KR100836518B1 - 착색 콘택트 렌즈에 사용되는 착색제 및 이의 제조방법 - Google Patents

착색 콘택트 렌즈에 사용되는 착색제 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 사용되는 결합용 중합체가 렌즈 물질과 상호침투 중합체 망상 구조를 형성할 수 있는 착색 콘택트 렌즈용 착색제를 제공한다. 본 발명의 착색제가 순차적으로 경화되는 미경화 렌즈 물질에 도포되는 경우, 결합용 중합체가 렌즈 물질 속에 착색제가 임베딩(embedding)되도록 하면서 렌즈 물질과 상호침투 중합체 망상 구조를 형성하여 안정하게 착색된 렌즈를 생성시킨다.
착색제, 착색 콘택트 렌즈, 결합용 중합체, 금형

Description

착색 콘택트 렌즈에 사용되는 착색제 및 이의 제조방법{Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production}
본 발명은 착색 콘택트 렌즈의 제조에 사용되는 착색제에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 콘택트 렌즈를 착색하기 위한 단일 단계 공정과 당해 공정에서 사용되는 착색제를 제공한다.
안구 홍채의 자연색을 바꾸기 위한 착색 콘택트 렌즈의 사용은 잘 알려져 있다. 일반적으로 렌즈에서 착색된 부분은 렌즈의 중심, 즉 렌즈 사용자의 동공 및 홍채의 한쪽 또는 양쪽 모두를 씌우는 부분에 위치한다. 콘택트 렌즈의 착색에 있어서 렌즈 전체가 가시성을 위해 약하게 착색되는 것이 또한 잘 알려진 사실이다.
착색 렌즈를 생산하는 데 사용되는 착색제는 대개 결합용 중합체와 안료로 구성되어 있다. 공지의 착색제는 안정하게 착색된 렌즈를 형성하기 위해 렌즈 물질과 결합용 중합체 사이의 공유결합을 형성하기 위한 가교제를 사용해야 한다. "안정하게 착색된 렌즈"란 렌즈의 한쪽에서 다른 쪽으로 또는 렌즈로부터 밖으로 색조가 번져나오거나 스며나오지 않는 것을 의미한다.
또한 착색 렌즈를 형성하기 위한 공지된 방법 중의 몇몇은 렌즈 몸체를 렌즈에 착색제를 도입하기 전에 형성할 것을 요구한다. 다른 제조방법들 및 착색제는 착색제로부터 렌즈의 바깥쪽 부분을 보호하기 위하여 단독사용 또는 특정 고리와 연계하여 많은 단계가 요구된다.
따라서, 착색 렌즈를 제조하기 위한 공지의 착색제 및 방법들은 보통의 렌즈제조과정에 시간의 추가와 물질의 추가 중에서 하나 또는 둘 다를 필요로 한다. 따라서, 이러한 단점의 일부 또는 전부를 제거하는 착색제를 사용하는 콘택트 렌즈를 제조하는 방법 및 착색제의 존재가 필요하다.
본 발명은 착색 콘택트 렌즈를 제조하는 데 사용되는 착색제와 본원의 착색제를 사용하여 콘택트 렌즈를 착색하는 방법을 제공한다. 본원의 착색제가 순차적으로 경화되는 미경화 렌즈 물질에 도포되는 경우, 결합용 중합체는 렌즈 물질과 상호침투하는 중합체 망상 구조를 형성한다. 따라서, 착색제는 안정한 착색 렌즈를 형성하면서 렌즈 물질 내로 임베딩(embedding)된다. 본원의 착색제는 렌즈 내부에 착색제의 안료를 포획하는 데 공유결합을 사용할 필요가 없다는 것이 장점이다. 더욱이, 본 발명의 착색제는, 착색제를 사용하여 인쇄된 패턴의 해상도 이미지가 높은 가공된 렌즈가 생성되도록 하는 방식으로, 금형 표면으로부터 렌즈 물질로 이동한다.
한 양태에서, 본 발명은 착색 콘택트 렌즈에 사용하기 위한 착색제를 제공하며, 착색제는 하나 이상의 안료, 하나 이상의 용매, 결합용 중합체를 필수적으로 포함하며, 당해 결합용 중합체는 렌즈 물질과 상호침투 중합체 망상 구조를 형성할 수 있다. 또 다른 양태에서, 본 발명은, 하나 이상의 안료, 하나 이상의 용매 및 결합용 중합체를 포함하는 착색제를 착색 유효량으로 금형의 성형 표면에 도포하는 단계(a), 금형에 렌즈 물질을 렌즈 형성량으로 분배하는 단계(b), 렌즈 물질 속에 착색제를 팽창시키고 착색제 속으로 렌즈 물질을 확산시키는 단계(c) 및 착색 콘택트 렌즈를 형성하기에 적당한 조건하에서 금형에서 렌즈 물질을 경화하는 단계(d)를 필수적으로 포함하는 착색 콘택트 렌즈의 제조방법으로서, 결합용 중합체 및 렌즈 물질이 상호침투 중합체 망상 구조를 형성함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈의 제조방법을 제공한다. 또 다른 양태에서, 본 발명은 제1 반금형과 제2 반금형을 필수적으로 포함하는 착색 콘택트 렌즈를 제조하는 데 사용하는 금형을 제공하며, 제1 반금형과 제2 반금형의 하나 이상의 성형 표면은 하나 이상의 안료, 하나 이상의 용매, 결합용 중합체를 필수적으로 포함하며, 결합용 중합체는 렌즈 물질과 상호침투 중합체 망상 구조를 형성할 수 있다.
본원의 목적상, "상호침투하는 중합체 망상 구조" 또는 "IPN"은 하나의 중합체가 다른 중합체의 존재하에 합성되고/되거나 가교되는 둘 이상의 독립적 중합체의 조합으로 정의된다. 따라서, 어느 정도의 상호침투는 망상 구조의 구조내에서 일어난다. 전형적으로, IPN형성에 사용되는 독립 중합체는 망상 구조 형태이다. 한 유형의 IPN, 즉 구체적으로 세미-IPN(semi-IPN)은 가교되는 하나 이상의 중합체 및 문헌[참조: Interpenetrating Polymer Networks: An Overview by Sperling, L.H. in Interpenetrating Polymer Networks, Edited by Klempner, Sperling, and Utracki, pp3-6(1994)]에 개시된 바와 같이 실질적으로 가교되지 않은 하나 이상의 중합체로 구성된다. 본원의 목적상, 사용되는 상호침투하는 중합체 망상 구조의 유형은 세미-IPN이다. 한 양태에서, 세미-IPN은 가교된 렌즈 물질 및 실질적으로 가교되지 않은 결합용 중합체를 사용하여 형성한다. 본원의 목적을 위하여, "실질적으로 가교되지 않은"이란 비가교된 물질은 렌즈 물질과의 접촉 이전에 전통적인 가교조건에 종속되지 않는 것을 의미한다. 세미-IPNs은 순차적인 세미-IPNs로 알려진 한단계 또는 순차적 단계에서 형성될 수 있다. 당업자는 추가물 또는 불순물 중의 어느 하나로서의, 가교제의 존재가 순차적인 상호침투 중합체 망상 구조를 형성하는 데 유리한 반응환경을 형성한다는 것을 인식할 수 있을 것이다.
본원의 목적을 위하여, "성형 표면"은 렌즈의 표면을 형성하기 위해 사용되는 금형 표면을 의미한다.
본원 발명은, 렌즈 물질과 상호침투 중합체 망상 구조를 형성할 수 있는 결합용 중합체를 사용함으로써, 안정한 착색 렌즈를 형성하기 위해 착색제와 렌즈 물질사이의 공유결합을 형성할 필요가 없음을 밝혀내었다. 착색 렌즈의 안정성은 결합용 중합체와 렌즈 베이스 중합체가 교락된 가운데 안료를 포획함으로써 수득된다. 본 발명의 결합용 중합체는 유사한 용해도 파라미터를 가지는 단독중합체 또는 공중합체 또는 이들의 조합으로부터 제조되며, 결합용 중합체는 렌즈 물질에 대하여 유사한 용해 파라미터를 가진다. 이러한 결합용 중합체는 결합용 중합체의 공중합체와 중합체가 서로 상호작용할 수 있도록 하는 작용기를 포함한다. 작용기는 하나의 중합체 또는 공중합체의 그룹이 이동성을 방해하고/하거나 안료 입자들의 포획을 돕는 상호작용 밀도를 증가시키는 방식으로 상호작용하도록 하는 것이어야 한다. 작용기 사이의 상호작용은 극성이거나 분산적이거나 전하이동 복합성일수 있다. 작용기는 중합체 또는 공중합체 주쇄에 위치할 수 있으며 주쇄에 팬던트될 수 있다.
예로서, 양전하를 갖는 중합체를 형성하는 단량체 또는 단량체의 혼합물이 단량체 또는 결합성 중합체를 형성하기 위하여 음전하를 갖는 중합체를 형성하는 단량체와 함께 사용될 수 있다. 더욱 구체적인 예로서, 메타크릴산("MAA") 및 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트("HEMA")가 MAA/HEMA 공중합체를 제공하는 데 사용될 수 있으며, 그후 결합성 중합체를 형성하기 위해 HEMA/3-(N,N-디메틸)프로필 아크릴아미드 공중합체와 혼합된다.
또 다른 예로서, 결합용 중합체는, 제한없이, 화학식 1의 아미드와 에스테르를 포함하는 소수성 개질된 단량체로 구성될 수 있다.
CH3(CH2)X-L-COCHR=CH2
위의 화학식 1에서,
L은 -NH 또는 산소이며,
x는 2 내지 24의 정수이며,
R은 C1-C6 알킬 또는 수소이며, 바람직하게는 메틸 또는 수소이다.
이러한 아미드와 에스테르의 예로서 제한없이 라우릴 메타크릴아미드, 및 헥실메타크릴레이트를 포함한다. 또 다른 예로서, 지방족 쇄 연장된 카바메이트의 중합체 및 요소가 결합성 중합체를 형성하는 데 사용될 수 있다.
본원의 바람직한 결합성 중합체는 HEMA, MAA 및 라우릴 메타크릴레이트(LMA)의 랜덤 블록 공중합체, HEMA 및 MAA 또는 HEMA 및 LMA의 랜덤 블록 공중합체, 또는 HEMA의 단독중합체이다. 이들 양태에서 각 성분의 중량%는 결합성 중합체의 총 중량을 기준으로 하여, 약 93 내지 약 100중량% HEMA, 약 0 내지 약 2중량% MAA, 및 약 0 내지 약 5중량% LMA이다.
결합성 중합체의 분자량은 렌즈 물질에 용해되고 팽창될 수 있는 정도여야 한다. 렌즈 물질은 결합성 중합체 속으로 확산되고 중합되고/되거나 가교결합된다. 그러나, 동시에, 결합성 중합체의 분자량은 인쇄된 이미지의 질에 영향을 미칠만큼 높을 수 없다. 바람직하게는, 결합용 중합체의 분자량은 약 7000 내지 약 100,000이며, 더욱 바람직하게는 약 7,000 내지 약 40,000이며, 가장 바람직하게는 약 17,000 내지 약 35,000M피크이며, 이는 SEC분석(=(Mn ×Mw)1/2)에서 가장 높은 피크 분자량에 해당한다.
본원의 목적을 위하여, 분자량은 90° 광산란하는 겔 투과 크로마토그래피와 굴절율 감지기를 사용하여 결정한다. PW4000 및 PW2500의 두 가지 칼럼, 50mM 염화나트륨에 조정되는 75/25wt/wt 메탄올-물 용리액 및 325,000 내지 194의 분자량 범위로 익히 알려져 있는 폴리에틸렌 옥사이드와 폴리에틸렌 글리콜 분자의 혼합물이 사용된다.
당업자는 결합용 중합체의 생산에 연쇄이동제를 사용함으로써, 많은 양의 개시제를 사용함으로써, 생중합(living polymerization)을 사용함으로써, 적당한 단량체와 개시제 농도를 선택함으로써, 용매의 양과 종류를 선택함으로써, 또는 이들의 조합에 의해, 바람직한 결합용 중합체 분자량을 수득할 수 있음을 인식할 수 있다. 바람직하게는 연쇄이동제가 개시제와 함께 사용되고, 또는 더욱 바람직하게는 바람직한 분자량을 얻기 위해 개시제 및 하나 이상의 용매와 함께 사용된다. 선택적으로, 매우 고분자량의 결합용 중합체 소량이 결합용 중합체의 바람직한 점도를 유지하기 위해 많은 양의 용액과 함께 사용될 수 있다. 바람직하게는, 결합용 중합체의 점도는 23℃에서 약 4,000 내지 약 15,000cp이다.
본원에서 사용되는 결합용 중합체의 형성에 유용한 연쇄이동제는 연쇄이동 상수는 약 0.01 초과, 바람직하게는 약 7 초과, 더욱 바람직하게는 약 25,000 초과이다. 적당한 연쇄이동제는, 제한없이, R-SH의 지방족 티올(여기서, R은 C1-C12의 지방족, 벤질, 지환족이다) 또는 CH3(CH2)X-SH(여기서, x는 1 내지 24이다), 벤젠, n-부틸 클로라이드, t-부틸 클로라이드, n-부틸 브로마이드, 2-머캅토 에탄올, 1-도데실 머캅탄, 2-클로로부탄, 아세톤, 아세트산, 클로로포름, 부틸 아민, 트리에틸아민, 디-n-부틸설파이드와 디설파이드, 사염화탄소와 브로마이드 등 및 이들의 조합을 포함한다. 일반적으로, 형성된 중합체의 총 중량을 기준으로 하여, 약 0 내지 7중량%가 사용될 것이다. 바람직하게는 도데칸티올, 데칸티올, 옥탄티올, 또는 이들의 조합이 연쇄이동제로서 사용된다.
제한없이, 자외선, 가시광선, 열 개시제 등 및 이들의 조합을 포함하는 바람직한 개시제가 사용될 것이다. 바람직하게는 열 개시제가 사용되고, 더욱 바람직하게는 2,2-아조비스 이소부티로니트릴 및 2,2-아조비스 2-메틸부티로니트릴이 도데칸티올과 함께 사용된다.
본원의 결합용 중합체는, 제한없이, 라디칼 쇄 중합, 단계 중합, 에멀젼 중합, 이온 쇄 중합, 개환, 그룹 전이 중합, 원자 전이 중합 등을 포함하는 편리한 중합 과정을 통해 제조된다.
바람직하게는, 열 개시된, 유리 라디칼 중합이 사용된다. 중합을 실시하는 조건은 당업자에게 알려져 있다.
결합용 중합체의 생산에 사용되는 용매는 비점이 약 120 내지 약 230℃ 사이인 중간 비점 용매이다. 사용될 용매의 선택은 제조될 결합용 중합체의 종류 및 이들의 분자량을 기준으로 한다. 적당한 용매는, 제한없이, 디아세톤 알콜, 사이클로헥사논, 이소프로필 락테이트, 3-메톡시 1-부탄올, 1-에톡시-2-프로판올 등을 포함한다.
본원의 결합용 중합체는 물 속에서의 팽창 계수의 관점에서, 사용될 렌즈 물질에 맞추어 진다. 결합용 중합체의 팽창 계수를 팩킹 용액 속에서의 경화된 렌즈 물질의 팽창 계수와 일치시키거나 실질적으로 일치시킴으로써 불량한 광학 및 렌즈 파라미터 변이를 일으키는 렌즈 속의 응력들의 전개를 피한다. 또한, 결합용 중합체는 렌즈 물질 속에서 팽창할 수 있으면서 본원의 착색제를 사용하여 인쇄된 이미지도 팽창하도록 허용해야 한다. 이러한 팽창에 의해서, 이미지가 렌즈의 편안함에 영향을 미치지 않으면서 렌즈 물질내로 포획된다.
본원의 착색제에 있어서 결합용 중합체와 유용한 안료는 콘택트 렌즈에서의 사용에 적당한 유기 또는 무기 안료 또는 이러한 안료의 조합들이다. 더 많은 양이 높은 불투명도를 일으키므로, 불투명도는 사용되는 불투명화제와 안료의 농도를 변화시켜 조절할 수 있다. 예로서의 유기 안료는, 제한없이, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린, 카바졸 바이올렛, 배트 오렌지 #1 등과 이들의 조합을 포함한다. 유용한 무기 안료는, 제한없이, 산화철 블랙, 산화철 브라운, 산화철 옐로우, 산화철 레드, 이산화티탄 등과 이들의 조합을 포함한다. 이러한 안료에 더하여, 수용성 및 비수용성 염료가, 제한없이, 디클로로트리아진 및 비닐 설폰계 염료를 포함하여 사용될 수 있다. 유용한 염료 및 안료가 상업적으로 구입가능하다.
결합용 중합체와 안료 입자의 코팅 또는 습윤은 벌크 결합용 중합체에서 안료 입자를 더 잘 분산시킨다. 정전기력, 분산력 또는 수소결합력을 사용하여 표면을 안료로 피복할 수 있다. 바람직하게는, 고전단력을 사용하여 안료를 결합용 중합체 속으로 분산시킨다. 결합용 중합체와 안료를 적합한 혼합기(예: 로타리 샤프트 혼합기) 속으로 분배하고 일반적으로 약 30분간 균일한 혼합물이 될 때까지 혼합함으로써 안료를 결합용 중합체에 부가할 수 있다. 혼합물을 안료가 결합용 중합체 속으로 분산되도록 에이걸 밀(Eiger mill)과 같은 높은 고전단 밀 속에 도입한다. 완벽한 분산이 이루어질 때까지 필요한 만큼 반복적으로 제분한다. 일반적으로, 안료가 약 0.2 내지 약 3㎛ 크기가 되도록 제분을 한다. 제분은, 제한없이, 고전단 및 장치 또는 볼 밀 장치를 포함하여 적당하고 상업적으로 구입가능한 장치를 사용하여 실행하다.
안료 및 결합용 중합체에 더하여, 본원의 착색제는 표면에서 착색제의 코팅을 돕는 하나 이상의 용매를 포함한다. 본원의 또 다른 발견은, 착색제가 사용될 표면에서 번지거나 흐르지 않는 것을 보장하기 위해, 착색제가 약 27mN/m 미만의 표면장력을 갖는 것이 바람직하다는 것이다. 이 표면장력은 표면처리, 예를 들면 착색제가 사용될 성형 표면의 처리에 의해서 얻어질수 있다. 표면 처리는 당업계에 공지된 방법으로 이루어질 수 있으며, 플라즈마 및 코로나 처리에 제한되지 않는다. 대안으로, 바람직하게는, 바람직한 표면장력이 착색제에 사용되는 용매의 선택에 의해 이루어질수 있다.
따라서, 본원의 착색제에 유용한 용매는 착색제의 점도를 증가 또는 감소시킬수 있고 표면장력의 조절을 도울수 있는 용매이다. 적당한 용매는, 제한없이, 사이클로펜타논, 4-메틸-2-펜타논, 1-메톡시-2-프로판올, 1-에톡시-2-프로판올, 이소프로필 락테이트 등 및 이들의 조합을 포함한다. 바람직하게는, 1-에톡시-2-프로판올 및 이소프로필 락테이트가 사용된다.
바람직한 실시예로, 세 가지 이상의 상이한 용매가 본원의 착색제에서 사용된다. 이러한 용매 중 우선 두 가지 중간 비점 용매가 결합용 중합체의 생산에 사용된다. 이러한 용매는 형성된 후에 결합용 중합체로부터 제거될 수 있기는 하지만 그대로 유지시키는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 두 가지 용매는 1-에톡시-2-프로판올 및 이소프로필 락테이트이다. 추가적으로 저비점 용매, 즉 비점이 약 75 내지 약 120℃인 용매가 착색제의 점도 감소를 위해 사용된다. 적당한 저비점 용매는, 제한없이, 2-프로판올, 1-메톡시-2-프로판올, 1-프로판올 등 및 이들의 조합을 포함한다. 바람직하게는 1-프로판올이 사용된다.
사용되는 용매의 적당한 양은 인자의 수에 의존한다. 예를 들면, 결합용 중합체를 형성하는 데 사용되는 용매의 양은 바람직한 결합용 중합체의 분자량 및 결합용 중합체에 사용되는 단량체 및 공중합체와 같은 구성 인자에 의존한다. 사용되는 저비점 용매의 양은 착색제에 바람직한 표면장력 및 점도에 의존한다. 더욱이, 착색제가 금형에 도포되고 렌즈 물질로 경화되면, 사용되는 용매의 양은 렌즈 및 사용되는 금형 물질 및 금형 물질이 습윤도를 증대시키기 위해 어떤 표면 처리를 겪는가에 의존한다. 사용되는 정확한 용매양의 결정은 당업자에 의해 이루어질 것이다. 일반적으로, 사용되는 용매의 총량은 사용되는 용매의 약 40 내지 약 75중량%일 것이다.
당업자는 사용되는 각 안료가 사용되는 용매에 대해 임계 안료 용적(critical pigment volume)을 가짐을 인식할것이다. 임계 안료 용적은 공지 방법에 의해 결정되며, 대개, 예를 들면, 문헌[참조: Patton, Temple C., Paint Flow and Pigment Dispersion, 2d ed., pp 126-300(1993)]에 개시된 바와 같이 안료를 현탁시키기 위해 결합용 중합체와 용매의 효율을 기준으로 하는 용적이다.
상기 용매 이외에, 가소제가 존재할 수 있으며, 바람직하게는, 당해 가소제는 착색제에 첨가되어, 착색제 및 광학 금형 부품들의 건조 동안의 크랙킹을 감소시키고, 착색제를 사용하여 생성되는 이미지의 최종 질을 향상시키고, 렌즈 물질에 의한 착색제의 확산과 팽창을 향상시킨다. 사용되는 가소제의 종류 및 양은 사용되는 결합용 중합체의 분자량에 의존하고, 또한 사용 전에 저장되는 금형 표면에 배치되는 착색제를 위해 바람직한 저장기간의 안정성에 의존한다.
유용한 가소제는, 제한없이, 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 200, 400 또는 600 등과 이들의 조합이다. 바람직하게는, 글리세롤이 사용된다. 사용되는 가소제의 양은 일반적으로, 착색제의 양을 기준으로 하여, 약 0 내지 약 10중량%이다.
착색제의 불투명도는 안료 농도 및 사용되는 안료 입자 크기 변화에 따라 조절된다. 대안적으로, 불투명화제가 사용될 수 있다. 예를 들면, 이산화티탄 또는 산화아연과 같은 적당한 불투명화제가 상업적으로 구입가능하다.
본원의 바람직한 착색제 혼합은 안료 약 0.2 내지 약 25중량%, 결합용 중합체 약 30 내지 약 45중량%, 용매 약 40 내지 약 70중량%, 이산화티탄 약 0 내지 약 25중량% 및 사용되는 가소제 약 0.2 내지 약 7중량%이다. 중량%는 착색제 혼합의 총 중량을 기본으로 한다.
결합용 중합체는 유기 안료에 대해서는, 착색제의 중량을 기본으로 하여, 약 0.2 내지 약 25중량%, 무기 안료에 대한 약 0.2 내지 약 50중량%로 부가된다. 그러나, 높은 안료 농도가 매우 짙은 색조를 만든다. 따라서, 바람직하게는 유기 안료 약 0.2 내지 약 7중량% 및 무기 안료 약 0 내지 약 20중량%가 사용된다. 안료의 조합은 바람직한 색채, 색조 및 색상에 의존한 비율로 사용된다.
당업자는 앞서 언급한 것 이외의 첨가제가 본원의 착색 조성물에 포함될 수 있음을 인식할 것이다. 적당한 첨가제는, 제한없이, 유동 및 균전을 돕는 첨가제, 소포용 첨가제, 레올로지 개질용 첨가제 등 및 이들의 조합을 포함한다.
본원의 착색제는 물질의 경화시 렌즈 물질 속으로 임베딩된다. 따라서, 착색제는 착색제가 도포되는 금형의 표면에 의존하는 형성되는 렌즈의 표면의 앞 또는 뒤에 가까이 임베딩된다. 또한 하나 이상의 착색제 층이 임의 순서에 따라 도포된다. 또 다른 양태에서, 투명한 결합용 중합체 층이 착색제와 함께 사용될 수 있다. 예를 들면, 본원의 방법에서, 투명한 결합용 중합체층이 착색제의 도포 얼마 전에 금형의 성형 표면에 도포될 수 있다. 투명한 결합용 중합체는 착색제층을 위해 사용되는 결합용 중합체와 같거나 상이할 수 있다. 만약 투명한 결합용 중합체가 결합용 중합체와 상이하다면, 이는 결합용 중합체와 렌즈 물질과 팽창 계수 및 팽창의 면에서 양립할 수 있어야만 하며, 렌즈 물질속으로 팽창될 수 있어야 한다.
본원은 공지의 렌즈 물질로부터 만들어진 착색된 하드 또는 소프트 콘택트 렌즈, 또는 이러한 렌즈를 제조하는 데 적당한 물질을 제공하는 데 사용될 수 있다. 바람직하게는, 본원의 렌즈는 수분 함량이 약 0 내지 약 90%인 소프트 콘택트 렌즈이다. 더욱 바람직하게는 렌즈는 하이드록시기, 카복실기, 또는 양쪽 모두를 포함하는 단량체로부터 만들어지거나, 실록산, 하이드로겔, 실리콘 하이드로겔 및 이들의 조합과 같은 실리콘 함유 중합체로부터 만들어진다. 본원의 렌즈형성에 유용한 물질은 마크로머, 단량체, 및 이들의 조합의 혼합물을 중합 개시제와 같은 첨가제와 반응시킴으로서 얻을수 있다. 적당한 물질은, 제한없이, 친수성 단량체 및 실리콘 마크로머로부터 만들어진 실리콘 하이드로겔을 포함한다. 이러한 실리콘 마크로머의 예로, 제한없이, 미국 특허 제4,259,467호, 제4,260,725호 및 제4,261,875호에 기재된 바와 같이 펜던트 친수성기를 가지는 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트, 미국 특허 제4,136,250호, 제4,153,641호, 제4,189,546호, 제4,182,822호, 제4,343,927호, 제4,254,248호, 제4,355,147호, 제4,276,402호, 제4,327,203호, 제4,341,889호, 제4,486,577호, 제4,605,712호, 제4,543,398호, 제4,661,575호, 제4,703,097호, 제4,837,289호, 제4,954,586호, 제4,954,587호, 제5,346,946호, 제5,358,995호, 제5,387,632호, 제5,451,617호, 제5,486,579호, 제5,962,548호, 제5,981,615호, 제5,981,675호 및 제6,039,913호 및 이들의 조합에 기재된 바와 같이 중합성을 가진 폴리디메틸실록산 마크로머를 포함한다. 이들은 미국 특허 제5,010,141호, 제5,057,578호, 제5,314,960호, 제5,371,147호 및 제5,336,797호에 기재된 바와 같이 친수성 단량체를 혼합시키는 폴리실록산 마크로머 또는 미국 특허 제4,871,785호 및 제5,034,461호에 기재된 바와 같이 폴리에테르 블록과 폴리디메틸실록산을 포함하는 마크로머를 사용하여 만들어진다. 인용된 모든 특허들은 전체적으로 본원에 참조로 인용된다.
적당한 물질은 미국 특허 제5,760,100호, 제5,776,999호, 제5,789,461호, 제5,807,944호, 제5,965,631호 및 제5,958,440호에 기재된 바와 같이 옥시펌 및 이오노펌의 조합으로부터 만들어질수 있다. 친수성 단량체는 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트("HEMA"), 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아크릴아미드("DMA"), N-비닐피롤리돈, 2-비닐-4,4-디메틸-2-옥사졸린-5-온, 메타크릴산, 및 2-하이드록시에틸 메타크릴아미드를 포함하여 이러한 공중합체 내로 혼합된다. 추가의 실록산 단량체는 미국 특허 제5,998,498호, 제3,808,178호, 제4,139,513호, 제5,070,215호, 제5,710,302호, 제5,714,557호 및 제5,908,906호에 기재된 바와 같이 실록산 단량체 또는 트리(트리메틸실록시)실릴프로필 메타크릴레이트와 같이 혼합된다. 이들은 또한 다양한 강화제(toughening agent), UV차단제 및 습윤제를 포함한다. 이들은 미국특허 제6,020,445호에 기재된 바와 같이 일급 알콜, 또는 이급알콜, 또는 삼급 알콜과 같은 희석제를 사용하여 제조될 수 있다. 인용된 모든 특허들은 전체적으로 본원에 참조로 인용된다.
콘택트 렌즈를 제조하기 위한 물질은 잘 알려져 있으며 상업적으로 구입가능하다. 바람직하게 사용되는 물질은 HEMA계 하이드로겔이며, 더욱 바람직하게는 에타필콘 A이며, MAA, HEMA 및 라우릴 메타크릴레이트("LMA")의 선형 랜덤 블록 공중합체; MAA와 HEMA의 선형 랜덤 블록 공중합체; HEMA와 LMA의 선형 랜덤 블록 공중합체; 또는 HEMA 단독중합체로부터 결합용 중합체가 형성된다. 여기에 참조로 인용된 미국 특허 제4,680,336호 및 제4,495,313호에 개시된 에타필콘 A는 대개 HEMA 100중량부, MAA 약 1.5 내지 약 2.5중량부, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 약 0.3 내지 약 1.3중량부, 1,1,1-트리메틸롤프로판 트리메타크릴레이트 약 0.05 내지 약 1.5중량부 및 가시성 염색제 약 0.017 내지 약 0.024중량부로 제조된다. 바람직하게는 에타필콘 A는 0.47 MAA : 100 HEMA : 4.14 LMA의 비율로 MAA, HEMA 및 LMA의 선형 랜덤 블록공중합체와 함께 또는 99.9 HEMA와 0.1 MAA : 99.5 HEMA와 0.5 MAA의 비율로 HEMA와 MAA의 선형 랜덤 블록공중합체와 함께 사용된다.
착색제의 염색 유효량은 제조될 렌즈에 바람직한 수준의 색조를 내기에 충분한 양이다. 일반적으로, 렌즈당 약 0.5mg 내지 약 4.0mg의 착색제가 사용된다.
본원에서 렌즈에서 사용되는 착색제는 렌즈 표면에 편리한 방법으로 적용된다. 본원의 바람직한 방법은, 제한없이, 폴리프로필렌을 포함하여 적당한 물질로부터 만들어진 열가소성 광학 금형 또는 폴리스티렌 수지가 사용된다. 염색에 유효한 양의 착색제가 금형의 성형 표면의 바람직한 부분에 도포된다. 도포는 편리한 방법으로 이루어질 수 있다. 바람직하게는 도포가 패드 인쇄에 의해 이루어진다.
렌즈 형성량의 렌즈 물질이 금형에 분산된다. "렌즈 형성량"이란 바람직한 크기와 두께의 렌즈를 생산하기에 충분한 양을 의미한다. 대개, 렌즈 물질 약 10 내지 약 40mg이 사용된다.
착색제가 렌즈 물질 속에서 팽창한다. 바람직하게는 건조 두께의 약 1배 내지 약 4배로 착색제가 팽창하기에 적당한 조건하에서 팽창이 이루어진다. 대개, 이러한 팽창은 약 40 내지 약 68 ℃에서 약 1분 내지 약 30분 동안 이루어진다.
이어서, 렌즈 물질과 착색제를 포함하는 금형이 착색 렌즈를 형성하기에 적당한 조건에 노출된다. 정확한 상태는 착색제의 성분에 의존하며 선택되는 렌즈 물질은 당업자가 결정한다. 일단 경화가 완성되면 렌즈는 금형으로부터 이형되어 완충식염용액 내에서 평형을 유지하게 된다.
착색 염료를 제조하는 바람직한 방법은 다음과 같이 패드 인쇄를 사용하여 이루어진다. 금속판, 바람직하게는 강철, 더욱 바람직하게는 스테인레스 스틸로부터 만들어진 금속판이 일단 경화되면 수불용성이 될 수 있는 포토레지스트 물질로 커버된다. 착색제의 패턴이 선택되거나 또는 설계된 후, 사진 기술과 같은 수많은 기술 중 하나를 사용하여 바람직한 크기로 축소되고, 금속판 위에 놓여지고, 포토레지스트 물질은 경화된다. 패턴 에칭을 실시하는 조건은 당업자에게 달려있다.
패턴을 따라서, 판은 수용액으로 순차적으로 세척되고, 생성된 이미지는 적당한 깊이, 예를 들면 약 20㎛로 판에 새겨진다. 그후 착색제는 착색제로 그 함몰부위를 채우기 위해 패턴에 놓여진다. 적당한 모양 및 다양한 경도의 실리콘 패드 (대개 약 1 내지 10 쇼어A(Shore A) 듀로미터 단위)가 착색제를 제거하기 위해서 판상에 이미지에 대해 압착되고, 착색제는 용매의 증발로 약간 건조된다. 이후, 패드는 광학 금형의 성형 표면에 대해 압착되고 착색제는 건조된다. 금형을 과량의 용매와 산소를 제거하기 위해서 12시간에 이르도록 탈기시킨 후, 금형에 렌즈 형성량의 렌즈 물질을 충전시킨다. 이후, 상보적인 반금형을 사용하여 금형 어셈블리를 완성하고, 이후 인쇄된 이미지를 팽창시키고, 금형 어셈블리를 사용되는 렌즈 물질을 경화시키기에 적합한 조건에 노출시킨다.
본원은 하기의 실시예에서 보다 명료해질수 있으나 여기에 한정되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1
결합용 중합체의 합성
5L들이 유리용기에 2.65중량%의 도데칸티올, 1.56중량%의 라우릴 메타크릴레이트, 0.18중량%의 MAA, 37.69중량%의 2-HEMA, 및 42.35중량%의 이소프로필 락테이트 및 10.59중량%의 1-에톡시-2-프로판올을 용매로서 가한다. 혼합물은 10분간 자기 교반기를 사용하여 예비혼합한 다음, 빌트인 가열 맨틀피스를 가지며 기계적 교반기, 질소 유입구, 환류 콘덴서 및 온도 감지기가 장치된 5L들이 스텐레스 스틸 반응기로 이동시킨다. 혼합물은 약 25분간 약 63℃의 온도로 가열되고, 3.0중량%의 2,2-아조비스-2-메틸 부티로니트릴을 잔여 이소프로필 락테이트와 함께 가한다. 질소는 나머지 중합 동안 사용될 질소 블랭킷을 생성하기 위해 반응기에 도입된다.
약 17 내지 19시간 후, 1.96중량%의 글리세롤이 반응 혼합물에 가해지고 혼합물을 약 30분간 교반한다. 후속적으로, 교반과 질소 공급을 중지하고 반응 혼합물을 실온으로 냉각한다.
실시예 2
결합용 중합체의 합성
5L들이 유리용기에 0.69중량%의 데칸에틸, 0.16중량%의 MAA, 33.55중량%의 2-HEMA, 및 51.1중량%의 이소프로필 락테이트 및 12.8중량%의 1-에톡시-2-프로판올을 용매로서 가한다. 혼합물은 10분간 자기 교반기를 사용하여 미리 혼합한 다음, 빌트인 가열 맨틀피스를 가지며 기계적 교반기, 질소 유입구, 환류 콘덴서 및 온도 감지기가 장치된 5L들이 스텐레스 스틸 반응기로 이동시킨다. 혼합물은 약 25분간 약 63℃의 온도로 가열되고, 0.20중량%의 2,2-아조비스-2-메틸부티로니트릴을 잔여 이소프로필 락테이트와 함께 가한다. 질소는 나머지 중합 동안 사용될 질소 블랭킷을 생성시키기 위해 반응기에 도입된다.
약 17 내지 19시간 후, 1.56중량%의 글리세롤이 반응 혼합물에 가해지고 혼합물을 약 30분간 교반한다. 반응 혼합물은 잔여 열 개시제를 분해하기 위해 추가로 23시간 동안 80℃에서 가열한다. 후속적으로, 교반과 질소 공급을 중지하고 반응 혼합물을 실온으로 냉각한다.
실시예 3
실시예 1과 유사하거나 동일한 결합용 중합체가 하기의 표에 기재된 착색제 제조를 위해 사용된다.
착색제 1 착색제 2 착색제 3 착색제 4 착색제 5 착색제 6
프탈로시아닌 블루 2 0 0 2 0 0
산화철 블랙 0 10 0 3 5 0
산화철 옐로우 0 0 3 15 5 0
산화철 브라운 0 0 8 0 5 0
산화철 레드 0 0 2 0 0 0
이산화티탄 0 5 5 5 5 0
총 안료 0 15 18 25 20 0
결합용 중합체 41.49 35.63 34.28 31.12 33.37 42.39
이소프로필 락테이트 38.96 33.46 32.19 29.22 31.34 39.81
1-에톡시-2-프로판올 9.74 8.37 8.05 7.31 7.84 9.95
1-프로판올 6 6 6 6 6 6
글리세롤 1.96 1.96 1.96 1.96 1.96 1.96
(모든 수치의 단위는 중량%이다)
실시예 4
실시예 1의 결합용 중합체에 0.5중량%의 프탈로시아닌 블루 안료를 가하고 블루 착색제를 형성하기 위해 제분한다. 이어서, 착색제의 일부가 콘택트 렌즈 프론트 커브 금형에 패드 인쇄되고 인쇄된 금형은 착색제로부터 휘발성 용매를 제거하기 위해 8시간 동안 진공하에서 탈기시킨다. 인쇄된 금형에 HEMA 100중량부, MAA 약 2중량부, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 약 0.8중량부, 1,1,1-트리메틸롤프로판 트리메타크릴레이트 약 0.1중량부, Norblocⓡ7966 약 1중량부 및 Irgacure(광개시제, 시판원: Ciba) 약 1.3중량부를 함유하는 반응 단량체 혼합물을 충전시킨다. 콘택트 렌즈 베이스 커브 금형은 충전된 프론트 커브 금형 위에 배치되고 두 개의 반금형은 함께 압착시킨다. 약 2분 동안의 체류시간은 반응 단량체가 착색제층 내부와 주위로 분산되도록 혼합할 수 있게 하며 그 결과 착색제층이 팽창한다. 체류시간이 끝난 후에 금형 어셈블리가 약 5분 동안 가시광선(약 420nm)에 노출되며, 이때 세미-상호침투 중합체 망상 구조를 형성하면서 반응 단량체 혼합물이 중합되고 착색제층의 결합용 중합체에서와 주위에서 가교된다. 반금형을 분리하고 착색 렌즈를 다음 가공 단계들을 위해서 제거한다. 따라서, 당해 실시예는 결합용 중합체 내부와 주위로 확산된 후 가교결합되는 베이스 렌즈 물질 및 실질적으로 가교결합되지 않은 결합용 중합체로부터 착색 콘택트 렌즈가 형성될 수 있음을 보여준다. 유리하게도, 결합용 중합체 속으로 혼합된 안료가 관능화 또는 추가의 결합 단계 없이도 생성된 콘택트 렌즈 내로 고정된다.
본원은 사용되는 결합용 중합체가 렌즈 물질과 상호침투 중합체 망상 구조를 형성할 수 있는 착색 콘택트 렌즈에 사용하기 위한 착색제를 제공하며, 본원의 착색제는 렌즈에서 착색제의 안료를 포획하는 데 공유결합을 사용할 필요가 없는 것이 장점이다. 본원의 착색제가 순차적으로 경화되는 미경화 렌즈 물질에 도포되는 경우, 결합용 중합체는 착색제를 렌즈 물질 속에 포획하면서 렌즈 물질과 상호침투 중합체 망상 구조를 형성하여 안정하게 착색된 렌즈를 만들 수 있다.

Claims (41)

  1. 하나 이상의 안료, 하나 이상의 용매 및 결합용 중합체를 포함하는 착색 콘택트 렌즈용 착색제로서, 결합용 중합체가 렌즈 물질과 상호침투 중합체 망상 구조를 형성할 수 있음을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  2. 제1항에 있어서, 형성된 상호침투 중합체 망상 구조가 세미-상호침투 중합체 망상 구조임을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  3. 제1항에 있어서, 형성된 상호침투 중합체 망상 구조가 순차적-상호침투 중합체 망상 구조임을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  4. 제1항에 있어서, 결합용 중합체의 분자량이 7,000 내지 40,000임을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  5. 제1항에 있어서, 결합용 중합체가 화학식 1을 가짐을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
    화학식 1
    CH3(CH2)X-L-COCHR=CH2
    위의 화학식 1에서,
    L은 -NH 또는 산소이며,
    x는 2 내지 24의 정수이며,
    R은 C1-C6 알킬 또는 수소이다.
  6. 제1항에 있어서, 결합용 중합체가 메타크릴산, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 및 라우릴 메타크릴레이트의 공중합체를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  7. 제1항에 있어서, 결합용 중합체가 메타크릴산과 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트와의 공중합체를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  8. 제1항에 있어서, 결합용 중합체가 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트의 단독중합체를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  9. 제1항 내지 제4항 및 제6항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 용매가 중간비점 용매 하나 이상과 저비점 용매 1개를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  10. 제1항 내지 제4항 및 제6항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 표면장력이 28dynes/cm 이하임을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  11. 제6항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 중간비점 용매가 1-에톡시-2-프로판올 및 이소프로필 락테이트를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  12. 제1항 내지 제4항 및 제6항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 가소제 및 불투명화제를 추가로 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  13. 제12항에 있어서, 하나 이상의 안료 0.2 내지 25중량%, 결합용 중합체 30 내지 45중량%, 하나 이상의 용매 40 내지 69.6중량%, 불투명화제 0 내지 25중량% 및 가소제 0.2 내지 7중량%를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  14. 하나 이상의 안료, 하나 이상의 용매 및 분자량이 7,000 내지 40,000인 결합용 중합체를 포함하는 착색 콘택트 렌즈용 착색제로서, 결합용 중합체가 HEMA계 하이드로겔 또는 실리콘계 하이드로겔을 포함하는 렌즈 물질과 상호침투 중합체 망상 구조를 형성할 수 있음을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  15. 제14항에 있어서, 결합용 중합체와 렌즈 물질 사이에 형성된 상호침투 중합체 망상 구조가 세미-상호침투 중합체 망상 구조임을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  16. 제14항에 있어서, 결합용 중합체와 렌즈 물질 사이에 형성된 상호침투 중합체 망상 구조가 순차적 상호침투 중합체 망상 구조임을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  17. 제14항에 있어서, 결합용 중합체가 메타크릴산, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 및 라우릴 메타크릴레이트의 공중합체를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  18. 제14항에 있어서, 결합용 중합체가 메타크릴산과 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트와의 공중합체를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  19. 제14항에 있어서, 결합용 중합체가 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트의 단독중합체를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  20. 제14항 내지 제19항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 용매가 2개의 중간비점 용매와 하나의 저비점 용매를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  21. 제20항에 있어서, 중간비점 용매 2개가 1-에톡시-2-프로판올 및 이소프로필 락테이트를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  22. 제14항 내지 제19항 중의 어느 한 항에 있어서, 가소제 및 불투명화제를 추가로 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  23. 제22항에 있어서, 하나 이상의 안료 0.2 내지 25중량%, 결합용 중합체 30 내지 45중량%, 하나 이상의 용매 40 내지 69.6중량%, 불투명화제 0 내지 25중량% 및 가소제 0.2 내지 7중량%를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈용 착색제.
  24. 하나 이상의 안료, 하나 이상의 용매 및 결합용 중합체를 포함하는 착색제를 착색 유효량으로 금형의 성형 표면에 도포하는 단계(a), 금형에 렌즈 물질을 렌즈 형성량으로 분배하는 단계(b), 렌즈 물질 속에 착색제를 팽창시키는 단계(c) 및 금형에서 렌즈 물질을 경화시켜 착색 콘택트 렌즈를 형성하는 단계(d)를 포함하는 착색 콘택트 렌즈의 제조방법으로서, 결합용 중합체 및 렌즈 물질이 상호침투 중합체 망상 구조를 형성함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈의 제조방법.
  25. 제24항에 있어서, 결합용 중합체의 분자량이 7,000 내지 40,000이고, 렌즈 물질이 HEMA계 하이드로겔 또는 실리콘계 하이드로겔을 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈의 제조방법.
  26. 제24항에 있어서, 결합용 중합체가 메타크릴산, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 및 라우릴 메타크릴레이트의 공중합체를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈의 제조방법.
  27. 제24항에 있어서, 결합용 중합체가 메타크릴산과 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트와의 공중합체를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈의 제조방법.
  28. 제24항에 있어서, 결합용 중합체가 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트의 단독중합체를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈의 제조방법.
  29. 제24항 또는 제25항에 있어서, 하나 이상의 용매가 중간비점 용매 2개와 저비점 용매 1개를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈의 제조방법.
  30. 제29항에 있어서, 중간비점 용매 2개가 1-에톡시-2-프로판올 및 이소프로필 락테이트를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈의 제조방법.
  31. 제1 반금형과 제2 반금형을 포함하는 착색 콘택트 렌즈 제조용 금형으로서, 제1 반금형과 제2 반금형의 하나 이상의 성형 표면이 하나 이상의 안료, 하나 이상의 용매 및 결합용 중합체를 포함하며, 결합용 중합체가 렌즈 물질과 상호침투 중합체 망상 구조를 형성할 수 있음을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈 제조용 금형.
  32. 제31항에 있어서, 결합용 중합체와 렌즈 물질 사이에 형성된 상호침투 중합체 망상 구조가 세미-상호침투 중합체 망상 구조임을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈 제조용 금형.
  33. 제31항에 있어서, 결합용 중합체와 렌즈 물질 사이에 형성된 상호침투 중합체 망상 구조가 순차적 상호침투 중합체 망상 구조임을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈 제조용 금형.
  34. 제31항에 있어서, 결합용 중합체의 분자량이 7,000 내지 40,000임을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈 제조용 금형.
  35. 제31항에 있어서, 결합용 중합체가 메타크릴산, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 및 라우릴 메타크릴레이트의 공중합체를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈 제조용 금형.
  36. 제31항에 있어서, 결합용 중합체가 메타크릴산과 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트와의 공중합체를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈 제조용 금형.
  37. 제31항에 있어서, 결합용 중합체가 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트의 단독중합체를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈 제조용 금형.
  38. 제31항 내지 제37항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 용매가 중간비점 용매 2개와 저비점 용매 1개를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈 제조용 금형.
  39. 제38항에 있어서, 중간비점 용매 2개가 1-에톡시-2-프로판올 및 이소프로필 락테이트를 포함함을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈 제조용 금형.
  40. 제23항의 착색제를 사용하여 수득한 안과용 렌즈.
  41. 제24항에 있어서, 안료가 결합용 중합체로 코팅되거나 습윤됨을 특징으로 하는, 착색 콘택트 렌즈의 제조방법.
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