KR100822678B1 - 냉장고 가스켓 제조용 열가소성 탄성수지 조성물 - Google Patents

냉장고 가스켓 제조용 열가소성 탄성수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 수첨 스티렌계 블록공중합체 100 중량부에 대하여 유동파라핀 80 내지 160 중량부, 폴리프로필렌계수지 20 내지 70 중량부, 폴리에틸렌계수지 10 내지 30 중량부, 부타디엔고무/아크릴로니트릴/스티렌 및 아크릴고무/아크릴로니트릴/스티렌에서 선택된 1종 이상의 수지 1 내지 7 중량부, 아크릴로니트릴/스티렌 공중합 수지 3 내지 20 중량부 및 기타 첨가제를 포함하는 열가소성 탄성수지 조성물 및 그 조성물로 제조된 냉장고용 가스켓을 제공하는 것이다. 또한 본 발명은 PVC 압출 성형기로 압출 성형 가능한 그 압출 온도 조건이 유사하면서 가스켓의 복잡한 단면을 형성하는데 용이한 수첨 스티렌계 열가소성 탄성수지 조성물을 개발한 것이다.
수첨 스티렌계 블록공중합체, 가스켓, 열가소성 탄성수지, 부타디엔고무, 냉장고

Description

냉장고 가스켓 제조용 열가소성 탄성수지 조성물{Thermoplastic elastomer composition for preparing refrigerator gasket}
본 발명은 수첨 스티렌 블록공중합체를 기재 수지로 한 냉장고 가스켓 제조용 열가소성 탄성수지 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 수첨 스티렌계 블록공중합체 100 중량부에 대하여 유동파라핀 80 내지 160 중량부, 폴리프로필렌계수지 20 내지 70 중량부, 폴리에틸렌계수지 10 내지 30 중량부, 부타디엔고무/아크릴로니트릴/스티렌 삼중합 수지 1 내지 7 중량부, 아크릴로니트릴/스티렌 공중합 수지 3 내지 20 중량부 및 기타 첨가제로 구성된 냉장고 가스켓 제조용 열가소성 탄성수지 조성물에 관한 것이다.
냉장고 가스켓은 냉장고 도어(door)에 장착되어 냉장고 내부의 냉기가 밖으로 유출되지 않도록 밀폐기능 역할을 하므로 냉장고의 냉장 및 냉동 성능에 직접적인 영향을 미쳐 냉장고의 소비전력과 직접적인 연관이 되며, 또한 냉장고 내부의 온도를 일정하게 유지시켜 주는 기능을 수행하는 냉장고의 핵심 부품이다.
현재 냉장고 가스켓은 주로 PVC를 사용하고 있는데 PVC의 경우 냉장고를 장시간 사용하면 냉장고 도어에 장착된 PVC 가스켓은 가스켓 자체에 포함되어 있던 가소제 및 기타 첨가제의 지속적인 이행(migration) 및 유출에 의하여 유연성이 저하되어 밀폐성이 저하될 뿐 아니라 가스켓 자체의 고형화(hardening)가 유발되어 크랙 및 파손이 유발되는 고장뿐만 아니라 장기적인 열노화 및 광노화에 의한 변색과 물리적 특성의 저하가 유발되어 냉장고 전체의 상품성을 심각하게 훼손할 수 있다.
또한 PVC는 적절치 않은 소각 조건에서 염소 가스 및 다이옥신을 발생시키고 낮은 재활용률 등 환경적인 이미지에 좋지 않아 PVC 대체 재료에 대한 연구가 많이 수행되었다.
PVC 대체재료로 열가소성탄성체(TPE)계 소재를 이용한 냉장고 가스켓 재료가 대한민국 특허등록번호 제10-509571호 "프로파일 카스켓 및 그 조성물"에 개시되어 있다. 상기 문헌에서는 합성고무와 폴리프로필렌의 동적가교물 혹은 혼화된 엘라스토머(Semi-IPN) 8∼15 중량부; 메탈로센 올레핀 엘라스토머 10∼20 중량부; 폴리메틸메타크릴레이트 2.13∼10.3 중량부; 수첨열가소성수지(HSBC) 0.6∼6 중량부; 접착성수지로 수첨 열가소성수지와 서모플라스틱 우레탄의 혼합물 2∼10 중량부로 구성된 혼합 수지를 프로파일 가스켓 제조를 위한 탄성수지 조성물로 개시하고 있다. 그러나 상기 특허에 나타난 수지 조성물의 경우 용융 점도가 낮아 가스켓 프로파일 구조로 성형시 어려움이 있다.
냉장고 가스켓은 압출 성형에 의해 제조되는데 일반 압출 성형으로는 가스켓 프로파일 구조가 복잡하여 정확한 프로파일 모양으로 성형하는데 많은 어려움이 있다. 이러한 복잡한 프로파일을 유지하기 위하여 일정압을 가진 공기를 몰드 내부를 통하여 유입시켜 용융된 재료가 압출 성형기 다이에서 나올 때 일정한 모양을 유지시킨다.
그러나 이때 용융된 재료의 점도가 낮으면 공기의 압력에 의해 가스켓이 풍선처럼 부풀어올라 일정한 모양의 프로파일을 얻는데 어려움이 있다. 연질 PVC의 경우 130∼150℃ 온도에서 압출 성형하는 반면 TPE계 소재는 170℃ 이상의 온도에서 압출 성형을 하기 때문에 PVC 압출기 사용에 익숙한 작업자가 고온에서 압출 설비를 운영하는데 어려움이 있다.
그러므로 PVC와 압출 성형 조건과 비슷한 보다 낮은 온도에서 압출 성형이 가능하고 친환경적인 TPE계 냉장고 가스켓 소재 개발이 요구되고 있다.
따라서 본 발명은 상기한 문제점을 해결하기 위하여 개발한 TPE계 수지 조성 물로, PVC 압출 성형기로 압출 성형 가능한 그 압출 온도 조건이 유사하면서 가스켓의 복잡한 단면을 형성하는데 용이한 새로운 냉장고 가스켓용 수첨 스티렌계 열가소성 탄성수지 조성물을 개발하기 위해 수첨 스티렌계 블록공중합체, 유동파라핀, 폴리프로필렌계수지, 폴리에틸렌계수지, 부타디엔고무/아크릴로니트릴/스티렌 삼중합 수지, 아크릴로니트릴/스티렌 공중합 수지 및 첨가제를 적합한 비율로 혼합한 혼합 수지를 개발함으로써 본 발명을 완성하게 된 것이다.
따라서 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 PVC 압출 성형기로 압출 성형 가능한 그 압출 온도 조건이 유사하면서 가스켓의 복잡한 단면을 형성하는데 용이한 수첨 스티렌계 열가소성 탄성수지 조성물을 개발코자 한 것으로, 수첨 스티렌계 블록공중합체, 유동파라핀, 폴리프로필렌계수지, 폴리에틸렌계수지, 부타디엔고무/아크릴로니트릴/스티렌 삼중합 수지, 아크릴로니트릴/스티렌 공중합 수지 및 첨가제를 적합한 비율로 혼합한 혼합 수지를 개발한 것이다.
본 발명은 수첨 스티렌계 블록공중합체 100 중량부에 대하여 유동파라핀 80 내지 160 중량부, 폴리프로필렌계수지 20 내지 70 중량부, 폴리에틸렌계수지 10 내 지 30 중량부, 부타디엔고무/아크릴로니트릴/스티렌 및 아크릴고무/아크릴로니트릴/스티렌에서 선택된 1종 이상의 수지 1 내지 7 중량부, 아크릴로니트릴/스티렌 공중합 수지 3 내지 20 중량부 및 기타 첨가제를 포함하는 열가소성 탄성수지 조성물 및 그 조성물로 제조된 냉장고용 가스켓을 제공하는 것이다.
또한 이때 상기 수첨 스티렌계 블록공중합체는 스티렌을 주단량체로 부타디엔 또는 이소플렌을 공단량체로 공중합시킨 후, 수소 첨가시킨 블록 공중합체이고, 스티렌 함량이 20∼40 중량%, 중량 평균분자량(Mw)이 80,000∼200,0000 g/mole인 수첨 스티렌계 블록공중합체임을 특징으로 한다.
한편, 상기 유동파라핀은 동점도(40℃, cSt)가 20 이상, 인화점이 180℃ 이상인 유동파라핀이고, 상기 폴리프로필렌계수지는 열변형 온도 99℃(ASTM D648) 이하이며 용융지수가 3 g/10분(230℃, ASTM D1238) 이상인 폴리프로필렌이고, 상기 폴리에틸렌계수지는 용융지수가 5 g/10분(230℃, ASTM D1238) 이하인 폴리에틸렌이다.
또한 상기 부타디엔고무/아크릴로니트릴/스티렌 수지는 부타디엔 고무 함량은 40∼65 중량부이고, 부타디엔고무에 아크릴로니트릴과 스티렌이 그라프트 공중합된 수지이고, 상기 아크릴로니트릴/스티렌 공중합 수지는 아크릴로니트릴 단량체와 스티렌 단량체 비율이 2∼4 : 6∼8인 공중합 수지이다.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
본 발명은 PVC 압출 성형기와 압출 성형 조건이 유사하면서 가스켓의 복잡한 단면을 형성하는데 용이한 새로운 냉장고 가스켓용 수첨 스티렌계 열가소성 탄성수지 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 수첨 스티렌계 블록공중합체 100 중량부에 대하여 유동파라핀 80 내지 160 중량부, 폴리프로필렌계수지 20 내지 70 중량부, 폴리에틸렌계수지 10 내지 30 중량부, 부타디엔고무/아크릴로니트릴/스티렌 및 아크릴고무/아크릴로니트릴/스티렌에서 선택된 1종 이상의 수지 1 내지 7 중량부, 아크릴로니트릴/스티렌 공중합 수지 3 내지 20 중량부로 구성된 것임을 특징으로 하는 열가소성 탄성수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명에서 수첨 스티렌계 블록공중합체는 스티렌에 부타디엔 또는 이소플렌을 선형 또는 분지형으로 공중합시킨 후, 수소 첨가시킨 블록 공중합체로 그 종류는 특별히 한정하지는 않지만 스티렌 함량이 20∼40 중량%, 중량 평균분자량(Mw)이 80,000∼200,0000 g/mole, 바람직하게는 스티렌 함량 25∼36 중량%, 중량 평균분자량(Mw) 100,000∼180,000 g/mole 이며 분자량 분포가 2 이하인 선형 및 분지형 수첨 스티렌계 블록공중합체이다.
대표적인 수첨 스티렌계 블록공중합체로 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS), 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록공중합체(SEPS) 및 스티렌-에틸렌-에틸렌-프로필렌-스티렌(SEEPS) 등이 있다. 스티렌 함량이 20 중량%보다 낮거나 중량 평균분자량(Mw)이 80,000 g/mole 이하이면 조성물의 기계적 강도가 낮아지게 되며 스티렌 함량이 40 중량% 이상이면 경도가 높아지게 되어 유연성을 유지하는데 어려움이 있으며 중량 평균분자량(Mw)이 200,000 g/mole 이상이면 분산에 어려움이 있게 된다.
유동파라핀의 종류는 특별히 한정하지는 않지만 가공 안정성 및 휘발성을 고려하여 동점도(40℃, cSt) 가 20이상, 인화점이 180℃ 이상인 유동파라핀을 사용하는 것이 바람직하다. 오일은 조성물의 경도 및 흐름성 조절 등을 위해 사용된다.
사용된 유동파라핀은 스티렌계 블록공중합체 100 중량부에 대하여 80 중량부 이하로 사용하면 조성물의 흐름 및 유연성 조절이 어렵게 되며 160 중량부 이상 사용하면 유연성 확보에는 유리하지만 압출 성형성이 저하되는 문제점이 있다.
사용된 폴리프로필렌계수지는 내열성 및 유동성 향상을 위해 사용하였으며 그 종류는 아이소탁틱 폴리프로필렌 및 신디오탁틱 폴리프로필렌 등을 사용할 수 있는데 열변형 온도 99℃(ASTM D648)이하이며 용융지수가 3 g/10분(230℃, ASTM D1238)이상인 폴리프로필렌이다. 폴리프로필렌의 열변형 온도가 100℃ 이상이면 압출 성형온도가 높아져 가스켓 성형이 어렵게 되며 용융지수가 3 g/10분 이하면 다이스웰 현상이 발생하여 가스켓 프로파일 형성에 어려움이 발생한다. 사용된 폴리프로필렌은 수첨 스티렌계 블록공중합체 100 중량부에 대하여 20 내지 70 중량부를 사용되는 것이 바람직하다. 20 중량부 미만을 사용하는 경우 수지 조성물의 유연성은 좋아지나 가공시 유동성 및 사용 중 내열성 저하되며 70 중량부 이상 사용하는 경우에는 유연성 확보가 어려워진다.
폴리에틸렌계수지는 가공성 향상을 위해 사용하였으며 그 종류는 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 저밀도폴리에틸렌(LDPE) 및 선형저밀도폴리에틸렌(LLDPE) 등을 사용 할 수 있으며 용융지수가 5 g/10분(230℃, ASTM D1238) 이하인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 용융지수가 5 g/10분 이상인 경우 용융점도가 낮아 수지 조성물의 압출 가공시 성형성 조절이 어렵게 된다. 본 발명의 조성물에서 수첨 스티렌계 블록공중합체 100 중량부에 대하여 10 내지 30 중량부를 사용되는 것이 바람직하다. 10 중량부 이하를 사용하는 경우 가공성 향상에 도움이 되지 않으며 30 중량부 이상 사용할 경우 수지 조성물의 인장강도 저하 및 내열성이 약해지게 된다.
부타디엔고무에 아크릴로니트릴과 스티렌이 그라프트 공중합된 합성수지는 가스켓의 성형성 향상을 위해 사용되었으며 부타디엔 고무를 유화중합으로 중합후에 스티렌 및 아크릴로니트릴 모너머를 투입하여 그라프트 중합을 통해 제조된다. 이때 부타디엔 고무 함량은 전체의 40∼65 중량부가 바람직하다. 고무 함량이 40 중량부 이하일 경우 가스켓의 성형성 확보에 어려움이 있으며 70 중량부 이상일 경우 조성물 제조시 분산에 문제가 발생한다. 본 발명의 조성물에서 수첨 스티렌계 블록공중합체 100 중량부에 대하여 1 내지 7 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 1 중량부 이하를 사용하는 경우에는 가스켓의 성형성 확보가 어렵게 되며 7 중량부 이상 사용할 경우에는 조성물 압출기와 같은 혼합기로 제조할 때 분산에 어려움이 있다. 상기에서 내후성 향상을 위해 부타디엔 고무 대신 부틸아크릴레이트와 같은 아크릴 고무를 사용할 수 있다.
한편, 아크릴로니트릴과 스티렌이 공중합된 수지는 부타디엔고무에 아크릴로니트릴과 스티렌이 그라프트 중합된 합성수지의 분산성을 향상시키기 위하여 사용되었으며 아크릴로니트릴과 스티렌 비율이 3 : 7로 구성되어 있다. 이 비율은 공중합시키기 위한 반응성 차이에 의해 결정된다. 좀더 구체적으로 SAN 수지를 예로 들 수 있다. 본 발명의 조성물에서 수첨 스티렌계 블록공중합체 100 중량부에 대하여 3 내지 20 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 3 중량부 이하를 사용할 경우 부타디엔고무에 아크릴로니트릴과 스티렌이 공중합된 합성수지의 분산성이 좋지 않게 된다. 20 중량부 이상을 사용할 경우 유연성 저하 및 수첨 스티렌계 공중합체와 상용성이 좋지 않아 물성 저하의 원인이 된다.
본 발명의 조성물에는 각종 첨가제, 보강제, 충진제, 우레탄 개질제 및 점착부여제, 예를 들면 내열안정제, 내후안정제, 대전방지제, 활제, 슬립제, 핵제, 난 연제, 규회석, 탄산캄슘, 마이카, 카오린, 클레이, 황산바륨, 황산칼슘 및 수첨수지 등을 본 발명의 목적에 어긋나지 않은 범위에서 첨가하는 것이 가능하다.
이하, 각종 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
실시예 및 비교예에 있어서 약호는 다음의 내용을 의미한다.
SEBS : 스티렌 함량이 30 wt% 중량부, 중량 평균분자량(Mw)이 140,000 g/mole인 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 수첨 블록공중합체
오일: 인화점이 210℃이고 동점도(40℃. cSt)가 23인 유동파라핀
PP-1: 용융지수 12 g/10분이며 열변형온도가 97℃인 폴리프로필렌수지
PP-2: 용융지수 12 g/10분이며 열변형온도가 107℃인 폴리프로필렌수지
PP-3: 용융지수 2 g/10분이며 열변형온도가 98℃인 폴리프로필렌수지
LLDPE-1: 용융지수 1 g/10분인 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지
LLDPE-2: 용융지수 10 g/10분인 선형 저밀도 폴리프로필렌수지
BAS-1 : 부타디엔 고무함량이 50 중량%이고 아크릴로니트릴과 스티렌 비율이 3 : 7인 부타디엔고무에 아크릴로니트릴과 스티렌이 그라프트 공중합된 합성수지
BAS-2: 부타디엔 고무함량이 70 중량% 이고 아크릴로니트릴과 스티렌 비율이 3 : 7인 부타디엔고무에 아크릴로니트릴과 스티렌이 그라프트 공중합된 합성수지
ANS :아크릴로니트릴과 스티렌 비율이 3 : 7로 공중합되고 용융지수가 2 g/10분인 아크릴로니트릴스티렌 공중합체
본 발명의 조성물을 제조하는 방법으로는 통상의 열가소성 고분자 조성물을 혼합 제조하는 일반적인 모든 방법을 채용할 수 있다. 예를 들어 단축 및 이축압출기, 밴버리 믹서(banbury-mixer), 각종 니더(kneader), 롤(roll) 등을 들 수 있다. 바람직하게는 L/D가 30 이상인 이축 압출기를 이용하여 180∼230℃ 온도 조건에서 제조한다.
각 실시예 및 비교예의 샘플 제조 방법은 다음과 같은 절차에 의해 제조되었다.
(제조실시예 1) 가스켓 제조용 수지 조성물 시편의 제조
수첨 스티렌계 블록공중합체 100 중량부에 대하여 유동파라핀 80 중량부, 폴리프로필렌계수지 20 중량부, 폴리에틸렌계수지 30 중량부, 부타디엔 고무에 아크릴로니트릴과 스티렌이 공중합된 합성수지 5 중량부, 아크릴로니트릴과 스티렌이 공중합된 수지 10 중량부 및 열안정제 0.3 중량부를 스크류 크기가 40mm, L/D가 36인 이축 압출기를 이용하여 200℃에서 펠렛 형태로 압출가공하였다.
(제조실시예 2∼7) 가스켓 제조용 수지 조성물 시편의 제조
표 1에 나타난 조성비로 실시예 1과 같은 방법으로 제조하였다.
Figure 112006089615829-pat00001
(제조비교예 1) 가스켓 제조용 수지 조성물 시편의 제조
수첨 스티렌계 블록공중합체 100 중량부에 대하여 유동파라핀 60 중량부, 폴리프로필렌계수지 20중량부, 폴리에틸렌계수지 30 중량부, 부타디엔 고무에 아크릴로니트릴과 스티렌이 공중합된 합성수지 5 중량부, 아크릴로니트릴과 스티렌이 공중합된 수지 10 중량부 및 열안정제 0.3 중량부를 스크류 크기가 40 mm, L/D가 36인 이축 압출기를 이용하여 200℃에서 펠렛 형태로 압출가공하였다.
(제조비교예 2∼13) 가스켓 제조용 수지 조성물 시편의 제조
표 2에 나타난 조성비로 비교예 1과 같은 방법으로 제조하였다.
Figure 112006089615829-pat00002
(실시예 1∼7) 가스켓의 제조 및 물성 측정
제조실시예 1∼7에서 수득된 시편 펠렛은 PVC 가스켓 압출기를 이용하여 120∼150℃에서 성형하였으며 성형된 가스켓은 상온에서 24시간 방치 한 후 측정 방법에 따라 물성을 측정하였다.
더욱 상세하게는 스티렌계 블록공중합체, 열가소성 폴리우레탄, 유동파라핀 및 기타 첨가제 등을 Henschel mixer에 넣고 20분간 1차 혼합한 후 이축 압출기로 180∼230℃의 온도 조건에서 수지 조성물을 용융 혼합하였다. 용융된 혼합물을 L/D 36인 이축 압출기의 다이를 통해 스트렌드로 토출한 후, 냉각수로 냉각하여 커터로 절단하고 컴파운딩한 칩을 만들었다. 이러한 과정은 연속 공정으로 이루어진다. 컴파운딩된 칩은 인장물성을 측정하기 위해 사출성형기에서 온도 180∼200℃로 사출 성형하였다. 냉장고 가스켓의 성형을 위해 종래 PVC 프로파일 가스켓 제조설비에서 압출 성형하여 프로파일 가스켓을 얻었다.
본 발명의 실시예 및 비교예에서 채택한 내구성 평가 방법은 산업자원부 기술표준원에서 발행산 냉장고용 PVC 가스켓 신뢰성 평가기준(RS M 0027)에서 내수성, 내세제성, 내열성 및 내충격성 평가를 기준으로 하였다(표 3). 상기 평가에서 B등급 이상을 받으면 합격으로 판정하였다.
Figure 112006089615829-pat00003
가스켓의 성형성은 가스켓의 표면의 돌기 유무 및 가스켓 프로파일 단면을 몰드와 비교하여 유사한지 여부를 육안 관찰하여 판정하였다. 열융착 특성은 PVC 열융착기로 가스켓을 열융착 시킨 후 24시간 방치 후 500 g 추를 달아 접착유무를 판정하였다.
가스켓의 유연성은 shore A 경도계로 80A이하면 합격, 80A 이상이면 불합격 처리하였다. 상기 평가는 경도를 제외하고는 가스켓 형태로 측정하였다. 가스켓의프로파일 형태가 불량한 경우 부적합으로 판정하고 시험을 실시하지 않았다.
가스켓의 물성, 경도, 유연성, 열융착 특성, 내구성, 성형성, 표면상태에 관한 결과 및 합격 여부를 표 4에 나타내었다.
Figure 112006089615829-pat00004
(비교예 1∼13) 가스켓의 제조 및 물성 측정
제조비교예 1∼13에서 수득된 시편 펠렛은 PVC 가스켓 압출기를 이용하여 120∼150℃에서 성형하였으며 성형된 가스켓은 상온에서 24시간 방치 한 후 측정 방법에 따라 물성을 측정하였다. 시험 방법은 실시예에서 시행된 것과 동일하며 가스켓의 물성, 경도, 유연성, 열융착 특성, 내구성, 성형성, 표면상태에 관한 결과 및 합격 여부를 표 5에 나타내었다.
Figure 112006089615829-pat00005
본 발명의 효과는 수첨 스티렌계 블록공중합체, 유동파라핀, 폴리프로필렌계수지, 폴리에틸렌계수지, 부타디엔 고무에 아크릴로니트릴과 스티렌이 공중합된 합성수지, 아크릴로니트릴과 스티렌이 공중합된 수지 중 적절한 물성을 가진 소재를 선정하고 혼합함으로써 냉장고용 가스켓으로 제조시 기존 PVC 냉장고 가스켓보다 우수한 물성을 나타내는 적합한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.

Claims (6)

  1. 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 수소 첨가 블록 공중합체 100 중량부에 대하여 유동파라핀 80 내지 160 중량부, 폴리프로필렌계수지 20 내지 70 중량부, 폴리에틸렌계수지 10 내지 30 중량부, 부타디엔고무/아크릴로니트릴/스티렌 및 아크릴고무/아크릴로니트릴/스티렌에서 선택된 1종 이상의 수지 1 내지 7 중량부, 아크릴로니트릴/스티렌 공중합 수지 3 내지 20 중량부를 포함하는 열가소성 탄성수지 조성물
  2. 제 1항에 있어서, 상기 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 수소 첨가 블록 공중합체는 스티렌 함량이 20∼40 중량%, 중량 평균분자량(Mw)이 80,000∼200,000 g/mole인 블록공중합체임을 특징으로 하는 열가소성 탄성수지 조성물
  3. 삭제
  4. 제 1항에 있어서, 상기 부타디엔고무/아크릴로니트릴/스티렌 수지는 부타디엔 고무 함량은 40∼65 중량%이고, 부타디엔고무에 아크릴로니트릴과 스티렌이 그라프트 공중합된 수지임을 특징으로 하는 열가소성 탄성수지 조성물
  5. 제 1항에 있어서, 상기 아크릴로니트릴/스티렌 공중합 수지는 아크릴로니트릴 단량체와 스티렌 단량체 비율이 2∼4 : 6∼8인 공중합 수지임을 특징으로 하는 열가소성 탄성수지 조성물
  6. 제 1항의 열가소성 탄성수지 조성물로 제조된 냉장고용 가스켓
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101263701B1 (ko) * 2012-11-06 2013-05-13 화인케미칼 주식회사 냉장고 가스켓용 조성물
US9290685B2 (en) 2012-09-12 2016-03-22 Fine Chemical Co., Ltd. Composition for a refrigerator gasket

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040032721A (ko) * 2002-10-10 2004-04-17 전영식 프로파일 가스켓 및 그 조성물

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040032721A (ko) * 2002-10-10 2004-04-17 전영식 프로파일 가스켓 및 그 조성물

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
10-2004-32721A

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9290685B2 (en) 2012-09-12 2016-03-22 Fine Chemical Co., Ltd. Composition for a refrigerator gasket
KR101263701B1 (ko) * 2012-11-06 2013-05-13 화인케미칼 주식회사 냉장고 가스켓용 조성물
WO2014073774A1 (ko) * 2012-11-06 2014-05-15 화인케미칼 주식회사 냉장고 가스켓용 조성물

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