KR100781963B1 - 발포 압출용 내열성 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 고무-그라프트 공중합체 20∼40 중량부; 중량 평균 분자량이 100,000∼200,000인 알파메틸 스티렌을 포함한 방향족비닐 화합물 및 시안화비닐 화합물 공중합체 50∼79 중량부; 및 무수말레인산, N-(치환)말레이미드, 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물 공중합체 1∼10 중량부로 이루어지는 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 중량 평균 분자량이 3,000,000∼6,000,000인 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물 공중합체 1∼5 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 열가소성 수지는 높은 연신점도로 인한 우수한 발포 압출 성형성과 함께 내열성 등의 제반 물성을 가진다.
열가소성 수지, 발포 압출, 연신점도, 내열성, 충격강도, 알파메틸 스티렌, 부타디엔, 아크릴로 니트릴

Description

발포 압출용 내열성 열가소성 수지 조성물{Heat Resistant Thermoplastic Resin Composition for Sheet Foaming}
발명의 분야
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 높은 연신점도로 인한 우수한 발포 압출 성형성과 함께 내열성 등의 물성을 가진 스티렌계 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
스티렌계 열가소성 수지는 내충격성, 기계적 강도, 표면특성 및 가공성 등이 우수하여 전기/전자 제품, 자동차 내/외장 부품 및 일반잡화 등에 광범위하게 사용되고 있다.
이러한 스티렌계 열가소성 수지는 주로 사출성형, 시트 압출성형, 발포 압출성형, 블로우 성형 등에 의해 원하는 형태의 성형품으로 성형된다. 이 중 시트 압출성형시 열가소성 수지와 함께 발포제를 첨가하여 발포된 시트를 제조하는 발포 압출성형은 단열, 방음의 기능 및 중량감소의 효과를 얻을 수 있어 문짝, 문틀 등의 건축 자재를 제조하는데 사용될 수 있다. 이러한 발포 압출성형에 적합한 수지는 기본적으로 수지에 요구되는 강도 및 내충격성 등의 물성을 만족해야할 뿐 아니라, 추가적으로 발포 특성이 뛰어나고 안정적이어야 한다. 또한, 차고(garage) 문짝 등 외부에 노출되어 직사광선을 받는 부분에 사용되는 경우에는 열에 의한 휨 발생이 있을 수 있기 때문에 어느 정도의 내열도 또한 요구된다.
발포 성형용 수지에 특별히 요구되는 특성인 발포 특성은 수지의 연신점도에 의해 크게 좌우된다. 연신점도가 크면 압출 성형시 수지와 함께 첨가된 발포제가 분해되면서 발생되는 가스에 의해 수지가 팽창하는데 있어서 균일한 두께로 팽창하여 팽창 중에 터지지 않아 독립 기포(closed cell)를 형성할 뿐만 아니라 그 크기도 크고 일정하여 단열, 방음 특성이 우수하면서 가볍고 두께도 균일한 발포 압출 성형품을 얻을 수 있게 된다.
이러한 이유 때문에, 수지의 연신점도가 발포 압출 성형성을 크게 좌우한다는 사실이 잘 알려져 있다.
따라서 종래부터 우수한 연신점도를 가짐으로서 발포 압출 성형성이 뛰어나면서도, 내열도 및 충격강도 등의 기본적인 물성에 있어서도 우수한 열가소성 수지의 개발이 계속적으로 요청되고 있다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위해서, 본 발명자들은 높은 연신 점도로 인하여 우수한 발포 압출 성형성을 나타내며 동시에 우수한 내열도 및 충격강도 등의 기본 물성을 가지는 스티렌계 열가소성 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 높은 연신점도로 인하여 우수한 발포 압출 성형성을 나타내는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 우수한 발포 압출 성형성과 함께 내열성과 충격강도 등의 기본적인 물성도 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 시트를 제조하는 발포 압출성형에 적합한 단열, 방음의 기능 및 중량 감소의 효과를 얻을 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 목적은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
발명의 요약
본 발명은 (A) 고무-그라프트 공중합체 20∼40 중량부; (B) 중량 평균 분자량이 100,000∼200,000인 알파메틸 스티렌을 포함한 방향족비닐 화합물 및 시안화비닐 화합물 공중합체 50∼79 중량부; 및 (C) 무수말레인산, N-(치환)말레이미드, 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물 공중합체 1∼10 중량부로 이루어지는 수지 조성물 100 중량부에 대하여, (D) 중량 평균 분자량이 3,000,000∼6,000,000인 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물 공중합체 1∼5 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 열가소성 수지는 높은 연신점도로 인한 우수한 발포 압출 성형성과 함께 내열성 등의 제반 물성을 가진다.
이하, 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물의 구성을 각 구성 성분 별로 구체적으로 살피면 이하와 같다.
(A) 고무-그라프트 공중합체
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무-그라프트 공중합체 20∼40 중량부를 포함한다.
본 발명의 하나의 구체예에 있어서, 상기 (A) 고무-그라프트 공중합체는 디엔계 고무 라텍스 40∼60 중량부와, 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물의 단량체 혼합물 40∼60 중량부를 유화 그라프트 중합시켜 형성된다.
(A) 고무-그라프트 공중합체 제조시 사용될 수 있는 고무는 부타디엔, 스티렌-부타디엔, 아크릴로니트릴-부타디엔 등의 디엔계 고무가 바람직하며, 부타디엔이 더욱 바람직하다.
상기 시안화비닐 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등이 사용될 수 있고, 아크릴로니트릴을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 방향족비닐 화합물은 스티렌, 알파메틸 스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌 등이 사용될 수 있고, 스티렌을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 하나의 구체예에 있어서, 상기 시안화 비닐 화합물 및 방향족 비닐 화합물의 단량체 혼합물은 아크릴로니트릴 20∼30 중량부 및 스티렌 70∼80 중량부로 이루어질 수 있다. 아크릴로니트릴 함량이 20 중량부 미만인 경우 내화학성이 저하될 수 있고, 아크릴로니트릴 함량이 30 중량부를 초과하여 포함되면 상용성이 떨어져 충격강도가 저하될 수 있다.
상기 디엔계 고무 라텍스는 입경이 1,500∼3,500Å이며, 바람직하게는 2,000∼3,200Å이며, 겔 함량이 70∼80 중량%가 바람직하다. 이와 같은 범위를 벗어나는 경우, 충격특성을 낮추거나, 외관, 광택 등의 다양한 특성에 나쁜 영향을 주게 되어 바람직하지 않게 된다.
한편, 상술한 (A) 고무-그라프트 공중합체는 20∼40 중량부의 함량비로 상기 열가소성 수지 조성물에 포함된다. 상기 (A) 고무-그라프트 공중합체가 20 중량부 미만으로 포함되면, 열가소성 수지의 충격강도가 저하되어 실용적으로 사용되기 힘들고, 40 중량부를 초과하여 포함되면, 충격강도의 추가적인 향상 효과도 나타나지 않을 뿐 아니라 내열도 등의 물성이 저하된다.
(B) 중량 평균 분자량이 100,000∼200,000인 알파메틸 스티렌을 포함한 방향족비닐 화합물 및 시안화비닐 화합물 공중합체
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (B) 중량 평균 분자량이 100,000∼ 200,000인 알파메틸 스티렌을 포함한 방향족비닐 화합물 및 시안화비닐 화합물 공중합체 50∼79 중량부를 포함한다.
상기 시안화비닐 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등이 사용될 수 있고, 아크릴로니트릴을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 방향족비닐 화합물은 알파메틸 스티렌을 포함하고, 스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌 등이 추가로 사용될 수 있다.
본 발명의 하나의 구체예에 있어서, 상기 (B) 공중합체는 아크릴로니트릴 20∼40 중량부와 알파메틸 스티렌 60∼80 중량부를 공중합시켜 형성된 것으로 될 수 있다.
또한, 상기 (B) 공중합체는 100,000∼200,000의 중량 평균 분자량을 가지는데, 상기 중량 평균 분자량이 100,000 미만으로 되면, 열가소성 수지의 유동성은 향상되지만 만족할 만한 내충격성을 얻기 어렵고, 핀홀(pinhole) 또는 모래 표면(sand surface)과 같은 현상이 나타나 열가소성 수지의 표면 외관이 악화될 수 있으며, 중량 평균 분자량이 200,000을 초과하게 되면 유동지수가 낮아져 성형 가공성이 저하될 수 있다.
한편, 상술한 (B) 공중합체는 50∼79 중량부의 함량비로 상기 열가소성 수지 조성물에 포함된다. 상기 (B) 공중합체가 50 중량부 미만으로 포함되면, 만족할 만한 수준의 내열도를 얻기 어렵고, 79 중량부를 초과하여 포함되면, 열가소성 수지의 연신점도가 낮아져 발포 압출성이 저하될 수 있다.
(C) 무수말레인산, N-(치환)말레이미드, 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물 공중합체
상기 열가소성 수지 조성물은 (C) 무수말레인산, N-(치환)말레이미드, 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물 공중합체 1∼5 중량부를 포함한다.
상기 시안화비닐 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등이 사용될 수 있고, 아크릴로니트릴을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 방향족비닐 화합물은 스티렌, 알파메틸 스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌 등이 사용될 수 있고, 스티렌을 사용하는 것이 바람직하다.
그리고, 상기 무수말레인산, N-(치환)말레이미드, 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물의 각 함량을 필요에 따라 당업자가 자명하게 조절해 공중합함으로써 (C) 공중합체를 형성할 수 있으나, 바람직하게는, 무수말레인산 및 N-(치환)말레이미드 20∼60 중량％와 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물 40∼80 중량％를 공중합하여 (C) 공중합체를 형성할 수 있다.
만일, 상기 무수말레인산과 N-(치환)말레이미드를 합한 함량비가 20 중량％ 미만으로 사용되는 경우, 상기 (C) 공중합체의 유리 전이 온도가 지나치게 낮아져서 열가소성 수지의 내열도 향상 효과가 거의 나타나지 않으며, 60 중량％를 초과하여 사용되는 경우, 상기 (C) 공중합체의 유리 전이 온도가 너무 높아짐에 따라 일반적인 압출 공정을 통해서는 열가소성 수지를 가공하기 어렵게 된다.
상기 (C) 공중합체는 1∼5 중량부의 함량비로 상기 열가소성 수지 조성물에 포함된다. 상기 (C) 공중합체가 5 중량부를 초과하여 포함되면, 열가소성 수지의 내열도는 향상되나, 충격 강도가 저하되고 연신점도가 저하되어 발포 압출성이 저하될 수 있으며, 1 중량부 미만으로 포함되면, 내열도의 향상을 기대하기 어렵다.
(D) 중량 평균 분자량이 3,000,000∼6,000,000인 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물 공중합체
상기 열가소성 수지 조성물은 (D) 중량 평균 분자량이 3,000,000∼6,000,000인 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물의 공중합체를 포함한다.
상기 시안화비닐 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등이 사용될 수 있고, 아크릴로니트릴을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 방향족비닐 화합물은 스티렌, 알파메틸 스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌 등이 사용될 수 있고, 스티렌을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 (D) 공중합체는 상술한 (A) 고무-그라프트 공중합체, (B) 공중합체 및 (C) 공중합체로 이루어지는 수지 조성물 100 중량부를 기준으로, 1∼5 중량부가 포함된다.
상기 (D) 공중합체가 1 중량부 미만으로 포함되는 경우 낮은 연신점도로 인하여 발포 압출 성형성의 향상을 기대할 수 없고, 5 중량부를 초과하는 경우, 연신점도 및 발포 압출 성형성의 추가적인 향상 효과가 거의 없을 뿐 아니라, 오히려 열가소성 수지의 외관이 거칠어지고 심한 경우 상분리가 일어나 열가소성 수지의 충격강도 등이 저하된다.
이러한 (D) 공중합체 역시 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물을 공중 합시켜 형성된 것으로, 3,000,000∼6,000,000의 중량 평균 분자량을 가지게 되는데, 이러한 초고분자량을 가진 (D) 공중합체가 열가소성 수지에 포함됨으로서 열가소성 수지의 연신점도가 크게 높아져 발포 압출 성형성이 현저히 향상될 수 있다.
한편, 상기 열가소성 수지 조성물은 상술한 각 구성 성분 이외에도, 필요에 따라, 종래부터 열가소성 수지 조성물에 사용되던 각종 산화 방지제, 활제, 광안정제, 충진제, 무기물 첨가제, 안료, 염료 또는 이들의 혼합물을 더 포함할 수 있다.
예를 들어, 옥타딜-3-(4-하이드록시-3,5-디-터트-부틸페닐)프로피오네이트 등과 같은 산화 방지제나, 칼슘 스테아레이트 등의 활제 또는 디메틸폴리실록산과 같은 충격 보강제를 더 포함할 수 있다. 이외에도 특정 물질에 제한되지 않고 당업자에게 자명하게 알려진 여러 가지 첨가제가 더 포함될 수 있다.
상술한 바와 같이, 상기 열가소성 수지 조성물은 (A) 내지 (D)의 4가지 구성 성분의 각 함량비를 소정의 수치 범위로 특정함으로서, 높은 연신 점도 및 이에 따른 우수한 발포 압출 성형성을 나타낼 수 있을 뿐 아니라, 우수한 내열도 등의 제반 물성을 나타낼 수 있다.
본 발명의 수지 조성물은 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다.
본 발명의 조성물은 각종 전기전자제품의 하우징 등 여러 가지 제품의 성형에 사용될 수 있으며, 특히 문짝, 문틀 등의 건축자재 및 자동차 내외장재 등에 광범위하게 적용 가능하다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
하기의 실시예 및 비교예에서 사용하는 (A) 내지 (D)의 각 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다:
(A) 고무-그라프트 공중합체
부타디엔 고무 라텍스 58 중량부에, 아크릴로니트릴 25 중량부 및 스티렌 75 중량부로 이루어진 단량체 혼합물 100 중량부를 유화 그라프트 중합하여 형성한 코어-쉘 형태의 부타디엔 그라프트 공중합체를 사용하였다. 이 때, 상기 부타디엔 고무의 평균 입경은 약 3,000Å 이었다.
(B) 중량 평균 분자량이 100,000∼200,000인 알파메틸 스티렌을 포함한 방향족비닐 화합물 및 시안화비닐 화합물 공중합체
아크릴로니트릴의 28 중량부와 알파메틸 스티렌의 72 중량부를 공중합하여 형성한 것으로, 약 120,000의 중량 평균 분자량을 가지는 알파메틸 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 사용하였다.
(C) 무수말레인산, N-(치환)말레이미드, 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물의 공중합체
아크릴로니트릴 및 스티렌을 합한 50 중량부, N-페닐말레이미드의 49 중량부 및 무수말레인산의 1 중량부를 공중합하여 형성한 것으로, 약 160,000의 중량 평균 분자량을 가지는 N-(치환)말레이미드 공중합체를 사용하였다.
(D) 중량 평균 분자량이 3,000,000∼6,000,000인 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물의 공중합체
중량 평균 분자량이 약 5,000,000인 켐투라(Chemtura)사의 블렌덱스 169(Blendex 169) 제품을 사용하였다.
실시예 1∼3 및 비교예 1∼4
실시예 1∼3
하기 표 1에 나타난 조성에 따라 (A) 내지 (D)의 각 구성 성분을 혼합한 후, 산화 방지제인 옥타딜-3-(4-하이드록시-3,5-디-터트-부틸페닐 프로피오네이트 0.1 중량부, 활제인 칼슘 스테아레이트 0.3 중량부, 충격 보강제인 디메틸폴리실록산 0.02 중량부를 더 가하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
이러한 열가소성 수지 조성물을 용융, 혼련 및 압출하여 펠렛을 제조하였다. 상기 압출 과정에서는 L/D=29, 직경 45 ㎜인 이축 압출기를 사용하였고, 실린더 온도는 240℃로 설정하였다. 이렇게 제조된 펠렛으로 유동성을 측정하였고, 상기 펠렛을 사출성형하여 물성 측정용 시편을 얻었다.
비교예 1
(D) 중량 평균 분자량이 3,000,000∼6,000,000인 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물의 공중합체를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교예 2
(D) 중량 평균 분자량이 3,000,000∼6,000,000인 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물의 공중합체를 (A)+(B)+(C)의 100 중량부에 대하여 8 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교예 3
(C) 무수말레인산, N-(치환)말레이미드, 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물의 공중합체를 15 중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교예 4
(A) 고무-그라프트 공중합체의 함량비를 45 중량부로 하고, (B) 알파메틸 스티렌을 포함한 방향족비닐 화합물 및 시안화비닐 화합물 공중합체의 함량비를 50 중량부로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4에서 얻은 펠렛 및 물성 측정용 시 편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하였으며, 그 결과는 표 1에 나타내었다.
(1) 노치 아이조드 충격강도 : ASTM D256 (1/4", 23 ℃)에 따라 측정하였다.
(2) 유동지수 : ISO 1133 (10 ㎏, 220 ℃)에 따라 측정하였다.
(3) 내열도(HDT) : ASTM D648 (1/4", 18.5 kgf/cm2, 120 ℃/hr)에 따라 측정하였다.
(4) 연신점도 : 물성 측정용 시편을 23℃의 온도 및 50%의 상대습도 하에서 48시간 방치한 후, 두께 1.5 mm, 너비 6 mm 및 길이 60 mm 크기로 가공해 Rheometric scientific사의 RME를 이용하여 측정하였으며, 240℃의 온도 및 extensional rate 1.0[s-1]의 조건 하에서 시편이 끊어질 때의 점도를 측정하였다.
[표 1]
Figure 112006098400214-pat00001
상기 표 1을 참조하면, (D) 공중합체를 사용하지 않은 비교예 1의 경우, 실 시예 1 내지 3에 비해 연신점도가 현저히 낮음이 밝혀졌다. 따라서, 상기 (D) 공중합체를 사용하지 않으면, 열가소성 수지의 연신점도 및 이에 따른 발포 압출 성형성이 현저히 저하되는 것을 알게 되었다.
한편, (D) 공중합체를 (A)+(B)+(C)로 이루어지는 수지 조성물 100 중량부에 대하여 8 중량부를 사용한 비교예 2의 경우에서는, 실시예 1 내지 3에 비해 (D) 공중합체의 함량이 높음에도 불구하고 연신점도는 유사하면서 충격강도와 유동지수가 낮게 나타나는 것을 관찰할 수 있었다.
또한, (C) 공중합체를 15 중량부 사용한 비교예 3의 경우, 실시예 1 내지 3에 비해 내열도는 우수하나 충격강도 및 연신점도가 낮게 나타났고, (A)고무-그라프트 공중합체의 함량비를 45 중량부로 하고, (B) 공중합체의 함량비를 50 중량부로 한 비교예 4의 경우는 실시예 1 내지 3에 비해 내열도 및 유동지수가 낮게 나타났다.
이로서, 상기 실시예 1 내지 3과 같이, (D) 중량 평균 분자량이 3,000,000∼6,000,000인 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물 공중합체를 포함하면서, 상기 (A) 내지 (D)의 4 가지 구성 성분의 각 함량비를 본 발명의 범위 내로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물이 높은 연신 점도 및 이에 따른 우수한 발포 압출 성형성을 나타내는 동시에, 우수한 내열도 및 충격강도 등의 제반 물성을 나타내는 것을 확인하였다.
본 발명은 높은 연신 점도 및 이에 따른 우수한 발포 압출 성형성을 나타내는 동시에, 우수한 내열도 및 충격강도 등의 제반 물성을 나타내는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (9)

  1. (A) 고무-그라프트 공중합체 20∼40 중량부;
    (B) 중량 평균 분자량이 100,000∼200,000인 알파메틸 스티렌을 포함한 방향족비닐 화합물 및 시안화비닐 화합물 공중합체 50∼79 중량부; 및
    (C) 무수말레인산, N-(치환)말레이미드, 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물 공중합체 1∼10 중량부;
    로 이루어지는 수지 조성물 100 중량부에 대하여,
    (D) 중량 평균 분자량이 3,000,000∼6,000,000인 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물 공중합체 1∼5 중량부;
    로 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 (A) 고무-그라프트 공중합체는 디엔계 고무 라텍스 40∼60 중량부와 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물 단량체 혼합물의 40∼60 중량부를 유화 그라프트 중합시켜 형성되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물 단량체 혼합 물은 아크릴로니트릴 20∼30 중량부와 스티렌 70∼80 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 상기 디엔계 고무 라텍스는 입경이 1,500∼3,500Å이고, 겔 함량이 70∼80 중량%인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 (B) 공중합체는 시안화비닐 화합물 20∼40 중량부와 알파메틸 스티렌을 포함한 방향족비닐 화합물 60∼80 중량부를 공중합시켜 형성되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 (C) 공중합체는 무수말레인산 및 N-(치환)말레이미드 20∼60 중량％와 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물 40∼80 중량％를 공중합시켜 형성되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물은 산화 방지제, 활제, 광안정제, 충진제, 무기물 첨가제, 안료, 염료 또는 이들의 혼합물을 더 포함하여 이루어지는 것을 특 징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 수지 조성물로 압출한 펠렛.
  9. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 수지 조성물로부터 제조된 건축자재 또는 자동차의 내외장재.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013094850A1 (ko) * 2011-12-22 2013-06-27 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 그 성형품
CN109988372A (zh) * 2017-12-29 2019-07-09 乐天尖端材料株式会社 热塑性树脂组合物和使用该组合物制造的模制品
KR20190114898A (ko) * 2018-03-30 2019-10-10 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2022019471A1 (ko) * 2020-07-21 2022-01-27 (주) 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20050109317A (ko) * 2004-05-13 2005-11-21 제일모직주식회사 저선팽창 열가소성 수지조성물

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20050109317A (ko) * 2004-05-13 2005-11-21 제일모직주식회사 저선팽창 열가소성 수지조성물

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013094850A1 (ko) * 2011-12-22 2013-06-27 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 그 성형품
US9732214B2 (en) 2011-12-22 2017-08-15 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molding form for same
CN109988372A (zh) * 2017-12-29 2019-07-09 乐天尖端材料株式会社 热塑性树脂组合物和使用该组合物制造的模制品
KR20190114898A (ko) * 2018-03-30 2019-10-10 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR102266583B1 (ko) * 2018-03-30 2021-06-18 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
US11958965B2 (en) 2018-03-30 2024-04-16 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and molded product using same
WO2022019471A1 (ko) * 2020-07-21 2022-01-27 (주) 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품

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