KR100841839B1 - 불소-함유 폐수로부터의 불소 제거 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 수용성 나트륨 화합물 및 수용성 알루미늄 화합물을 포함하는 불소-반응제를 폐수에 첨가하여 나트륨 이온 및 알루미늄 이온을 형성되도록 하고 폐수중 불소 이온과 상기 나트륨 이온 및 알루미늄 이온의 반응에 의해 나트륨 알루미늄 플루오라이드를 침전시키는 단계; 및 상기 나트륨 알루미늄 플루오라이드의 침전물을 폐수로부터 제거하는 단계를 포함하는, 폐수로부터의 불소 제거 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 불소-함유 폐수로부터 불소를 제거하는 방법에 관한 것이고, 더욱 구체적으로는 불소 이온과 반응하여 나트륨 알루미늄 플루오라이드를 형성할 수 있는 불소-반응제를 사용하여 불소-함유 폐수로부터 불소를 제거하는 방법에 관한 것이다.
종래의 불소 제거를 위한 폐수 처리는 불소-반응제, 예컨대 CaO, Ca(OH)2, CaCl2 등의 불소-반응제를 폐수에 첨가하고 상기 불소-반응제가 폐수중의 불소 이온과 반응하여 CaF2 침전물을 형성하도록 한 다음 이를 폐수로부터 제거하는 것을 포함한다.
통상적인 처리 방법은 분말화된 CaO 또는 Ca(OH)2를 조작 동안 폐수에 첨가하는 것이 환경에 먼지를 방출하는 경향이 있고, 이는 조작자에게 해롭다는 점에서 불리하다. 게다가, 분말화된 CaO 또는 Ca(OH)2의 용해도는 비교적 낮다. 따라서, 과량의 분말화된 CaO 또는 Ca(OH)2가 필요하다. 또한, 폐수중에 CaF2가 침전되는 동안 Ca(OH)2 침전물도 형성된다. 그 결과, 이와 같이 형성된 케이크의 큰 부분은 바람직하지 않은 물 및 Ca(OH)2를 함유하며, 이는 재생될 수 없다.
본 발명의 목적은 종래 방법의 전술된 단점중 하나 이상을 극복할 수 있는, 불소 이온과 반응하여 나트륨 알루미늄 플루오라이드를 형성할 수 있는 불소-반응제를 사용하여 폐수로부터 불소를 제거하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 따르면, 폐수로부터 불소를 제거하는 방법은 수용성 나트륨 화합물 및 수용성 알루미늄 화합물을 포함하는 불소-반응제를 폐수에 첨가하여 폐수중에 나트륨 이온 및 알루미늄 이온이 형성되도록 하고 폐수중 불소 이온과 나트륨 이온 및 알루미늄 이온의 반응에 의해 나트륨 알루미늄 플루오라이드를 침전시키는 단계; 및 상기 나트륨 알루미늄 플루오라이드의 침전물을 폐수로부터 제거하는 단계를 포함한다.
폐수로부터 불소를 제거하는 본 발명의 방법의 바람직한 실시양태는 수용성 나트륨 화합물 및 수용성 알루미늄 화합물을 포함하는 불소-반응제를 폐수에 첨가 하여 폐수중에 나트륨 이온 및 알루미늄 이온이 형성되도록 하고 폐수중 불소 이온과 나트륨 이온 및 알루미늄 이온의 반응에 의해 나트륨 알루미늄 플루오라이드를 침전시키는 단계; 및 상기 나트륨 알루미늄 플루오라이드의 침전물을 폐수로부터 제거하는 단계를 포함한다. 이 실시양태에서, 폐수의 pH값은 나트륨 알루미늄 플루오라이드의 침전 동안 6 내지 10의 범위 내로 제어된다.
바람직하게는, 나트륨 화합물은 Na2CO3, NaHCO3, NaOH, NaCl 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 알루미늄 화합물은 AlCl3, Al(OH)3, Na2Al2O4, Al2(SO4)3, Na2O·Al2O3, NaAlO2, NaAl(OH)4, Al2O3 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
상기 나트륨 화합물 및 알루미늄 화합물이 수용성이므로, 통상적인 불소-반응제, 예컨대 분말화 CaO 또는 Ca(OH)2의 불량한 용해도와 관련된 전술된 단점은 제거될 수 있다.
바람직하게는, 불소 이온과 반응하기 위한 폐수중의 나트륨 이온 농도 대 알루미늄 이온 농도의 몰비는 1 내지 10이다. 더욱 바람직하게는, 폐수중의 나트륨 이온 농도 대 알루미늄 이온 농도의 몰비는 나트륨 알루미늄 플루오라이드의 침전물이 폐수로부터 제거될 경우 재생되고 재사용될 수 있는 화학식 Na3AlF6를 가지도록 3이다.
바람직하게는, 본 방법은 불소-반응제를 첨가하기 전에 무거운 현탁 고체를 가라앉히고 가벼운 현탁 고체를 폐수 표면에 띄우기 위해 폐수를 정치(settle)하는 단계; 상기 무거운 현탁 고체 및 가벼운 현탁 고체를 폐수로부터 제거하는 단계; 상기 무거운 현탁 고체 및 가벼운 현탁 고체를 제거한 후 불소-반응제를 첨가하기 전에 폐수의 pH값이 6 내지 10이 되도록 하는 양으로 폐수에 pH조정제를 첨가함으로써 폐수의 pH값을 조정하여 폐수중의 금속 이온과 하이드록사이드 이온의 반응을 통해 금속 수산화물이 침전되도록 하여 폐수로부터 금속 이온을 제거하는 단계; 및 폐수를 여과하여 상기 금속 수산화물의 침전물을 폐수로부터 제거하는 단계를 추가로 포함한다. 바람직한 실시양태에서 폐수중에 존재하는 금속 이온은 Cu2+, Cu+, Co+, Co2+, Co3+, Cr3+, Cr6+, Fe2+, Fe3+, Ni+, Ni2+, Ni3+, Ca2+, Mg2+ 및 Si4+를 포함한다. 폐수로부터의 금속 이온의 제거는 폐수중 불소 이온 침전에 대한 간섭을 방지할 수 있다.
바람직하게는, 폐수가 산성으로 6 미만의 pH값을 가질 경우, pH조정제는 NaOH, Na2CO3, NaHCO3, NaAlO2, NaAl(OH)4 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물이고, 폐수가 알칼리성으로 10보다 큰 pH값을 가질 경우, pH조정제는 HCl, 폴리알루미늄 클로라이드, AlCl3, Al2(SO4)3, Na2CO3, NaHCO3 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물이고, 폐수가 중성으로 6 내지 10의 pH값을 가질 경우, pH조정제는 NaCl, AlCl3, Al2(SO4)3, Na2CO3, NaHCO3, NaAlO2, NaAl(OH)4 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물이다.
<실시예>
이제 하기 실시예를 참고하여 본 발명을 더욱 상세히 설명할 것이다.
실시예 1
약 3의 pH값을 가지고 불소 약 3000ppm을 함유하는 불소-함유 폐수를 탱크에 저장하고, 폐수로부터 무거운 현탁 고체 및 가벼운 현탁 고체를 제거하기 위해 정치시켰다. 불소-반응제로서 사용되는 NaOH 및 NaAlO2의 혼합물(폐수중 3:1의 몰비로)을 상기 폐수에 첨가하여 Na3AlF6의 침전을 형성시켰다. 본 실시예에서는 첨가된 NaOH가 pH조정제로서도 작용한다는 것을 주목한다. 이어서 폐수를 여과하고 분석했다. 처리된 폐수는 약 7의 pH값을 가지고 약 300ppm의 불소를 함유한다는 결과가 나왔다.
본 발명에 따른 불소-반응제를 사용함으로써, 폐수로부터 불소를 매우 효과적으로 제거할 수 있고 종래 기술과 관련된 전술된 단점은 제거될 수 있다.
이상에서 설명한 본 발명으로부터, 본 발명의 진의 내에서 다양한 변경 및 변형이 이루어질 수 있음이 명백하다. 따라서, 본 발명은 청구범위에 기술된 바에 의해서만 한정되도록 의도된 것이다.
본 발명에 따른 불소-반응제를 사용함으로써, 환경으로의 먼지 방출, 용해도 불량 및 재생 불량과 관련된 종래 기술의 단점을 극복하여 불소-함유 폐수로부터 불소를 매우 효과적으로 제거할 수 있다.
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- 폐수로부터 불소를 제거하는 방법으로서,무거운 현탁 고체를 가라앉히고 가벼운 현탁 고체를 폐수 표면에 띄우기 위해 폐수를 정치(settle)하고, 상기 무거운 현탁 고체 및 가벼운 현탁 고체를 제거하는 단계;상기 폐수에 pH 조정제를 폐수의 pH값이 6 내지 10이 되도록 하는 양으로 첨가하여 폐수의 pH를 조정함으로써 폐수중의 금속 이온과 하이드록사이드 이온의 반응을 통해 금속 수산화물이 침전되도록 하여 폐수중의 금속 이온을 제거하고, 폐수를 여과하여 상기 금속 수산화물의 침전물을 폐수로부터 제거하는 단계;수용성 나트륨 화합물 및 수용성 알루미늄 화합물을 포함하는 불소-반응제를 폐수에 첨가하여, 폐수중에 나트륨 이온 및 알루미늄 이온이 형성되도록 하고, 폐수중의 불소 이온과 상기 나트륨 이온 및 알루미늄 이온의 반응에 의해 나트륨 알루미늄 플루오라이드(Na3AlF6)를 침전시키는 단계; 및상기 나트륨 알루미늄 플루오라이드의 침전물을 폐수로부터 제거하는 단계를 포함하고,이때, 상기 수용성 나트륨 화합물이 NaOH이고, 상기 수용성 알루미늄 화합물이 NaAlO2이고, 불소 이온과 반응하기 위한 폐수중의 나트륨 이온 농도 대 알루미늄 이온 농도의 몰비가 1 내지 10인,폐수로부터의 불소 제거 방법.
- 제 7 항에 있어서,상기 폐수가 산성으로 6 미만의 pH값을 가지고, pH 조정제가 NaOH, Na2CO3, NaHCO3, NaAlO2, NaAl(OH)4 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물인, 폐수로부터의 불소 제거 방법.
- 제 7 항에 있어서,상기 폐수가 알칼리성으로 10보다 큰 pH값을 가지고, pH 조정제가 HCl, 폴리알루미늄 클로라이드, AlCl3, Al2(SO4)3, Na2CO3, NaHCO3 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물인, 폐수로부터의 불소 제거 방법.
- 제 7 항에 있어서,상기 폐수가 중성으로 6 내지 10의 pH값을 가지고, pH 조정제가 NaCl, AlCl3, Al2(SO4)3, Na2CO3, NaHCO3, NaAlO2, NaAl(OH)4 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물인, 폐수로부터의 불소 제거 방법.
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