KR100828620B1 - 내열성 및 고유동성이 우수한 스티렌계 열가소성 탄성체조성물 - Google Patents

내열성 및 고유동성이 우수한 스티렌계 열가소성 탄성체조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 내열성 및 고유동성이 우수한 스티렌계 열가소성 탄성체 조성물에 관한 것으로, 동방향회전 이축압출기를 이용하여 메탈로센 폴리프로필렌 (Metallocene-PP)과 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS)를 반응시킴으로써 내열성 및 고유동성이 우수한 스티렌계 열가소성 탄성체 조성물에 관한 것이다.
SEBS, 메탈로센 플리프로필렌, 내열성, 유동성, 스티렌계 열가소성 탄성체

Description

내열성 및 고유동성이 우수한 스티렌계 열가소성 탄성체 조성물{STYRENIC THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITIONS HAVING THERMAL RESISTANCE AND HIGH FLUIDITY}
본 발명은 내열성 및 고유동성이 우수한 스티렌계 열가소성 탄성체 조성물에 관한 것으로, 동방향회전 이축압출기를 이용하여 메탈로센 폴리프로필렌 (Metallocene-PP)과 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS)를 반응시킴으로써 내열성 및 고유동성이 우수한 스티렌계 열가소성 탄성체 조성물에 관한 것이다.
열가소성 탄성체(Thermoplastic elastomer, TPE)는 화학적 가교결합을 하는 고형고무와는 달리 물리적 가교결합을 하고 있기 때문에 상온에서는 고형고무와 같은 탄성을 나타내는 동시에 압출 및 사출성형 가공을 할 수 있다. TPE는 상당히 연신한 후에도 원래의 형태로 복원될 수 있는 긴 체인 같은 분자로 구성된 고무 같은 재질로 평상시에는 긴 분자가 불규칙하게 코일처럼 뒤틀린 상태에 있다. 그러나, 인장력을 가하면 분자들은 힘의 방향으로 늘어나며, 가했던 인장력을 제거하면 분자들은 다시 신속하게 원래의 모습인 무질서한 배열을 하게 된다.
이처럼 고분자의 일종인 열가소성 탄성체(TPE)는 용이한 가공성과 탄성복원 력 및 내구성 등의 물성상 장점으로 인하여 일반고분자 플라스틱 대비 비교적 빠르게 수요가 증가하면서 다양한 제품이 개발되어 왔다. 일반적으로 TPE는 사출성형 등의 가공을 통하여 최종제품으로 만들어지는데 용도는 매우 다양하며 예를들면 호스, 손잡이(grib), 산업용 가스켓, 완충제, 전선 절연제 등이 있으며 산업분야별로는 자동차산업에 유용하게 사용된다.
한편, 스티렌계 열가소성 탄성체(Styrenic TPE)는 상온에서 폴리스티렌 부분이 물리적 가교점 역할을 함으로써 고무와 비슷한 가교구조를 갖고, 밀도가 낮으며 저온에서도 신율과 굴곡강도가 우수하다. 그러나, 기존의 스티렌계 열가소성 탄성체는 내열성이 낮고 배합배율에 따라 흐름성의 변화가 두드러지게 나타나는 단점이 있다.
선행특허로서 미국특허 제6465571호는 스티렌 블록 공중합체와 폴리(에틸렌-코-옥텐)으로 이루어진 소재의 제조방법을 개시하고 있으나, 폴리(에틸렌-코-옥텐)은 내열성이 낮은 단점이 있다.
스티렌계 열가소성 탄성체(Styrenic TPE)는 SBS(Styrene-Butadiene-Stylene block copolymer)계가 초기단계의 1세대 제품에 속하며 SEBS(Styrene-Ethylene-Butylene-Styrene block copolymer)계가 차세대 제품으로 개발 및 판매되고 있는데, SEBS는 기존의 SBS계 TPE 대비 유연성, 강도, 탄력성을 향상시켜 가황고무에 가까운 성질을 가진 소재로 발전시켰으나, 내열성, 고유동성, 고온크립성 등의 물성은 가황고무 수준에는 미치지 못하는 상황이다.
이에, 본 발명자들은 기존 스티렌계 열가소성 탄성체의 내열성 및 유동성을 보완하기 위해 예의 연구한 결과, SEBS와 상용성이 우수한 메탈로센 폴리프로필렌(Metallocene-PP)을 이축압출기(Twin Screw Extruder)로 제조함으로써 내열성이 우수하고 경도의 변화 및 유동성 조절이 용이한 제품을 만들 수 있는 스티렌계 열가소성 탄성체 조성물을 발견하고, 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 유동성과 내열성이 우수한 스티렌계 열가소성 탄성체 조성물을 제공하는 것이다.
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 스티렌계 열가소성 탄성체 조성물은
1) 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS) 20~80중량부;
2) 메탈로센 폴리프로필렌 20~80중량부;
3) 파라핀 오일 20~80중량부; 및
4) 기타첨가물 0.05~50중량부
로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명에 사용되는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(Styrene- Ethylene-Butylene-Styrene block copolymer; SEBS)는 폴리스티렌 함량이 SEBS 전체 중량에 대하여 10~40%인 것이 바람직하다. 이는 10% 미만이면 탄성 복원력이 급격히 감소하며, 40% 초과이면 흐름성이 급격히 감소하기 때문이다.
상기 SEBS는 조성물 총 함량에 대하여 20~80중량부로 함유하는 것이 바람직하다. 이는 20중량부 미만이면 탄성체로서의 역할을 하기 힘들고, 80중량부 초과이면 흐름성 및 물성이 현저히 낮아지기 때문이다.
또한, 본 발명에서는 기존 스티렌계 열가소성 탄성체의 내열성 및 유동성을 보완하기 위하여 SEBS와 상용성이 우수한 메탈로센 폴리프로필렌(Metallocene-PP)을 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에서는 스티렌계 열가소성 탄성체 조성물에 메탈로센 폴리프로필렌을 함유함으로써 내충격성, 강성, 내열성을 자유롭게 조절할 수 있고 특히, 내충격성과 강성의 변화없이 용융흐름속도(Melt Flow Rate;MFR)를 조절할 수 있다. 또한, 기존의 SEBS/PP 및 SEBS/폴리(에틸렌-코-옥텐) 보다 탁월한 상용성을 갖게 되어 우수한 물성을 나타낸다.
상기 메탈로센 폴리프로필렌은 조성물 총 함량에 대하여 20~80중량부로 함유하는 것이 바람직하다. 이는 20중량부 미만이면 성형성이 낮고, 80중량부 초과이면 경도가 높아지기 때문이다.
본 발명에 사용되는 파라핀 오일은 스티렌계 열가소성 탄성체의 성형성 및 경도 조절을 위해 첨가되며 40℃에서 동점도가 10~200cSt인 것이 바람직하다. 이는 10cSt 미만이면 물성이 저하되고, 200cSt 초과이면 흐름성이 낮아지기 때문이다.
상기 파라핀 오일은 조성물 총 중량에 대하여 20~80중량부로 함유하는 것이 바람직하다. 이는 20중량부 미만이면 성형성이 낮고, 80중량부 초과이면 물성이 저하되기 때문이다.
본 발명의 스티렌계 열가소성 탄성체는 물성을 증가시키기 위해 기타 첨가물로서 실리카, 클레이, 탈크, 산화티타늄, 산화아연, 산화납 등의 무기물과 카본블랙, 난연제, 열안정제 등을 더 배합할 수 있다.
상기 기타첨가물의 함량은 0.05~50중량부로 하는 것이 바람직하다. 이는 0.05중량부 미만이면 장기적인 물성이 저하되고, 50중량부 초과이면 탄성복원력이 감소하기 때문이다.
본 발명에서는 메탈로센 폴리프로필렌을 SEBS와 함께 동방향 회전 이축압출기를 이용하여 제조함을 특징으로 한다. 구체적으로, 이축압출기에 SEBS와 파라핀 오일의 혼합물, 메탈로센 폴리프로필렌 및 기타첨가물을 주입구에 투입하여 스티렌계 열가소성 탄성체를 제조하며, 이때 이축압출기는 L/D가 32이상인 동방향회전 이축압출기(Twin Screw Extruder)이고, 반응온도는 180~220℃이다.
이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 보다 상세히 설명하지만, 본 발명이 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
1) 조성
가. SEBS : 35 중량부
나. 파라핀 오일 : 50 중량부
다. 메탈로센 폴리프로필렌 : 15 중량부
2) 제조 방법
- Twin Screw Extruder (TEK-40, SM Platek)를 이용하여 Main Feeder에 가항, 나항의 혼합물과 다항을 투입하여 컴파운딩하였다.
[실시예 2]
1) 조성
가. SEBS : 30 중량부
나. 파라핀 오일 : 45 중량부
다. 메탈로센 폴리프로필렌 : 20 중량부
2) 제조 방법
- 상기 실시예 1과 마찬가지로 Twin Screw Extruder를 이용하여 Main Feeder에 가항, 나항의 혼합물과 다항을 투입하여 컴파운딩하였다.
[비교예 1]
기존의 상업화된 스티렌계 열가소성 탄성체로써 HPC社의 Lottmer SE-064AN를 사용하였다.
[시험예]
실시예 1~2의 본 발명에 따른 스티렌계 열가소성 탄성체 조성물과 비교예 1의 기존의 스티렌계 열가소성 탄성체 조성물에 대한 물성평가를 실시하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
평가항목 중 내열성시험은 135℃의 Geer Oven 내에서 168시간 동안 지속적으로 열을 가해주었다. 내열성시험 후 파단시 인장강도와 파단시 신율을 ASTM D412의 조건으로 측정하였다. MFR은 ASTM D1238에 의하여 측정하고, 경도는 ASTM D2240에 의한 방법으로 측정하였다.
조성 및 물성평가 실시예 1 실시예 2 비교예 1
SEBS 35 30 -
Paraffin Oil 50 45
Metallocene-PP 15 20
MFR (230℃, g/10min) 10.5 16.2 2.1
경도 63A 66A 64A
파단시 인장강도 (Kgf/cm2) 79 83 75
파단시 신율 (%) 800 840 750
내열성시험 후 파단시 인장강도 76 80 71
내열성시험 후 파단시 신율 785 825 680
그 결과, 상기 표 1에서 볼 수 있듯이 실시예 1 및 실시예 2는 내열성시험 후의 파단시 인장강도 및 파단시 신율이 내열성시험 전에 비해 각각 96%, 98%로 비교예 1 보다 내열성이 우수함을 확인할 수 있다.
본 발명에 따른 스티렌계 열가소성 탄성체 조성물은 기존에 상용화된 스티렌계 열가소성 탄성체와 비교하여 내열성 및 내후성이 탁월하고 흐름성 및 성형성이 좋아 생산성 향상이 가능하며, 최종 제품의 물성 및 유동 특성 변화가 용이하여 다 양한 제품 용도와 형상에 따른 제품 설계 변화가 가능하다.

Claims (5)

1) SEBS(스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체) 20~80중량부;
2) 메탈로센 폴리프로필렌 20~80중량부;
3) 파라핀 오일 20~80중량부; 및
4) 실리카, 클레이, 탈크, 산화티타늄, 산화아연 및 산화납으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 무기첨가물; 카본블랙; 난연제; 및 열안정제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 첨가물 0.05~50중량부
로 이루어진 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 탄성체 조성물.
제 1항에 있어서, 상기 SEBS는 폴리스티렌 함량이 10~40%임을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 탄성체 조성물.
제 1항에 있어서, 상기 파라핀 오일은 40℃에서 동점도가 10~200cSt인 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 탄성체 조성물.
삭제
동방향회전 이축압출기(Twin Screw Extruder)에 SEBS와 파라핀 오일의 혼합물, 메탈로센 폴리프로필렌, 및 기타첨가물을 주입구에 투입하여 스티렌계 열가소성 탄성체를 제조하는 방법에 있어서,
상기 동방향회전 이축압출기는 L/D가 32 이상, 100 이하이고, 반응온도는 180~200℃이며,
상기 기타첨가물은 실리카, 클레이, 탈크, 산화티타늄, 산화아연 및 산화납으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 무기첨가물; 카본블랙; 난연제; 및 열안정제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 탄성체의 제조방법.
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