2R8, -OR8, -NR8 2, -SR8, -SiR8 3, -PR8 2, -P(=W)R8 2, -SOR8, -SO2R8, -PW2R8 2, -PW3R8 2이거나, 또는 두 라디칼 R7이 함께 (=Y), (=N-R8), (=CR8 2) 또는 (=CHR8)이고;
W는 O 또는 S이고;
R8은 같거나 다르며 H, (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C3-C8)-사이클로알킬, (C4-C8)-사이클로알케닐, (C3-C8)-사이클로알킬-(C 1-C4)-알킬, (C4-C8)-사이클로알케닐-(C1-C4)-알킬, (C3-C8)-사이클로알킬-(C2 -C4)-알케닐, (C4-C8)-사이클로알케닐-(C2-C4)-알케닐, (C1-C6)-알킬-(C3-C8 )-사이클로알킬, (C2-C6)-알케닐-(C3-C8)-사이클로알킬, (C2-C6)-알키닐-(C3-C8)-사이클로알킬, (C1 -C6)-알킬-(C4-C8)-사이클로알케닐, (C2-C6)-알케닐-(C4-C8)-사이클로알케닐, 아릴 또는 헤테로사이클릴이고, 이들 라디칼은 하나 이상의 라디칼 R9로 치환되거나 치환되지 않고, 임의의 두 라디칼 R8은 함께 고리계를 형성하고;
R9는 같거나 다르며 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록실, 티오, 아미노, (C1-C6)-알카노일, (C2-C6)-할로알카노일, (C1-C6)-알콕시, (C3-C6)-알케닐옥시, (C3-C6)-알키닐옥시, (C1-C6)-할로알킬옥시, (C3-C6)-할로알케닐옥시, (C3-C6)-할로알키닐옥시, (C3-C8)-사이클로알콕시, (C4-C8)-사이클로알케닐옥시, (C3-C8)-할로사이클로알콕시, (C4-C8)-할로사이클로알케닐옥시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C4)-알콕시, (C4-C8)-사이클로알케닐-(C1-C4)-알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C2-C4)-알케닐옥시, (C4-C8)-사이클로알케닐-(C1-C4)-알케닐옥시, (C1-C6)-알킬-(C3-C8)-사이클로알콕시, (C2-C6)-알케닐-(C3-C8)-사이클로알콕시, (C2-C6)-알키닐-(C3-C8)-사이클로알콕시, (C1-C6)-알킬-(C4-C8)-사이클로알케닐옥시, (C2-C6)-알케닐-(C4-C8)-사이클로알케닐옥시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C6)-알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C3-C6)-알케닐옥시, 카바모일, (C1-C6)-모노- 또는 디알킬카바모일, (C1-C6)-모노- 또는 디할로알킬카바모일, (C3-C8)-모노- 또는 디사이클로알킬카바모일, (C1-C6)-알콕시카보닐, (C3-C8)-사이클로알콕시카보닐, (C1-C6)-알카노일옥시, (C3-C8)-사이클로알카노일옥시, (C1-C6)-할로알콕시카보닐, (C1-C6)-할로알카노일옥시, (C1-C6)-알칸아미도, (C1-C6)-할로알칸아미도, C(O)NH(C1-C6)-알킬, C(O)NH(C1-C6)-할로알킬, C(O)N[(C1-C6)-알킬]2, C(O)N[(C1-C6)-할로알킬]2, (C2-C6)-알켄아미도, (C3-C8)-사이클로알칸아미도, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C4)-알칸아미도, (C1-C6)-알킬티오, (C3-C6)-알케닐티오, (C3-C6)-알키닐티오, (C1-C6)-할로알킬티오, (C3-C6)-할로알케닐티오, (C3-C6)-할로알키닐티오, (C3-C8)-사이클로알킬티오, (C4-C8)-사이클로알케닐티오, (C3-C8)-할로사이클로알킬티오, (C4-C8)-할로사이클로알케닐티오, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C4)-알킬티오, (C4-C8)-사이클로알케닐-(C1-C4)-알킬티오, (C3-C8)-사이클로알킬-(C3-C4)-알케닐티오, (C4-C8)-사이클로알케닐-(C3-C4)-알케닐티오, (C1-C6)-알킬-(C3-C8)-사이클로알킬티오, (C2-C6)-알케닐-(C3-C8)-사이클로알킬티오, (C2-C6)-알키닐-(C3-C8)-사이클로알킬티오, (C1-C6)-알킬-(C4-C8)-사이클로알케닐티오, (C2-C6)-알케닐-(C4-C8)-사이클로알케닐티오, (C1-C6)-알킬설피닐, (C3-C6)-알케닐설피닐, (C3-C6)-알키닐설피닐, (C1-C6)-할로알킬설피닐, (C3-C6)-할로알케닐설피닐, (C3-C6)-할로알키닐설피닐, (C3-C8)-사이클로알킬설피닐, (C4-C8)-사이클로알케닐설피닐, (C3-C8)-할로사이클로알킬설피닐, (C4-C8)-할로사이클로알케닐설피닐, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C4)-알킬설피닐, (C4-C8)-사이클로알케닐-(C1-C4)-알킬설피닐, (C3-C8)-사이클로알킬-(C3-C4)-알케닐설피닐, (C4-C8)-사이클로알케닐-(C3-C4)-알케닐설피닐, (C1-C6)-알킬-(C3-C8)-사이클로알킬설피닐, (C2-C6)-알케닐-(C3-C8)-사이클로알킬설피닐, (C2-C6)-알키닐-(C3-C8)-사이클로알킬설피닐, (C1-C6)-알킬-(C4-C8)-사이클로알케닐설피닐, (C2-C6)-알케닐-(C4-C8)-사이클로알케닐설피닐, (C1-C6)-알킬설포닐, (C3-C6)-알케닐설포닐, (C3-C6)-알키닐설포닐, (C1-C6)-할로알킬설포닐, (C3-C6)-할로알케닐설포닐, (C3-C6)-할로알키닐설포닐, (C3-C8)-사이클로알킬설포닐, (C4-C8)-사이클로알케닐설포닐, (C3-C8)-할로사이클로알킬설포닐, (C4-C8)-할로사이클로알케닐설포닐, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C4)-알킬설포닐, (C4-C8)-사이클로알케닐-(C1-C4)-알킬설포닐, (C3-C8)-사이클로알킬-(C3-C4)-알케닐설포닐, (C4-C8)-사이클로알케닐-(C3-C4)-알케닐설포닐, (C1-C6)-알킬-(C3-C8)-사이클로알킬설포닐, (C2-C6)-알케닐-(C3-C8)-사이클로알킬설포닐, (C2-C6)-알키닐-(C3-C8)-사이클로알킬설포닐, (C1-C6)-알킬-(C4-C8)-사이클로알케닐설포닐, (C2-C6)-알케닐-(C4-C8)-사이클로알케닐설포닐, (C1-C6)-디알킬아미노, (C1-C6)-알킬아미노, (C3-C6)-알케닐아미노, (C3-C6)-알키닐아미노, (C1-C6)-할로알킬아미노, (C3-C6)-할로알케닐아미노, (C3-C6)-할로알키닐아미노, (C3-C8)-사이클로알킬아미노, (C4-C8)-사이클로알케닐아미노, (C3-C8)-할로사이클로알킬아미노, (C4-C8)-할로사이클로알케닐아미노, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C4)-알킬아미노, (C4-C8)-사이클로알케닐-(C1-C4)-알킬아미노, (C3-C8)-사이클로알킬-(C3-C4)-알케닐아미노, (C4-C8)-사이클로알케닐-(C3-C4)-알케닐아미노, (C1-C6)-알킬-(C3-C8)-사이클로알킬아미노, (C2-C6)-알케닐-(C3-C8)-사이클로알킬아미노, (C2-C6)-알키닐-(C3-C8)-사이클로알킬아미노, (C1-C6)-알킬-(C4-C8)-사이클로알케닐아미노, (C2-C6)-알케닐-(C4-C8)-사이클로알케닐아미노, (C1-C6)-트리알킬실릴, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴아미노, 아릴-(C1-C4)-알콕시, 아릴-(C1-C6)-알카노일, 아릴-(C3-C4)-알케닐옥시, 아릴-(C1-C4)-알킬티오, 아릴-(C2-C4)-알케닐티오, 아릴-(C1-C4)-알킬아미노, 아릴-(C3-C4)-알케닐아미노, 아릴-(C1-C6)-디알킬실릴, 디아릴-(C1-C6)-알킬실릴, 트리아릴실릴, 및 5 또는 6원 헤테로사이클릴로 구성된 군에서 선택되고, 이 때 상기 환형 라디칼은 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 티오, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C3-C8)-사이클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-할로알킬티오, (C1-C4)-알킬아미노, (C1-C4)-할로알킬아미노 및 (C1-C4)-알카노일로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않는다.
특히 바람직하게는,
R5는 CN, 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 치환되거나 치환되지 않은 페녹시, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알케닐, (C1-C6)-할로알킬, (C 1-C6)-할로알케닐, 또는 -(C1-C6)-알칸디일-아릴이고, 이 때 아릴 기는 치환되거나 치환되지 않고 하나의 -CH2 단위는 -C(O)-NR10-, NR10-(CO), NR10 또는 O로 임의로 치환되고;
R10은 H, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 또는 치환되거나 치환되지 않은 벤질이다.
특히 바람직하게는,
Figure 112003035009587-pct00006
는
Figure 112003035009587-pct00007
로 구성된 군에서 선택된다.
화학식 I의 화합물의 특히 바람직한 군은 하기 화학식 I1 내지 I28의 화합물이다:
Figure 112003035009587-pct00008
Figure 112003035009587-pct00009
Figure 112003035009587-pct00010
Figure 112003035009587-pct00011
Figure 112003035009587-pct00012
Figure 112003035009587-pct00013
Figure 112003035009587-pct00014
Figure 112003035009587-pct00015
Figure 112003035009587-pct00016
Figure 112003035009587-pct00017
Figure 112003035009587-pct00018
Figure 112003035009587-pct00019
Figure 112003035009587-pct00020
Figure 112003035009587-pct00021
Figure 112003035009587-pct00022
Figure 112003035009587-pct00023
Figure 112003035009587-pct00024
Figure 112003035009587-pct00025
Figure 112003035009587-pct00026
Figure 112003035009587-pct00027
Figure 112003035009587-pct00028
Figure 112003035009587-pct00029
Figure 112003035009587-pct00030
Figure 112003035009587-pct00031
Figure 112003035009587-pct00032
Figure 112003035009587-pct00033
Figure 112003035009587-pct00034
Figure 112003035009587-pct00035
상기 식들에서,
"할로겐"은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 의미하고;
용어 "(C1-C4)-알킬"은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 분지되거나 분지되지 않은 탄화수소 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 1-부틸, 2-부틸, 2-메틸프로필 또는 t-부틸 라디칼을 의미하고;
용어 "(C1-C6)-알킬"은 전술한 알킬 라디칼, 및, 예컨대 펜틸, 2-메틸부틸, 1,1-디 메틸프로필 또는 헥실 라디칼을 의미하고;
용어 "(C1-C6)-알칸디일"은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 분지되거나 분지되지 않은 알칸디일, 예컨대 메틸렌, 에탄-1,2-디일, 프로판-1,2-디일, 프로판-1,3-디일, 부탄-1,4-디일, 부탄-1,3-디일 또는 2-메틸프로판-1,3-디일을 의미하고;
용어 "(C1-C4)-할로알킬"은 하나 이상의 수소 원자가 전술한 할로겐 원자, 바람직하게는 염소 또는 불소로 치환된, 용어 "(C1-C4)-알킬"에서 기술된 알킬 기, 예컨대 트리플루오로메틸 기, 1-플루오로에틸 기, 2,2,2-트리플루오로에틸 기, 클로로메틸 기, 플루오로메틸 기, 디플루오로메틸 기 또는 1,1,2,2-테트라플루오로에틸 기를 의미하고;
용어 "(C3-C8)-사이클로알킬"은, 예컨대 사이클로프로필, 사이클로부틸 또는 사이클로펜틸 기; 및 사이클로헥실, 사이클로헵틸 또는 사이클로옥틸 라디칼을 의미하고;
용어 "(C3-C8)-할로사이클로알킬"은 하나 이상의 수소 원자, 불소의 경우에는 임의로 또한 모든 수소 원자가 할로겐, 바람직하게는 불소 또는 염소로 치환된, 전술한 (C3-C8)-사이클로알킬 라디칼, 예컨대 2,2-디플루오로- 또는 2,2-디클로로사이클로프로판 기, 또는 플루오로사이클로펜탄 라디칼을 의미하고;
용어 "(C2-C4)-알케닐"은, 예컨대 비닐, 알릴, 2-메틸-2-프로페닐 또는 2-부테닐 기를 의미하고;
용어 "(C2-C4)-할로알케닐"은 일부의 수소 원자, 또는 불소의 경우에 또한 모든 수소 원자가 할로겐, 바람직하게는 불소 또는 염소에 의해 치환된 (C2-C4)-알케닐 기를 의미하고;
용어 "(C2-C4)-알키닐"은, 예컨대 에티닐, 프로파길, 2-메틸-2-프로피닐 또는 2-부티닐 기를 의미하고;
용어 "(C2-C6)-알키닐"은, 예컨대 전술한 라디칼, 및, 또한 예컨대 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐 또는 4-펜티닐 기를 의미하고;
용어 "할로알키닐"은 일부의 수소 원자, 또는 불소의 경우에 또한 모든 수소 원자가 할로겐, 바람직하게는 불소 또는 염소에 의해 치환된 알키닐 기를 의미하고;
용어 "(C1-C4)-알카노일-(C1-C4)-알킬"은, 예컨대 아세틸메틸, 프로피오닐메틸, 2-아세틸에틸 또는 부티릴메틸 기를 의미하고;
용어 "(C1-C4)-알카노일"은, 예컨대 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, 2-메틸프로피오닐 또는 부티릴 기를 의미하고;
용어 "(C1-C6)-알카노일"은 전술한 라디칼, 및 또한, 예컨대 발레로일, 피발로일 또는 헥사노일 기를 의미하고;
용어 "(C2-C6)-할로알카노일"은 일부의 수소 원자, 또는 불소의 경우 또한 모든 수소 원자가 할로겐 원자, 바람직하게는 불소 또는 염소로 치환된 (C2-C6)-알카노일 기를 의미하고;
용어 "(C1-C6)-알콕시카보닐"은, 예컨대 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 프로폭시카보닐, 부톡시카보닐, t-부톡시카보닐, 펜틸옥시카보닐 또는 헥실옥시카보닐 기를 의미하고;
용어 "(C1-C6)-할로알콕시카보닐"은 하나 이상의 수소 원자, 또는 불소의 경우에 임의로 또한 모든 수소 원자가 할로겐, 바람직하게는 불소 또는 염소로 치환된 (C1-C6)-알콕시카보닐 기를 의미하고;
용어 "(C1-C6)-알킬티오"는 탄화수소 라디칼이 용어 "(C1-C 6)-알킬"에서 주어진 의미를 갖는 알킬티오 기를 의미하고;
용어 "(C1-C6)-할로알킬티오"는 탄화수소 잔기의 하나 이상의 수소 원자, 또는 불소의 경우에는 임의로 또한 모든 수소 원자가 할로겐, 특히 염소 또는 불소로 치환된 (C1-C6)-알킬티오 기를 의미하고;
용어 "(C1-C6)-알킬설피닐"은, 예컨대 메틸-, 에틸-, 프로필-, 이소프로필-, 부틸-, 이소부틸-, s-부틸-, t-부틸-, 펜틸-, 2-메틸부틸- 또는 헥실설피닐 기를 의미하고;
용어 "(C1-C6)-알킬설포닐"은, 예컨대 메틸-, 에틸-, 프로필-, 이소프로필-, 부틸-, 이소부틸-, s-부틸-, t-부틸-, 펜틸-, 2-메틸부틸- 또는 헥실설포닐 기를 의미하고;
용어 "(C1-C6)-할로알킬설피닐" 및 "(C1-C6)-할로알킬설포닐"은 탄화수소 잔기의 하나 이상의 수소 원자, 또는 불소의 경우에 임의로 또한 모든 수소 원자가 할로겐, 특히 염소 또는 불소로 치환된, 상기에서 정의된 의미를 갖는 (C1-C6)-알킬설피닐 및 -설포닐 라디칼을 의미하고;
용어 "(C1-C6)-알콕시"는 이의 탄화수소 라디칼이 용어 "(C1-C 6)-알킬"에서 주어진 의미를 갖는 알콕시 기를 의미하고;
용어 "(C1-C8)-알킬아미노"는, 예컨대 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 이소프로필아미노, 부틸아미노, 이소부틸아미노, s-부틸아미노, t-부틸아미노, 펜틸아미노 또는 헥실아미노 기를 의미하고;
용어 "(C1-C6)-디알킬아미노"는, 예컨대 디메틸아미노, 메틸에틸아미노, 디에틸아미노, 디프로필아미노, 디부틸아미노, 디펜틸아미노 또는 디헥실아미노 기, 및 또한 환형 체계, 예컨대 피롤리디노 또는 피페리디노 기를 의미하고;
용어 "(C1-C6)-할로알콕시"는 이의 할로탄화수소 라디칼이 용어 "(C 1-C6)-할로알킬"에서 주어진 의미를 갖는 할로알콕시 기를 의미하고;
용어 "아릴"은, 바람직하게는 6 내지 14개, 특히 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 탄소환형 방향족 라디칼, 예컨대 페닐 또는 나프틸, 바람직하게는 페닐을 의미하 고;
용어 "헤테로사이클릴"은 헤테로방향족 또는 헤테로지방족 고리계를 의미하고, 이 때, "헤테로방향족 고리계"는 적어도 하나의 CH 기가 N으로 치환되고/치환되거나 적어도 둘의 인접한 CH 기가 S, NH 또는 O로 치환된 아릴 라디칼, 예컨대 티오펜, 푸란, 피롤, 티아졸, 옥사졸, 이미다졸, 이소티아졸, 이속사졸, 피라졸, 1,3,4-옥사디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 1,3,4-트리아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,2,4-티아디아졸, 1,2,4-트리아졸, 1,2,3-트리아졸, 1,2,3,4-테트라졸, 벤조[b]티오펜, 벤조[b]푸란, 인돌, 벤조[c]티오펜, 벤조[c]푸란, 이소인돌, 벤족사졸, 벤조티아졸, 벤즈이미다졸, 벤즈이속사졸, 벤즈이소티아졸, 벤조피라졸, 벤조티아디아졸, 벤조트리아졸, 디벤조푸란, 디벤조티오펜, 카바졸, 피리딘, 피라진, 피리디민, 피리다진, 1,3,5-트리아진, 1,2,4-트리아진, 1,2,4,5-트리아진, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 퀴녹살린, 퀴나졸린, 신놀린, 1,8-나프티리딘, 1,5-나프티리딘, 1,6-나프티리딘, 1,7-나프티리딘, 프탈라진, 피리도피리미딘, 푸린, 프테리딘 또는 4H-퀴놀리진 라디칼을 의미하고, 용어 "헤테로지방족 고리계"는 적어도 하나의 탄소 단위가 O, S 또는 기 NR11(이 때, R11은 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 아릴이다)로 치환된 (C3-C8)-사이클로알킬 라디칼을 의미하고;
용어 "아릴티오"는, 예컨대 페닐티오 기를 의미하고;
용어 "아릴옥시"는, 예컨대 페녹시 기를 의미하고;
용어 "헤테로사이클릴옥시" 또는 "헤테로사이클릴티오"는 산소 또는 황 원자를 통 해 결합된, 전술한 헤테로사이클릴 라디칼의 하나를 의미하고;
용어 "(C3-C8)-사이클로알콕시" 또는 "(C3-C8)-사이클로알킬티오"는 산소 또는 황 원자를 통해 결합된, 전술한 (C3-C8)-사이클로알킬 라디칼의 하나를 의미하고;
용어 "(C3-C8)-사이클로알콕시카보닐"은, 예컨대 사이클로부틸옥시카보닐, 사이클로펜틸옥시카보닐, 사이클로헥실옥시카보닐 또는 사이클로헵틸옥시카보닐 기를 의미하고;
용어 "치환되거나 치환되지 않은 아릴, 헤테로사이클릴, 페닐 등"은 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 티오, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C3-C8)-사이클로알킬, (C1-C4)-할로알킬티오, (C1-C4)-알킬아미노, (C 1-C4)-할로알킬아미노, 포르밀 및 (C1-C4)-알카노일로 구성된 군에서 선택된 하나 이상, 바람직하게는 1 내지 3개, 또한 할로겐의 경우에는 최대수까지의 라디칼로의 치환을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
전술한 설명은 이들로부터 유도된 동족체 및 라디칼에도 상응하게 적용된다.
본 발명은 유리 염기 형태 또는 산 부가염 형태의 화학식 I의 화합물에 관한 것이다. 염 형성에 사용될 수 있는 산으로는, 예컨대 무기산, 예컨대 염산, 브롬화수소산, 질산, 황산 또는 인산, 또는 유기산, 예컨대 포름산, 아세트산, 프로피온산, 말론산, 옥살산, 푸마르산, 아디프산, 스테아르산, 올레산, 메탄설폰산, 벤젠설폰산 또는 톨루엔설폰산이 있다.
일부 경우에는, 화학식 I의 화합물은 하나 이상의 키랄 탄소 원자, 또는 이중 결합에서의 입체이성체를 포함한다. 따라서, 거울상 이성체 또는 부분입체 이성체가 생성될 수 있다. 본 발명은 순수한 이성체 및 이들의 혼합물 모두에 관한 것이다. 부분입체 이성체의 혼합물은 통상의 방법으로, 예컨대 적합한 용매로부터 선택적 결정화에 의해 또는 크로마토그래피에 의해 각 성분으로 분리될 수 있다. 라세미체도 또한 통상의 방법으로, 예컨대 키랄성, 거울상 이성질적으로 순수한 산과의 염 형성, 부분입체 이성질 염의 분리 및 염기에 의한 순수한 거울상 이성체의 유리에 의해 거울상 이성체로 분리될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 유기 합성에 관한 표준 저작물, 예컨대 문헌[Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods in Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart]에 기술된 바와 같이, 문헌상에 그 자체가 널리 공지된 방법으로 제조된다.
제조는 전술한 반응에 적합한 공지된 반응 조건에서 수행된다. 본 명세서에 상세히 예시되지는 않았지만, 그 자체가 공지인 다른 변법도 또한 이용할 수 있다.
필요시, 출발물질은 반응 혼합물로부터 단리되지 않고 즉시 추가로 반응하여 화학식 I의 화합물을 생성하도록 하는 방식으로 동일 반응계에서 형성될 수도 있다.
1,3-옥사졸린의 일반 화학에 관해서는, 예컨대 문헌[Tetrahedron, 1994, 50, 2297-2360; Nachr. Chem. Tech. Lab. 1996, 44, 744-750]에 기술되어 있다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 II의 1,3-옥사졸린, 1,3-티아졸린, 피롤린 및 이미다졸린(Xn 및 R1 m으로 적절히 치환됨)(예컨대, 국제 출원 공개 제 WO96/22283 호 참조)을 할로겐화제와 반응시켜 하기 화학식 III의 화합물을 생성하고, 이 화합물을 하기 화학식 IV의 올레핀(R5 t로 적절히 치환됨)과 반응시킴으로써 화학식 I(이 때, G는 3-이속사지닐이다)의 화합물을 제조하는 방법을 제공하며, 이 때, 먼저 화학식 II의 옥심을 할로겐화제, 바람직하게는 염소화제와 반응시켜 화학식 III의 화합물을 생성하고, 이어서 화학식 IV의 올레핀과 추가로 반응시킴으로써 화학식 I의 화합물을 제조한다:
Figure 112003035009587-pct00036
Figure 112003035009587-pct00037
Figure 112003035009587-pct00038
상기 식들에서,
X 및 Z는 화학식 I에 대하여 정의된 바와 같고;
Hal은 할로겐, 바람직하게는 Cl이고;
R5 및 t는 앞에서 정의된 바와 같다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 V의 1,3-옥사졸린, 1,3-티아졸린, 피롤린 및 이미다졸린(X 및 R1에 의해 적절히 치환됨)을, 필요시 염기의 존재하에서 하이드록실아민 또는 이의 염과 반응시킴으로써 화학식 II의 화합물을 제조하는 방법을 제공한다:
Figure 112003035009587-pct00039
상기 식에서,
Xn 및 Z는 화학식 I에 대하여 정의된 바와 같다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 VI의 1,3-옥사졸린, 1,3-티아졸린, 피롤린 및 이미다졸린(X 및 R1로 적절히 치환됨)을 산화제와 반응시켜 화학식 V의 화합물을 생성함으로써, 화학식 VI의 화합물로부터 화학식 V의 화합물을 제조하는 방법을 제공한다:
Figure 112003035009587-pct00040
상기 식에서,
Y1 및 Y2는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1 -C4)-알콕시카보닐 또는 페닐이고;
Xn 및 Z는 화학식 I에 대하여 정의된 바와 같다.
하기 반응식 A 내지 D는 실례로서 화학식 I(이 때, G는 3-이속사지닐이다)의 화합물의 상이한 하위군의 합성을 예시한다.
이속사졸 고리는, 예컨대 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 금속 탄산염, 알콕사이드 및 아민으로 구성된 군에서 선택된 염기의 존재하에 유리하게 생성된다.
Figure 112003035009587-pct00041
할로겐화제를 사용하여 화학식 II의 옥심을 화학식 III의 할로옥심으로 전환 시킨다. 적합한 할로겐화제로는, 예컨대 원소 할로겐, 하이포할라이트 및 N-할로이미드가 있다.
Figure 112003035009587-pct00042
화학식 II의 옥심은 화학식 V의 알데하이드를, 필요시 염기의 존재하에 하이드록실아민 또는 하이드록실아민 염과 반응시켜 제조된다.
Figure 112003035009587-pct00043
화학식 V의 알데하이드는 산화제를 사용하여 화학식 VI의 올레핀을 분해함으로써 제조된다. 적합한 산화제로는, 예컨대 과요오드산염과 혼합된 루테늄 또는 오스뮴 화합물, 또는 오존이 있다.
Figure 112003035009587-pct00044
화학식 VI의 일부 화합물은 국제 출원 공개 제 WO95/04726 호에 기술되어 있거나, 그와 유사한 방식으로 제조될 수 있다.
또한, 본 발명은 Xn 및 R1 m으로 적절히 치환된 하기 화학식 VII의 1,3-옥사졸린, 1,3-티아졸린, 피롤린 및 이미다졸린((예컨대, 국제 출원 공개 제 WO95/04726 호 참조)을 할로옥심과 반응시켜 화학식 I의 화합물(이 때, G는 5-이속사지닐이다)을 제조하는 방법을 제공하며, 이 때, 화학식 VII의 올레핀을 하기 화학식 VIII의 할로옥심과 반응시킨다:
Figure 112003035009587-pct00045
Figure 112003035009587-pct00046
상기 식들에서,
Z, R5 및 R5 t는 앞에서 정의된 바와 같다.
하기 반응식 E는 일례로서 화학식 I(이 때, G는 3-이속사지닐이다)의 화합물을 합성을 예시한다.
이속사졸 고리는, 예컨대 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 금속 탄산염, 알콕사이드 및 아민으로 구성된 군에서 선택된 염기의 존재하에 생성된다.
Figure 112003035009587-pct00047
산 유도체로부터, 라디칼 R5로서 다양한 에스테르 및 아미드를 제조할 수 있다. 이들의 일부는, 예컨대 에스테르 가수분해로 수득될 수 있다.
Figure 112003035009587-pct00048
알칼리 금속 수산화물 수용액이 가수분해제로서 사용하기에 적합하다. 아미드 또는 에스테르를 제조하는 동안, 산은, 예컨대 카보디이미드, 카보닐디이미다졸, 또는 무기 산 염화물, 예컨대 티오닐 클로라이드를 사용하여 활성화될 수 있다.
예컨대, 하이드록실 및 아민 유도체로부터, 라디칼 R5로서 다양한 에스테르 및 아미드가 제조될 수 있다. 이들의 일부는, 예컨대 에스테르 또는 아미드 가수분해로 수득될 수 있다.
Figure 112003035009587-pct00049
예컨대, 알칼리 금속 수산화물의 수용액이 가수분해제로서 사용하기에 적합하다. 아미드 또는 에스테르를 제조하기 위해, 알코올 또는 아민을, 예컨대 활성화 산, 예컨대 산 염화물과 반응시킬 수 있다.
전술한 반응식으로 합성될 수 있는 다수의 화학식 I의 화합물은 평행 방식으로도 제조될 수 있고, 이는 수동으로 또는 반자동으로 또는 완전 자동 방식으로 수행될 수 있다. 이 경우, 예컨대 반응, 후처리, 또는 생성물 또는 중간체의 정제 과정을 자동화할 수 있다. 전체적으로, 이는, 예컨대 문헌[S. H. DeWitt in "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated synthesis", Volume 1, Verlag Escom 1997, pages 69 to 77]에 기술된 바와 같은 절차를 의미하는 것이다.
반응 및 후처리의 평행 과정에, 예컨대 영국 씨엠9 8에스이 에섹스 톨레스베리 우드롤페 로드 소재의 스템 코포레이션(Stem Corporation), 또는 독일 85764 오베르슐라이스하임 브루크만링 28 소재의 하 운트 페 라보르테크니크 게엠베하(H+P Labortechnik GmbH)가 공급하는 상업적으로 입수할 수 있는 다수의 장치를 사용할 수 있다. 화학식 I의 화합물 또는 제조중 수득된 중간체의 평형 정제에는, 특히, 예컨대 미국 네브라스카주 68504 링컨 슈피리어 스트리트 4700 소재의 이스코 인코포레이티드(ISCO, Inc.)가 공급하는 크로마토그래피 장치를 이용할 수 있다.
전술한 장치는 개개의 공정 단계가 자동화되지만, 공정 단계 사이에 수동 조작이 수행되어야 하는 단위조작 절차(modular procedure)로 가동된다. 이는 문제의 자동화 단위가, 예컨대 로봇에 의해 작동되는 반통합 또는 완전통합 자동화 체계를 이용함으로써 피할 수 있다. 이러한 자동화 체계는, 예컨대 미국 매사추세츠주 01748 홉킨톤 자이마크 센터 소재의 자이마크 코포레이션(Zymark Corporation)에서 입수할 수 있다.
본원에 기술된 것 외에, 화학식 I의 화합물은 부분적으로 또는 완전히 고상 지지 방법(solid-phase-supported method)으로 제조될 수 있다. 이 경우, 본 발명의 합성, 또는 문제의 과정에 맞게 변형된 합성의 개개의 중간 단계 또는 모든 중간 단계가 합성 수지에 결합된다. 고상 지지 합성 방법은 전문적 문헌, 예컨대 문헌[Barry A. Bunin, "The Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998]에 광범위하게 기술되어 있다.
고상 지지 합성 방법을 이용함으로써, 문헌상에 공지되고, 따라서 수동으로 또는 자동화 방식으로 수행될 수 있는 일련의 프로토콜이 가능하게 된다. 예컨대, 미국 캘리포니아주 92037 라 졸라 노쓰 토레이 파인즈 로드 11149 소재의 아이로리(IRORI)의 제품이 사용되는 "티백(tea-bag) 방법"(호우튼(Houghten)의 미국 특허 제 4,631,211 호; 및 호우튼 등의 문헌[Proc. Natl. Acad. Sci, 1985, 82, 5131-5135] 참조)을 반자동화할 수 있다. 예컨대, 미국 캘리포니아주 94070 산 카를로스 인더스트리얼 로드 887 소재의 아고노트 테크놀로지스 인코포레이티드(Argonaut Technologies, Inc.), 또는 독일 58454 비텐 뷜레너 펠트 4 소재의 멀티신테크 게엠베하(MultiSynTech GmbH)의 장치를 이용하여 고상 지지 평형 합성의 자동화를 성공적으로 수행할 수 있다.
본원에 기술된 제조 방법은 라이브러리(library)로서 언급되는 물질 집합의 형태로 화학식 I의 화합물을 산출한다.
또한, 본 발명은 적어도 둘의 화학식 I의 화합물을 포함하는 라이브러리에 관한 것이다.
화학식 I의 화합물은 농업, 가축 사육, 숲, 저장 상품 및 물질의 보호, 및 위생 분야에서 부닥치는 동물 해충, 특히 곤충, 거미, 윤충 및 연체동물의 방제에, 매우 특히 바람직하게는 곤충 및 거미의 방제에 적합하고, 우수한 식물 내성 및 온혈 종에 양호한 독성을 갖는다. 이는 보통의 감수성 및 저항성 종, 및 모든 또는 개개의 발육 단계에 대하여 활성적이다. 전술한 해충으로는 하기의 것들이 포함된 다.
아카리나(Acarina) 목, 예컨대 아카루스 시로(Acarus siro), 아르가스(Argas) 종(spp.), 오르니토도로스(Ornithodoros) 종, 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 에리오피에스 리비스(Eriophyes ribis), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 부필루스(Boophilus) 종, 리피세팔루스(Rhipicephalus) 종, 암블리오마(Amblyomma) 종, 히알로마(Hyalomma) 종, 익조데스(Ixodes) 종, 프소롭테스(Psoroptes) 종, 초리옵테스(Chorioptes) 종, 사르콥테스(Sarcoptes) 종, 타소네무스(Tarsonemus) 종, 브리오비아 프래티오사(Bryobia praetiosa), 파노니추스(Panonychus) 종, 테트라니추스(Tetranychus) 종, 에오테트라니추스(Eotetranychus) 종, 올리고니추스(Oligonychus) 종 및 유테트라니추스(Eutetranychus) 종이 포함된다.
이소포다(Isopoda) 목, 예컨대 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asselus), 아르마듐 불가레(Armadium vulgare) 및 포르셀리오 스카버(Porcellio scaber)가 포함된다.
디플로포다(Diplopoda) 목, 예컨대 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus)가 포함된다.
칠로포다(Chilopoda) 목, 예컨대 게오필루스 카포파구스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게라(Scutigera) 종이 포함된다.
심필라(Symphyla) 목, 예컨대 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella immaculata)가 포함된다.
티사누라(Thysanura) 목, 예컨대 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina)가 포함된다.
콜렘볼라(Collembola) 목, 예컨대 오니치우루스 아르마투스(Onychiurus armatus)가 포함된다.
오톱테라(Orthoptera) 목, 예컨대 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 루코파에아 마데리(Leucophaea maderae), 블래텔라 게르마니카(Blattella germanica), 아체타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파(Gryllotalpa) 종, 로쿠스타 미그래토리아 미그래토리오이데스(Locusta migratoria migratorioides), 멜라노플루스 디페렌티알리스(Melanoplus differentialis), 쉬스토서카 그레가리아(Schistocerca gregaria)가 포함된다.
이솝테라(Isoptera) 목, 예컨대 레티쿨리터메스(Reticulitermes) 종이 포함된다.
아노플루라(Anoplura) 목, 예컨대 필로에라 바스태트릭스(Phylloera vastatrix), 펨피구스(Pemphigus) 종, 페디쿨루스 휴마누스 코포리스(Pediculus humanus corporis), 해마토피누스(Haematopinus) 종 및 리노그나투스(Linognathus) 종이 포함된다.
말로파가(Mallophaga) 목, 예컨대 트리초덱테스(Trichodectes) 종 및 다말리네아(Damalinea) 종이 포함된다.
티사놉테라(Thysanoptera) 목, 예컨대 헤르시노트립스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis) 및 트리프스 타바시(Thrips tabaci)가 포함된다.
헤테롭테라(Heteroptera) 목, 예컨대 유리가스터(Eurygaster) 종, 디스더쿠스 인터메디우스(Dysdercus intermedius), 피스마 퀴아드라타(Piesma quadrata), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프로릭수스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마(Triatoma) 종이 포함된다.
호모프테라(Homoptera) 목, 예컨대 아루로데스 브래시카에(Aleurodes brassicae), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci), 트리알루로데스 바포라리오륨(Trialeurodes vaporariorum), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 브레비코리네 브래시카에(Brevicoryne brassicae), 크립토마이주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 도라리스 파바에(Doralis fabae), 도라리스 포미(Doralis pomi), 에리오소마 라니게륨(Eriosoma lanigerum), 히알롭테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시품 아베니(Macrosiphum avenae), 마이주스(Myzus) 종, 포로돈 휴무리(Phorodon humuli), 로팔로시품 패디(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카(Empoasca) 종, 유스셀루스 비로바투스(Euscelus bilobatus), 네포테틱스 신크티셉스(Nephotettix cincticeps), 레카늄 코니(Lecanium corni), 사이세티아 올레아(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤더리(Aspidiotus hederae), 슈도코쿠스(Pseudococcus) 종 및 실라(Psylla) 종이 포함된다.
레피돕테라(Lepidoptera) 목, 예컨대 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 체이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카델라(Lithocolletis blancardella), 히포노뮤타 파델라(Hyponomeuta padella), 프루텔라 마쿠리페니스(Plutella maculipennis), 말라코소마 뉴스트리아(Malacosoma neustria), 유프로크티스 크리솔호에아(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아(Lymantria) 종, 부쿨라트릭스 터베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스(Agrotis) 종, 육소아(Euxoa) 종, 펠티아(Feltia) 종, 에아리어스 인슐라나(Earias insulana), 헤리오티스(Heliothis) 종, 라피그마 엑시구아(Laphygma exigua), 마메스트라 브래시카에(Mamestra brassicae), 파놀리스 플램메아(Panolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 스포돕테라(Spodoptera) 종, 트리초플러시아 니(Trichoplusia ni), 카르포캅사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스(Pieris) 종, 칠로(Chilo) 종, 피라우스타 뉴빌라리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 초리스토뉴라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima) 및 토트릭스 비리다나(Tortrix viridana)가 포함된다.
콜레옵테라(Coleoptera) 목, 예컨대 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 브루치디우스 오브텍투스(Bruchidius obtectus), 아칸토스셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 히로트루페스 바쥴루스(Hylotrupes bajulus), 아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 레프티노타르사 데셈리니타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코클레아리애(Phaedon cochleariae), 디아브로틱카(Diabrotica) 종, 실로이데스 크리소세팔라(Psylloides chrysocephala), 에피라크나 배리베스티스(Epilachna varivestis), 아토마리아(Atomaria) 종, 오리자에필루스 슈리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스(Anthonomus) 종, 시토필루스(Sitophilus) 종, 오티올힌추스 슐카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모포리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토린추스 아시밀리스(Ceuthorrynchus assimilis), 하이페라 포스티카(Hypera postica), 데르메스테스(Dermestes) 종, 트로고데르마(Trogoderma), 안트레누스(Anthrenus) 종, 애타게누스(Attagenus) 종, 릭투스(Lyctus) 종, 멜리게테스 아에너스(Meligethes aeneus), 프티누스(Ptinus) 종, 닙투스 홀로류쿠스(Niptus hololeucus), 깁비움 실로이데스(Gibbium psylloides), 트리볼리움(Tribolium) 종, 테네브리오 몰리토(Tenebrio molitor), 아그리오테스(Agriotes) 종, 코노데루스(Conoderus) 종, 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 앰피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis) 및 코스텔리트라 질란디카(Costelytra zealandica)가 포함된다.
히메놉테라(Hymenoptera) 목, 예컨대 디프리온(Diprion) 종, 호플로캠파(Hoplocampa) 종, 라시우스(Lasius) 종, 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis) 및 베스파(Vespa) 종이 포함된다.
디프테라(Diptera) 목, 예컨대 아에데스(Aedes) 종, 아노펠레스(Anopheles) 종, 쿨렉스(Culex) 종, 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 무스카(Musca) 종, 파니아(Fannia) 종, 캘리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아(Lucilia) 종, 크리소마이아(Chrysomyia) 종, 쿠테레브라(Cuterebra) 종, 가스트로필루스(Gastrophilus) 종, 하이포보스카(Hypobosca) 종, 스토목시스(Stomoxys) 종, 오에스트루스(Oestrus) 종, 하이포데르마(Hypoderma) 종, 타바누스(Tabanus) 종, 타니아(Tannia) 종, 비비오 호르툴라너스(Bibio hortulanus), 오스시넬라 프리트(Oscinella frit), 포르비아(Phorbia) 종, 페고미아 히오스시아미(Pegomyia hyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa)가 포함된다.
시포납테라(Siphonaptera) 목, 예컨대 제놉실라 체옵시스(Xenopsylla cheopsis) 및 세라토필루스(Ceratophyllus) 종이 포함된다.
아라키니다(Arachinida) 목, 예컨대, 스코르피오 마우루스(Scorpio maurus) 및 라트로덱투스 맥탄스(Latrodectus mactans)가 포함된다.
윤충류, 예컨대 해몬추스(Haemonchus), 트리초스트롱굴루스(Trichostrongulus), 오스터타기아(Ostertagia), 쿠페리아(Cooperia), 차베르티아(Chabertia), 스트롱길로이데스(Strongyloides), 오에소파고스토뭄(Oesophagostomum), 하이오스트롱굴루스(Hyostrongulus), 안실로스토마(Ancylostoma), 아스카리스(Ascaris), 헤테라키스(Heterakis) 및 파스시올라(Fasciola)가 포함된다.
복족류(Gastropoda), 예컨대 데로세라스(Deroceras) 종, 아리온(Arion) 종, 림나에아(Lymnaea) 종, 갈바(Galba) 종, 석시네아(Succinea) 종, 바이옴팔라리아(Biomphalaria) 종, 불리누스(Bulinus) 종 및 온코멜라니아(Oncomelania) 종이 포함된다.
비발바(Bivalva) 류, 예컨대 드레세나(Dreissena) 종이 포함된다.
본 발명에 따라 방제될 수 있는 식물 기생성 선충류는, 예컨대 뿌리 기생성 토양 선충류, 예컨대 멜로이도긴(Meloidogyne) 속(뿌리 혹 선충류, 예컨대 멜로이도긴 인코그니타(Meloidogyne incognita), 멜로이도긴 하플라(Meloidogyne hapla) 및 멜로이도긴 자바니카(Meloidogyne javanica)), 헤테로데라(Heterodera) 및 글로보데라(Globodera) 속(포낭-형성 선충류, 예컨대 글로보데라 로스토키엔시스(Globodera rostochiensis), 글로보데라 팔리다(Globodera pallida) 및 헤테로데라 트리폴리(Heterodera trifolii)) 및 라도폴루스(Radopholus) 속, 예컨대 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 프래틸렌추스(Pratylenchus) 속, 예컨대 프래틸렌추스 네글렉투스(Pratylenchus neglectus), 프래틸렌추스 페네트랜스(Pratylenchus penetrans) 및 프래틸렌추스 커비타투스(Pratylenchus curvitatus), 티렌출루스(Tylenchulus) 속, 예컨대 티렌출루스 세미페네트랜스(Tylenchulus semipenetrans), 티렌초린추스(Tylenchorhynchus) 속, 예컨대 티렌초린추스 두비어스(Tylenchorhynchus dubius) 및 티렌초린추스 클래이토니(Tylenchorhynchus claytoni), 로틸렌추스(Rotylenchus) 속, 예컨대 로틸렌추스 로부스투스(Rotylenchus robustus), 헬리오코틸렌추스(Heliocotylenchus), 예컨대 헬리오코틸렌추스 멀티신크투스(Heliocotylenchus multicinctus), 벨로노아이무스(Belonoaimus) 속, 예컨대 벨로노아이무스 롱기카우다투스(Belonoaimus longicaudatus), 롱기도루스(Longidorus) 속, 예컨대 롱기도루스 엘롱가투스(Longidorus elongatus), 트리초도루스(Trichodorus) 속, 예컨대 트리초도루스 프리미티부스(Trichodorus primitivus) 및 지피네마(Xiphinema) 속, 예컨대 지피네마 인덱스(Xiphinema index)가 포함된다.
본 발명에 따른 화합물을 사용하여 방제될 수 있는 기타 선충류 속은 디틸렌추스(Ditylenchus) 속(줄기 기생충, 예컨대 디틸렌추스 디프사시(Ditylenchus dipsaci) 및 디틸렌추스 데스트룩터(Ditylenchus destructor)), 아페렌초이데스(Aphelenchoides) 속(잎 선충류, 예컨대 아펠렌초이데스 리쩨마보시(Aphelenchoides ritzemabosi)) 및 안구이나(Anguina) 속(종자 선충류, 예컨대 안구이나 트리티시(Anguina tritici))이 있다.
또한, 본 발명은 적합한 제형 보조제와 함께 화학식 I의 하나 이상의 화합물을 포함하는 조성물, 예컨대 곡물 보호 조성물, 바람직하게는 살충, 살진드기(acaricidal, ixodicidal), 살선충, 살연체동물 또는 살진균, 특히 바람직하게는 살충 및 살진드기 조성물에 관한 것이다.
일반적으로, 본 발명에 따른 조성물은 1 내지 95중량%의 화학식 I의 활성 화합물을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물의 제조에 있어서는, 활성 화합물과 다른 첨가제를 혼합하고 적합한 사용 형태로서 제형화한다.
본 발명의 조성물은 생물학적 및/또는 화학-물리적 매개변수에 의해 어떻게 결정되느냐에 따라 다양한 방식으로 제형화될 수 있다. 따라서, 적합한 제형 가능물로는 습윤성 분말(WP), 유화성 농축물(EC), 수용액(SL), 유화액, 분무 용액, 유계 또는 수계 분산액(SC), 서스포유화액(suspoemulsions)(SE), 살포(dusting) 분말제(DP), 종자 처리제(seed dressing), 미세 과립형 과립제, 분무 과립제, 흡수성 과립제, 수분산성 과립제(WG), ULV 제형, 미세캡슐제, 왁스제 또는 미끼(bait)제가 있다.
이들 제형의 개개의 유형은 원칙적으로 공지되어 있고, 예컨대 문헌[Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th Edition 1986; van Falkenberg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 2nd Edition 1972-73; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Edition 1979, G. Goodwin Ltd. London]에 기술되어 있다.
필요한 제형 보조제, 예컨대 불활성 물질, 계면활성제, 용매 및 추가의 첨가제도 공지이고, 예컨대 문헌[Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Edition, Darland Books, Caldwell N.J.; H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Edition, J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, "Solvents Guide", 2nd Edition, Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte" [Surface-active ethylene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1967; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th Edition 1986]에 기술되어 있다.
살충 작용을 갖는 다른 물질, 비료 및/또는 성장 조절제와의 조합물도 이들 제형에 기초하여, 예컨대 즉시 사용형 제형의 형태로서 또는 통 혼합물(tank mix)로서 제조될 수 있다. 습윤성 분말은 물에서 균일하게 분산될 수 있고, 활성 화합물과 함께, 그리고 희석제 또는 불활성 물질 외에 또한 습윤제, 예컨대 폴리에톡실화 알킬페놀, 폴리에톡실화 지방 알코올 또는 알킬- 또는 알킬페놀설포네이트, 및 분산제, 예컨대 나트륨 리그노설포네이트 또는 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트를 포함하는 제제이다.
유화성 농축물은 활성 화합물을 유기 용매, 예컨대 부탄올, 사이클로헥사논, 디메틸포름아미드, 자일렌 또는 고비점 방향족 또는 탄화수소에 용해시키고, 하나 이상의 유화제를 첨가하여 제조된다. 사용될 수 있는 유화제로서는, 예컨대 칼슘 알킬아릴-설포네이트, 예컨대 Ca 도데실벤젠설포네이트, 또는 비이온성 유화제, 예컨대 지방산 폴리글리콜 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 프로필렌 옥사이드/에틸렌 옥사이드 축합 생성물, 알킬 폴리에테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 또는 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르가 있다.
살포 분말제는 활성 성분을 미세하게 분할된 고체 물질, 예컨대 활석, 천연 점토, 예컨대 카올린, 벤토나이트 및 파이로필라이트, 또는 규조토와 함께 분쇄함으로써 수득된다. 과립제는 흡수성 과립상 불활성 물질에 활성 성분을 분무함으로써, 또는 접착제, 예컨대 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴산 나트륨 또는 광유에 의해 담체 물질, 예컨대 모래, 카올리나이트 또는 과립상 불활성 물질의 표면에 활성 성분을 살포함으로써 제조될 수 있다. 또한, 적합한 활성 성분은, 필요시 비료와의 혼합물로서, 비료 과립의 제조에 통상적인 방식으로 과립화될 수 있다.
습윤성 분말제에서, 활성 성분의 농도는, 예컨대 약 10 내지 90중량%이고, 100중량%를 구성하는 그 나머지는 통상의 제형 구성물이 포함된다. 유화성 농축물에서, 활성 성분의 농도는 약 5 내지 80중량%이다. 살포형 제형은 보통 5 내지 20중량%의 활성 화합물을 포함하고, 분무 용액은 약 2 내지 20중량%의 활성 성분을 포함한다. 과립제에서, 활성 성분의 함량은 부분적으로 활성 화합물이 액체 또는 고체 형태로 존재하느냐 및 어떤 과립화 보조제, 충전제 등이 사용되는가에 따라 달라진다.
또한, 전술한 활성 화합물 제형은, 필요시 특정의 통상적인 점착제, 습윤화제, 분산화제, 유화제, 침투제, 용매, 충전제 또는 담체 물질을 포함한다.
사용시, 시판되는 형태의 농축물을 통상의 방식으로, 필요시, 예컨대 습윤성 분말제, 유화성 농축물, 분산제 및, 일부 경우 또한 미세과립제의 경우에는 물로 희석할 수 있다. 살포형 및 과립상 제형과, 분무 용액제는 보통 사용전에 추가의 불활성 물질로 희석하지 않는다.
살포에 필요한 양은 외부 조건, 예컨대 온도 또는 습도에 따라 변한다. 이는 넓은 범위에서 변할 수 있지만, 활성 물질 0.0005 내지 10.0kg/ha, 또는 그 이상, 바람직하게는 0.001 내지 5kg/ha이다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 시판 제형으로서, 및 다른 활성 화합물, 예컨대 살충제, 유인제, 살균제, 살진드기제, 살선충제, 살진균제, 살연체동물제, 성장조절 물질 또는 제초제와의 혼합물로서, 상기 시판 제형으로부터 제조된 사용 형태(전술한 조성물 참조)로서 존재할 수 있다.
살충제로는, 예컨대 인산 에스테르, 카바메이트, 카복실산 에스테르, 포름아미딘, 주석 화합물, 및 미생물에 의해 생산된 물질이 포함된다.
이러한 혼합물에 바람직한 상대물로서는
1. 인 화합물의 군으로부터
아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 브로모포스, 브로모포스-에틸, 카두사포스(F-67825), 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 데메톤, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸 설폰, 디알리포스, 디아지논, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디설포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 에트림포스, 팜푸르, 페나미포스, 페니트리오티온, 펜설포티온, 펜티온, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트(ASC-66824), 헵테노포스, 이사조포스, 이소티오에이트, 이속사티온, 말라티온, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 살리티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스 폴란, 포스포카브(BAS-301), 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스, 피리미포스-에틸, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로파포스, 프로에탐포스, 프로티오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 설프로포스, 테메포스, 터부포스, 테부피림포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온;
2. 카바메이트의 군으로부터
알라니카브(OK-135), 알디카브, 2-s-부틸페닐 메틸카바메이트(BPMC), 카바릴, 카보푸란, 카보설판, 클로에토카브, 벤푸라카브, 에티오펜카브, 푸라티오카브, HCN-801, 이소프로카브, 메토밀, 5-메틸-m-쿠메닐부티릴(메틸)카바메이트, 옥사밀, 피리미카브, 프로폭수르, 티오디카브, 티오파녹스, 1-메틸티오(에틸리덴아미노)-N-메틸-N-(모르폴리노티오)카바메이트(UC 51717), 트리아자메이트;
3. 카복실산 에스테르의 군으로부터
아크리나트린, 알레트린, 알파메트린, 5-벤질-3-푸릴메틸(E)-(1R)-시스-2,2-디메 틸-3-(2-옥소티올란-3-일리덴메틸)사이클로프로판카복실레이트, 베타-시플루트린, 베타-시페르메트린, 바이오알레트린, 바이오알레트린((S)-사이클로펜틸 이성체), 바이오레스메트린, 비펜트린, (RS)-1-시아노-1-(6-페녹시-2-피리딜)메틸(1RS)-트랜스-3-(4-t-부틸페닐)-2,2-디메틸사이클로프로판카복실레이트(NCI 85193), 사이클로프로트린, 시플루트린, 시할로트린, 시티트린, 시퍼메트린, 시페노트린, 델타메트린, 엠펜트린, 에스펜발러레이트, 펜플루트린, 펜프로파트린, 펜발러레이트, 플루시트리네이트, 플루메트린, 플루발리네이트((D) 이성체), 이미프로트린(S-41311), 람다-시할로트린, 퍼메트린, 페노트린((R) 이성체), 프랄레트린, 피레트린(천연 생산물), 레스메트린, 테플루트린, 테트라메트린, 세타-시퍼메트린(TD-2344), 트랄로메트린, 트란스플루트린 및 제타-시퍼메트린(F-56701);
4. 아미딘 군으로부터
아미트라즈, 클로르디메포름;
5. 주석 화합물 군으로부터
시헥사틴, 펜부타틴 옥사이드; 및
6. 기타
아바멕틴, ABG-9008, 아세타미프리드, 아나그래파 팔시테라, AKD-1022, AKD-3059, ANS-118, 바실루스 투링기엔시스, 뷰베리아 바시아네아, 벤설탭, 비페나제이트(D-2341), 비나파크릴, BJL-932, 브로모프로필레이트, BTG-504, BTG-505, 부프로페진, 캠페클로르, 카탭, 클로로벤질레이트, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 2-(4-클로로페닐)-4,5-디페닐티오펜(UBI-T 930), 클로르펜테진, 크로마페노지드(ANS-118), CG-216, CG-217, CG-234, A-184699, 2-나프틸메틸 사이클로프로판카복실레이트(Ro12-0470), 시로마진, 디아클로덴(티아메톡삼), 디아펜티우론, N-(3,5-디클로로-4-(1,1,2,3,3,3-헥사플루오로-1-프로필옥시)페닐)카바모일)-2-클로로벤조카복사미드 산 에틸 에스테르, DDT, 디코폴, 디플루벤주론, N-(2,3-디하이드로-3-메틸-1,3-티아졸-2-일리덴)-2,4-크실리딘, 디노부톤, 디노캡, 디오페놀란, DPX-062, 에마멕틴 벤조에이트(MK-244), 엔도설판, 에티프롤(설페티프롤), 에토펜프록스, 에톡사졸(YI-5301), 페나자킨, 페녹시카브, 피프로닐, 플루아 주론, 플루마이트(플루펜진, SZI-121), 2-플루오로-5-(4-(4-에톡시페닐)-4-메틸-1-펜틸)디페닐 에테르(MTI 800), 그라눌로시스 및 핵 폴리헤드로시스 바이러스, 펜피록시메이트, 펜티오카브, 플루벤지민, 플루사이클록수론, 플루페녹수론, 플루펜프록스(ICI-A5683), 플루프록시펜, 감마-HCH, 할로페노지드(RH-0345), 할로펜프록스(MTI-732), 헥사플루무론(DE-473), 헥시티아족스, HOI-9004, 히드라메틸논(AC 217300), IKI-220, 이미다클로프리드, 인독사카브(DPX-MP062), 카네마이트(AKD-2023), M-020, MTI-446, 이머벡틴, 누페누론, M-020, 메톡시페노지드(인트레피드, RH-2485), 밀베멕틴, NC-196, 네엠가드, 니텐피람(TI-304), 2-니트로메틸-4,5-디하이드로-6H-티아진(DS 52618), 2-니트로메틸-3,4-디하이드로티아졸(SD 35651), 2-니트로메틸렌-1,2-티아지난-3-일카밤알데히드(WL 108477), 피리프록시펜(S-71639), NC-196, NC-1111, NNI-9768, 노발루론(MCW-275), OK-9701, OK-9601, OK-9602, 프로파자이트, 피메트로진, 피리다벤, 피리미디펜(SU-8801), RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SB7242, SI-8601, 실라플루오펜, 실로마딘(CG-177), 스피노사드, SU-9118, 테부페노지드, 테부펜피라드(MK-239), 테플루벤주론, 테트라디폰, 테트라술, 티아클로프리드, 티오시클람, TI-435, 톨펜피라드(OMI-88), 트리아자메이트(RH-7988), 트리플루무론, 베르부틴, 베르탈렉(미코탈) 및 YI-5301이 있다.
시판 제형으로부터 제조된 사용 형태의 활성 화합물 함량은 활성 화합물 0.00000001 내지 95중량%, 바람직하게는 0.00001 내지 1중량%일 수 있다. 활성 화합물은 사용 형태에 적합한 통상의 방식으로 사용된다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 화합물 또는 본 발명에 따른 조성물의 유효량을 해충, 진드기, 연체동물 및/또는 선충에게, 또는 이들로 침해된 식물, 지역 또는 기재에 살포하는, 이들 유기체의 방제 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 해충, 진드기, 연체동물 및/또는 선충을 방제하기 위한, 본 발명에 따른 화합물 또는 본 발명에 따른 조성물의 용도를 제공한다.
또한, 본 발명에 따른 활성 물질은 수의학적 약제의 분야에, 바람직하게는 체내 및 체외 기생충의 방제 및 동물 영농의 분야에 적합하다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 활성 물질은, 예컨대 정제, 캡슐제, 액제(potion) 또는 과립제의 형태로 경구 적용에 의해, 예컨대 침지(dipping), 분무, 붓기(pouring), 점적(spotting) 및 살포 형태의 피부 적용에 의해, 및 예컨대 주입 형태의 비경구 적용에 의해 공지의 방식으로 적용될 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은, 특히 가축 영농(예: 소, 양, 돼지, 및 가금류, 예컨대 닭, 거위 등)에 유리하게 사용될 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시태양에 있어서, 새로운 화합물은 적절하다면 적합한 제형 형태로서, 그리고 적절하다면 음료수 또는 사료와 함께 동물에게 경구로 투여된다. 변에서의 배설이 매우 효과적이기 때문에, 동물 변에서의 곤충의 성장이 이러한 방식으로 매우 용이하게 방지될 수 있다. 각 경우에 적합한 투여량 및 제형은, 특히 가축의 종 및 성장 단계, 및 해충 침입의 경중도에 따라 다르며, 이는 통상의 방법에 의해 용이하게 결정되고 설정될 수 있다. 소의 경우, 본 화합물은, 예컨대 0.01 내지 1mg/kg 체중의 투여량으로 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 수의학적 약제의 제조를 위한 화학식 I의 화합물 또는 전술한 조성물의 용도를 제공한다.
또한, 본 발명에 따른 화합물은 또한 산업 분야에서, 예컨대 목재 보존제로서, 도료 및 금속 작업용 냉각 윤활제에서 보존제로서, 또는 드릴링 및 절단 오일에서 보존제로서 사용하기에 적합하다.
시판 제형의 화학식 I의 화합물은 단독으로 또는 문헌상에 공지된 다른 살진균제와의 조합으로 사용할 수 있다.
문헌상에 공지되고 화학식 I의 화합물과 본 발명에 따라 혼합될 수 있는 살진균제의 예로는,
알디모르프, 안도프림, 아닐라진, BAS 480F, BAS 450F, 베날락실, 베노다닐, 베노밀, 비나파크릴, 비터타놀, 브로무코나졸, 부티오베이트, 캅타폴, 캅탄, 카벤다짐, 카르복신, CGA 173506, 시프로푸람, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로부트라졸, 디에토펜카르브, 디펜코나졸(CGA 169374), 디플루코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디노캅, 디티아논, 도데모르프, 도딘, 에디펜포스, 에티리몰, 에트리디아졸, 페나리몰, 펜푸람, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 수산화 펜틴, 페림존(TF 164), 플루아지남, 플루오벤지민, 플루퀸코나졸, 플루오리미드, 플루실라졸, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴펫, 포세틸 알루미늄, 푸베리다졸, 풀설파미드(MT-F 651), 푸랄락실, 푸르코나졸, 푸르메사이클록스, 구아자틴, 헥사코나졸, ICI A5504, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이소프로티올란, KNF 317, 구리 화합물(예컨대, 구리 옥시클로라이드, 옥신-구리, 산화 구리), 만코젭, 마넵, 메파니피림(KIF 3535), 메트코나졸, 메프로닐, 메탈락실, 메타설포카르브, 메트푸록삼, MON 24000, 미클로부타닐, 나밤, 니트로탈리도프로필, 누아리몰, 오푸레이스, 옥사디실, 옥시카복신, 펜코나졸, 펜시쿠론, PP 969, 프로베나졸, 프로피네브, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카르브, 프로피코나졸, 프로티오카르브, 피라카볼리드, 피라조포스, 피리페녹스, 피로퀼론, 라벤자졸, RH7592, 황, 테부코나졸, TF 167, 티아벤다졸, 티시오펜, 티오파네이트-메틸, 티람, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 발리다마이신, 빈클로졸린, XRD 563, 지네브, 나트륨 도데실설포네이트, 나트륨 도데실설페이트, 나트륨 C13/C15-알콜 에테르 설포네이트, 나트륨 세토스테아릴 포스페이트 에스테르, 나트륨 디옥틸 설포숙시네이트, 나트륨 이소프로필나프탈렌 설포네이트, 나트륨 메틸렌비스나프탈렌 설포네이트, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 장쇄 1차, 2차 또는 3차 아민염, 알킬프로필렌아민 라우릴피리미디늄 브로마이드, 에톡실화 4차 지방산 아민, 알킬디메틸벤질암모늄 클로라이드 및 1-하이드록시에틸-2-알킬이미다졸이 있다.
전술한 성분들은 공지의 활성 물질로서, 이들중 다수가 문헌[C. D. S. Tomlin, S. B. Walker, The Pesticide Manual, 12th Edition, British Crop Protection Council, Farnham 2000]에 기술되어 있다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 화합물 또는 본 발명에 따른 조성물의 유효량을 포함하거나, 이로 피복된 종자를 제공한다.
또한, 화학식 I의 화합물은 공지되거나 개발중인 유전공학적 식물의 작물에서 유해 유기체를 방제하는데 사용될 수 있다. 일반적으로, 형질전환 식물은 특별히 유리한 성질, 예컨대 특정 작물 보호제에 대한 내성, 식물 질병 또는 식물 질병의 병원균, 예컨대 소정의 곤충, 또는, 예컨대 진균, 세균 또는 바이러스 같은 특정 미생물에 대한 내성의 특징을 갖는다. 다른 특정 성질은, 예컨대 수확된 물질의 양, 품질, 저장 특성, 조성 및 특이적 성분과 관련된다. 이와 같이, 전분 함량이 증가되거나, 전분 품질이 변경된 형질전환 식물, 또는 수확된 물질이 상이한 지방산 분포를 갖는 형질전환 식물이 공지되어 있다.
경제적으로 중요한 형질전환된 유용한 식물 및 관상용 식물, 예컨대 밀, 보리, 호밀, 귀리, 기장, 사탕수수, 벼, 카사바 및 옥수수 같은 곡류, 또는 그밖의 사탕무우, 면화, 대두, 유지종자(oilseed) 평지, 감자, 토마토, 완두콩 및 기타 다른 야채 같은 작물에서 바람직하게 사용된다.
형질전환 작물, 특히 식물이 살충제를 발현하는 작물에 사용시, 당해 형질전환 작물에 살포에 특이적인 효과(다른 작물에서 관찰될 수 있는 살충 효과 외에), 예컨대 방제될 수 있는 해충의 변화되거나 특히 확대된 범위, 또는 살포에 사용될 수 있는 변화된 살포률이 흔히 발견된다.
그러므로, 본 발명은 또한 형질전환 작물 식물에서 유해한 유기체를 방제하기 위한 화학식 I의 화합물의 용도를 제공한다.
화학식 I의 화합물 또는 이를 포함하는 조성물의 본 발명에 따른 용도, 예컨대 살충제, 살진드기제, 살연체동물제 또는 살선충제는 화학식 I의 화합물 또는 이의 염이 곤충, 식물 또는 토양에 살포후에만 전구체 물질을 형성하는 경우를 포함한다.
본원에 의해 우선권이 주장된 독일 특허 출원 제 101 14 597.7 호의 내용, 및 첨부된 요약서의 내용이 본원에 명확하게 참조로서 인용되고, 이들은 인용되어 본 상세한 설명의 부분을 이룬다.
하기의 실시예는 본 발명을 예시하며, 본 발명이 이들로 한정되는 것은 아니다.
A. 제조 실시예
3-아릴이속사졸린
중간체 I1: 2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-(2-페닐에테닐)페닐)옥사졸린
DMF 300ml중의 2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-브로모페닐)옥사졸린(33.8g, 0.1mol) 및 스티렌(22.9ml, 0.2mol)을 탄산 나트륨(11.66g, 0.11mol), 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(6.47g, 10mmol) 및 팔라듐 아세테이트(0.45g, 2mmol)와 함께 20시간동안 환류가열하였다. 에틸 아세테이트로 추출한 후, 잔사를 헵탄/디클로로메탄(1:1)으로 연화시켰다. 이렇게 하여, 결정 27g을 수득하였다. 융점: 141℃.
중간체 I2: 2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-포르밀페닐)옥사졸린
0℃에서, 2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-(2-페닐에테닐)페닐)옥사졸린(7.22g, 20mmol) 및 나트륨 메타페리오데이트(8.55g, 20mmol)를 아세토니트릴/아세톤/물(1:1:1, 180ml)에 현탁시키고 촉매량의 삼염화 루테늄 수화물을 첨가하였다. 에틸 아세테이트로 추출하고 컬럼 크로마토그래피하여 점성질 오일로서 알데하이드 5.6g을 수득하였다.
중간체 I3: 2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-(하이드록시이미노메틸)페닐)옥사졸린
실온에서, 2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-포르밀페닐)옥사졸린(5.6g), 하이드록실아민 염산염(1.53g, 1.1당량) 및 아세트산 나트륨(4.9g, 3당량)을 에탄올 50ml에서 24시간동안 교반하였다. 에틸 아세테이트로 추출하고 컬럼 크로마토그래피하여 결정 4.2g을 수득하였다. 융점: 159℃.
2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-(5-t-부틸이속사졸린-3-일)페닐)옥사졸린(실시예 9)
50℃에서, DMF 2ml중의 2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-(하이드록시이미노메틸)페닐)옥사졸린(40mg, 0.13mmol) 및 N-클로로석신이미드(19mg, 1.1당량)를 4시간동안 가열하였다. 실온으로 냉각후, 3,3-디메틸부텐(33mg, 0.4mmol) 및 트리에틸아민(41mg, 0.4mmol)을 첨가하였다. 16시간동안 교반후, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고 잔사를 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 이렇게 하여, 생성물 19mg을 수득하였다.
2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-(5-트리플루오로메틸이속사졸린-3-일)페닐)옥사졸린(실시예 43)
50℃에서, DMF 2ml중의 2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-(하이드록시이미노메 틸)페닐)옥사졸린(40mg, 0.13mmol) 및 N-클로로석신이미드(19mg, 1.1당량)를 4시간동안 가열하였다. 실온으로 냉각후, 3,3,3-트리플루오로프로펜으로 포화된 DMF 용액 2ml 및 트리에틸아민(41mg, 0.4mmol)을 첨가하였다. 16시간동안 교반후, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고 잔사를 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 이렇게 하여, 생성물 37mg을 수득하였다.
2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-(5-(트리플루오로아세트아미도메틸)이속사졸린-3-일) 페닐)옥사졸린(실시예 115)
50℃에서, DMF 6ml중의 2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-(하이드록시이미노메틸)페닐)옥사졸린(1.2g, 4mmol) 및 N-클로로석신이미드(560mg, 1.05당량)를 4시간동안 가열하였다. 실온으로 냉각후, N-알릴트리플루오로아세트아미드(2.75g, 3당량) 및 트리에틸아민(1.66ml, 3당량)을 첨가하였다. 16시간동안 교반후, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고 잔사를 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 이렇게 하여, 생성물 920mg을 수득하였다.
2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-(5-(프로피오닐아미노메틸)이속사졸린-3-일)페닐)옥사졸린(실시예 116)
메탄올 2ml중의 2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-(5-(트리플루오로아세트아미도메틸)이속사졸린-3-일)페닐)옥사졸린(43mg)을 2N 수산화 나트륨 수용액 0.5ml와 혼합하고, 혼합물을 16시간동안 교반하였다. 디클로로메탄으로 추출한 후, 디클로로메탄 2ml중의 조질의 아민에 트리에틸아민(0.05ml) 및 프로피오닐 클로라이드(50mg)를 0℃에서 첨가하였다. 2시간동안 교반후, 혼합물을 에틸 아세 테이트로 추출하고 잔사를 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 이렇게 하여, 생성물 40mg을 수득하였다.
5-아릴이속사졸린
중간체 I4: 2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-에테닐페닐)옥사졸린
고압솥에서, DMF 100ml중의 2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-브로모페닐)옥사졸린(6.0g, 18mmol), 탄산 나트륨(2.9g, 21mmol), 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(1.2g, 1.8mmol) 및 아세트산 팔라듐(64mg, 2% 당량)을 150℃에서 에틸렌 20bar의 압력하에서 44시간동안 가열하였다. 에틸 아세테이트로 추출하고 컬럼 크로마토그래피하여 결정 3.75g을 수득하였다. 융점: 76℃.
2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-(3-메틸이속사졸린-5-일)페닐)옥사졸린(실시예 566)
실온에서, DMF 3ml중의 아세트알독심(30mg, 0.5mmol) 및 N-클로로석신이미드(67mg, 1당량)를 3시간동안 교반하였다. 이어서, 2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-에테닐페닐)옥사졸린(43mg, 0.15mmol) 및 트리에틸아민(46mg, 0.45mmol)을 첨가하고 혼합물을 16시간동안 교반하였다. 에틸 아세테이트로 추출하고 컬럼 크로마토그래피하여 생성물 32mg을 수득하였다.
2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-(3-t-부틸이속사졸린-5-일)페닐)옥사졸린(실시예 573)
실온에서, DMF 3ml중의 피발알데하이드 옥심(51mg, 0.5mmol) 및 N-클로로석신이미드(67mg, 1당량)를 3시간동안 교반하였다. 이어서, 2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-에테닐페닐)옥사졸린(43mg, 0.15mmol) 및 트리에틸아민(46mg, 0.45mmol)을 첨가하고 혼합물을 16시간동안 교반하였다. 에틸 아세테이트로 추출하고 컬럼 크로마토그래피하여 생성물 30mg을 수득하였다.
2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-(3-에톡시카보닐이속사졸린-5-일)페닐)옥사졸린(실시예 614)
0℃에서, 트리에틸아민(0.33ml, 1.05당량)을 디클로로에탄 10ml중의 2-(2,6-디플루오로-페닐)-4-(4-에테닐페닐)옥사졸린(570mg, 2mmol) 및 에틸 2-클로로-2-하이드록시이미노 아세테이트(320mg, 1.05당량)에 첨가하고 혼합물을 실온에서 16시간동안 교반하였다. 에틸 아세테이트로 추출하고 컬럼 크로마토그래피하여 생성물 420mg을 수득하였다.
2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-(3-(2,2,2-트리플루오로에틸아미노카보닐)이속사졸린-5-일)페닐)옥사졸린(실시예 628)
에탄올 20ml 및 2N 수산화 나트륨 수용액 6.5ml중의 2-(2,6-디플루오로페닐)-4-(4-(3-에톡시카보닐이속사졸린-5-일)페닐)옥사졸린(769mg, 1.9mmol)을 실온에서 3시간동안 교반하였다. 혼합물을 2N 염산으로 산성화한 후, 디클로로메탄으로 추출하였다. 이렇게 하여, 조질의 산 715mg을 수득하였고, 이를 직접 다음 과정에 사용하였다.
DMF 2ml중의 상기 조질의 산 47mg(0.13mmol)을 하이드록시벤조트리아졸(18mg, 1당량) 및 N-에틸-N'-(3-디메틸아미노프로필)카보디이미드(25mg, 1당량)와 혼합하였다. 이어서, THF 1ml중의 에틸디이소프로필아민(17mg, 1당량) 및 THF 1ml중의 2,2,2-트리플루오로에틸아민(0.015ml)을 첨가하였다. 혼합물을 50℃에서 16시간동안 교반한 후, 에틸 아세테이트로 추출하고 컬럼 크로마토그래피하여 생성물 41mg을 수득하였다.
B. 화학 실시예(하기 표 1 내지 4)
화학식 I에서 Z가 O이고, G가 3-이속사졸리닐인 하기 화학식 Ia의 옥사졸린을 하기 표 1a 내지 1m에 정의된 바에 따라 제조하였다:
Figure 112003035009587-pct00050
Figure 112008009801246-pct00131
Figure 112003035009587-pct00052
Figure 112003035009587-pct00053
Figure 112003035009587-pct00054
Figure 112003035009587-pct00055
Figure 112003035009587-pct00056
Figure 112003035009587-pct00057
Figure 112003035009587-pct00058
Figure 112003035009587-pct00059
Figure 112003035009587-pct00060
Figure 112003035009587-pct00061
Figure 112003035009587-pct00062
Figure 112003035009587-pct00063
화학식 I에서 G가 3-이속사졸리닐인 하기 화학식 Ib의 옥사졸린, 피롤린 및 이미다졸린을 하기 표 2a 내지 2f에 정의된 바에 따라 제조하였다:
Figure 112003035009587-pct00064
Figure 112003035009587-pct00065
Figure 112003035009587-pct00066
Figure 112003035009587-pct00067
Figure 112003035009587-pct00068
Figure 112003035009587-pct00069
Figure 112003035009587-pct00070
화학식 I에서 Z가 O이고, G가 5-이속사졸리닐인 하기 화학식 Ic의 옥사졸린을 하기 표 3a 내지 3k에 정의된 바에 따라 제조하였다:
Figure 112003035009587-pct00071
Figure 112003035009587-pct00072
Figure 112003035009587-pct00073
Figure 112003035009587-pct00074
Figure 112003035009587-pct00075
Figure 112003035009587-pct00076
Figure 112003035009587-pct00077
Figure 112003035009587-pct00078
Figure 112003035009587-pct00079
Figure 112003035009587-pct00080
Figure 112003035009587-pct00081
Figure 112003035009587-pct00082
화학식 I에서 G가 5-이속사졸리닐인 하기 화학식 Id의 피롤린 및 이미다졸린을 하기 표 4a 내지 4f에 정의된 바에 따라 제조하였다:
Figure 112003035009587-pct00083
Figure 112003035009587-pct00084
Figure 112003035009587-pct00085
Figure 112003035009587-pct00086
Figure 112003035009587-pct00087
Figure 112003035009587-pct00088
Figure 112003035009587-pct00089
C. 제형 실시예
(a) 활성 화합물 10중량부 및 불활성 물질로서 활석 90중량부를 혼합하고 충격 분쇄기로 상기 혼합물을 분쇄함으로써 살포용 분말제를 수득한다.
(b) 활성 화합물 25중량부, 불활성 물질로서 카올린 함유 석영 65중량부, 칼륨 리그노설포네이트 10중량부, 및 습윤제 및 분산제로서 나트륨 올레오일메틸타우리네이트 1중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 못이 달린 원판형 분쇄기에서 연마함으로써 물에 쉽게 분산될 수 있는 습윤성 분말을 수득한다.
(c) 활성 화합물 40중량부를 설포숙신산 모노에스테르 7중량부, 나트륨 리그노설포네이트 2중량부 및 물 51중량부와 혼합하고, 이 혼합물을 연마용 구슬 분쇄기에서 5㎛ 미만의 미세도로 연마함으로써 물에 쉽게 분산될 수 있는 분산성 농축물을 제조한다.
(d) 활성 화합물 15중량부, 용매로서 사이클로헥산 75중량부 및 유화제로서 에톡실화 노닐페놀(10EO) 10중량부로부터 유화성 농축물을 제조한다.
(e) 활성 화합물 2 내지 15중량부, 및 아타풀가이트, 속돌 과립 및/또는 석영 모래 같은 불활성 과립 담체 물질로부터 과립제를 제조할 수 있다. 고체 함량 30%의 상기 실시예 (b)의 습윤성 분말의 현탁액을 편의상 사용하여 아타풀가이트 과립의 표면에 분무하고 성분을 건조하고 친밀하게 혼합한다. 최종 과립의 중량을 기준으로 습윤성 분말은 대략 5중량%이고 불활성 담체 물질은 대략 95중량%이다.
D. 생물학적 실시예
실시예 1: 거미 진드기 테트라니추스 우르티카에( Tetranychus urticae )에 대한 효과
하나의 잎을 가진 콩과 식물(파세올루스 불가리스(Phaseolus vulgaris))의 절단된 줄기를 수돗물을 채운 갈색 유리 병에 옮기고, 이어서 대략 100마리의 거미 진드기(테트라니추스 우르티카에(Tetranychus urticae))를 서식시켰다. 이어서, 식물 잎 및 거미 진드기를 시험용 배합 조제물의 수용액에 5초동안 침지하였다. 용액이 흘러내린 후, 식물 및 동물을 기후조절된 방에 보관하였다(16시간의 낮/일, 25℃, 40 내지 60% 상대 대기 습도). 보관 6일후, 거미 진드기의 모든 단계에서의 조제물의 치사율을 측정하였다. 활성 화합물의 함량을 기준으로 500ppm의 농도에서, 실시예 1, 2, 5, 9, 10, 12, 22, 23, 32, 33, 35, 39, 41, 42, 43, 45, 46, 48, 49, 52, 63, 76, 79, 87, 90, 91, 92, 95, 96, 97, 99, 108, 110, 113, 117, 120, 569, 570, 573, 574, 576, 578, 579, 589, 600, 605, 619, 623, 624, 625, 626, 628, 629, 630 및 631의 조제물이 80 내지 100%의 치사율을 나타냈다.
실시예 2: 진딧물 아피스 파바에( Aphis fabae )에 대한 효과
하나의 잎을 가진 콩과 식물(파세올루스 불가리스(Phaseolus vulgaris))의 절단된 줄기를 수돗물로 채운 갈색 유리 병에 옮기고, 이어서 대략 100마리의 진딧물(아피스 파바에(Aphis fabae))을 서식시켰다. 이어서, 식물 잎 및 진딧물을 시험용 배합된 조제물의 수용액에 5초동안 침지하였다. 용액이 흘러내린 후, 식물 및 동물을 기후조절된 방에 보관하였다(16시간의 낮/일, 25℃, 40 내지 60% 상대 대기 습도). 보관 6일후, 진딧물의 모든 단계에서의 조제물의 치사율을 측정하였다. 활성 화합물의 함량을 기준으로 500ppm의 농도에서, 실시예 96 및 103의 조제물이 80 내지 100%의 치사율을 나타냈다.
실시예 3: 헬리오티스 비레센스( Heliothis virescens )의 알유충 단계에 대한 효과
바닥이 여과지로 덮이고 영양 배지 약 5ml가 담긴 페트리 접시를 준비하였다. 담배 싹연충(헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens))의 24시간 된 알 약 30개를 포함하는 여과지 단편을 시험용 배합된 조제물의 수용액에 5초동안 침지한 후, 페트리 접시에 놓았다. 상기 수용액 200㎕를 영양 배지에 추가로 공급하였다. 페트리 접시를 폐쇄한 후, 약 25℃의 기후조절된 방에 보관하였다. 6일 저장후, 알 및 이로부터 부화된 임의의 유충에 대한 조제물의 치사율을 측정하였다. 활성 화합물의 함량을 기준으로 500ppm의 농도에서 실시예 1, 5, 9, 20, 22, 28, 39, 45, 46, 48, 49, 52, 63, 94, 103, 116, 567, 568, 573, 579, 589, 619 및 623의 조제물이 80 내지 100%의 치사율을 나타냈다.
실시예 4: 나비 유충 헬리오티스 비레센스( Heliothis virescens )에 대한 섭식 효과
영양 배지(냉동건조 입방체)를 시험용 배합된 조제물의 수용액에 침지한 후, 페트리 접시에 놓았다. 담배 싹연충(헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens))의 10마리의 L2 유충을 첨가하였다. 이어서, 페트리 접시를 뚜껑으로 폐쇄하였다. 약 23℃에서 4일간 보관후 유충에 대한 조제물의 효과를 측정하였다. 활성 화합물의 함량을 기준으로 500ppm의 농도에서 실시예 2, 9, 13, 20, 22, 28, 29, 30, 32, 35, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 48, 49, 52, 63, 76, 78, 91, 93, 94, 95, 98, 103, 114, 116, 117, 120, 121, 124, 125, 567, 573, 589, 600, 605, 613, 614, 615, 619, 621, 623, 624 및 629의 조제물이 80 내지 100%의 치사율을 나타냈다.
실시예 5: 나비 유충 스포도프테라 리토랄리스( Spodoptera litoralis )에 대한 섭식 효과
영양 배지(냉동건조 입방체)를 시험용 배합된 조제물의 수용액에 침지한 후, 페트리 접시에 놓았다. 이어서, 이집트 목화 잎벌레(스포도프테라 리토랄리스(Spodoptera litoralis))의 10마리의 L2 유충을 첨가하였다. 이어서, 페트리 접시를 뚜껑으로 폐쇄하였다. 약 23℃에서 4일간 보관후, 유충에 대한 조제물의 효과를 측정하였다. 활성 화합물의 함량을 기준으로 500ppm의 농도에서 실시예 5, 9, 12, 28, 29, 30, 35, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 48, 52, 63, 87, 90, 91, 92, 94, 97, 98, 99, 100, 103, 107, 113, 117, 120, 125, 566, 567, 573, 574, 589, 600, 613, 614, 619 및 626의 조제물이 80 내지 100%의 유충 치사율을 나타냈다.

Claims (17)

  1. 하기 화학식 I의 아릴이속사졸린 유도체, 이의 순수한 이성체(광학 및 기하 이성체), 이성체 혼합물, N-옥사이드 또는 염:
    화학식 I
    Figure 112008009801246-pct00128
    상기 식에서,
    X는 같거나 다르며
    (a) 할로겐, 시아노 또는 니트로이거나, 또는
    (b) 할로겐으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오 및 (C1-C4)-알킬설피닐로 구성된 군에서 선택되고;
    R1은 같거나 다르며 할로겐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시 및 시아노로 구성된 군에서 선택되고;
    m은 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
    n은 1, 2, 3, 4 또는 5이고;
    Z는 산소, 황, CH2 또는 NR2이고;
    R2는 CN, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, CHO, (C1-C6)-알킬카보닐, (C1-C6)-알콕시카보닐 및 (CW)NR3R4로 구성된 군에서 선택되고;
    R3 및 R4는 같거나 다르며 H 또는 (C1-C6)-알킬이고;
    W는 O 또는 S이고;
    G는
    Figure 112008009801246-pct00129
    [상기 식에서,
    t는 0, 1, 2 또는 3이고;
    R5는 같거나 다르며
    (a) 할로겐, CN 또는 NO2이거나,
    (b) 하나 이상의 (CH2) 기가 -O-, -S(O)-0,1,2, -NH-, -NR6-, -CO-, -CS-, -CH=CH- 또는 -C≡C-로 치환될 수 있는, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 아릴디일, 헤테로사이클릴디일, (C3-C8)-사이클로알칸디일 및 (C3-C8)-사이클로알켄디일로 구성된 군에서 선택되지만, 단 칼코겐은 서로 인접할 수 없고, 이 때 개개의 수소 원자는 할로겐으로 치환될 수 있거나, 또는
    (c) 두 라디칼 R5가 α 위치에 위치하는 경우, 이들 라디칼은 또한 (=Y)(이 때, Y는 (=O), (=S), (=NOR6) 또는 (=CR6 2)이다)일 수 있되, 단
    라디칼 R5는 함께 5원 이상을 갖는 하나 이상의 고리계를 포함하지 않고;
    R6은 (C1-C4)-알킬, 페닐 또는 벤질이다]이고;
    아릴은 6 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 탄소환형 방향족 라디칼이고;
    헤테로사이클릴은 헤테로방향족 또는 헤테로지방족 고리계로서, 이 때 헤테로방향족 고리계는 하나 이상의 CH 기가 N으로 치환되고/치환되거나 둘 이상의 인접한 CH 기가 S, NH 또는 O로 치환된 아릴 라디칼을 의미하고, 헤테로지방족 고리계는 하나 이상의 탄소 단위가 O, S 또는 기 NR11(이 때, R11은 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 아릴이다)로 치환된 (C3-C8)-사이클로알킬 라디칼을 의미하고;
    R5 및 R6의 환형 라디칼은 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 티오, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C3-C8)-사이클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-할로알킬티오, (C1-C4)-알킬아미노, (C1-C4)-할로알킬아미노 및 (C1-C4)-알카노일로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않는다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    X가 할로겐, 시아노, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C3)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C3)-할로알콕시로 구성된 군에서 선택되고;
    m이 0 또는 1이고;
    n이 1, 2 또는 3이고;
    Z가 산소 또는 CH2이고;
    R1이 H, 할로겐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알콕시로 구성된 군에서 선택되고;
    G가
    Figure 112007019372980-pct00130
    [상기 식에서,
    t는 0, 1, 2 또는 3이고;
    R5는 같거나 다르며
    (a) 할로겐, CN 또는 NO2이거나,
    (b) 하나 이상의 (CH2) 기가 -O-, -S(O)-0,1,2, -NH-, -NR6-, -CO-, -CS-, -CH=CH- 또는 -C≡C-로 치환되거나 치환되지 않은, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 아릴디일, 헤테로사이클릴디일, (C3-C8)-사이클로알킬 및 (C3-C8)-사이클로알케닐로 구성된 군에서 선택되지만, 단 칼코겐은 서로 인접할 수 없고, 이 때 개개의 수소 원자는 할로겐으로 치환될 수 있거나, 또는
    (c) 두 라디칼 R5가 α 위치에 위치하는 경우, (=Y)(이 때, Y는 (=O), (=S), (=NOR6) 또는 (=CR6 2)이다)일 수 있되, 단
    라디칼 R5는 함께 5원 이상을 갖는 하나 이상의 고리계를 포함하지 않고;
    R6은 (C1-C4)-알킬, 페닐 또는 벤질이다]이고;
    상기 정의에서 아릴은 6 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 탄소환형 방향족 라디칼이고;
    헤테로사이클릴은 헤테로방향족 또는 헤테로지방족 고리계로서, 이 때 헤테로방향족 고리계는 하나 이상의 CH 기가 N으로 치환되고/치환되거나 둘 이상의 인접한 CH 기가 S, NH 또는 O로 치환된 아릴 라디칼을 의미하고, 헤테로지방족 고리계는 하나 이상의 탄소 단위가 O, S 또는 기 NR11(이 때, R11은 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 아릴이다)로 치환된 (C3-C8)-사이클로알킬 라디칼을 의미하고;
    R5 및 R6의 정의에서 환형 라디칼은 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 티오, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C3-C8)-사이클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-할로알킬티오, (C1-C4)-알킬아미노, (C1-C4)-할로알킬아미노 및 (C1-C4)-알카노일로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않는 화합물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    R5가 CN, 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 치환되거나 치환되지 않은 페녹시, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알케닐, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알케닐 또는 -(C1-C6)-알칸디일-아릴이고, 이 때 아릴 기가 치환되거나 치환되지 않고 하나의 -CH2- 단위가 -C(O)-NR10-, NR10-(CO), NR10 또는 O로 치환될 수 있고;
    R10이 H, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 또는 치환되거나 치환되지 않은 벤질인 화합물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    Figure 112007019372980-pct00092
    가
    Figure 112007019372980-pct00093
    로 구성된 군에서 선택된 화합물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    하기 화학식 I1 내지 I28로 구성된 군에서 선택된 화합물:
    화학식 I1
    Figure 112007019372980-pct00094
    화학식 I2
    Figure 112007019372980-pct00095
    화학식 I3
    Figure 112007019372980-pct00096
    화학식 I4
    Figure 112007019372980-pct00097
    화학식 I5
    Figure 112007019372980-pct00098
    화학식 I6
    Figure 112007019372980-pct00099
    화학식 I7
    Figure 112007019372980-pct00100
    화학식 I8
    Figure 112007019372980-pct00101
    화학식 I9
    Figure 112007019372980-pct00102
    화학식 I10
    Figure 112007019372980-pct00103
    화학식 I11
    Figure 112007019372980-pct00104
    화학식 I12
    Figure 112007019372980-pct00105
    화학식 I13
    Figure 112007019372980-pct00106
    화학식 I14
    Figure 112007019372980-pct00107
    화학식 I15
    Figure 112007019372980-pct00108
    화학식 I16
    Figure 112007019372980-pct00109
    화학식 I17
    Figure 112007019372980-pct00110
    화학식 I18
    Figure 112007019372980-pct00111
    화학식 I19
    Figure 112007019372980-pct00112
    화학식 I20
    Figure 112007019372980-pct00113
    화학식 I21
    Figure 112007019372980-pct00114
    화학식 I22
    Figure 112007019372980-pct00115
    화학식 I23
    Figure 112007019372980-pct00116
    화학식 I24
    Figure 112007019372980-pct00117
    화학식 I25
    Figure 112007019372980-pct00118
    화학식 I26
    Figure 112007019372980-pct00119
    화학식 I27
    Figure 112007019372980-pct00120
    화학식 I28
    Figure 112007019372980-pct00121
    상기 식들에서,
    R1m 및 R5는 제 2 항에서 정의된 바와 같다.
  6. (a) 하기 화학식 II의 옥심을 염소화제와 반응시켜 하기 화학식 III의 화합물을 제조한 후, 하기 화학식 IV의 올레핀과 추가로 반응시킴으로써 3-이속사지닐 라디칼을 갖는 화합물을 제조하거나, 또는
    (b) 하기 화학식 VII의 올레핀을 하기 화학식 VIII의 할로겐화 옥심과 반응시킴으로써 5-이속사지닐 라디칼을 갖는 화합물을 제조하는,
    제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물을 제조하는 방법:
    화학식 II
    Figure 112008009801246-pct00122
    화학식 III
    Figure 112008009801246-pct00123
    화학식 IV
    Figure 112008009801246-pct00124
    [상기 식들에서,
    X 및 Z는 화학식 I에 대하여 정의된 바와 같고;
    Hal은 할로겐이고;
    R5 및 t는 제 2 항에서 정의된 바와 같다]
    화학식 VII
    Figure 112008009801246-pct00125
    화학식 VIII
    Figure 112008009801246-pct00126
    [상기 식들에서,
    Z, R5 및 R5 t는 제 2 항에서 정의된 바와 같다].
  7. 제 1 항에 따른 하나 이상의 화합물 및 하나 이상의 제형화 보조제를 포함하는 살충제.
  8. 유효량의 제 1 항에 따른 하나 이상의 화합물, 및 제형화 보조제를 포함하는, 살충, 살진드기 또는 살선충용 조성물.
  9. 살충, 살진드기 또는 살선충 유효량의 제 1 항에 따른 하나 이상의 화합물, 하나 이상의 추가의 활성 화합물, 및 제형화 보조제를 포함하는 살충제.
  10. 유효량의 제 1 항에 따른 하나 이상의 화합물 및 제형화 보조제를 포함하는, 목재 보호에 사용하기 위한, 또는 밀봉제에서, 도료에서, 금속 작업용 냉각 윤활제에서 또는 드릴링 및 절단 오일에서 보존제로서 사용하기 위한 조성물.
  11. 삭제
  12. 제 1 항에 따른 하나 이상의 화합물 및 제형화 보조제를 혼합하고 이들을 제형화하여 사용 형태로 제공함을 포함하는, 제 7 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 따른 조성물의 제조 방법.
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 따른 화합물, 또는 제 7 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 따른 조성물의 유효량을 해충, 진드기, 연체동물 또는 선충과 접촉시킴으로써, 이들 유기체를 방제하는 방법.
  16. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 따른 화합물, 또는 제 7 항 내지 제 9 항중 어느 한 항에 따른 조성물의 유효량을 해충, 진드기, 연체동물 또는 선충에 살포하거나, 이들 유기체의 침해가 있는 식물, 지역 또는 기재에 살포함으로써, 이들 유기체를 방제하는 방법.
  17. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 따른 화합물, 또는 제 7 항 내지 제 9 항중 어느 한 항에 따른 조성물의 유효량을 포함하거나, 이로 피복된 종자.
KR1020037012358A 2001-03-23 2002-03-09 아릴이속사졸린 유도체, 이의 제조 방법 및 살충제로서의용도 KR100859440B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10114597A DE10114597A1 (de) 2001-03-23 2001-03-23 Arylisoxazolin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE10114597.7 2001-03-23
PCT/EP2002/002619 WO2002076956A1 (de) 2001-03-23 2002-03-09 Arylisoxazolin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20030085566A KR20030085566A (ko) 2003-11-05
KR100859440B1 true KR100859440B1 (ko) 2008-09-26

Family

ID=7678934

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020037012358A KR100859440B1 (ko) 2001-03-23 2002-03-09 아릴이속사졸린 유도체, 이의 제조 방법 및 살충제로서의용도

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6645984B2 (ko)
EP (1) EP1390356B1 (ko)
JP (1) JP4238035B2 (ko)
KR (1) KR100859440B1 (ko)
CN (1) CN1498213A (ko)
AR (1) AR033058A1 (ko)
AT (1) ATE327981T1 (ko)
BR (1) BRPI0208309B8 (ko)
CA (1) CA2441858C (ko)
DE (2) DE10114597A1 (ko)
ES (1) ES2266474T3 (ko)
MX (1) MXPA03008630A (ko)
TW (1) TWI250154B (ko)
WO (1) WO2002076956A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170036778A (ko) * 2014-07-29 2017-04-03 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 아미드 화합물을 함유하는 유해 절족 동물 방제제

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101197482B1 (ko) 2004-03-05 2012-11-09 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 이속사졸린 치환 벤즈아미드 화합물 및 유해생물 방제제
EA200701844A1 (ru) * 2005-03-21 2008-04-28 Басф Акциенгезельшафт Инсектицидные смеси
JP5051340B2 (ja) * 2005-06-06 2012-10-17 日産化学工業株式会社 置換イソキサゾリン化合物及び有害生物防除剤
CN101331127B (zh) * 2005-12-16 2012-05-23 杜邦公司 用于防治无脊椎害虫的5-芳基异噁唑啉
TW200803740A (en) * 2005-12-16 2008-01-16 Du Pont 5-aryl isoxazolines for controlling invertebrate pests
TWI412322B (zh) 2005-12-30 2013-10-21 Du Pont 控制無脊椎害蟲之異唑啉
AU2007240952A1 (en) * 2006-04-20 2007-11-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Five-membered heterocyclic invertebrate pest control agents
EP2155701B1 (en) 2007-06-13 2013-12-11 E. I. Du Pont de Nemours and Company Isoxazoline insecticides
TWI430995B (zh) 2007-06-26 2014-03-21 Du Pont 萘異唑啉無脊椎有害動物控制劑
PL2957284T3 (pl) 2007-06-27 2018-08-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sposób zwalczania szkodników zwierzęcych
TWI649303B (zh) * 2007-08-17 2019-02-01 杜邦股份有限公司 製備４-乙醯基-ｎ-〔２-側氧基-２-〔（２，２，２-三氟乙基）胺基〕乙基〕-１-萘甲醯胺之化合物及方法
EP2193124B1 (en) 2007-10-03 2012-12-19 E. I. du Pont de Nemours and Company Naphthalene isoxazoline compounds for control of invertebrate pests
TWI455919B (zh) 2008-04-09 2014-10-11 Du Pont 製備３－三氟甲基查耳酮（ｃｈａｌｃｏｎｅ）之方法
CN102325758A (zh) * 2008-12-23 2012-01-18 巴斯夫欧洲公司 用于防治无脊椎动物害虫的亚胺化合物
US8765735B2 (en) * 2009-05-18 2014-07-01 Infinity Pharmaceuticals, Inc. Isoxazolines as inhibitors of fatty acid amide hydrolase
US8927551B2 (en) * 2009-05-18 2015-01-06 Infinity Pharmaceuticals, Inc. Isoxazolines as inhibitors of fatty acid amide hydrolase
US9149465B2 (en) * 2009-05-18 2015-10-06 Infinity Pharmaceuticals, Inc. Isoxazolines as inhibitors of fatty acid amide hydrolase
HUE028501T2 (en) 2010-05-27 2016-12-28 Du Pont 4- [5- [3-Chloro-5- (trifluoromethyl) phenyl] -4,5-dihydro-5- (trifluoromethyl) -3-isoxazolyl] -N- [2-oxo-2 - [(2.2, 2-Trifluoroethyl) amino] ethyl] -1-naphthalenecarboxamide crystalline form
UY33403A (es) * 2010-06-17 2011-12-30 Novartis Ag Compuestos orgánicos con novedosas isoxazolinas, sus n-óxidos, s-óxidos y sales
CN102690241B (zh) * 2011-03-24 2014-07-09 南开大学 含异噁唑啉结构的苯甲酰脲类化合物及制备和应用
CN104910092B (zh) * 2014-03-12 2017-09-29 南开大学 4‑苯基对位含有醛肟醚结构的噁唑啉类化合物及其制备和在防治虫螨菌草方面的应用
CN104910093B (zh) * 2014-03-12 2017-09-29 南开大学 4‑苯基对位含有醇肟醚结构的噁唑啉类化合物及其制备和在防治虫螨菌草方面的应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0174685A2 (en) * 1984-09-14 1986-03-19 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Ether herbicides
WO1993024470A1 (en) * 1992-05-26 1993-12-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal oxazolines and thiazolines
WO1995004726A1 (en) * 1993-08-04 1995-02-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal oxazolines and thiazolines
US5433271A (en) 1993-12-20 1995-07-18 Shell Oil Company Heat injection process
WO1996022283A1 (en) * 1995-01-20 1996-07-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal and acaricidal oxazolines and thiazolines

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2570269B1 (fr) 1984-09-14 1988-12-02 Micro Mega Sa Tete de contre-angle d'une piece a main dentaire
IT1263751B (it) * 1993-02-05 1996-08-27 Mini Ricerca Scient Tecnolog Derivati di esteri arilacetici ad attivita' fungicida
US9324470B2 (en) * 2013-06-25 2016-04-26 Ovonic Battery Company, Inc. Disordered metal hydride alloys for use in a rechargeable battery

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0174685A2 (en) * 1984-09-14 1986-03-19 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Ether herbicides
WO1993024470A1 (en) * 1992-05-26 1993-12-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal oxazolines and thiazolines
WO1995004726A1 (en) * 1993-08-04 1995-02-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal oxazolines and thiazolines
US5433271A (en) 1993-12-20 1995-07-18 Shell Oil Company Heat injection process
WO1996022283A1 (en) * 1995-01-20 1996-07-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal and acaricidal oxazolines and thiazolines

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170036778A (ko) * 2014-07-29 2017-04-03 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 아미드 화합물을 함유하는 유해 절족 동물 방제제
KR102397807B1 (ko) * 2014-07-29 2022-05-12 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 아미드 화합물을 함유하는 유해 절족 동물 방제제

Also Published As

Publication number Publication date
JP2004529130A (ja) 2004-09-24
WO2002076956A1 (de) 2002-10-03
CA2441858C (en) 2011-11-29
CN1498213A (zh) 2004-05-19
ATE327981T1 (de) 2006-06-15
ES2266474T3 (es) 2007-03-01
CA2441858A1 (en) 2002-10-03
BR0208309A (pt) 2004-03-02
BRPI0208309B8 (pt) 2022-09-06
US20030114501A1 (en) 2003-06-19
KR20030085566A (ko) 2003-11-05
MXPA03008630A (es) 2003-12-08
TWI250154B (en) 2006-03-01
AR033058A1 (es) 2003-12-03
DE10114597A1 (de) 2002-10-02
JP4238035B2 (ja) 2009-03-11
EP1390356B1 (de) 2006-05-31
BR0208309B1 (pt) 2013-02-19
US6645984B2 (en) 2003-11-11
EP1390356A1 (de) 2004-02-25
DE50207011D1 (de) 2006-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100859440B1 (ko) 아릴이속사졸린 유도체, 이의 제조 방법 및 살충제로서의용도
ES2209451T3 (es) Derivados de 1,3 oxazolina y 1,3-tiazolina, procedimientos para su preparacion y su utilizacion como agentes para la represion de plagas.
JP4366518B2 (ja) 農薬としてのヘテロシクリルニコチンアミド及び類似のピリミジン誘導体
US6555501B1 (en) 4-trifluoromethyl-3-oxazolylpyridines, processes for their preparation, compositions comprising them and their use as pesticides
US20030119806A1 (en) Azetidine derivatives, processes for their preparation and their use as pesticides
US20020032328A1 (en) Heterocyclic acylsulfimides, processes for their preparation, compositions comprising them and their use as pesticides
JP2005504104A (ja) 農薬として使用するｎ−チオ−ニコチンアミド誘導体及び関連する化合物
JP2006518721A (ja) 複素環式アミド、それらの製造方法、該複素環式アミドを含んでいる物及びそれらの有害生物防除剤としての使用
DE10155385A1 (de) Dihalogenpropen-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
US20020132813A1 (en) Heterocyclylalkylazole derivatives and their use as pesticides
US20060014960A1 (en) Substituted pyridines or pyrimidines, method for their production, agents containing said substances and the use thereof as pesticides
DE10014006A1 (de) Heterocyclische Acylsulfimine, Verfahren zu ihrer Herstellung , sie enthalten Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
AU2008202971B2 (en) Arylisoxazoline derviatives
EP1211940A1 (en) Azabicyclo and azacyclo oxime and amine compounds as pesticides
EP1236727A1 (en) Azabicyclo compounds as pesticides
MXPA00012631A (en) 1,3-oxazoline and 1,3-thiazoline derivatives, method for producing the same and their use as pesticides

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
N231 Notification of change of applicant
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120905

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130909

Year of fee payment: 6

LAPS Lapse due to unpaid annual fee