KR100804197B1 - 판형 얼음 결정화기를 이용한 초산 폐수의 정제방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 판형 얼음 결정화기를 이용한 초산 폐수의 정제방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 저농도 초산 함유 폐수를 결정성장 속도를 조절하여 결정화기 표면에서 침상형 얼음 결정층을 형성시키고, 형성된 침상형 얼음 결정층과 농축 초산을 잔류액으로부터 분리시킨 후, 얼음 결정층을 일정한 가열속도로 가열, 용융시켜 물과 농축 초산을 분리 및 회수하는 방법과 여기에 상기 용융과정에서 초순수를 결정층 표면에 분사시켜 결정층 표면에 부착되어 있는 불순물을 세정시키는 간단한 공정을 수행하여 초산의 정제 효율을 더욱 향상시킬 수 있는 초산 폐수의 정제방법에 관한 것이다.

초산, 폐수, 판형 결정화, 얼음, 용융, 세정, 초순수

Description

판형 얼음 결정화기를 이용한 초산 폐수의 정제방법{Purification of wastewater containing Acetic Acid by using Ice Plate Crystallizer}

도 1은 초산을 포함한 폐수의 처리 공정을 나타낸 개략도이다.

도 2는 판형 얼음 결정화기로부터 형성된 침상형 얼음 결정층의 사진을 나타낸 것이다.

본 발명은 판형 얼음 결정화기를 이용한 초산 폐수의 정제방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 저농도 초산 함유 폐수를 결정성장 속도를 조절하여 결정화기 표면에서 침상형 얼음 결정층을 형성시키고, 형성된 침상형 얼음 결정층과 농축 초산을 잔류액으로부터 분리시킨 후, 얼음 결정층을 일정한 가열속도로 가열, 용융시켜 물과 농축 초산을 분리 및 회수하는 방법과 여기에 상기 용융과정에서 초순수를 결정층 표면에 분사시켜 결정층 표면에 부착되어 있는 불순물을 세정시키는 간단한 공정을 수행하여 초산의 정제 효율을 더욱 향상시킬 수 있는 초산 폐수의 정 제방법에 관한 것이다.

일반적으로 초산을 포함한 폐수는, 초산 제조 공장 및 테레프탈산(Terephthalic Acid), 디메틸 테레프탈레이트(Dimethyl Terephthalate), 이소프탈산(Isophthalic Acid), 셀룰로즈 아세테이트(Cellulose Acetate), 에스테르류(Esters), 무수 아세트산(Acetic Anhydride) 등을 제조하는 많은 석유 화학공장에서 대량으로 발생된다.

대한민국등록특허 제10-381453호는 활성탄과 촉매층이 있는 반응기를 이용하여 초산 폐수로부터 초산을 회수한 후 메탄올과 반응시켜 메틸 아세테이트 형태로서 초산이 재활용되는 기술이 제시되어 있으며, 대한민국공개특허 제 10-2000-38791호는 화학제품의 생산 공정에서 부산물로서 발생되는 초산 함유 수용액으로부터 초산을 회수한 후 메탄올과 에스테르화 반응시켜 메틸 아세테이트와 물 혼합물을 제조하고, 이후 혼합물은 반응 증류에 의해 가수 분해시켜 초산과 메탄올로서 각각 회수시키는 기술이 제시되어 있다.

이밖에 초산 폐수처리에서 추출제 또는 공비를 형성하는 물질로서 제시되는 것으로서, 초산 에틸, 벤젠, p-크실렌, MIBK(methyl isobutyl ketone), 초산 부틸, 메시틸옥시드, 인산 에스테르, 인산 에스테르와 아민[독일연방공화국 특허 제3,535,583호, 인도특허 제150443호, 일본특허공개 소43-16965호, 일본특허공개 소55-154935호, 일본특허공개 소57-56002호, 일본특허공개 소60-25949호]등이 알려져 있다.

그러나, 추출 용매 또는 공비 용매로서 사용되는 지방족 케톤에 미량 함유되 어 있는 불포화 화합물 등이 회수된 정제 초산에 혼입되어 초산의 품질을 악화시키며 배출되는 폐수 중에 방향족 산성분이 축적되는 문제점이 있다.

상기한 바와 같이 초산 폐수 처리에 관한 기존 기술은 무기산, 용매, 추출제, 고온 증류 조작, 고가의 촉매, 복잡한 조작 단계와 장치를 요구하고 있다.

일반적으로 초산을 물에서 분리 회수하는 공정은 공비 증류(Azeotropic Distillation), 통상적 증류(Conventional Distillation), 액-액 추출, 화학처리 및 흡착의 방법을 통해 이루어지고 있다[Z.P.Xu and K.T.Chuang, "Kinetics of Acetic Acid Esterification over Ion Exchange catalysts", Canadian Journal of Chem. Eng., Vol 74, 1996, 493-500]. 경제적인 이유 때문에 가장 보편적으로 사용되는 방법은 공비 증류와 통상적 증류를 이용하는 분리 방법이다. 그러나, 초산의 농도가 낮은 경우에는 많은 양의 물을 증발시켜야 하므로 분리하는데 소요되는 에너지가 매우 높다는 문제점이 있으며, 그리고 물의 초산 농도를 1 중량% 미만으로 분리하기 위하여 증류탑 단 수가 많아져야 하기 때문에 막대한 투자비가 소요 된다. 또한, 증류 분리탑 하부쪽으로 갈수록 초산 농도가 증가함에 따라 용액은 부식성이 강해져 설비 부식의 문제가 발생된다. 따라서, 에너지 사용량과 설비투자비 및 유지비가 많이 드는 문제점이 있다.

이에, 본 발명의 발명자들은 기존에 초산 폐수를 정제하는 문제점인 용매를 과량으로 사용하는 방법, 다단 정제 장치에 의한 장치비용 증대 및 공정의 복잡성, 높은 온도까지 온도를 올려야 하는 증발 농축과정을 동반하는데서 오는 과다한 에너지 사용 등의 문제점을 해결하기 위하여 연구 노력하였다. 그 결과, 결정성장 속도를 조절하여 침상형 얼음 결정을 부착하게 하고 일정한 두께의 결정을 형성시켜 침상형 얼음 결정층의 형성으로부터 잔여용액의 회수속도와 결정층의 정제속도를 크게 높일 수 있어서 얼음 순도와 생산속도를 향상이 가능한 판형 얼음 결정화기를 이용하여 형성된 침상형 얼음 결정층과 농축 초산을 잔류액으로부터 분리시킨 후, 얼음 결정층을 일정한 가열속도로 가열, 용융시켜 물과 농축 초산을 분리 및 회수하는 방법과, 여기에 상기 용융과정에서 초순수를 결정층 표면에 분사시켜 결정층 표면에 부착되어 있는 불순물을 세정시키는 간단한 세정을 수행하여 초산의 정제 효율의 향상이 가능하다는 것을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.

따라서, 본 발명은 침상형 얼음 결정층의 형성으로부터 잔여용액의 회수속도와 결정층의 정제속도를 향상이 가능하여 얼음 순도와 생산속도를 높일 수 있는 판형 얼음 결정화기를 이용하여 저농도 초산 폐수를 간단하고 효율적으로 초산을 분리·회수하는 초산 폐수의 정제방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.

본 발명은 1) 0.01 ∼ 10 중량%의 저농도 초산을 함유하는 초산 폐수를 판형 얼음 결정화기에 공급하여 -10 ∼ 0 ℃ 온도범위까지 냉각속도 0.01 ∼ 10 K/min 로 냉각시켜 얼음 결정과 농축 초산을 형성시킨 후 얼음 결정과 농축 초산을 잔류액으로부터 분리하는 단계 ; 2) 상기 분리된 얼음 결정과 농축 초산을 -5 ∼ 10 ℃ 온도범위까지 가열속도 0.01 ∼ 10 K/min 로 가열 또는 상기 온도범위로 유지하여 얼음 결정을 용융시킨 후 물과 농축 초산을 분리 및 회수하는 단계; 및 3) 상기 용융 정제 단계에서 초순수를 결정 표면에 분사시키면서 용융 정제시켜 정제 방류수와 농축 초산을 분리 및 회수하는 단계를 포함하여 이루어진 초산 폐수 처리 방법에 그 특징이 있다.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.

먼저, 도 1에 나타낸 바와 같이, 판형 얼음 결정화 과정을 거쳐 초산을 분리, 회수하는 방법은 다음과 같다.

일반적으로 초산폐수는 테레프탈산, 이소프탈산, 셀룰로즈 아세테이트 등 화학물질 제조공정에서 다량으로 발생되는 초산 함유 폐수를 나타내는 것으로, 본 발명은 이러한 초산 함유 폐수로부터 초산을 분리 회수하는 방법에 관한 것이다. 상기 초산 함유 폐수에 함유된 초산은 대략 1 ∼ 10 중량% 정도로 저농도로 포함되어 있으며, 상기와 같이 초산의 농도가 낮은 경우 경제적인 방법으로 폐수로부터 초산을 분리 회수가 어렵기 때문에 특별한 처리 방법이 없어 그냥 폐기하고 있으나, 이는 자원의 재활용 등에서 경제적 손실이 크며 폐기로 인한 환경 오염적 문제가 야기되고 있는 실정이다.

최근에는 이러한 문제점을 해결하기 위해 용매를 사용하지 않는 청정생산기술로서 동결 농축 결정화 방법이 다양한 유기성분의 분리 정제에서 많은 연구가 이루어지고 있는 바, 이는 결정성 혼합물을 융점이하로 온도를 낮추면 용융 상태로 변하여 상평형이 일어나, 정제하고자 하는 물질로부터 불순물을 제거하는 방법에 기초를 둔다. 따라서, 조업 중에 발생될 수 있는 용매에 의한 문제를 원천적으로 해결할 수 있으며, 장치가 간단하여 조업이 단순해져 고정투자비와 생산비를 줄일 수 있는 방법으로 평가되고 있다.

일반적으로 동결 농축 결정화는 크게 현탁 결정화와 경막 결정화로 구분되는바, 상기 현탁 결정화는 교반기를 포함한 재킷반응기와 동일한 형태의 결정화기에서 냉각에 의해 결정화하는 방법이고, 경막 결정화는 교반기 없이 내부 결정화기의 벽면을 냉각시키면, 결정성 물질이 이 냉각 벽면에 부착되면서 결정화되는 방법이다. 그러나, 현탁형은 경막형에 비해 순도와 수율 면에서 효과적이지만, 결정화 후 여과기 및 원심분리기 등의 별도의 분리 공정이 요구되는 단점이 있다.

결정화에 의한 분리에서 중요한 점은 결정내의 불순물의 거동으로, 이러한 불순물은 열역학적 불순물, 동역학적(kinetic) 불순물, 표면에 부착된 불순물로 나누어지는 바, 결정화 조작변수에 의하여 이들 불순물을 최소화하는 것이 핵심기술이다. 특히, 경막 결정화 공정은 결정을 온도 구배 조작에 의하여 결정화기 표면에 부착시켜 생성하여 분리하는 공정이며, 일반적으로 경막 결정화기는 형태에 따라 관형, 봉형 및 판형으로 분류될 수 있다.

이중 경막 결정화기 중에 공업화를 위한 시도가 가장 많이 연구되고 있는 공정은 관형 결정화기이다. 그러나, 관형 결정화기를 사용하여 실험을 실시하는 경우에는 혼합물의 주입하고 벽면의 온도를 서서히 내려 결정화하는 과정에서 어느 순간에 결정이 관형 내부에 전체적으로 급격히 생성(packing)되는 현상이 나타나 결정과 잔여 용융액으로 분리가 어려운 문제점이 있다. 또한, 관형 경막 결정 화기는 일반적인 간접냉각방식에서 나타나는 낮은 결정성장속도와 긴 운전 시간에 대한 문제점을 가지고 있다.

반면, 봉형 및 판형 경막 결정화기는 상대적으로 효율적인 온도구배 조작에 의하여 균일한 결정층을 형성시켜 열역학적 불순물, 동역학적(kinetic) 불순물, 표면에 부착된 불순물을 최소화할 수 있으며, 특히 결정화기 표면에서 선택적으로 특정한 물질의 핵생성과 결정 성장속도를 조절하여 원하는 순도와 수율을 효율적으로 얻을 수 있는 방법이다.

본 발명은 상기와 같이 온도구배 조작에 의하여 결정화기 표면에서 선택적으로 특정한 물질의 핵생성과 결정 성장속도를 조절하여 원하는 순도와 생산속도를 얻을 수 있는 특징을 가지고 있으며, 저농도의 초산이 가지는 용액에 의해 침상의 얼음 결정을 형성하게 하는 특성을 갖는 판형 얼음 결정화기를 사용한 것이다. 구체적으로, 초산은 다른 인산, 질산 등의 산과는 다른 열역학적 특성을 가지므로 판형 얼음 결정화 방법의 수행 시 저농도에서는 -10 ℃ 이상에서도 얼음 결정을 부착시키므로 부착된 결정과 용액의 분리를 용이하게 하는 특성을 갖는 판형 얼음 결정화기를 사용해야 한다. 또한, 판형 얼음 결정화기의 사용 시 결정성장 속도를 0.01 × 10^-6 ∼ 10 × 10^-6 m/sec범위, 바람직하기로는 3 × 10^-6 ∼ 6 × 10^-6 m/sec 범위로 조절하여 약 1 ㎝ 범위의 일정한 두께의 결정을 형성시키고 침상형 결정을 부착하게 하여 잔여액의 분리가 용이한 방법으로 수행하는 것이 바람직하다. 결정은 침상형 이외에 다양한 등이 있으나 침상형인 경우 표면적이 커 용 융속도가 빨라지므로 이를 선택 사용하는 것이 보다 바람직하다. 특히 본 발명은 판형 결정화기를 사용하므로 침상형의 결정 형성이 가능하다.

이러한 초산 폐수 정제 시 사용하는 경막 얼음 결정화 장치는 2중 자켓 판형 결정화기와 이 자켓의 온도를 냉각 혹은 가열하기 위한 온도 조절이 가능한 순환기(circulator)로 구성되어 있다. 순환기내에는 에틸렌글리콜과 물을 3:1로 포함한 액을 채우고 이를 결정화기로 순환시켜 온도를 일정하게 유지하며, 반응기의 온도의 냉각과 가열 속도를 정밀하게 제어하기 위해 (0.01 ∼ 10 K/min 범위에서 온도를 정확하게 조절하기 위해) 미분적분 온도조절기(PID controller)를 항온조에 설치하여 온도 프로그램 방식으로 결정화기의 온도를 정밀하게 조절한다.

특히, 본 발명은 초산 폐수에 포함되어 있는 액체인 순수와 동일한 용매를 사용하여 조작함으로써 별도의 용매를 제거해야 하는 번거로운 조작이 필요하지 않으며, 간단한 2중 자켓 형태의 판형 얼음 결정화기 한 개를 사용하여 모든 조작을 할 수 있는 장점이 있다. 즉, 본 발명은 정제하고자 하는 초산 폐수를 판형 얼음 결정화기에 주입한 후, 결정화기 온도를 -10 ∼ 0 ℃ 까지 냉각속도 0.01 ∼ 10 K/min로 냉각시키는 것, 또는 -10 ∼ 0 ℃ 로 유지시켜 일정한 두께의 결정층을 형성시킨다. 상기 온도조절기는 프로그램방식으로 초산 폐수의 과포화도를 일정하게 조절하여 결정층을 생성시킨다. 결정화시 냉각속도는 핵 생성 및 결정 성장속도를 용이하게 조절하는데 매우 중요하며, 냉각속도에 따라 결정층 내에 내포되어 있는 불순물 제거 정도도 크게 차이가 있다. 즉, 냉각속도가 빠른 조건에서는 빠른 결정 성장속도로 인해 다량의 불순물이 결정층에 포함하게 된다.

상기 판형 얼음 결정화기에서 성장된 결정은 분리장치를 통해 결정층과 잔류액으로 분리하였으며, 상기 분리된 결정층은 단순히 온도를 올려 부분 용융(sweating)시키는 조작으로 불순물을 제거하는 방법을 사용하였다. 또한 대부분의 불순물이 결정이 형성될 때 결정의 표면에 부착되는 것에 착안하여, 본 발명에서는 부분 용융 효과를 증가시키기 위해 후 세정방법으로 이러한 결정 표면에 초순수를 1 ∼ 100 ㎖ 정도로 분사시키는 방법에 의해 불순물을 제거하는 방법을 첨가하였다. 후 세정은 결정층 표면에 있는 불순물을 제거하는데 조작이 간단하고 운전이 용이하며 수행하기가 쉽다. 따라서, 이러한 세정을 극대화시키기 위해서는 부분 용융과정과 세척과정을 조합하여 수행하면 불순물의 제거가 더욱 효과적이다. 상기 부분 용융과정은 상기 결정층을 -5 ∼ 10 ℃ 까지 0.01 ∼ 10 K/min로 승온시키는 것, 또는 -5 ∼ 10 ℃로 유지시키는 것이 바람직하다. 만일 부분 용융장치의 온도가 -5 ℃ 미만이면 부분 용융이 일어나지 않는 문제가 있고, 10 ℃를 초과하면 과도한 용융으로 수율이 낮은 문제가 있다. 또한, 결정층의 부분 용융은 분당 결정의 용융된 양이 0.1 ∼ 60% 까지 할 수 있으며, 부분 용융속도가 상기 범위를 벗어나면 낮은 수율 문제가 있다. 상기 부분 용융장치는 초산 폐수 결정층의 부분 용융에 의해 결정의 표면에 부착된 불순물과 결정 내부에 내포된 불순물을 결정 내외부의 열구배를 이용하여 이동시킬 수 있다. 따라서, 상기 본 발명에 따른 부분 용융을 거친 초산 폐수 결정층의 정제도는 분배계수 <0.01로 불순물의 99% 이상이 제거되어 고순도의 정제 방류수와 농축 초산을 분리 및 회수할 수 있다. 이때, 분배계수는 다음 수학식 1과 같이 정의된다.

상기 수학식 1에서, 분배계수가 1이면 불순물의 분리가 전혀 이루어지지 않는 상태이며, 분배계수가 0이면 불순물의 완전한 분리를 의미한다.

이하, 본 발명은 다음 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

초산 농도가 1 중량%인 초산 폐수 4000 ㎖를 판형 경막 얼음 결정화기에 넣고 결정층을 형성시키기 위해 -5 ℃까지 1 K/min의 냉각속도로 냉각시켰다. -5 ℃로 냉각된 2중 자켓 평판 위에서 핵이 생성되고 침상형 결정이 성장하면서 결정층이 형성되었다. 이때, 침상형 결정은 도 2의 사진으로부터 확인할 수 있었다. 일정한 두께로 성장된 결정층과 결정화과정이 일어나지 않은 잔류액을 분리하기 위해 결정화기의 하단 밸브를 열어 잔류액을 제거하였으며, 이때 성장된 결정층은 2100 ㎖이었다. 상기 잔류액은 공급물로서 재순환되어 사용되었다. 성장된 결정층을 1 K/min의 가열속도로 -0.5 ℃ 까지 승온시킨 후, 상기 온도를 유지시키면서 용융시켜 불순물을 제거하였다. 결정화 조작이 종료된 후 최종적으로 얻어진 초순수 정제수는 0.1N NaOH로서 적정되었으며 초산 농도가 결정되었다. 적정에 이용된 0.1N NaOH 용액은 KCO₂C₆H₄CO₂H로 표준화되었다. 50%가 용융된 결정층의 초산 함유량은 0.07 중량%이었으며, 분리효율의 척도인 유효분배계수(K_eff) 값은 0.08이었다.

실시예 2

초산 농도가 5 중량%인 초산 폐수 4000 ㎖를 판형 경막 얼음 결정화기에 넣고 결정층을 형성시키기 위해 -5 ℃까지 1 K/min의 냉각속도로 냉각시켰다. -5 ℃로 냉각된 2중 자켓 평판 위에서 핵이 생성되고 침상형 결정이 성장하면서 결정층이 형성되었다. 일정한 두께로 성장된 결정층과 결정화과정이 일어나지 않은 잔류액을 분리하기 위해 결정화기의 하단 밸브를 열어 잔류액을 제거하였으며, 이때 성장된 결정층은 1900 ㎖이었다. 상기 잔류액은 공급물로서 재순환되어 사용되었다. 성장된 결정층을 1 K/min의 가열속도로 -0.5 ℃ 까지 승온시킨 후, 상기 온도를 유지시키면서 용융시켜 불순물을 제거하였다. 결정화 조작이 종료된 후 최종적으로 얻어진 초순수 정제수는 0.1N NaOH로서 적정되었으며 초산 농도가 결정되었다. 적정에 이용된 0.1N NaOH 용액은 KCO₂C₆H₄CO₂H로 표준화되었다. 50%가 용융된 결정층의 초산 함유량은 0.8 중량%이었으며, 분리효율의 척도인 유효분배계수(K_eff) 값은 0.11이었다.

실시예 3

초산 농도가 1 중량%인 초산 폐수 4000 ㎖를 판형 경막 얼음 결정화기에 넣고 결정층을 형성시키기 위해 -5 ℃까지 1 K/min의 냉각속도로 냉각시켰다. -5 ℃로 냉각된 2중 자켓 평판 위에서 핵이 생성되고 침상형 결정이 성장하면서 결정층이 형성되었다. 일정한 두께로 성장된 결정층과 결정화과정이 일어나지 않은 잔류액을 분리하기 위해 결정화기의 하단 밸브를 열어 잔류액을 제거하였으며, 이때 성장된 결정층은 2100 ㎖이었다. 세정 후 얻어진 상기 잔류액은 공급물로서 재순환되어 사용되었다. 이어서 대부분의 불순물은 이러한 결정층의 외부 표면에 부착되기 때문에 세정방법에 의한 이러한 불순물을 제거하기 위해 성장된 결정층을 1 K/min의 가열속도로 -0.5 ℃ 까지 승온시킨 후, 상기 온도를 유지시키면서 60 ㎖의 초순수를 결정표면에 천천히 분사시키는 방법으로 결정표면의 불순물을 제거하였다. 결정화 조작이 종료된 후 최종적으로 얻어진 초순수 정제수는 0.1N NaOH로서 적정되었으며 초산 농도가 결정되었다. 적정에 이용된 0.1N NaOH 용액은 KCO₂C₆H₄CO₂H로 표준화되었다. 20%가 용융된 결정층의 초산 함유량은 0.09 중량%이었으며, 분리효율의 척도인 유효분배계수(K_eff) 값은 0.1이였으며, 50%가 용융된 결정층의 초산 함유량은 0.01 중량%이었으며, 분리효율의 척도인 유효분배계수(K_eff) 값은 0.01이었다.

이상에서 상술한 바와 같이, 본 발명은 기존에 초산을 포함한 폐수를 정제하 는 문제점인 용매를 과량으로 사용하는 방법, 다단 정제 장치에 의한 장치비용 증대 및 공정의 복잡성, 높은 온도까지 온도를 올려야 하는 증발 농축과정을 동반하는데서 오는 과다한 에너지의 사용 등의 문제점을 해결하기 위해, 초산 폐수를 경막 얼음 결정화 장치에 주입하여 결정을 형성시키고, 이를 일정한 속도로 온도를 다시 올려주는 부분 용융조작을 병행하여 정제 효율을 더욱 증가시켰다.

Claims (6)

1) 0.01 ∼ 10 중량%의 저농도 초산을 함유하는 초산 폐수를 판형 얼음 결정화기에 공급하여 -10 ∼ 0 ℃ 온도범위까지 냉각속도 0.01 ∼ 10 K/min 로 냉각시켜 얼음 결정과 농축 초산을 형성시킨 후 얼음 결정과 농축 초산을 잔류액으로부터 분리하는 단계 ;

2) 상기 분리된 얼음 결정과 농축 초산을 -5 ∼ 10 ℃ 온도범위까지 가열속도 0.01 ∼ 10 K/min 로 가열 또는 상기 온도범위로 유지하여 얼음 결정을 용융시킨 후 물과 농축 초산을 분리 및 회수하는 단계 ; 및

3) 상기 용융 정제 단계에서 초순수를 결정 표면에 분사시키면서 용융 정제시켜 정제 방류수와 농축 초산을 분리 및 회수하는 단계

를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 초산 폐수 처리 방법.

제 1 항에 있어서, 상기 초산 폐수 처리의 분리효율(K_eff)은 0.1 ∼ 0.01이고, 정제방류수의 초산함유량은 0.001 ∼ 0.3 중량%인 것을 특징으로 하는 초산 폐수 처리 방법.

제 1 항에 있어서, 상기 1) 단계의 판형 얼음 결정화기는 2중 자켓 판형 얼음 결정화기와, 순환기(circulator)로 구성되어 간접 냉각 방식으로 수행되는 것을 특징으로 하는 초산 폐수 처리 방법.

제 1 항에 있어서, 상기 1) 단계의 얼음 결정은 침상형인 것을 특징으로 하는 초산 폐수의 처리 방법.

제 1 항에 있어서, 상기 3) 단계의 초산 폐수 정제 시 초순수를 0.01 ∼ 100 ㎖를 첨가하여 분무하는 것임을 특징으로 초산 폐수 처리 방법.

제 1 항에 있어서, 상기 2) 단계에서 분리된 초산 폐수 잔류액은 원료 초산 폐수로서 재순환되는 것을 특징으로 하는 초산 폐수 처리 방법.

Images