TW588168B

TW588168B - Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production

Info

Publication number: TW588168B
Application number: TW091103074A
Authority: TW
Inventors: Frank F Molock; Khaled Chehab; James D Ford; Ture Kindt-Larsen; Craig W Walker
Original assignee: Johnson & Johnson Vision Care
Priority date: 2001-02-23
Filing date: 2002-02-22
Publication date: 2004-05-21
Also published as: DE60210695D1; JP2002333600A; DE60210695T2; CN1312239C; HK1046554A1; AU1567602A; EP1235096A3; JP4767473B2; EP1235096A2; CN1374356A; AR032841A1; HK1049181A1; AU783604B2; KR20020069156A; HK1046554B; CA2371965A1; BR0200519A; CA2371965C; KR100836518B1; BR0200519B1

Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 588168 Α7 _ Β7 五、發明說明（i) 發明領域本發明係有關著色隱形眼鏡製造用之著色劑。尤其，本發明提供著色隱形眼鏡的一步驟方法及用於此方法之著色劑。發明背景使用著色隱形眼鏡來改變虹膜的自然色為屬已知。通常’鏡片的著色部分係位在鏡片的中心，即會蓋住鏡片配帶者之曈孔及虹膜之鏡片的部分β亦已知在隱形眼鏡的著色中，整個鏡片可被淡淡地著色成為一種可見或定位的色澤。用來製造著色鏡片之著色劑通常係由一種黏結聚合物及顏料所組成。已知的著色劑需要使用交聯劑，使在鏡片材料和黏結聚合物之間形成共價鍵，以形成穩定的著色鏡片。所謂“穩定的著色鏡片”指的是染料不會自鏡片滲出或溶出或自鏡片之一部分滲出或溶化至另一部份。另外，在一些形成著色鏡片的已知方法中，需要在著色劑加入鏡片之刚先形成鏡片本體。其他方法及著色劑需要複雜步棘供單獨使用或是與特殊的環結合以保護鏡片的外面部分不會接觸到著色劑。於是，已知的著色劑及製造著色鏡片的方法，於玉常的鏡片製法中增加額外的時間或額外的材料或二者。因此，亟需種可/肖除4为或全部之此等缺點的著色劑及利用此著色劑製造隱形眼鏡的方法。 -3-

適度尺張紙本規 )Α4 S) CN 標家釐公 97 發明之詳細說明及較佳具體例本，明提供著色隱形眼鏡製造用之著色劑，及利用本發月之著色劑著色隱形眼鏡的方法。當本發明之著色劑被塗覆至隨後被固化之未固化之鏡片材料上時，黏結聚合物會 /、鏡片材料形成一種互穿聚合物網絡。因此著色劑被包埋在鏡片材料巾而形成一種穩定的著色鏡4。其優點在於著色劑不需要使用共價鍵來幫助著色劑的顏料埋人鏡片中。 f外，本發明之著色劑可由鑄模表面轉移至鏡片材料中，藉此形成具有利用著色劑所印刷之高解析模型圖像之完工鏡片。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在一具體例中，本發明提供一種用於著色隱形眼鏡的著色劑，此著色劑包括、實質上包含及包含··一或多種顏料、一或多種溶劑和一種黏結聚合物，其中黏結聚合物能夠與鏡片材料形成一種互穿聚合物網絡。在另一具體例中’本發明提供-難造著色隱形目隨的方法，其包括、實質上包含及包含以下步驟·· a)塗抹一種著色有效量之著色劑至鑄模之模塑表面，著色劑包括、實質上包含及包含·一或多種顏料、一或多種溶劑和一種黏結聚合物；b) 分配鏡片形成量之鏡片材料於鑄模中；幻膨脹著色劑於鏡片材料中及使鏡片材料散佈於著色劑中；及d)在適合形成著色隱形眼鏡之條件下固化鑄模中之鏡片材料，其中黏結聚合物與鏡片材料形成一種互穿聚合物網絡。在又一具體例中，本發明提供一種用於製造著色隱形眼鏡的鑄模，其包括、實質上包含及包含第一和第二半模，其中第一和 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4^i^ χ撕公楚_ 588168 A7 B7 五、發明說明（ο 第二半模之至少一模塑表面包括、實質上包含及包含：一或多種顏料、一或多種溶劑和一種黏結聚合物，其中黏結聚合物月b夠與鏡片材料形成一種互穿聚合物網絡。就本發明之目的而言，‘‘互穿聚合物網絡，，或“IpN”被定義為兩或多種個別聚合物的組合物，其中一種聚合物係在另一種聚合物的存在被合成及/或交聯者。因此，某種程度的互穿會發生在網絡結構中。基本上，用來形成正N 之個別聚合物為呈網絡形式。一種IPN，特定言之為一種半-IPN，係由一或多種被交聯之聚合物及一或多種未實質被交聯之聚合物所組成，如Sperling，L.H·於互穿录合勒 .轉潜（由 Klempner，Sperling 和 Utracki 所編）第 3-6 頁經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1994)中之“互穿聚合物網絡：回顧篇，，中所述者。在一具體例中，半-PIN係利用一種交聯之鏡片材料和一種未實質被交聯之黏結聚合物所形成。就本發明之目的而言，未實質交聯意表未交聯材料在與鏡片材料接觸之前未處於傳統交聯條件中。半-PIN可以一步驟形成或以一系列步驟形成，其熟知為連續半-PIN。熟悉該項技藝者將知道，交聯劑的存在（不管是由添加而來或為不純物），可產生一種有利於連續互穿聚合物網絡形成之反應環境。就本發明之目的而言，所謂“模塑表面，，意表一用來形成鏡片表面之缚模表面。本發明之一發現在於藉使用一種能夠與鏡片材料形成_ 種互穿聚合物網絡之黏結聚合物，可排除為形成穩定之著色隱形眼鏡而在著色劑和鏡片材料之間形成共價鍵的需 -5- 本紙張尺度適目巾關家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） '' ---- 588168 A7 B7 五、發明說明（4) 要。著色鏡片的穩定性係藉使顏料埋入黏結聚合物與鏡片基質聚合物之絲網中所提供者。本發明之黏結聚合物係由互相具有類似溶解度參數之均聚物或共聚物或其組合物所製得’且黏結聚合物對鏡片材料具有類似的溶解度參數。此等黏結聚合物可包含使黏結聚合物之聚合物或共聚物能互相交互反應之官能基。官能基必須可使一種聚合物或共聚物的基團與另一基團以增加交互作用密度的方式來作用，以幫助抑制顏料顆粒的移動及/或埋入。官能基之間的交互作用可為極性的、分散的、或為電荷轉移錯合性質的。官能基可為在聚合物或共聚物的骨幹上或由骨幹懸垂而出。例如，一種形成具正電荷之聚合物的單體或單體之混合物可與形成具負電荷之聚合物的單體結合使用，以形成黏結聚合物。在一更特別之實例中，甲基丙烯酸(“MAA”)及 2-羥基乙基甲基丙烯酸酯（“MEMA”)可被用來提供一種 MAA/HEMA共聚物，其隨後與HEMA/3-(N，N-二甲基）丙基丙烯醯胺共聚物混合以形成黏結聚合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在另一實例中，黏結聚合物可由疏水性-改質之單體，包括（但非限於）下式之醯胺和酯： ch3(ch2)x-l_cochr=ch2 其中L可為-NH或氧，X可為一由2至24的整數，R可為一 C!至C6烷基或氫且較佳為甲基或氫。此等醯胺和酯的實例包括（但非限於）月桂基曱基丙烯醯胺和甲基丙烯酸己酯。在又一實例中，脂族鏈延伸之胺基曱酸酯及艉之 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 χ 297公4 ) 588168 A7 B7 五、發明說明（5) 聚合物可被用來形成黏結聚合物。本發明之較佳黏結聚合物為HEMA、MAA和甲基丙烯酸月桂酯(“LMA”)之隨機嵌段共聚物；HEMA和MAA或 HEMA和LMA之隨機嵌段共聚物，或HEMA之均聚物。於此等具體例中每種成分基於黏結聚合物總重之重量百分比為約93至約100重量百分比的HEMA、約0至約 2重量百分比之MAA，及約〇至約5重量百分比之 LMA。黏結聚合物的分子量必須為使其在鏡片材料中多少為可溶且可膨脹於其中者。鏡片材料散佈於黏結聚合物中且被聚合及/或交聯。然而，同時，黏結聚合物的分子量不能高到會影響印刷圖像的品質。較佳地，黏結聚合物的分子量為約7,000至約1〇〇,〇〇〇，尤佳約7,000至約40,000，最佳約17,0〇〇至約35,000 Μ尖峰（其相當於SEC分析中最高尖峰之分子量）（=(MnxMw)1/2)。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製就本發明之目的而言，分子量係利用一種具90。光散射及折射係數偵測器之凝膠滲透層析計來測量。使用兩種 PW4000和PW2500的管柱、一種被調整至50mM氣化鈉之75/25重量/重量之甲醇-水洗提液，和一種聚乙二醇和環氧乙烷分子（具明確限定之分子量範圍325,000至 194)的混合物。熟悉該項技藝之人將知道，藉使用鏈轉移劑於黏結聚合物的製造中、藉使用大量的引發劑、藉使用活性聚合、藉適當單體及引發劑濃度的選擇、藉溶劑之用量與種類的 -7- 本紙張尺度適用中國國家A?^NS)A4規格（210 X 297公釐） " '

588168 選擇或其等之組合，可獲得所期望之黏結聚合物分子量。較佳地，鏈轉移劑與引發劑，或尤佳地與一種引發劑和一種，多種溶劑結合使用，以達成所期望之分子量。另外，小量之極高分子量的黏結聚合物可與大量溶劑結合使甩以維持所期望之黏結聚合物的黏度。較佳地，黏結聚合物的黏度在23 t下將為約4,〇〇〇至約15 〇〇〇厘泊 (centipoise)。可用於形成本發明所使用之黏結聚合物的鏈轉移劑具有大於約0 01，較佳大於約7，尤佳大於約25,000之鍵轉移吊數值。適合之此種鏈轉移劑為已知且包括（但非限於）式R-SH之脂族硫醇，其中R為一 &至脂肪族、一苄基、一環脂族；或，其中x為1 至24 ;苯、氣丁烷、氣化第三丁烷、溴丁烷、2_氫硫基乙醇1-十一硫醇、2-氣丁烧、丙酮、乙酸、氣仿、丁胺一乙胺、一-正-丁基硫化物及二硫化物、四氣化碳及漠化物等及其組合物。通常，係使用基於聚合物配方總重之約〇至約7重量百分比。較佳地，十二硫醇、癸硫醇、辛硫醇或其組合物被用作鏈轉移劑。可使用任何期望之引發劑包括（但非限於）紫外線、可見光、熱引發劑等及其組合物。較佳地，係使用熱引發劑’尤佳為2,2-偶氮雙異丁腈及2,2-偶氮雙2-曱基異丁腈。所使用之引發劑的量基於配方之總重量為約〇丨至約 5重量百分比。較佳地，2,2_偶氮雙甲基異丁腈係與十二硫醇一起使用。 -8- 本紙張尺时國 @ ^^(CNS)A4 規^7(21() χ 29 ) 一

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

8 6 8 8 5 A7 ______B7 本發明之黏結聚合物可藉任何合宜的聚合方法來製造，包括（但非限於）基連鎖聚合法、逐步聚合法、乳液聚合法、離子連鎖聚合法、開環之基轉移聚合法、原子轉移聚合法等。較佳地，係使用熱引發之自由基聚合法。實施聚合的條件為熟悉此項技術之人所熟知者。町用於製造黏結聚合物的溶劑為具有沸點介於約12〇和230 C之間的中沸點溶劑。所使用之溶劑的選擇將以待生產之黏結聚合物的種類及其分子量為基礎。適合之溶劑包栝（但非限於）二丙酮醇、環己酮、乳酸異丙酯、3_甲氧基卜丁醇、1-乙氧基-2-丙醇等。本發明之黏結聚合物，就水中膨脹係數而言，係適合將與其一起使用之鏡片材料。黏結聚合物的膨脹係數與保壓溶液中之固化鏡片材料的膨脹係數的配合或實質上配合町避免鏡片内的應力產生而導致不良之眼和鏡片的參數轉換另外，黏結聚合物必須可膨脹於鏡片材料中，允許利用本發明之著色劑所印刷的圖像膨脹。由於此膨脹，圖像會埋入鏡片材料中，而不會有對鏡片舒適度有任何影響。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在本發明之著色劑中可與黏結聚合物使用的顏料為那些適合用於隱形眼鏡的有機或無機顏料或此等顏料之組合物。=透光度可藉改變顏料的濃度及所使用之遮光劑來控制量愈回產生愈面的不透光度。例示性的有機顏料包括 (4非限於）酜菁藍、敗菁綠、味嗤紫、貌橘等及其組合物。有用之無機顏料的實例包括（但非限於）氧化鐵黑、氧化鐵棕、氧化鐵黃、氧化鐵紅、二氧化鈦等及其組 -9- 588168 A7 發明說明（8) 合物。除了此等顏料外，可使用可溶及不可溶之染料包括 (但非限於）二氣三氮,井及以乙稀稿底的染料。有用染料及顏料為商業可得者。、裝顏料顆粒叫絲合物之、塗覆紐化提供祕顆粒更佳分散於大塊黏結聚合物中^塗覆可藉使用靜電、分散或氮鍵力來覆蓋顏料表©。触地，高剪力被絲分散顏料於黏結聚合物中。顏料可藉分配聚合物及顏料於-適合之混合機（如一種旋轉軸混合機）中以添加至黏結聚合物，並混合直到達成均勻混合物為止，_般為至多約3〇分鐘的時間。然後將混合物饋入高煎力研磨機（如拉㈣研磨機）以分散顏料於黏結聚合物中。視需要實施重覆的研磨以達成完全的分散。通常，實施研磨直到顏料為約〇 2至約3微米的大小。研磨可利用任何適當、冑業可取得之裝置，包括（但非限於）高剪力或球磨裝置來進行。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製除了顏料和黏結聚合物，本發明之著色劑包含一或多種幫助著色劑塗覆至表面之溶劑。本發明之另一發現是，為確使著色财會滲漏或朗其所塗覆之表面，期望且較佳的是該著色劑具有低於約27mN/m的表面張力。此表面張力可藉處理著色劑所塗覆的表面（如鑄模表面）予以達成。表面處理可藉此技藝中習知的方法來實施，諸如但非 P艮於電漿及電暈處S。另外，較佳地，所欲之表面可藉選擇於著色劑中所使用之溶劑來達成。因此，本發明著色劑中可使用之溶劑為那些能增加或降低著色劑之黏度且有助於控制表面張力的溶劑。適合之溶 -10-

:(但非限於)環戊〜基2·、“曱氧基_ 2-丙醇、1-乙氧基·2_丙醇、佳為使及乳=等及—較於一較佳具體例中，至少= 之著色劑中。錢w —種不同之溶劑被用於本發明用於黏ϋ的：」前兩種(都是中沸點溶劑)被 =:!:=雖然此等溶劑可在黏結聚合物形 ί後被錄，但較好是料_，難地，此二種溶劑為1-乙氧基-2-丙醇及乳酸異制扣ρ 〇異醋。一種額外之低彿點溶齊種彿點介於約75和約⑽1之間的溶劑，降低著色劑的黏度至所期望的程度。適合之低沸點浴劑包括（但非限於）2_丙醇、u甲氧基_2_丙醇、丄-丙醇等及其組合物。錄為使用丨_丙醇。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製、所使用之溶劑的特定用量視數種因素而定。例如，在形成黏結聚合物中所使用之溶劑的用量視所期望之黏結聚合物的刀子#及所使用之I纟結聚合物的組份（如單體及共聚物）而疋。所使用之低彿點溶劑的量視著色劑所期望之黏度及表面張力而定。再者，若著色劑將被塗覆至鑄模上且以鏡片材料固化者，所使用之溶劑的量將視所使用之鏡片及鑄模材料及是否鑄模材料已進行任何之表面處理以增加其之濕潤度而定。所使用溶劑之精確量的決定為在熟悉該項技術者之技藝内。通常，所使用溶劑之總重量將為待使用溶劑之約40至約75重量百分比。熟悉該項技術者將知道所使用之每種顏料對所選擇之溶劑而言具有臨界的顏料容積。臨界的顏料容積可藉任何 11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 588168 A7 B7 五、發明說明（10) 習知方法來決定，通常為一種以溶劑之有效性及懸浮顏料顆粒之黏結聚合物為基礎之容積，如揭示於Patton， Temple C·，油漆流動性及顏料分散性，第2版，第126- 300(1993) ° 裝除了溶劑外’可以且較好是添加塑化劑至著色劑中以降低著色劑及光學鑄模部件於乾燥期間的龜裂，以增加利用著色劑所製造之圖像的終品質，及促進著色劑被鏡片材料之散佈及膨脹。所使用塑化劑之種類及用量視所使用之黏結聚合物的分子量及所期望之儲存壽命穏定性（就被放在使用前所儲存之鑄模上之著色劑而言）而定。有用之塑化劑包括（但非限於）甘油、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚乙二醇200，400或600等及其組合物。較佳為使線用甘油。所使用之塑化劑的量基於著色劑的重量通常為〇至約10重量百分比。著色劑的遮光度可藉改變顏料的濃度及所使用之顏料顆粒大小來控制。另外，可使用遮光劑。適合之遮光劑（如二氧化鈦或氧化鋅）為商業上可得者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在本發明之一較佳著色劑混合物中，係使用約〇 2至約 25重量百分比之顏料、約3〇至約45重量百分比之黏結聚合物、約40至約70重量百分比之溶劑、約〇至約25 重量百分比之二氧化鈦及約〇 2至約7重量百分比之塑化劑。重量百分比係以著色劑之總重量為基準。以著色劑的重量為基準，黏結聚合物可負荷約〇 2至約 25重量百分比之有機顏料，及約0.2至約50重量百分比 -12- 本紙張尺度適財x 297公爱）之無機顏料。然而，高顏料濃度可給予一極暗色調。因〇此，較佳為使用約0·2至約7重量百分比之有機顏料和約約20重莖百分比之無機顏料。顏料的組合物可使用，其比例視所需要之顏色、色度及色調而定。熟悉該項技術者將知道除了所論述者外之添加劑亦可被^含於本發明之著色劑組成物中。適合之添加劑包括 (但非限於）供防止泡沫之添加劑、供流變性修飾之添加劑等及其組合物。本發明之著色劑一當材料固化時便被包埋於鏡片材料因此著色劑可埋入更接近於鏡片之表面的前面或後面，端视著色劑所塗覆之鏡片的鑄模表面而定。另外，著色劑之一或多層可以任何次序來塗覆。在又一具體例中，一透明之黏結聚合物層可與著色劑結合使用。例如，在本發月之方法中，在著色劑塗覆之前，可塗覆一透明之黏結聚合物層至半模之鑄模表面。該透明之黏結聚合物可為相同或不同於用於著色層之黏結聚合物，若透明之黏結聚合物不同於黏結聚合物者，其在膨脹係數及膨脹度方面必須經濟部智慧財產局員工消費合作社印製與黏結聚合物及鏡片材料相容且其必須能膨脹於鏡片材料中。本發明可被用來提供由任何已知鏡片材料或適合供製造此等鏡片之材料所製造之著色硬式或軟式隱形眼鏡。棱佳地，本發明之鏡片為具有約〇至約90百分比水含量之軟式隱形眼鏡。尤佳地，鏡片係由包含羥基、羰基或二者之單體所製造，或由含矽之聚合物（如矽氧烷、水凝膠、 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公爱) 588168 A7 ___ B7 五、發明說明（12) 梦氧烷水凝膠及其組成物）所製造。供形成本發明之鏡片可用的材料可藉使巨體、單體及其組合物之摻合物與諸如聚合引發劑之添加劑反應來製造。適合之材料包括（但非限於）由矽氧烷巨體及親水性單體所製得之矽氧烷水凝膠。此種矽氧烷巨體之實例包括（但非限於）經懸垂之親水性基團予以甲基丙烯酸酯化之聚二甲基矽氧烷，如描述於美國專利案第 4,2 5 93467 ; 4,260,725 ;及 4,261，875 中者；具可聚合功能之聚二甲基矽氧烷巨體，如描述於美國專利案 4，136,250 ; 4，153,641 ; 4，189,546 ; 4，182,822 43343,927 ; 4,254,248 4,355，147 4,276,402 4,327,203 ; 4,341，889 4,486,577 4,605,712 4,543,398 ; 43661，575 4,703,097 4,837,289 4,954,586 ; 4,954,587 5,346,946 5,358,995 5,3873632 ; 5,451，617 5,486,579 5,962,548 5,981，615 ; 539813675 及 6,039,913 中者；及其組合物。彼等亦可利用組合親水性單體之聚矽氧烷巨體，如那些描述於美國專利案 5,010，141 ; 5,057,578 ; 5,314,960 ; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5，371，147及5，336，797中者；或包含聚二甲基梦氧烧嵌段物及聚醚嵌段物，如那些如描述於美國專利案4,871，785 及5,034,461中者。所述之專利案之全部内容全併入本文作為參考。適合之材料亦可由oxyperm及ionoperm成分之組合物所製造，諸如描述於美國專利案5,760，100 ; 5,776,999 ; 5,789,461 ; 5,807,944 ; 5,965,631 及 5,958,440 中者。親水 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） Οδ

五、發明說明（13 =體二此等共聚物中，包括2,基乙基甲基丙稀 =曰 A )、2·絲乙基丙稀酸g旨、n，n-二甲基丙稀胺(“請，）、队乙稀料㈣、2·乙料4，-二甲基_2-:唑：_5_酮、甲基⑽酸及2-羥乙基甲基丙烯醯胺。可、他碎氧炫單體，如三(三甲基⑦氧）甲絲丙基甲基丙稀酸醋，或描述於美國專㈣5,998,498 ; 3別8，178 ; M39?513； 5,070,215； 5,710^2； 5 裝中之石夕氧烧單體。彼等亦可包括各種勒化劑、調色劑、 UV阻斷劑及濕潤劑。彼等可利用稀㈣，如描述於美國專利案6，G2G，445巾之_級醇或二轉或第三醇來製造。所述專利案之全部内容全併人本文料參考。製造隱形眼鏡之材料為習知且為商業可取得者。較佳地，所使用之材料為以HEMA為底之水凝膠，尤佳為 etafilcon A，且黏結聚合物係由MAA、HEMA及甲基丙經濟部智慧財產局員工消費合作社印製稀酸月桂醋（“LMA”)之直鏈無規嵌段共聚物；maa及 HEMA之直鏈無規嵌段共聚物；hema及LMA之直鏈無規嵌段共聚物或HEMA均聚物所形成〇 Etafilcon A，如描述於美國專利案43680,336及4,495,313中者（全部内容併入本文作為參考），通常為一種100重量份 (“pbw”)HEMA、約 1·5 至約 2.5 pbw MAA、約 0.3 至約 1.3 pbw乙二醇二甲基丙烯酸酯、約〇〇5至約u pbw之 1，1，1-三羥曱基丙烷三甲基丙烯酸酯及約0·017至約〇.024 pbw之透視性染料。較佳地，etafiicon Α係與ΜΑΑ、 HEMA及LMA之直鏈無規嵌段共聚物（以0.47 MAA對 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 588168 A7 B7

五、發明說明（U 100 HEMA 對 4·14 LMA 比例），或與 HEMA 和 MAA 之直鏈無規嵌段共聚物（以99·9 HEMA和〇·1 MAA對99.5 HEMA和〇·5 ΜΑΑ比例）一起使用。可使用一著色有效Ϊ：之著色劑，其用量為足以賦與所需要用量之著色劑至待產製的鏡片中。通常，每一鏡片使用約〇·5毫克至約4.0毫克之著色劑。本發明鏡片中所使用之著色劑藉任何傳統方法被塗覆至鏡片表面。在本發明之一較佳方法中，係使用一種由任何適合之材料所製造之熱塑性光學鑄模，包括（但非限於）聚丙稀或聚苯乙稀樹脂。一著色有效量之著色劑被塗覆至铸模之鑄模表面之所欲部分。塗覆可藉任何合宜方法來實施。較佳地，塗覆係藉壓塗來實施。鏡片形成1之鏡片材料被配置於铸模中。所謂《鏡片形成量”意指一足以製造所期望大小及厚度之鏡片的量。典型係使用約10至約40毫克的鏡片材料。著色劑被膨脹於鏡片材料中。較佳地，膨脹係在適合膨脹著色劑至約1至約4倍其乾燥厚度之條件下進行。典經濟部智慧財產局員工消費合作社印製型地，此種膨脹可在約丨至約3〇分鐘内，在約4〇至約 68°C下達成。包含鏡片材料及著色劑之鑄模隨後被曝露至適合形成著色鏡片之條件中。精確的條件視所選擇之著色劑及鏡片材料的成分而定且係在熟悉該項技藝者的技藝範圍内來決定。一旦固化完成後，鏡片由鑄模中被釋出且可在一緩衝食鹽水溶液中被平衡。 -16- A7

製造著色鏡片之一較佳方法行。-金屬板，較佳係由鋼且尤^用如下之騎法來進 -層當固化時能變成水不=不_製成’被覆蓋型係利用數種技術(如照相材料。用於著色劑之圖計，隨後«縮減為所期望之t)之任—種來選擇或設 ^ 之大小，放在金屬板上並將光阻材枓固化。貫施圖型蝕刻知識範_。條件為在I⑽項技藝者的有了圖型之後，接著以水溶液清洗金屬板，並將形成之圖像蝕刻於金屬板上至—適卷況 ^ 然後將著色劑沉積在圖像上==例如約20微米。时μ观圓像上為的是讓著色劑填充凹處。計

將一適當幾何形狀及不同硬度（通常約1至約1()蕭氏A 硬度計單位）⑽㈣健向金料之輯上以移除著色劑’然後糟溶劑的蒸發將著色咖微乾燥。隨後將塾壓向光學鑄模之職表面並使著色魏燥。在鑄模被充滿鏡片形成量之鏡諸料之後，將鑄模職至多12彳、時以去除過多的溶劑及氧。然後㈣—互補的半絲完成鑄模組經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 θ在使p刷圖像如脹之後，使铸模組合曝露於適合固化所使用之鏡片材料之環境中。本發明將藉財慮下列非限制性實_進-步予以闡明 Ο 實施例實施例1 -黏結聚合物的合成於- 5公升，容器中添加2 65重量百分比之十二硫醇1.56重1百为比之甲基丙稀酸月桂醋、重量百 •17-

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發明說明（I6) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製分比MAA、37.69重量百分比2_HEMA及42 35重量百分比乳酸異丙酯及以10.59重量百分比之丨_乙氧基-2_丙醇作為溶劑。利用一磁性攪拌器將混合物預混1〇分鐘，然後移入一 5公升之具有内建加熱包並配設機械攪拌器、氮入口、迴流冷凝器及溫度感測器之不鏽鋼反應器中。將混合物加熱至一約63它的溫度約25分鐘，在該溫度下將 3·〇重量百分比2,2-偶氮雙-2-甲基丁腈與剩餘之乳酸異丙酯一起加入。將氮氣引入反應器中以產生一在聚合之其餘期間供使用之氮氣層。於約17至19小時之後，將i96重量百分比之甘油添加至反應混合物中，並將混合物攪拌約3〇分鐘。之後，中斷擾拌及氮氣供應，使反應混合物冷卻至室溫。實施例2-黏結聚合物的合成於一 5公升之玻璃容器中添加〇.69重量百分比之十硫醇、0.16重量百分比之MAA、33.55重量百分比2 hema 及51.1重量百分比乳酸異丙酯及以12 8重量百分比之卜乙氧基·2·丙醇作為溶劑。利用―磁性授拌器將混合物預混10分鐘’然後移人-5公升之具有内建加熱包並配設機械㈣器、氮入π、迴流冷凝器及溫度感測器之不錄鋼反應器中。將混合物加熱至一約68°C的溫度約25分鐘，在該溫度T將G.2G重量百分比之2,2•贼雙_2_甲=猜與剩餘之乳酸異丙酯一起加入、將氮氣引入反應器中以產生一在聚合之其餘期間供使用之氮氣層。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）

588168 A7 B7 五、發明說明（1〇於約17至19小時之後，將1·56重量百分比之甘油添加至反應混合物中，並將混合物攪拌約30分鐘。將反應混合物在80°C下再加熱23小時，以分解殘餘之熱引發劑。之後，中斷攪拌及氮氣供應，使反應混合物冷卻至室溫。實施例3 使用類似或相同於實施例1之黏結聚合物來製造列於下表中之著色劑配方。著色劑1 著色劑2 著色劑3 著色劑4 著色劑5 著色劑6 酞菁藍 2 0 0 2 0 0 氧化鐵黑 0 10 0 3 5 0 氧化鐵黃 0 0 3 15 5 0 氧化鐵棕 0 0 8 0 5 0 氧化鐵紅 0 0 2 0 0 0 Ti02 0 5 5 5 5 0 總顏料 0 15 18 25 20 0 黏結聚合物 41.49 35.63 34.28 31.12 33.37 42.39 乳酸異丙酯 38.96 33.46 32.19 29.22 31.34 39.81 1-乙氧基-2_ 丙醇 9.74 8.37 8.05 7.31 7.84 9.95 1-丙醇 6 6 6 6 6 6 甘油 1.96 1.96 1.96 1.96 1.96 1.96 註：所有表列之值為重量百分比。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例4 於實施例1之黏結聚合物中添加〇 5重量％之酞菁藍顏料並加以研磨以形成一藍色著色劑。然後將一整除份之著色劑壓印至隱形眼鏡前曲面镑模中並於真空下將印模脫氣 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公爱） 588168 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（18) 約8小時以去除著色劑中之揮發性溶劑。將包含100重量份(“pbw”)HEMA、約 2 pbw MAA、約 0.8 pbw 乙二醇二曱基丙稀酸酯、約0.1 pbw之1，1，1-三經甲基丙烧三曱基丙烯酸S旨、約1 pbw之Norbloc® 7966及約1.3 pbw Irgacure (光引發劑，由汽巴公司販售）之反應性單體混合物一次投入印模中。將隱形眼鏡基底曲面鑄模置於經充填之前曲面鑄模上並將兩半模壓合在一起。約2分鐘之閉模時間使反應單體混合以散佈進入及圍繞著著色劑層，導致著色劑層的膨脹。於閉模時間完成後，將鑄模組合曝露於可見光（約420nm)約5分鐘，其間反應單體混被聚合及交聯於（並圍繞）著色劑層之黏結聚合物，形成半互穿聚合物網絡。分離半模並移去著色之鏡片供進一步加工步驟。因此，本實施例證實著色之隱形眼鏡可由實質上未被交聯之黏結聚合物和在散佈進入及圍繞黏結聚合物後被交聯之基底鏡片材料來形成。有利的是，被混合物於黏結聚合物中之顏料被固定於形成之隱形眼鏡中，無須官能化或其他黏結步驟。 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

588168 正修曰 cy 用 ΠΊ 01 8 8 8 8 A B c D 六、申請專利範圍專利申請案第91103074號 ROC Patent Appln. No. 91103074 修正後無劃線之申請專利範圍中文本-附件（一） Amended Claims in Chinese - Enel.(I) (民國92年7月15日送呈） (Submitted on July 15，2003) 1. 一種用於著色隱形眼鏡的著色劑，著色劑包含一或多種顏料、一或多種溶劑和一種黏結聚合物，其中黏結聚合物能夠與鏡片材料形成一種互穿聚合物網狀物。 2·根據申請專利範圍第1項之著色劑，其中所形成之互穿聚合物網狀物為一種半-互穿聚合物網狀物。 3·根據申請專利範圍第1項之著色劑，其中所形成之 . % 互穿聚合物網狀物為一種連續-互穿聚合物網狀物0 4.根據申請專利範圍第1項之著色劑，其中黏結聚合物包含7,000至40,000之分子量。 5·根據申請專利範圍第1項之著色劑，其中黏結聚合物包含： CH3(CH2)x-L-COCHR=CH2 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製其中L可為-NH或氧，X可為一由2至24的整數，R可為一（^至C6烷基或氫。 6.根據申請專利範圍第1項之著色劑，其中黏結聚合物包含曱基丙烯酸、2-羥乙基甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸月桂酯之共聚物。 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 91053B-接 588168 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 7·根據申請專利範圍第i項之著色劑，其中黏結聚合物包含2-羥乙基甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸之共聚物。 8·根據申請專利範圍第丨項之著色劑，其中黏結聚合物包含2-經乙基甲基丙稀酸酯之均聚物。 9·根據申睛專利範圍第ι、2、3、4、6、7或8項中任一項之著色劑，其中一或多種溶劑包含至少一種中沸點溶劑和一種低沸點溶劑。 10·根據申睛專利範圍第1、2、3、4、6、7或8項中任一項之著色劑’其中表面張力為〇至28達因/ 公分。 11·根據申請專利範圍第6、7或8項之著色劑，其中中沸點溶劑為1-乙氧基-2-丙醇和乳酸異丙酯.。 12·根據申睛專利範圍第ι、2、3、4、6、7或8項中任一項之著色劑’另包含一種塑化劑和一種遮光劑。經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 13·根據申請專利範圍第12項之著色劑，包含〇·2至 25重量百分比之一或多種顏料、3〇至45重量百分比之黏結聚合物、40至70重量百分比之一或多種溶劑、0至25重量百分比之遮光劑及〇·2至7重量百分比之塑化劑。 14·一種用於著色隱形眼鏡的著色劑，著色劑包含一或多種顏料、一或多種溶劑和一種具有分子量 7,000至40,000之黏結聚合物，其中黏結聚合物能 -22 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 588168 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局貝工合作社

六、申請專利範圍夠與包含一種以2-羥基乙基甲基丙烯酸酯（2-hydroxyethylmethacrylate)為底之水凝膠或一種以矽氧烷為底之水凝膠的鏡片材料形成一種互穿聚合物網狀物。 B·根據申請專利範圍第14項之著色劑，其中介於黏結聚合物和鏡片材料之間所形成之互穿聚合物網狀物為一種半-互穿聚合物網狀物。根據申請專利範圍第14項之著色劑，其中介於黏結聚合物和鏡片材料之間所形成之互穿聚合4物網狀物為一種連續互穿聚合物網狀物。 17·根據申晴專利範圍第μ項之著色劑，其中黏結聚合物包含甲基丙烯酸、2-羥乙基曱基丙浠酸酯和甲基丙烯酸月桂酯之共聚物。 18·根據申請專利範圍第14項之著色劑，其中黏結聚合物包含2-羥乙基甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸之共聚物。 19·根據申請專利範圍第14項之著色劑，其中黏結聚合物包含2-羥乙基曱基丙烯酸酯之均聚物。 2〇·根據申請專利範圍第14、15、16、17、18或19 項中任一項之著色劑，其中一或多種溶劑包含兩種中沸點溶劑和一種低沸點溶劑。 21·根據申請專利範圍第2〇項之著色劑，其中兩種中彿點溶劑為1_乙氧基_2_丙醇和乳酸異丙酯。 22·根據申請專利範圍第14、15、16、17、18或19 -23-

項中任一項之著色劑，另包含一種塑化劑和一種遮光劑。 23·根據申請專利範圍第22項之著色劑，包含0 2至 25重量百分比之一或多種顏料、3〇至45重量百分比之黏結聚合物、40至70重量百分比之一或多種溶劑、0至25重量百分比之遮光劑及〇·2至7重量百分比之塑化劑。 24· —種製造著色隱形眼鏡的方法，其包含步驟·· a)塗抹一種著色有效量之包含一或多種顏料·、一或多種溶劑和一種黏結聚合物之著色劑至鑄模之鑄模表面；b)分配鏡片形成量之鏡片材料於鑄模中； c)膨脹著色劑於鏡片材料中；及d)在鑄模中固化鏡片材料以形成著色隱形眼鏡，其中黏結聚合物與鏡片材料形成一種互穿聚合物網狀物。經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 25·根據申請專利範圍第24項之方法，其中黏結聚合物具有分子量7,000至40,000，且鏡片材料包含以 2-經基乙基甲基丙烯酸酯（2_ hydroxyethylmethacrylate)為底之水凝膠或以矽氧烷為底之水凝膠。 26.根據申請專利範圍第24項之方法，其中黏結聚合物包含甲基丙烯酸、2-羥乙基甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸月桂酯之共聚物。 27·根據申請專利範圍第24項之方法，其中黏結聚合物包含甲基丙稀酸和2-經乙基甲基丙稀酸醋之共 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 588168 六、申請專利範圍聚物 28·根據申請專利範圍第24項之方法，其中黏結聚合物包含2-羥乙基甲基丙烯酸酯之均聚物。 29·根據申凊專利範圍第24或25項之方法，其中一或多種溶劑包含兩種中沸點溶劑和一種低沸點溶劑。 30·根據申請專利範圍第29項之方法，其中兩種中沸點溶劑包含1 -乙氧基-2-丙醇和乳酸異丙酯。 31·—種用於製造著色隱形眼鏡之鑄模，包含t第一和第二半模，其中第—和第二半模之至少_鑄模表面包含-或多種顏料、-或多冑溶劑和一種黏結聚合物，其中黏結聚合物能夠與鏡片材料形成一種互穿聚合物網狀物。 32·根據申請專利範圍第31項之禱模，其中介於黏結聚合物和鏡片材料之間所形成之互穿聚合物網狀物為一種半-互穿聚合物網狀物。經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 33·根據申請專利範圍第31項之鑄模，其中介於黏結聚合物和鏡片材料之間所形成之互穿聚合物網狀物為一種連續互穿聚合物網狀物。 34·根據申請專利範圍第31項之鑄模，其中黏結聚合物具有分子量7,000至40,〇〇〇。 35.根據申請專利範圍第31項之鑄模，其中黏結聚合物包含甲基丙烯酸、2-羥乙基甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸月桂酯之共聚物。 25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公嫠） 588168 A8 B8 C8 -----—__D8 六、申請專利範圍 36·根據申請專利範圍第31項之鑄模，其中黏結聚合物包含甲基丙烯酸和2-羥乙基甲基丙烯酸酯之共聚物。 ^ 37·根據申請專利範圍第31項之鑄模，其中黏結聚合物包含2-羥乙基甲基丙烯酸酯之均聚物。 38·根據申請專利範圍第31、32、33、34、％、36或 37項中任一項之鑄模，其中一或多種溶劑包含兩種中’弗點溶劑和一種低沸點溶劑。 39·根據申請專利範圍第38項之鑄模，其中兩‘種中沸點溶劑包含1 -乙氧基-2-丙醇和乳酸異丙酯。 4〇·—種眼用鏡片，係由根據申請專利範圍第23項之著色劑、根據申請專利範圍第3〇項之方法和根據申請專利範圍第39項之鑄模所衍製者。 41.根據申請專利範圍第24項之方法，其中該顏料係經該黏結聚合物所塗覆或濕潤者。經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 26 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公;g )