KR100841014B1 - 표백 안정성 산 및 염기성 염료를 이용하는 동시에라이트닝 및 착색하기 위한 조성물 - Google Patents

표백 안정성 산 및 염기성 염료를 이용하는 동시에라이트닝 및 착색하기 위한 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100841014B1
KR100841014B1 KR1020037012275A KR20037012275A KR100841014B1 KR 100841014 B1 KR100841014 B1 KR 100841014B1 KR 1020037012275 A KR1020037012275 A KR 1020037012275A KR 20037012275 A KR20037012275 A KR 20037012275A KR 100841014 B1 KR100841014 B1 KR 100841014B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
dye
group
composition
para
groups
Prior art date
Application number
KR1020037012275A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20040002877A (ko
Inventor
하이엘엠.세드
히안세드
Original Assignee
라방 가르드 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23059313&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR100841014(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 라방 가르드 인코포레이티드 filed Critical 라방 가르드 인코포레이티드
Publication of KR20040002877A publication Critical patent/KR20040002877A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100841014B1 publication Critical patent/KR100841014B1/ko

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/23Sulfur; Selenium; Tellurium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/08Preparations for bleaching the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/368Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • A61K8/411Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • A61K8/418Amines containing nitro groups
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A61K8/445Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof aromatic, i.e. the carboxylic acid directly linked to the aromatic ring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/466Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4986Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with sulfur as the only hetero atom
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10Preparations for permanently dyeing the hair

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

범주-2 모발 표백제를 가진 임의 염료 조성물은 단일 스텝으로 7 레벨 까지 모발을 빛나게 함과 동시에 다양한 색조를 증착할 수 있다. 염료는 아조, 트리아일메탄, 티아진, 또는 니트로 염료의 표백제-안정 유도체이다. 이들 염료의 방향족 환에 위치되거나 부착된 발색단 중심 및 조색단 기에 관련하여 직교- 및/또는 파라- 위치에 링크될 때, 비활성 또는 약한 활성 화학물질 기들은 알칼리성 표백제에서 염료 안정성을 향상시킨다. 직교 및/또는 파라 위치된 비활성 또는 약한-활성 치환기의 부재, 또는 이들 위치에 강한 활성 기의 존재는 염료 분자 표백제 의해 공격받기 쉽도록 하여 결국 이들 염료를 파괴한다. 이들 비활성 및 보호 화학물질기들은 니트로, 할로겐, 시아노, 카르복실, 술폰산, 알킬 또는 방향족 기이고, 아미노, 하이드록시, 알콕시 또는 알킬아마이드 기는 아니다.

Description

표백 안정성 산 및 염기성 염료를 이용하는 동시에 라이트닝 및 착색하기 위한 조성물{COMPOSITION FOR SIMULTANEOUSLY LIGHTENING AND COLORING HAIR UTILIZING BLEACH-STABLE ACID AND BASIC DYES}
[0001] 이 출원은 2001년 3월 19일 출원된 일련번호 60/277,080호의 예비 출원의 우선권을 주장한다.
[0002] 본 발명은 일반적으로 표백 처리에 의해 발생된 색의 따뜻한 느낌을 중화하거나 밝아진 모발에 다른 바람직한 밝은 색깔들을 추가할 수 있는 다양한 색조(tones)를 동시에 증착하면서, 단 하나의 단계로, 7가지 레벨 정도로 많은 머리 색깔 라이트닝이 가능한 머리 표백 혼합물에 관한 것이다.
[0003] 자연적인 머리 색깔은 머리 섬유질의 피질(cortex)에 걸쳐 깊숙이 박힌 멜라닌 알갱이들로부터 기인한다. 그런 색소의 두가지 일반적 분류는 이오 멜라닌(eumelanins)(흑갈색) 및 피오 멜라닌(pheomelanins)(붉은 오렌지)으로 확인된다. 이들 두가지 형태의 색소의 복합 비율 및 농도는 머리에 그의 자연 색깔 계조(gradation)를 준다. 거무스름한 머리는 이오 멜라닌이 더 높은 농도를 가지는 반면, 붉은 색 머리는 피오 멜라닌이 지배적이다. 빛나는 금발 머리는 두 가지 양이 줄어든 것이다.
[0004] 사람의 모발은 그의 암흑(darkness)(또는 밝음)을 표현하는데 7가지 레벨의 척도로 임의로 할당된다. 검정색 모발은 레벨 1로 지정되고, 중간 갈색 모발은 레벨 5로 지정되고, 엷게 빛나는 갈색은 그들사이의 몇가지 음영(nuances)과 함께 레벨 10으로 지정된다.
[0005] 모발 표백은 멜라닌 색소 미립자가 표백 작용제(agent)에 의해 점진적으로 파괴되어 결국 빛나는 모발 색깔로 된 화학적 작용이다. 멜라닌 색소는 동일한 비율로 모두 빛나는 것은 아니다. 이오 멜라닌은 피오 멜라닌보다는 더 쉽게 파괴된다. 이런 특성 때문에, 표백시 거무스름한 모발은 멜라닌 색소의 우선적인 파괴를 경험한다. 붉은 색소의 시각적 강화 및 표백된 모발에 바람직하지 않은 따뜻한 느낌의 붉은 오렌지 또는 "놋쇠 빛깔(brassy)"의 배열을 이끌어 낸다. 이런 따뜻한 느낌을 중화하기 위하여, 표백 처리 동안 또는 후에 황갈색 특성의 모발 착색제가 거의 항상 가해진다.
[0006] 그들의 화학적 성분 및 그들의 힘에 기초해서, 모발 표백은 범주-1 및 범주-2로 지정된 두 개의 그룹으로 분류될 수 있다.
[0007] 범주-1 표백제는 모발 멜라닌은 산화시키고 표백하기 위한 주요한 산소-발생 작용제으로서 알칼라인 하이드로젠 페록사이드 용액을 이용하는 액체- 또는 크림-베이스드 혼합물이다. 사용하기 전에, 페록사이드는 암모니아와 같은 알카라이징(alkalizing) 작용제에 혼합되고, 결과 액체 또는 크림(cream)은 모발에 30 내지 60분 동안 가해진다. 그런 성분은 사용된 하이드로젠 페록사이드의 농도에 의존하여 기껏해야 4 레벨 만큼 모발을 빛나게 할 것이다. 예를 들면, 레벨-6 모발은 바람직한 조건하에서 레벨 10으로 빛날 수도 있을 것이다.
[0008] 범주-2 표백제는 활성 산소의 보조 및 부양 공급제로서 퍼설페이트 솔트(persulfate salts)(암모늄(ammonium), 칼륨, 나트륨) 및 알칼리성 자원으로서 실리케이트(silicate) 및/또는 카보네이트 솔트(carbonate salts)에 기초한 약간은 크림 형태인 일반적으로 파우더(powder) 성분이다. 다시, 사용하기 전에, 그들은 모발에 가해질 수 있는 반죽가능한 크림을 만들기 위하여 하이드로젠 페록사이드 용액에 혼합된다. 고체 형태로 파우더 표백제에 하이드로젠 페록사이드 자체를 혼합하는 것도 가능하며 반죽가능한 크림을 이루는데 필요한 모든 것은 파우더에 물을 더하는 것이다. 아주 종종, 희석제(humectants) 및 다른 조절 작용제가 포함될 수 있는 표백제 오일로서 언급된 제 3의 분리-포장된 성분이 사용시에 상기 표백제 파우더 및 페록사이드에 더해진다.
[0009] 범주-2 표백제는 범주-1 표백제로 얻어질 수 없는 어떤 것, 상승 7 레벨로 전달할 수 있다. 그들은 희미한 블론드색(blond)으로 레벨-5 모발, 또는 더 거무스름한 상승과 같은 4 레벨 이상의 상승을 원할 때마다 보통 사용된다. 다양한 레벨의 표백에서 노출된 기초를 이루는 따뜻한 느낌의 색조 때문에 따뜻한 느낌을 중화하고 즐거운 자연 모양의 머리를 주는 색조 과정이 보통 머리 라이트닝(lightening)을 달성한다. 색조 과정 그 자체는 오히려 섬세한 과정이다. 토너(toner)는 세가지 색조: 청록색, 파랑 및 일반적으로 칙칙한 황갈색 또는 회색 색조로 알려진 보라색이 된다. 이들 색조, 또는 결합이 라이트닝 과정동안 노출된 완화된 색의 스펙트럼을 중화하기 위하여 요구된다. 예를 들면, 밝은 갈색 모발은 포백으로 노란 완화된 색조를 노출할 것이다. 따라서, 색의 법칙에 따르면, 보라색-베이스드 토너는 누르스름한 색조를 백금색 또는 은 블론드색 색조가 되도록 중화할 것이다. 상기 토너의 농도는 색깔의 증착에 의해 상승이 덮혀지지 않도록 조정되어야만 한다. 비슷하게, 중간 갈색 모발은 청색-베이스드 토너의 현저한 양을 요구하면서 현저한 양의 완화된 오렌지색을 나타낼 것이다. 거무스름한 모발 표백시에는 청록색 토너를 요구하는 완화된 붉은 오렌지색을 표현한다.
[0010] 다른 때는 모발에 밝은 색을 증착하는 것이 바람직하다. 그러나, 모발에 거무스름한 색소 때문에 최초 표백없이 모발을 빛나는 색깔로 하는 것은 불가능하다. 따라서 범주-2 파우더 표백제를 가지고 제 1 단계에서 모발을 빛나게 하고나서 제 2 단계에서 밝은 색깔을 가지고 염색하는 두가지 단계 과정을 수행하는 것이통례이다.
[0011] 범주-1 표백제는 대부분 산화력이 있는 영구적인 모발 착색제로서 알려진 것으로 구성한다. 그들은 산화력이 있는 염료이다. 몇몇은 다이렉트(Direct), 디스퍼스(Disperse), 산(Acid) 또는 기본 염료 또는 이들의 결합을 포함할 것이다. 이런 범주의 표백제들의 만연하는 알칼라인 페록사이드 환경은 몇가지 형태의 염료의 생존을 허용하기에 충분하도록 자극성이 적다. 따라서, 모발 색소 및 색깔의 증착의 제한된 라이트닝은 약 1시간내에 완성된 동시적인 과정이다.
[0012] 범주-2 표백제에서, 착색제는 대부분 염료를 극히 용납하지 않는다. 더 높은 알칼리성 및 더 강한 산화 조건의 결합은 짧은 시간내에 이들 염료를 파괴하기 위하여 상승적으로 작용한다. 생존하는 범주-1 표백제 풍부한 착색제와 다르게, 현재 매우 적은 염료만이 파우더 표백제에서 안정하고 동시에 효율적으로 모발 염색이 동시에 가능한 것으로 확인된다.
[0013] 염료는 보통 이를 테면 발색단(chromophores)으로서 언급된 (>C=C<),(>C=N-),(>C=0),(-N=0), 또는 (-N=N-)과 같은 불포화 화학기를 포함하는 아릴기 환 또는 결합 구조로 구성된다. 이를 테면 조색단(auxochromes)으로 불리는 (-OH) 또는 (-NH2)와 같은 약한 기본 기들은 상기 아릴기 환에 부착되고 종종 발색단에 의해 생성된 색깔을 강화하는데 도움을 준다. 아릴기 환에 부착된 대부분의 화학기들은 환이 친전자성 치환을 겪는 식으로 악영향을 미칠 수 있다. 전자를 물러나게 하는 기들은 벤젠에 부착되고 환을 치환되지 않은 벤젠보다 덜 반응하도록 하기 때문에 비활성화 기라 불리며, 한편, 전자를 공여하는 기들은 환이 벤젠보다 더 활동적이 되도록 부착되기 때문에 활성화 기라 불린다. 활성화 기들은 하이드록시(-OH), 아미노(-NH2,-NHR,-NR2), 알콕시 기(-OCH3,-OC2H5 , 등) 및 알킬아마이드(alkylamide)(-NHCOR)를 포함한다. 비활성화 기들은 니트로(-NO2), 시아노(-CN), 카르복시(-COOH,-COOR), 술폰기(-SO3H), 또는 할로겐화물(halide)(-F,-Cl,-Br,-I)를 포함한다. 활성기들은 그들을 직교(ortho) 및 파라(para) 위치가 생기도록 아릴 환을 공격하기 때문에 직교(ortho), 파라(para) 디렉터(directors)이고, 한편, 비활성 기들(할로겐을 제외하고)은 그들 기들에 관한 메타(meta) 위치에서 화학적 공격이 생기기 때문에 메타 디렉터들이다.
[0014] 구조에 기초해서, 염료는 다음의 화학적 종류: 즉, 아크리딘(acridine), 안트라퀴논(anthraquinone), 아진(azine), 아조(azo), 시아닌(cyanine), 포마즌(formazan), 인다민(indamine), 인디고이드(indigoid), 니트로(nitro), 옥사진(oxazine), 프탈로시아닌(phthalocyanine), 퀴노프탈론(quinophthalone), 스틸벤(stilbene), 티아진(thiazine), 티아졸(thiasole), 트리아릴메탄(triarylmethane), 및 잔텐(xanthene)으로 분류된다.
[0015] 트리아릴 메탄 염료는 구조 1로서 도면에 도시된 것처럼 중앙에 메탄 탄소 원자가 1차, 2차 또는 3차의 아미노 기들 또는 하이드록시 기들, 또는 그들 둘의 결합을 가지고 중앙의 메탄 탄소에 상대적인 파라(para) 위치에서 대체될 수 있는 세 개의 아릴 원자핵에 결합된 기본적 분자 골격구조주위에 조립된다. 첨부하는 하나의 도면 구조 1에서, X,Y, 및 Z는 모두 말단의 아릴계, 나프틸(naphthyl) 계 또는 그들의 결합이 될 수 있다. 이러한 기초적 계획에 기초하여, 트리아릴메탄 염료는 A)구조 1에서 X,Y 및 Z가 모두 아릴 유도체인 트리페닐 메탄 염료; B) 구조 1에서 X,Y 및 Z중 하나가 나프틸 기이고 나머지 기는 페닐기인 디페닐나프틸메탄 염료; 및 C) 구조 1에서 두 개의 환이 나프틸 기이고 나머지 기는 페닐 기인 디나프틸페닐메탄 염료로 나누어질 수 있다.
[0016] 방향(aromatic) 환에 임의의 산성 기가 없을 때는, 트리아릴메탄염료는 양이온의 또는 기본 염료로 불린다. 술폰산 기의 존재는 수용성 뿐만 아니라 산성 또는 음이온적 성질을 추론한다. 트리아릴메탄의 모든 부분에서, 아릴 원자핵중 일부 또는 전부는 구조 2에서처럼 x1,y1 또는 z1이 하이드록시, 아미노 도는 둘다 인 식으로 조색단 x1,y1 또는 z1을 가진 중앙의 메탄 탄소에 파라(para) 위치로 치환된다. 만약 조색단이 아미노 기이면, 1차 아미노(-NH2), 2차 아미노(-NHR1) 또는 3차 아미노(-NR2)가 될 수 있는데, 여기서 R1 및 R2는 같거나 다를 수 있고 알킬, 알콕시, 카르복시, 시아노, 알킬-시아노, 할로겐, 페닐 또는 나프틸 치환기 중 하나가 될 수 있다.
[0017] 트리페닐메탄 염료는 다수의 트리아릴메탄 부류(class) 염료로 구성된다. 이들 염료의 발색계는 sp2 혼합된 중앙 탄소 원자 및 그 탄소에 부착된 방향환에 위치된 파라-아미노 또는 파라-하이드록시 기를 포함하는 공명 혼성물(hybride)로 구성된다.
[0018] 트리아릴메탄은 알데히드 합성, 하이드로 합성 및 케톤 합성과 같은 몇몇 루트(routes)를 통해 합성될 수 있다. 알데히드 방법에서, 다른 알데히드는 다양한 아미노 또는 하이드록시 유도체를 형성하도록 적당한 방향 아민, 페놀 또는 나프톨(naphthols)과 반응할 수 있다. 하이드롤(hydrol) 및 케톤 방법에서, 디아릴 하이드롤 또는 디아릴 케톤은 다양한 염료를 형성하도록 적당한 방향 아민 또는 페놀과 반응할 수 있다. 페놀프탈레인 및 술포네프탈렌(sulfonephthalein) 염료 유도체의 경우에 있어서, 합성은 페놀 또는 벤조산 유도체를 가진 프탈산 무수물 및 술포벤조산 사이클릭 무수물 유도체를 포함하는 방향 무수물의 축합(condensing)에 의해 달성된다.
[0019] 따라서 그들의 화학적 구성에 기초하여, 트리아릴메탄 염료는 적어도 다섯가지 서브클래스로 분류될 것이다.
[0020] 그러한 제 1 서브클래스는 단지 하나의 방향 환이 파라 아미노 조색단을 포함하는 모노아미노 유도체로 구성된다. 실시예는 구조 3에 도시된 바와 같은 CAS# 84215-84-9 퓨소니민 하이드로클로라이드(Fuchsonimine hydrochloride)이다.
[0021] 제 2 서브클래스는 두개의 방향 환이 파라 아미노 기를 포함하는 디아미노 유도체로 구성된다. 실시예는 구조 4에 도시된 바와 같은 CI Basic Green 4, CAS# 569-64-2이다.
[0022] 제 3 서브클래스는 세 개 모두의 방향 환이 파라 아미노 조색단을 포함하는 트리페닐메탄의 트리아미노 유도체로 구성된다. 실시예는 구조 5에 도시된 바와 같은 CI Basic Red 9, CI 42500, CAS# 569-61-9이다.
[0023] 제 4 서브클래스는 파라 아미노 및 파라 하이드록시 기들이 구조 6에 도시된 바와 같은 실시예 CI 43550, CI Mordant 바이올렛 11과 같이 별도의 방향 환에 존재하는 아미노하이드록시 유도체로 구성된다.
[0024] 제 5 서브클래스는 하나 이상의 파라 하이드록시 기들이 하나 이상의 방향 환에 존재하는 하이드록시 유도체로 구성된다. 이들은 비이온(nonionic) 요소 뿐만 아니라 전형적인 이온의 요소 이를 테면 구조 7에 도시된 CI Mordant Blue 3, CII 43820, CAS# 3564-18-9를 포함한다. 비이온 요소들은 pH-종속 락톤 및 설톤(sultone) 트리페닐메탄 유도체이다. 더 낮은 pH에서, 염료는 비이온 락톤 또 는 설톤 형태이고, 중심 탄소 원자는 임의의 공명 구조내에서 참여가 불가능하기 때문에 무색이다. 알카리성 pH에서, 염료는 이온화하고 색깔이 안정화된 트리페닐 메탄 이온을 생성하도록 락톤 또는 설톤 환 개방을 수행한다. 이런 부분의 요소는 프타렌 및 설폰프탈렌 패밀리(families)를 포함한다. 프탈렌은 구조 8에 도시된 CAS# 81-90-3의 페놀프탈렌을 포함하고 술포프탈렌은 구조 9에 도시된 CAS# 143-74-8의 페놀 레드를 포함한다.
[0025] 아조 염료는 트리아릴메탄 염료를 가진 경우와 같이 이를 테면 아미노(-NH-0 및 하이드록시(-OH) 기와 같은 조색단과 보통 연계된 하나 이상의 아조(-N=N-) 기의 존재에 의해 특징지워진다. 그들의 합성에 있어서 제 1 단계는 니트로세이팅(nitrosating) 작용제가 아미노 기가 질소- 또는 황-함유 환에부착된 벤젠계(benzenoid) 성분 이를 테면 아릴아민 또는 헤테로사이클릭 아민을 공격하는 디아조화(diazotation) 커플링 반응에 의한 구조 10에 도시된 것처럼 디아조니움(diazonium) 이온 또는 디아조 성분의 형성(formation)이다. 헤테로사이클릭 디아조 성분의 예는 구조 11에 도시된 2-아미노벤조티아졸 및 그들의 치환기, (구조 12에 도시된) 2-아미노-5-니트로티아졸 및 그들의 치환기 및 (구조 14에 도시된) 티오펜 및 그들의 치환기로부터 유도된 것들을 포함한다. 디아조 성분은 강력한 친전자성이기 때문에 아조 염료를 형성하도록 그들은 쉽게 커플링 성분으로 불리는 핵친화성 중심을 가진 화합물들을 공격할 수 있다. 그런 커플링 성분은 페놀, 나프톨(naphthols) 및 케토-에놀 화합물(아세토아세트아릴아마이드, 피리돈, 피라졸론, 아미노피라졸) 뿐만 아니라 다른 아릴아민을 포함한다. 다음에는 다른 디아조 및 커플링 성분을 이용하여 형성된 다양한 아조 염료의 몇몇 실시예이다:
구조 15는 아릴아민-디아조 성분 및 아릴아민-커플링 작용제의 결합(union)에 의해 형성된 (C.I. Basic Orange 2) 아조 염료의 실시예이다.
구조 16은 아릴아민-디아조 성분 및 나프톨-커플링 작용제의 결합(union)에 의해 형성된 (FD&C Red #40) 아조 염료의 실시예이다.
구조 17은 벤조티아졸 디아조 성분(6-니트로-2-아미노벤조티아졸) 및 아릴아민-커플링 작용제의 결합(union)에 의해 형성된 (C.I. 분산 Blue 156) 아조 염료의 실시예이다.
구조 18은 니트로티아졸 디아조 성분(2-아미노-5-니트로티아졸) 및 아릴아민-커플링 작용제의 결합(union)에 의해 형성된 아조 염료의 실시예이다.
구조 19는 벤지소티아졸(benzisothiazole) 디아조 성분(5-니트로-3-아미노벤지소티아졸) 및 아릴아민-커플링 작용제의 결합(union)에 의해 형성된 (C.I. 분산 Blue 148) 아조 염료의 실시예이고, 구조 20은 티오펜 디아조 성분 및 아릴아민-커플링 작용제의 결합(union)에 의해 형성된 다른 아조 염료의 실시예이다.
[0026] 티아진 류의 염료는 외부 성분이 벤젠 또는 나프탈렌 원자핵을 가질 수 있는 축합된 3-환계의 일부인 중앙의 발색단 티아진 환주위에 기초한다. 청색 티아진 염료는 조색단이 황 원자를 가지고 도입될 때 얻어진다. 하나의 실시예는 메틸렌 블루(C.I. Basic Blue 9, 구조 21)이다.
[0027] 니트로 염료는 벤젠 또는 나트톨 환상에 하이드록시 또는 아미노 기와 같은 전자-공여 치환기와 짝을 이룬 하나 또는 그 이상의 니트로 기의 존재에 의한 특징이 있다. 니트로 염은 대부분 노랑 및 갈색 범위의 색조를 띤다. 하나의 실시예는 2-아미노-5-니트로페놀(구조 22)이다.
[0028] 본 발명의 발명자들의 이전 미국 특허 번호 제 5,688,291호에서, 범주-2에서 7 레벨까지 모발을 밝게 함과 동시에 다른 색깔을 증착하기 위하여 분산 아조 및 안트라퀴논(anthraquinone) 화합물을 이용하는 단일-스텝 혼합물이 개시되었다. 본 발명은 모발에 더욱더 직접적으로 착색되고 강화된 증착물 및 더욱 생생한 색깔을 전달하는 특별한 화학적 구성요소를 함유하는 산과 염기성 착색제인 다른 류의 염료로 구성되는 조성물을 개시한다. 이들 산 및 염기성 착색제는 화학적으로 아조, 트리아릴메탄, 티아진, 및 니트로 류에 속하고 및 단일 스텝으로 7 레벨까지 모발을 밝게하고 밝은 색깔을 증착하기 위하여 범주-2 표백제와 관련하여 사용될 수 있다. 그들 모두는 발색단 및/또는 조색단 중심에 직교 및/또는 파라로 위치된 비활성 또는 약한 활성 기를 소유하는 독특한 특성을 가진다.
[0029] 1995년 12월 12일 Chan에게 부여된 미국 특허 번호 제 5,474,578호는 일시적으로 지울수 있는 모발 착색 과정을 개시한다. 상기 과정은 알카라인 하이드로젠 퍼록사이드와 그들을 반응시켜 연속적으로 탈색하거나 "지우는" 트리아릴메탄 염료로 구성되는 혼합물을 이용한다. 상기 특허는 여기에 개시된 본 발명의 가르침과는 완전히 반대인 즉, 알칼라인 하이드로젠 퍼록사이드(범주-1 표백제)에 그들의 알려진 불안정성을 이용함으로써 트리아릴메탄 염료의 사용을 가르치고 있는데, 그러나 상기 특허는 몇몇 트리아릴메탄 염료는 알칼라인 하이드로젠 퍼록사이드에 의해 탈색될 수 없다는 것을 실시예 5-7에 가르치고 있다. 상기 서술되고 그 분야의 기술자에게 알려진 것처럼, 범주-1 표백제에서 안정한 염료는 범주-2 표백제내에서서 반드시 안정한 것은 아니다. 이점을 증명하기 위하여, Chan 특허 '578의 실시예에서 명시된 염료를 이하 설명된 더 강한 표백제 계(범주-2 표백제)에서 시험하였다. 그들은 모두 탈색되었고 불안정한 것으로 밝혀졌다.
[0030] 1993년 8월 3일 밀러에 특허된 미국 특허 번호 제 5,232,494호는 표백제에 의해 탈색된 폴리메틴(polymethine) 및 아조 염료를 함유하는 제 1의 지울 수 있는 착색 혼합물, 및 화학적 공격에 저항하는 색소 및 크산틴(xanthine) 염료를 함유하는 제 2의 착색 혼합물로 구성되는 매직펜 및 그와 유사한 것의 잉크용 두 가지의 착색 혼합물로 구성되는 계를 개시한다. 다시, 그 분야의 기술자에게 알려진 것처럼, 염료는 다른 기질상에서 동일하게 거동하지 않는다. 모발 케라틴 섬유는 극적으로 셀룰로우스계 종이 섬유와는 다르다. 또한, 제 2 착색 혼합물이 이용된 표백 계는 하이드로젠 설파이드(hydrogen sulfide), 소듐 하이퍼클로라이드(sodium hypochlorite)를 포함하는 그런 작용제 및 소듐 설파이트(sodium sulfite)인 바람직한 작용제로 모발을 표백하기 위한 모발 보호 산업에 드물게 이용된 작용제로 구성된다. 하이드로젠 퍼록사이드는 범주 I 표백 계의 영역내에서만 또한 언급되었다. 지울 수 있는 잉크 계에서 화학적 공격에 크게 저항하는 것으로 밀러 특허 '494에서 언급된 잔텐 염료 산 레드(red) 52 및 산 레드 87는 이하 설명된 표백 계에서 시험되었을 때, 그들을 불안정한 것으로 밝혀졌다.
[0031] 고유의 효력있는 착색제를 가진 범주-2 표백제의 잇점은 현저하다. 먼저, 단일-스텝 제품은 현저하게 모발 라이트닝 및 착색 과정의 시간을 현저하게 줄일 것이고, 고객과 살롱(salon) 운영자 둘다 흥미를 끄는 특징이 있다. 둘째로, 전통적인 2-스텝 응용에서 반응성 화학물질(알칼리성, 퍼록사이드(peroxide), 산화 염료)과 함께 피부의 장시간 접촉으로 인한 두피 염증의 기회를 줄인다. 셋째로, 단일-스텝 응용은 추가적인 화학 처리의 필요성을 제거하기 때문에 모발 손상을 현저하게 줄인다.
발명의 요약
[0032] 본 발명에 따르면, 7 레벨 까지 모발을 밝게 함과 동시에 다양한 색깔의 색조를 효과적을 증착할 수 있는 단일-스텝 과정 및 범주-2(퍼설페이트-베이스드) 모발 표백제 조성물이 제공된다. 이것은 표백제 혼합물 유도체내에 아조, 트리아릴메탄, 티아진, 또는 니트로 염료를 포함함으로써 달성되며, 본 발명은 표백제에서 안정된 것으로 확인되었다. 뜻밖에도, 본 발명은 염료 분자내의 특별한 사이트에 위치된 단지 어떤 형태의 화학물질 기를 가진 염료만이 이들 염료상에 표백제 안정성을 준다는 것을 밝혀냈다. 이들 염료의 방향 환상에 위치되거나 또는 부착된 발색단 중심 또는 조색단 기들과 관련하여 직교(ortho)- 및/또는 파라(para) 위치들에 링크될 때, 비활성 또는 약한 활성 화학물질 기들은 알칼리성 표백 착색제내에서 이들 염료의 생존을 향상시킨다는 것을 여기에 나타내었다. 반대로, 직교 및/또는 파라 우치된 비활성 또는 약한-활성 치환기들의 부재 또는 이들 위치에서의 강한 활성 기들의 존재는 표백제에 의한 공격을 받기 쉽게 하고 최후로는 파괴되도록 만든다. 이들 비활성 및 보호 화학물질 기들은 니트로, 할로겐, 시아노, 카 르복실, 술폰산, 알킬 또는 방향족 기가 될 수 있지만 아미노, 하이드록시, 알콕시 도는 알킬아마이드 기는 아니다. 본 발명의 이들 및 다른 목적은 상세한 설명 및 첨부된 특허청구범위에 비추어 볼 때 명핵할 것이다.
[0033] 첨부하는 도면들은 교재에서 구조 구성요소를 이용하면서 알려진 염료의 화학적 구조들을 도시하는 단일 그림으로 구성된 것이다.
[0034] 본 발명의 수행하기 위한 최선의 실시형태가 이제 설명될 것이며, 특허청구의 범위 및 사상에 표현된 것처럼 이런 설명은 본 발명은 제한하는 것을 의미하는 것이 아니다. 본 발명의 목적을 달성하기 위하여, 즉 그것에 색상을 추가함과 동시에 한편 4 레벨 이상으로 모발을 밝게하는 단일-스텝 표백제를 생성하는 것은, 트리아릴메탄, 아조, 티아진 및 니트로 류의 염료에 속하는 수백의 착색제를 세가지 특성: 1) 범주-2 표백제의 착색제에서 안정성; 2) 모발의 착색 능력; 및 3) 증착된 색깔의 수명을 시험하는 것이다.
[0035] 이들 염료를 심사하는데 이용된 시험 과정은 세가지 스텝들로 구성된다: 첫째는, 시험될 염료는 표 1에 도시된 표백제 분말(powder)에 중량 1% 농도에서 혼합하였다. 이러한 염료 농도 임의로 선택되었고 염료의 실제의 응용 범위를 제한하는 것은 아니다. 표백-안정한 염료는 0.01% 이하의 농도에서 사용될 수 있다. 염료-표백제 분말 블렌드(blend) 20g은 12% 하이드로젠 퍼록사이드 용액 40g과 함께 플라스틱 접시에서 혼합된다. 혼합물(mixture)은 사용된 염료의 색깔을 띤다. 브러시를 사용하여, 표백제 혼합물이 자연상태의 백색 및 중간 갈색 사람 모발 견본(swatches)에 가해지고, 알루미늄 호일(foil)로 감싸지며, 45℃ 오븐(oven)에서 10분동안 인큐베이트(incubated)된다. 접시에 남은 혼합물은 불안정성과 관련하여 색깔의 어떤 변화가 감시된다. 둘째로, 만약 상기 오븐-처리된 모발 견본들이 현저한 색깔 증착을 나타내고, 또한 만약 호일(foil) 및 접시 둘다에서 감지할 수 있을 정도의 색깔 파괴가 없었다면, 다른 세트의 견본이 벤치(bench)에 적어도 30분 정도의 시간동안 남겨진 동일한 접시 혼합물을 가지고 처리된다. 이것은 경험있는 사용자에 의해 보통 표백제 응용을 완성하는 데 요구된 평균 시간을 모의실험하기 위하여 의도된 것이다. 따라서 얻어진 두 번째 세트는 염료가 받아들여질 만 하기 위하여 첫 번째로 행해진 것처럼 색깔 증착의 동일 레벨에 대해 달성되어야만한다. 셋째로, 염료가 색깔 증착 및 표백제 안정성에 관하여 받아들일수 있는 것으로 판단되면, 반복된 세척으로 색깔의 내구성에 대해 접근한다. 이것은 처리된 견본이 10회 주기의 샴푸 및 건조를 받음으로써 달성된다. 색깔은 만약 10회 주기의 세척 후에 원래 색깔 강도의 50%이상의 유지되면 만족된 것으로 여겨진다.
Figure 112003517852038-pct00001
[0036] 시험된 염료의 가장 대부분은 대수롭지 않게도 상기 열거된 기준 중 적어도 하나에서 실패했다. 단일-스텝의 충분한 활동 표백제 및 착색제를 생성하려는 노력은 매우 제한된 성공을 수십년 동안 계속되었다. 최종 결과는 늘 같았다: 범주-1 표백제 배지에서 잘 수행된 염료는 범주-2 표백제 배지에서 실패했다.
[0037] 본 발명은 범주-2표백제 계에서 매우 잘 수행된 소수의 착색제가 확인되었다. 이들 착색제는 4가지 염료 화학물질 류: 즉, 트리아릴메탄, 아조, 티아진 및 니트로 염료에 속한다. 이들 광범위한 연구로부터 결과물인 놀랄만한 발견은 상기 개략적인 조건하에서의 표백제에서 안정한 것으로 밝혀진 모든 염료가 공통적인 특징을 가진 다는 것인데, 즉, (아조 염료의 아조 기, 트리아릴메탄 염료의 중 앙 메탄 탄소 및 종단 파라-위치된 조색단, 티아진 염료의 티아진 환의 짝을 이룬(conjugated) 질소 및 황 원자, 및 니트로 염료의 짝을 이룬 니트로-하이드록시 또는 니트로-아미노 기들)이들 염료의 발색단 계의 구성요소와 관련한 직교(ortho) 또는 파라 위치내에서의 방향 환상에 어떤 화학물질 치환기의 존재이다. 이들 화학물질 구성요소는 또한 그들이 부착되는 방향 환상에 비활성 또는 약한 활성 영향을 발휘하는 것들이라는 것이다. 아미노, 하이드록시, 알콕시 또는 알킬아마이드 기와 같은 강한 활성 류는 없다. 상기 비활성 기들은 니트로, 할라이드, 시아노, 카르복실 및 술폰산 기를 포함하는 한편, 약한 활성 기들은 알킬 및 아릴 기들을 포함한다. 그들의 형태에 의존하면서 이들 직교- 및 파라- 위치된 기들은 표백제의 강한 산화 환경에 대항하여 발색단 성분을 보호한다.
[0038] 어떤 이론에 대해 이런 개시에 제한하지 않고, 이들 기들에 의한 발색단 보호는 공격 기들이 그들의 직교하는 이웃으로부터 벗어나기 위하여 이들 메타(meta)-방향 기들의 메타-방향성 효과에 결합되고 훨씬 적게 반응성 발색단 전후를 표현하는 비활성으로 위치하는 것들을 포함하는 몇몇 요인들에 기인한다는 것이 가능하다. 또한, 원자의 공간적 배치에 관한(steric) 효과는 약한 활성 기들을 가진 경우가 되는 것과 같은 역할을 할 수도 있다. 여기서 양호한 기의 단순한 존재는 화학물질 공격으로부터 발색단을 물리적으로 차단할 수 있다.
[0039] 이들 연구로부터 나온 다른 예기치 못한 발견은 트리아릴메탄 표백-안정 염료에 대한 것이다. 초기 합성 스텝들 동안 방향 알데히드 또는 방향 무수물에 의해 기여된 조색단-결핍한 중앙 환은 이들 염료상에 표백제 안정을 주는 중요 한 역할을 한다. 중심 탄소와 관련한 직교 위치에서 비활성(전자-회수(withdrawing)) 또는 약한 활성 기들을 가진 이러한 환의 치환은 어떤 표백제 계에서 염료의 안정성을 위하여 필요한 요구사항이다. 트리아릴메탄 환(특히 중심 환)상에 치환기의 수가 증가할 때, 표백제내의 염료의 안정성도 증가한다. 트리아릴메탄은 이론적으로 3개의 주위 환 상의 중심 탄소 원자에 대해 직교 위치된 (원자의 공간적 배치에 관한 제한은 없다고 가정하면) 6개 치환기까지 가질 수 있다. 데이터의 해석의 명확성을 위하여, 중앙 환 상에 위치된 직교 치환기들은 A1치환기로 분류되는 한편, 두 개의 조색단 환상에 위치된 것들은 A2로 분류되었다(구조 23). 또한 조색단 S1 및 S2에 직교 위치된 B로 분류된 4개의 직교 치환기까지 될 수 있다. 조색단 S1 및 S2는 아미노 또는 하이드록시 기들 중 하나이고 동일하거나 또는 다를 수 있다. 더욱 복잡한 트리아릴메탄 염료에 있어서, 3차 아미노 조색단의 일부인 추가적인 방향 환들은 또한 조색단에 대해 직교 치환기를 제공할 수 있다.
[0040] 표 2는 여러 개의 트리아릴메탄계 염료를 나열한 것으로, 표백제에서의 염료의 안정성, 전체 발색계의 직교 치환기의 수와 위치 사이의 관계를 보여준다. 이러한 염료의 검사는 상기 간략하게 기술된 절차에 따라 표 1에 나열된 표백제 분말 혼합물로 시행되었다. 안정성 평가는 개별적으로 시행되었고, 안정성 순위는 영(zero)에서 10까지의 척도에 기초하였고, 10은 우수한 안정성(표백제에서 1시간 이상 동안 최소의 분해도를 가지고 색채가 유지됨)이며, 영(zero)은 색채가 즉 각적으로 분해되고 소멸됨을 나타낸다. 5 이하의 안정성 순위는 염료가 표백제 계 등에서 착색제로서 유용하지 않음을 의미한다. 순위 5 또는 그 이상은 염료가 표백제 계로 유용할 수 있음을 의미한다. 염료는 가능한 한 각각의 색 지수 이름과 수, 상표명 및 CAS 번호로 나열되었다.
[0041] 표 2의 데이터로부터 알 수 있듯이, 트리아릴메탄계 염료의 안정성은 직교 치환기의 수, 형태 및 위치에 따른다. 염료의 안정성은 이러한 직교 치환기의 수에 따라 증가한다. 예를 들면, 그 조색단 모두를 보호하는 4 개의 B치환기와 그 중심 탄소를 보호하는 2 개의 A1 치환기를 가지는 염료는 2 개의 B치환기와 2 개의 A1 치환기를 가지는 것보다 안정적이다(예를 들면 구조 34와 38을 비교하라). 어떤 A1 치환기도 없는 안정된 염료는 발견되지 않았다. 단지 2 개의 A1 치환기를 갖는 염료는 겨우 안정된 상태이지만 그 안정성은 B-치환기(구조 33 및 34)에 의해 크게 향상된다. A- 또는 B- 치환기가 없는 염료는 전혀 안정적이지 못하다. A2 치환기는 단지 A1 치환기를 지지하는 기능만을 하는 것으로 보인다(예를 들면 구조 31a와 34를 비교하라). 상기 환에 더 많은 기를 부가하면, 안정성은 비례적으로 증가하므로, 3개의 모든 방향족 환에 대부분의 대체물을 가지는 염료가 가장 안정적이다. 예를 들면, 비활성기로 완전히 치환되고 파라(para) 위치는 물론 양 직교 위치로부터 그 중심 탄소까지 안정성에 영향을 미치는 중앙 환을 가지는 테트라브로모페놀블루 (구조 38) 은 매우 안정적인 염료이다.
[0042] 알킬기, 카르복시, 할로겐 화합물, 술폰기, 및 니트로기 치환기가 표백제에서 트리아릴메탄 염료의 안정성을 향상시키기는 하지만 직교-하이드록시(-OH) 치환기는 이러한 염료의 안정성을 저감시키며 표백제 내에서 그 분해를 촉진하는 것을 알게 되었다(구조 30과 35를 비교하라).
Figure 112003517852038-pct00002
[0043] 표 3 내지 표 5는 각각 아조, 티아진 및 니트로 염료의 검사 결과를 나타낸다. 아조 염료에서, 염료의 안정정을 결정하는 주된 인자는 디아조 성분의 치환기 분포(substitution profile)이다. 결합 성분(coupling component)의 치환은 이러한 점에서 경미한 역할을 담당하고 직교 하이드록시 기가 인접한 아조기와 수소결합을 이루는 위치에 있게 될 때의 상황에서 주된 역할을 담당한다. 비활성기나 임의의 기의 부재하에 아조 염료가 쉽게 표백제의 공격을 받게 하는 반면 아조 결합에 수직 또는 파라(para)- 위치된 디아조 성분에서의 비활성기는 염료의 안정성을 향상시킨다(구조 39 내지 49 참조). 비활성기에서, 니트로기는 이러한 점에서 가장 강력하고 가장 효과적이다. 메틸기와 같은 약한 활성기는 직교-위치에 있을 때 약간 효과적이나 파라 위치에 놓인 술포닉 기와 같은 약산 비활성 치환기의 작용을 증대시킬 수 있다(구조 55와 63를 비교하라). 상기 트리아릴메탄의 상기 중간 환에서 관측된 바와 같이, 디아조 성분에 전자-제거 치환기의 수를 증가시키면 안정성은 더 향상된다(구조 64).
Figure 112003517852038-pct00003
[0044] 티아진 염료가 상대적으로 그 수가 얼마 되지 않기 때문에, 단 한 줌의 염료만이 검사에 유용하였다. 티아진 환 그 자체는 보호되지 않는 트리아릴 또는 아조 짝보다 화학적 공격에 대한 보다 저항성이 강한 것 같으며 농축된 환 배열에 의한 것으로 보인다. 그럼에도 불구하고, 조색단에 상대적인 오르토 치환기는 표 4에 나타낸 것처럼 염료의 안정성을 향상시킨다.
Figure 112003517852038-pct00004
[0045] 상기한 바와 같이, 염료의 니트로 계열의 발색단이 하나 또는 그 이상의 하이드록시 또는 아미노기와 짝을 이루는 하나 또는 그 이상의 니트로기가 존재한다는 결과이다. 검사된 염료의 대부분(표 5)은 치환기의 표백제가 활성 및 불안정기를 선호하기 때문에 표백제에 대해 불안정할지 모른다. 강한 활성 아미노 또는 하이드록시기가 동일한 방향성 환에서 강한 활성 니트로기에 대항할 때 활성기가 치환기의 순서를 정한다는 것은 유기화학에서 인정된 사실이다. 물론 하나 이상의 활성기가 동일한 환에 존재할 때, 불안정 효과는 더 많이 발생한다. 이는 니트로 염료의 거의 대부분에 관한 경우이었다(구조 70 내지 76). 안정된 것으로 알려진 겨우 몇 가지 염료만이 비활성 니트로 염료를 선호하는 구성물질 평형을 가지는 것이다. 예를 들면, 구조 77 및 78은 하나의 분자에 2 개의 비활성 니트로기와 단지 하나의 활성 하이드록시기를 포함한다. 상기 니트로기 중 하나는 상기 하이드록시기에 상대적으로 직교하고(ortho) 다른 하나는 이웃한다(para).
Figure 112003517852038-pct00005
.[0046] 다음으로, 특정 실시예가 본 발명의 응용예를 설명하기 위해 인용될 것이다.
실시예 1
[0047] 트리아릴메탄 염료를 포함하는 화학식은 단일 스텝에서 브라운 모발을 청색으로 채색하기 위해 마련된다. 상기 혼합물을 가지는 분말은:
Figure 112003517852038-pct00006
은 부드러운 크림을 만들기 위해 12% 과산화수소액(1 부 분말: 2 과산화수소)과 1.2의 비율로 혼합되어, 사람의 천연 브라운 모발 견본에 적용되고, 알루미늄 호일로 싸서 45??의 오븐에서 15분 동안 놓이게 된다. 결과: 모발은 빛났고 군 청색 농담으로 채색되었다.
실시예 2
[0048] 트리아릴메탄 염료를 포함하는 화학식은 단일 스텝에서 브라운 모발을을 보라색으로 채색하기 위해 마련된다. 상기 혼합물을 가지는 분말은:
Figure 112003517852038-pct00007
가 준비되었고 예 1과 동일한 방법에 적용되었다. 결과: 머리카락은 빛났고 보라색으로 채색되었다. 산 적색 94는 플루오론 염료(CI #45440)이며 로제 벵갈(Rose Bengal)이라는 공통된 이름을 가지고 있다. 이는 또한 아래의 여러 가지 다른 실시예에서 사용된다. 산 적색 94의 구조는 구조 78로도 마련된다.
실시예 3
[0049] 트리아릴메탄을 포함하는 화학식은 단일 단계에서 브라운 머리카락을 자주색으로 채색하기 위해 마련된다. 상기 혼합물을 가지는 분말은:
Figure 112003517852038-pct00008
이 준비되었고 실시예 1과 동일한 방법에 적용되었다. 결과: 머리카락은 빛났고 자주색으로 채색되었다.
실시예 4
[0050] 트리아릴메탄 염료를 포함하는 화학식은 단일 단계에서 고등색 머리카락을 녹색으로 채색하기 위해 마련되었다. 상기 조성물을 가지는 분말은:
Figure 112003517852038-pct00009
가 준비되었고 실시예 1과 동일한 방법에 적용되었다. 결과: 머리카락은 빛났고 녹색으로 채색되었다. 상기 베이직 청색 77 염료는 SEVRON이라는 상표명으로 판매되는 트리아릴메탄 염료이기도 하다.
실시예 5
[0051] 아조 염료 및 니트로 염료를 포함하는 화학식은 단일 단계에서 브라운 머리카락을 골드 레드(gold red)로 채색하기 위해 마련된다. 상기 조성물을 가 지는 분말은:
Figure 112003517852038-pct00010
가 준비되었고 실시예 1과 동일한 방법에 적용되었다. 결과: 머리카락은 빛났고 골드 레드로 채색되었다.
실시예 6
[0052] 실시예 5와 동일한 염료를 포함하지만 다른 비율을 가지는 화학식은 단일 단계에서 고등색 머리카락을 오렌지 색으로 채색하기 위해 마련되었다. 상기 조성물을 가지는 분말은:
Figure 112003517852038-pct00011
가 준비되었고 실시예 1과 동일한 방법에 적용되었다. 결과: 머리카락은 빛났고 오렌지 색으로 채색되었다.
실시예 7
[0053] 아조 및 티아진 염료를 포함하는 화학식은 단일 단계에서 브라운 머리카락을 쿠퍼 레드(copper red)로 채색하기 위해 마련된다. 상기 조성물을 가지는 분말은:
Figure 112003517852038-pct00012
가 준비되었고 실시예 1과 동일한 방법에서 적용되었다. 결과: 머리카락은 빛났고 쿠퍼 레드로 채색되었다.
실시예 8
[0054] 니트로 염료를 포함하는 화학식은 단일 단계에서 브라운 머리카락을 황색으로 채색하기 위해 마련된다. 상기 조성물을 가지는 분말은:
Figure 112003517852038-pct00013
가 준비되었고 실시예 1과 동일한 방법에 적용되었다. 결과: 머리카락은 빛났고 황색으로 채색되었다.
실시예 9
[0055] 니트로 및 트리아릴메탄 염료를 포함하는 화학식은 단일 단계에서 검은 머리카락을 거무스름한 블론드색(dark blonde)으로 채색하기 위해 마련된다. 상기 조성물을 가지는 분말은:
Figure 112003517852038-pct00014
가 준비되었고 실시예 1과 동일한 방법에 적용되었다. 결과: 머리카락은 빛났고 어두운 금색으로 채색되었다.
실시예 10
[0056] 실시예 9와 동일한 염료를 포함하지만 다른 비율을 가지는 화학식은 단일 단계에서 브라운 머리카락을 플래티넘 블론드색(platinum blonde)으로 채색하 기 위해 마련된다. 상기 조성물을 가지는 분말은:
Figure 112003517852038-pct00015
가 준비되었고 실시예 1과 동일한 방법에 적용되었다. 결과: 머리카락은 빛났고 플래티넘 블론드색으로 채색되었다.

Claims (38)

  1. 퍼설페이트 솔트(persulfate salts) 및 실리케이트(silicate) 및/또는 카보네이트 솔트(carbonate salts)에 기초한 알칼리성 표백제; 및
    상기 알칼리성 표백제내에서 안정적이고 그의 분자가 최소한 하나의 발색단을 가지는 염료로 구성되며, 상기 발색단은 (>C=C<),(>C=N-),(>C=0),(-N=0), 또는 (-N=N-)과 같은 불포화 화학기를 포함하는 아릴기 환 또는 결합 구조로 구성되며, 상기 염료는 화학적으로 아조, 트리아릴메탄, 티아진, 및 니트로 류에 속하는 산 및 염기성 착색제이고, 상기 염료가 아조, 티아진 또는 니트로 류에 있을 때, 상기 염료는 니트로, 시아노, 카르복시, 술폰산 및 할라이드(halide) 기로부터 선택되고 발색단에 오르토(ortho)-및/또는 파라(para)로 위치된 적어도 하나의 비활성기를 가지거나 알킬 및 아릴 기로부터 선택되고 발색단에 오르토(ortho)-및/또는 파라(para)로 위치된 적어도 하나의 약한 활성기를 가지며, 상기 염료가 트리아릴메탄 류에 있을 때, 상기 염료는 비활성 니트로, 시아노, 카르복시, 술폰산 및 할라이드(halide) 기 또는 약한 활성 알킬 및 아릴기로부터 선택되고 트리아릴메탄 분자의 중앙 탄소에 오르토(ortho)-및/또는 파라(para)로 위치된 치환기를 가지는 것을 특징으로 하는 모발을 라이트닝시킴과 동시에 채색하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 염료 분자는 적어도 하나의 조색단을 더 포함하, 아조, 트리아릴메탄 및 니트로 류용 조색단은 하이드록실(hydroxyl) 및 아미노 기로부터 선택되며 티아진 류용 조색단은 아미노기인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 제 2 항에 있어서, 상기 염료는 상기 조색단에 오르토(ortho)-또는 파라(para)로 위치된 적어도 하나의 비활성기를 가지며, 상기 비활성기는 니트로, 시아노, 카르복시,술폰산 및 할라이드(halide) 기로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 18 항에 있어서, 상기 조색단에 오르토 또는 파라로 위치된 비활성기는 니트로기인 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 18 항에 있어서, 상기 조색단에 오르토 또는 파라로 위치된 비활성기는 할라이드 기인 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 18 항에 있어서, 상기 조색단에 오르토 또는 파라로 위치된 비활성기는 시안기인 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 18 항에 있어서, 상기 조색단에 오르토 또는 파라로 위치된 비활성기는 카르복시기인 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 18 항에 있어서, 상기 조색단에 오르토 또는 파라로 위치된 비활성기는 술폰산기인 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 삭제
  25. 삭제
  26. 삭제
  27. 제 2 항에 있어서, 상기 염료는 상기 조색단에 오르토 또는 파라로 위치된 적어도 하나의 약한 활성기를 가지며, 상기 적어도 하나의 약한 활성기는 알킬 및 아릴 기로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  28. 제 27 항에 있어서, 상기 조색단에 오르토 또는 파라로 위치된 약한 활성기는 알킬인 것을 특징으로 하는 조성물.
  29. 제 27 항에 있어서, 상기 조색단에 오르토 또는 파라로 위치된 약한 활성기는 아릴인 것을 특징으로 하는 조성물.
  30. 제 1 항에 있어서, 상기 염료는 아조 염료인 것을 특징으로 하는 조성물.
  31. 제 1 항에 있어서, 상기 염료는 트리아릴메탄 염료인 것을 특징으로 하는 조성물.
  32. 제 1 항에 있어서, 상기 염료는 티아진 염료인 것을 특징으로 하는 조성물.
  33. 제 1 항에 있어서, 상기 염료는 니트로 염료인 것을 특징으로 하는 조성물.
  34. 삭제
  35. 삭제
  36. 제 1 항에 있어서, 상기 알칼리성 표백제는 과황산암모늄을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  37. 제 36 항에 있어서, 상기 알칼리성 표백제는 과황산칼륨을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  38. 퍼설페이트 솔트(persulfate salts) 및 실리케이트(silicate) 및/또는 카보네이트 솔트(carbonate salts)에 기초한 알칼리성 표백제 분말과 상기 알칼리성 표백제내에서 안정적인 염료를 포함하는 조성물을 마련하는 단계;
    부드러운 크림을 만들기 위한 과산화수소액에서 상기 조성물을 혼합하는 단계; 및
    상기 부드러운 크림을 엷게되고(lightened) 채색될 모발에 적용하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하되, 상기 염료 분자들은 (>C=C<),(>C=N-),(>C=0),(-N=0), 또는 (-N=N-)과 같은 불포화 화학기를 포함하는 아릴기 환 또는 결합 구조로 구성되는 적어도 하나의 발색단을 가지며, 상기 염료는 화학적으로 아조, 트리아릴메탄, 티아진, 및 니트로 류에 속하는 산 및 염기성 착색제이고, 상기 염료가 아조, 티아진 또는 니트로 류에 있을 때, 상기 염료는 니트로, 시아노, 카르복시, 술폰산 및 할라이드(halide) 기로부터 선택되고 발색단에 오르토(ortho)-및/또는 파라(para)로 위치된 적어도 하나의 비활성기를 가지거나 알킬 및 아릴 기로부터 선택되고 발색단에 오르토(ortho)-및/또는 파라(para)로 위치된 적어도 하나의 약한 활성기를 가지며, 상기 염료가 트리아릴메탄 류에 있을 때, 상기 염료는 비활성 니트로, 시아노, 카르복시, 술폰산 및 할라이드(halide) 기 또는 약한 활성 알킬 및 아릴기로부터 선택되고 트리아릴메탄 분자의 중앙 탄소에 오르토(ortho)-및/또는 파라(para)로 위치된 치환기를 가지는 것을 특징으로 하는 단일 단계에서 모발을 라이트닝함과 동시에 채색하는 방법.
KR1020037012275A 2001-03-19 2002-03-18 표백 안정성 산 및 염기성 염료를 이용하는 동시에라이트닝 및 착색하기 위한 조성물 KR100841014B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US27708001P 2001-03-19 2001-03-19
US60/277,080 2001-03-19
PCT/US2002/008318 WO2002074270A1 (en) 2001-03-19 2002-03-18 Composition for simultaneously lightening and coloring hair utilizing bleach-stable acid and basic dyes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20040002877A KR20040002877A (ko) 2004-01-07
KR100841014B1 true KR100841014B1 (ko) 2008-06-25

Family

ID=23059313

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020037012275A KR100841014B1 (ko) 2001-03-19 2002-03-18 표백 안정성 산 및 염기성 염료를 이용하는 동시에라이트닝 및 착색하기 위한 조성물

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7189265B2 (ko)
EP (1) EP1372581B1 (ko)
JP (2) JP2004524331A (ko)
KR (1) KR100841014B1 (ko)
BR (1) BR0208219A (ko)
CA (1) CA2441280C (ko)
ES (1) ES2562020T3 (ko)
HK (1) HK1063007A1 (ko)
MX (1) MXPA03008453A (ko)
RU (1) RU2308936C2 (ko)
WO (1) WO2002074270A1 (ko)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002074270A1 (en) * 2001-03-19 2002-09-26 L'avant Garde Inc. Composition for simultaneously lightening and coloring hair utilizing bleach-stable acid and basic dyes
US7338535B2 (en) * 2002-10-21 2008-03-04 L'oreal S.A. Process for rapid dyeing and rapid decoloration of human keratin fibres with certain direct dyes
DE10309522A1 (de) * 2003-03-05 2004-09-16 Wella Ag Mittel und Verfahren zum gleichzeitigen Aufhellen und Färben von Keratinfasern
DE20303559U1 (de) * 2003-03-06 2003-08-28 Wella Ag Mittel zum gleichzeitigen Färben und Aufhellen von Keratinfasern
US7736631B2 (en) * 2003-04-01 2010-06-15 L'oreal S.A. Cosmetic dye composition with a lightening effect for human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one aminosilicone, and process of dyeing
FR2853239B1 (fr) * 2003-04-01 2010-01-29 Oreal Utilisation de compositions comprenant un colorant fluorescent et un tensioactif amphotere ou non ionique particuliers pour colorer avec un effet eclaircissant des matieres keratiniques humaines
FR2862532B1 (fr) * 2003-11-21 2007-03-09 Oreal Composition pour la coloration des fibres keratiniques comprenant un colorant ou un precurseur de colorant
FR2862531B1 (fr) * 2003-11-21 2007-03-09 Oreal Utilisation pour la coloration des fibres keratiniques d'une composition comprenant un colorant ou un precurseur de colo rant
EP1559403A1 (en) * 2004-01-28 2005-08-03 KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH Composition for dyeing human hair
ATE404166T1 (de) * 2004-05-22 2008-08-15 Kpss Kao Gmbh Färbemittel für keratinfasern
EP1598050B1 (en) * 2004-05-22 2008-09-10 KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH Composition for bleaching and coloring keratin fibres
DE602004015738D1 (de) * 2004-05-22 2008-09-25 Kpss Kao Gmbh Zusammensetzung zur Aufhellung und Färbung der Keratinfasern
US8029576B2 (en) 2004-05-22 2011-10-04 Kpss-Kao Professional Salon Services Gmbh Composition for dyeing keratin fibres
DE602004017427D1 (de) * 2004-05-22 2008-12-11 Kpss Kao Gmbh Zusammensetzung zur Aufhellung und Färbung der Keratinfasern
ATE403415T1 (de) * 2004-05-22 2008-08-15 Kpss Kao Gmbh Farbemittel für keratinfasern
DE102004049600A1 (de) * 2004-10-12 2006-04-20 Wella Ag Kationische Indazolinthiazolazofarbstoffe enthaltende Färbemittel
US7342113B2 (en) * 2004-11-18 2008-03-11 Milliken & Company Colorant compositions
FR2878741B1 (fr) * 2004-12-03 2007-03-09 Oreal Composition pour la decoloration et la coloration simultanee des fibres keratiniques comprenant une ortho nitro-aniline meta substituee
FR2878742B1 (fr) 2004-12-03 2007-03-09 Oreal Composition pour la decoloration et la coloration simultanee des fibres keratiniques comprenant la quinoline ou un derive quinolinique
FR2878743B1 (fr) 2004-12-03 2007-03-09 Oreal Composition pour la decoloration et la coloration simultanee des fibres keratiniques comprenant du 7-(6'-methylphenylazo)-1-acetamino-3,6-disulfo-8hydroxy- naphtalene
FR2887767B1 (fr) * 2005-06-29 2007-08-17 Oreal Composition pour la decoloration et la coloration simultanees des fibres keratiniques comprenant un colorant anionique ou non ionique et un polymere associatif
US7736395B2 (en) 2005-06-29 2010-06-15 L'oreal S.A. Composition for simultaneously bleaching and dyeing keratin fibers, comprising at least one dye chosen from anionic and nonionic dyes and at least one inert organic liquid
US7799092B2 (en) 2005-06-29 2010-09-21 L'oreal S.A. Composition for simultaneously bleaching and dyeing keratin fibers, comprising at least one anionic or nonionic direct dye and at least one associative polymer
FR2887768B1 (fr) * 2005-06-29 2007-08-17 Oreal Composition pour la decoloration et la coloration simultanees des fibres keratiniques comprenant un colorant anionique ou non ionique et un liquide inerte organique
EP1759684A1 (en) * 2005-09-02 2007-03-07 Wella Aktiengesellschaft Process for bleaching keratin fibers
DE102006024845A1 (de) * 2006-05-24 2007-11-29 Henkel Kgaa Aufhell- und/oder Färbemittel mit Tetrazolen
DE102008036957A1 (de) * 2008-08-08 2010-02-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Mattierungsadditiv für Blondierungen
DE102008057018A1 (de) * 2008-11-12 2010-07-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Kombination von kationischen Bleichaktivatoren und Farbstoffen
DE102009026967A1 (de) * 2009-06-16 2010-12-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Färbende Blondierungen
DK2371931T3 (en) * 2010-03-23 2014-02-24 Shell Int Research The fuel compositions comprising biodiesel and Fischer-Tropsch diesel
DE102011005430A1 (de) * 2011-03-11 2014-02-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Haaraufhellverfahren mit reduktiver Nachbehandlung
US20170035683A1 (en) 2014-04-14 2017-02-09 Bright International Corp. Non-aqueous hair bleaching and coloring compositions, methods of manufacturing same and methods of use
CN107708653A (zh) * 2015-07-17 2018-02-16 株式会社Duoh合伙企业 脱色助剂及脱色剂
DE102016209468A1 (de) 2016-05-31 2017-11-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Haar schonende Mittel und Verfahren zur oxidativen Haarfärbung oder Blondierung mit ausgewählten Dicarbonsäuren
DE102015225137A1 (de) 2015-12-14 2017-06-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Oxidationsmittel zur oxidativen Färbe- und Blondierbehandlung keratinischer Fasern mit reduzierter Schädigung
JP7102143B2 (ja) * 2017-06-30 2022-07-19 小林製薬株式会社 義歯洗浄剤
FR3075613B1 (fr) * 2017-12-21 2022-06-10 Oreal Procede de traitement des fibres keratiniques mettant en œuvre un colorant direct triarylmethane halochrome, un revelateur alcalin puis un effaceur acide
JP7190809B2 (ja) * 2017-12-27 2022-12-16 小林製薬株式会社 固形状の義歯洗浄剤
RU2688160C1 (ru) * 2018-01-24 2019-05-20 Лейла Шахмаловна Свеженцева Способ обесцвечивания волос с последующим окрашиванием
IT201800003607A1 (it) * 2018-03-15 2019-09-15 Dalloglio Mara Composizione ossidante a base di acqua ossigenata per l’uso in combinazione con decoloranti per capelli o con coloranti per capelli, schiarenti o superschiarenti
JP7244057B2 (ja) * 2019-01-31 2023-03-22 ホーユー株式会社 染毛料組成物及び染毛方法
EP4196084A2 (en) 2020-08-12 2023-06-21 Wella Germany GmbH Method and composition for coloring a keratinous substrate using solubilized vat dyes
US11351106B2 (en) 2020-09-14 2022-06-07 Milliken & Company Oxidative hair cream composition containing thiophene azo colorant
US11344492B2 (en) 2020-09-14 2022-05-31 Milliken & Company Oxidative hair cream composition containing polymeric colorant
TW202228634A (zh) * 2020-09-30 2022-08-01 日商花王股份有限公司 含藍色染料之染毛組合物
TW202228635A (zh) * 2020-09-30 2022-08-01 日商花王股份有限公司 包含直接染料之用於角蛋白纖維之漂白及著色組合物

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5688291A (en) * 1996-06-27 1997-11-18 L'avante Garde, Inc. Composition for simultaneously lightening and coloring hair

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1377301A (fr) * 1963-05-27 1964-11-06 Oreal Nouveau procédé de décoloration des cheveux et nouveau produit pour mettre en oeuvre ce procédé
FR1535799A (fr) * 1967-07-21 1968-08-09 Basf Ag Procédé de teinture et de tannage simultanés des peaux
DE2624690C2 (de) * 1976-06-02 1986-02-13 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verbesserte Wasserstoffperoxid-Persulfat-haltige alkalische Blondiermischungen
DE3814685A1 (de) * 1988-04-30 1988-09-01 Schwarzkopf Gmbh Hans Zweikomponenten-zubereitung zur anfertigung einer breiartigen, auftragefaehigen zubereitung zur behandlung von humanhaar
US5232494A (en) 1992-07-31 1993-08-03 Binney & Smith Inc. Color changing compositions
US5474578A (en) 1994-10-03 1995-12-12 Clairol, Inc. Erasable hair dyeing process
JPH08175940A (ja) 1994-12-27 1996-07-09 Shiyuwarutsukofu Kk 染毛方法及びそれに用いる染毛剤組成物
JPH09278634A (ja) * 1996-04-12 1997-10-28 Sunstar Inc 毛髪処理剤組成物
DE19721785C1 (de) * 1997-05-24 1998-09-03 Goldwell Gmbh Verfahren zum gleichzeitigen Färben und Aufhellen von menschlichen Haaren
DE19745293A1 (de) 1997-10-14 1999-04-15 Henkel Kgaa Verwendung von halogenierten Triphenylmethansulfonaten zum Färben von keratinhaltigen Fasern
DE19750303A1 (de) 1997-11-13 1999-05-20 Henkel Kgaa Verwendung von alkylierten Phenothiazinen zum Färben von keratinhaltigen Fasern
JP3544137B2 (ja) 1999-02-25 2004-07-21 花王株式会社 染毛方法
US20020004957A1 (en) 1999-06-15 2002-01-17 Teresita Vergara Imperial One step method and compositions for simultaneously coloring and highlighting hair
WO2000076469A1 (en) 1999-06-15 2000-12-21 Revlon Consumer Products Corporation One step method and compositions for simultaneously coloring and highlighting hair
DE60140726D1 (de) * 2000-01-19 2010-01-21 Artec Systems Group Inc Zusammensetzung zum bleichen und färben der haare in einem verfahrensschritt und methode zu ihrer anwendung
WO2002074270A1 (en) * 2001-03-19 2002-09-26 L'avant Garde Inc. Composition for simultaneously lightening and coloring hair utilizing bleach-stable acid and basic dyes

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5688291A (en) * 1996-06-27 1997-11-18 L'avante Garde, Inc. Composition for simultaneously lightening and coloring hair

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002074270A1 (en) 2002-09-26
ES2562020T3 (es) 2016-03-02
CA2441280A1 (en) 2002-09-26
JP5006664B2 (ja) 2012-08-22
BR0208219A (pt) 2004-08-10
HK1063007A1 (zh) 2004-12-10
KR20040002877A (ko) 2004-01-07
JP2004524331A (ja) 2004-08-12
MXPA03008453A (es) 2005-10-05
US20040143910A1 (en) 2004-07-29
RU2003130278A (ru) 2005-02-10
JP2007186520A (ja) 2007-07-26
CA2441280C (en) 2013-04-30
EP1372581A4 (en) 2005-04-20
RU2308936C2 (ru) 2007-10-27
US7189265B2 (en) 2007-03-13
EP1372581B1 (en) 2015-12-23
EP1372581A1 (en) 2004-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100841014B1 (ko) 표백 안정성 산 및 염기성 염료를 이용하는 동시에라이트닝 및 착색하기 위한 조성물
US5688291A (en) Composition for simultaneously lightening and coloring hair
CA2406544C (en) One-step bleach and coloring composition for hair and method of using same
EP0658095B1 (en) Process for dyeing keratin-containing fibres
RU2060728C1 (ru) Средство для окислительного окрашивания волос
AU2001229546A1 (en) One-step bleach and coloring composition for hair and method of using same
JP3553640B2 (ja) 置換ナフトールカップラーを含有する毛髪染色剤
PL187498B1 (pl) Kompozycja do rozjaśniającego farbowania włókien keratynowych, sposób farbowania, wieloprzedziałoweprzybory do farbowania i zastosowanie
PL121742B1 (en) Agent for oxidative hair dyeing
JPS63503069A (ja) 毛髪の酸化染色剤
US7708021B2 (en) Composition and method for simultaneously lightening and coloring hair
CN101861362B (zh) 二发色团羰基或杂环染料、含有该染料的染料组合物、采用该染料对角蛋白材料进行染色的方法
CA1036942A (en) Oxidative hair dye compositions containing n-substituted o-phenylenediamines and method for their use
US4395262A (en) Hair dyeing agent
Wis‐Surel Some challenges in modern hair colour formulations
JP2002527369A (ja) 繊維を染色するための薬剤及び方法
Murphy Hair colourants
Clausen et al. Hair colorant chemistry

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130307

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140319

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150512

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160405

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170410

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180424

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190410

Year of fee payment: 12