이하, 본 발명에 대해서 구체적으로 설명한다.
본 발명의 프로필렌계 중합체는 용융 유속 (g/10 분) 이 바람직하게는 1.0∼20 g/10 분이고, 더욱 바람직하게는 1.0∼10 g/10 분이다. 용융 유속이 1.0 g/10 분 미만인 경우에는 압출 가공시의 유동성이 불충분할 수 있으며, 20 g/10 분 초과인 경우에는 연신성이 불충분해질 수 있다.
본 발명의 프로필렌계 중합체는 시차 주사형 열량계 (DSC) 를 사용하여 측정한 융점 Tm (℃) 이 147∼159 ℃ 이다. 바람직하게는, 150∼158 ℃ 이며, 더욱 바람직하게는 152∼157 ℃ 이다. 융점 Tm (℃) 이 147 ℃ 미만인 경우에는 연신 필름의 강성이 불충분할 수 있으며, 159 ℃ 초과인 경우에는 필름의 연신성이 악화될 수 있다.
본 발명의 프로필렌계 중합체에 있어서, 시차 주사형 열량계 (DSC) 를 사용하여 측정한 융해 피이크의 반값폭 HW (℃) 와 융점 Tm (℃) 은 HW ≤(188-Tm)/5, 바람직하게는 HW ≤(184-Tm)/5, 더욱 바람직하게는 HW ≤(182-Tm)/5 의 관계를 만족한다. 반값폭 HW (℃) 와 융점 Tm (℃) 이 HW > (188-Tm)/5 의 관계를 나타내는 경우에는, 연신 필름이 우수한 연신성과 우수한 강성을 동시에 가질 수 없다.
본 발명의 프로필렌계 중합체로는, 바람직하게는 프로필렌 단독중합체 및 프로필렌계 랜덤 공중합체가 있다. 프로필렌계 랜덤 공중합체가 바람직하다.
본 발명의 프로필렌계 랜덤 공중합체는 프로필렌과, 에틸렌 및 탄소수 4∼20 의 α-올레핀에서 선택되는 1 종 이상의 공단량체를 공중합시켜 수득되는 랜덤 공중합체이다.
탄소수 4∼20 의 α-올레핀의 구체적인 예로는, 1-부텐, 2-메틸-1-프로펜, 1-펜텐, 2-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 2-에틸-1-부텐, 2,3-디메틸-1-부텐, 2-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 3,3-디메틸-1-부텐, 1-헵텐, 메틸-1-헥센, 디메틸-1-펜텐, 에틸-1-펜텐, 트리메틸-1-부텐, 메틸에틸-1-부텐, 1-옥텐, 메틸-1-펜텐, 에틸-1-헥센, 디메틸-1-헥센, 프로필-1-헵텐, 메틸에틸-1-헵텐, 트리메틸-1-펜텐, 프로필-1-펜텐, 디에틸-1-부텐, 1-노넨, 1-데켄, 1-운데켄, 1-도데켄 등이 있다. 바람직하게는, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센 및 1-옥텐을 사용할 수 있고, 더욱 바람직하게는 1-부텐 및 1-헥센을 사용할 수 있다.
본 발명의 프로필렌계 랜덤 공중합체로는, 예를 들면 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체, 프로필렌-1-헥센 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-헥센 랜덤 공중합체 등이 있으며, 바람직하게는 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체가 예시된다.
본 발명의 프로필렌계 랜덤 공중합체가 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체인 경우, 에틸렌으로부터 유도되는 단위의 함량 (이하, "에틸렌 함량" 이라함) 은 강성, 내열성 및 연신성의 균형의 관점에서, 바람직하게는 2.1∼4.0 몰% 이고, 더욱 바람 직하게는 2.2∼3.0 몰% 이다.
본 발명의 프로필렌계 랜덤 공중합체가 프로필렌-α-올레핀 랜덤 공중합체인 경우, α-올레핀으로부터 유도되는 단위의 함량 (이하, "α-올레핀 함량" 이라함) 은 강성, 내열성 및 연신성의 균형의 관점에서, 바람직하게는 2.6∼10 몰% 이고, 더욱 바람직하게는 3.0∼8.0 몰% 이다.
본 발명의 프로필렌계 랜덤 공중합체가 프로필렌-에틸렌-α-올레핀 공중합체인 경우, 에틸렌 함량과 α-올레핀 함량의 합계는 강성, 내열성 및 연신성의 균형의 관점에서, 바람직하게는 2.6∼10 몰% 이고, 더욱 바람직하게는 3.0∼8.0 몰% 이다.
본 발명의 프로필렌계 중합체의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 그러나, 본 발명의 프로필렌계 중합체는 (a) 마그네슘, 티탄, 할로겐 및 전자 공여체를 필수 성분으로서 함유하는 고체 촉매 성분, (b) 유기알루미늄 화합물, 및 (c) 전자 공여체 성분으로부터 형성되는 공지의 중합 촉매계, 예를 들면 미국 특허 제 4,983,561 호, 제 5,608,018 호 또는 제 6,187,883 호 등에 기재된 촉매계를 사용하여, 본 발명의 프로필렌계 중합체를 제조할 수 있도록 중합 조건을 적절히 조정함으로써 바람직하게 제조할 수 있다.
본 발명의 필름의 제조 방법은 특별히 한정되는 것은 아니며, 통상 공업적으로 수행되는 필름의 제조 방법을 들 수 있다. 예를 들면, T 다이 필름 형성법, 관식 필름 형성법 등의 용융 압출 성형법, 및 용융 압출된 폴리프로필렌을 하나 이상의 방향으로 연신하는 방법 등을 들 수 있다. 그 중에서, 우수한 기계적 성질, 투 명성 등을 동시에 갖는 필름이 수득되기 때문에, 수지를 종 방향과 횡 방향으로 연신하는 2 축 연신법이 바람직하다.
본 발명의 필름은 다층 필름일 수 있으며, 다층 필름의 경우, 본 발명의 필름은 다층 필름의 하나 이상의 층 성분으로서 사용된다. 다층 필름의 제조 방법으로는, 공압출 필름 형성법 등을 들 수 있다.
본 발명의 폴리프로필렌계 중합체 및 필름은 또한 산화방지제, 중화제, 안정화제, 윤활제, 대전방지제, 블로킹방지제, 및 각종 무기 또는 유기 충전제 등을, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 양으로 함유할 수 있다.
필름 형성 방법 및 연신 방법은 특별히 한정되는 것은 아니며, 통상 하기에 기술하는 축차 2 축 연신 방법, 동시 2 축 연신 방법, 관식 2 축 연신 방법 등을 들 수 있다.
축차 2 축 연신
프로필렌계 중합체를 압출기에서 용융시킨 후, T 다이에 의해 압출하고, 냉각 롤에서 시이트로 냉각 고화시킨다. 이어서, 수득된 시이트를 일련의 가열 롤에서 종 방향 (수지의 유동 방향) 으로 예열하고, 연신한다. 다음에, 수득된 종 연신 시이트의 양 단을 종 방향으로 배열된 2 열의 처크 (chuck) 로 각각 집고, 예열부, 연신부 및 열처리부로 이루어진 가열로(爐)에서, 상기 2 열의 처크 간격을 확장하여 시이트를 횡 방향 (수지의 폭 방향) 으로 연신한다. 이어서, 필요에 따라, 수득된 필름에 코로나 처리 등을 실시하고, 권취한다.
동시 2 축 연신
프로필렌계 수지를 압출기에서 용융시킨 후, T 다이에 의해 압출하고, 냉각 롤에서 시이트로 냉각 고화시킨다. 이어서, 수득된 시이트의 양 단을 유동 방향으로 배열된 2 열의 처크로 각각 집고, 예열부, 연신부 및 열처리부로 이루어진 가열로(爐)에서, 상기 2 열의 처크 간격과 열내의 개개의 처크 간격을 확장하여 시이트를 종 방향과 횡 방향으로 동시에 연신한다. 이어서, 필요에 따라, 수득된 필름에 코로나 처리 등을 실시하고, 권취한다.
관식 2 축 연신
프로필렌계 수지를 압출기에서 용융시킨 후, 환상 다이에 의해 압출하고, 수조(水槽)에서 튜브로 냉각 고화시킨다. 이어서, 수득된 튜브를 가열로(爐) 또는 일련의 가열 롤에서 예열한 후, 저속 닙롤을 통과시키고, 고속 닙롤에서 권취하여, 튜브를 종 방향으로 연신한다. 이 때, 저속 닙롤과 고속 닙롤 사이에 저장된 공기 내압으로 튜브를 팽창시켜 횡 방향으로 연신한다. 이어서, 고속 닙롤을 통과한 연신 필름을 가열로(爐) 또는 일련의 가열 롤에서 열처리한다. 이어서, 필요에 따라, 수득된 필름에 코로나 처리 등을 실시하고, 권취한다.
연신 폴리프로필렌 필름의 필름 형성 및 연신 가공에 있어서 본 발명의 프로필렌계 중합체의 용융 온도는 분자량에 따라 적절히 조정되며, 통상 230∼290 ℃, 바람직하게는 240∼280 ℃ 이다.
연신 가공이 축차 2 축 연신인 경우, 종 연신 온도는 통상 100∼160 ℃ 이고, 바람직하게는 110∼150 ℃ 이며, 특히 바람직하게는 120∼145 ℃ 이다. 종 연신 배율은 통상 3∼8 배이고, 바람직하게는 3.5∼7.5 배이며, 특히 바람직하게는 4 ∼7 배이다. 횡 연신 온도는 통상 140∼180 ℃ 이고, 바람직하게는 150∼175 ℃ 이며, 특히 바람직하게는 155∼170 ℃ 이다. 횡 연신 배율은 통상 5∼12 배이고, 바람직하게는 6∼11 배이며, 특히 바람직하게는 7∼10 배이다.
연신 가공이 동시 2 축 연신인 경우, 연신 온도는 통상 140∼180 ℃ 이고, 바람직하게는 150∼175 ℃ 이며, 특히 바람직하게는 155∼170 ℃ 이다. 종 연신 배율 및 횡 연신 배율은 통상 3∼9 배이고, 바람직하게는 3.5∼8.5 배이며, 특히 바람직하게는 4∼8 배이다.
연신 가공이 관식 2 축 연신인 경우, 연신 온도는 통상 120∼180 ℃ 이고, 바람직하게는 130∼170 ℃ 이며, 특히 바람직하게는 140∼160 ℃ 이다. 연신 필름의 두께에 대한 미연신 튜브의 두께의 비를 연신 배율 (단위 : 배) 로 하는 경우, 연신 배율은 통상 10∼60 배이고, 바람직하게는 20∼50 배이며, 특히 바람직하게는 30∼40 배이다.
다음에, 실시예에 의해서 본 발명을 더욱 상세히 설명하나, 본 발명은 실시예로 한정되는 것은 아니다.
실시예 및 비교예에 있어서의 항목의 측정은 이하의 방법으로 수행하였다.
(1) 시료의 제조
(1-1) 펠렛화
테트라키스[메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)]메탄 0.15 중량% 와 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트 0.10 중량% 를 프로필렌계 중합체에 첨가하고, 이 중합체를 압출기로 과립화하여 펠렛을 수득하였다. 이 펠렛의 기 본 물성을 표 2 에 나타냈다.
(1-2) 필름 형성
다음에, 상기 펠렛을 직경 65 ㎜ 의 스크류를 갖는 T 다이 압출기를 사용하여 270 ℃ 에서 용융 압출시킨 후, 30 ℃ 의 냉각 롤에서 급냉시켜 시이트를 수득하였다. 이 시이트를 145 ℃ 에서 가열하면서 종 연신하고, 이어서 157 ℃ 의 열풍으로 가열하면서 횡 연신하는 축차 2 축 연신을 수행한 후, 165 ℃ 에서 장력하에 열처리하여 두께 20 μ의 2 축 연신 필름을 수득하였다. 이 필름의 물성을 표 3 에 나타냈다.
(2) 실시예 및 비교예에서 사용된 프로필렌계 중합체의 물성 측정
(2-1) 용융 유속 (단위 : g/10 분)
JIS K 7210 에 따라 측정하였다.
(2-2) 공단량체 함량 (단위 : 중량%)
① 에틸렌 단위 함량 : 문헌 [Kobunshi Bunseki Handbook (1985, Asakura Shoten K.K. 발행), p.256, "(i) 랜덤 공중합체"] 에 기재된 방법에 따라 IR 스펙트럼법으로 결정하였다.
② 1-부텐 단위 함량 : IR 스펙트럼법을 사용하여 하기 식으로부터 결정하였다 :
1-부텐 함량 (중량%) = 1.208 K'
(식중, K' = 767 ㎝-1 에서의 흡광도)
측정에 의해 수득된 중량% 의 단위로 표시되는 공단량체 함량을 몰% 의 단위로 변환하였다.
(2-3) 융점 (Tm) (단위 : ℃)
융점 (Tm) 은, 시차 주사형 열량계 (DSC-7, Perkin Elmer Co., Ltd. 제조) 를 사용하여, 중합체를 220 ℃ 에서 5 분간 열처리한 후, 감온 속도 300 ℃/분으로 150 ℃ 까지 냉각시켜 150 ℃ 에서 1 분간 유지시키고, 다시 감온 속도 5 ℃/분으로 50 ℃ 까지 냉각시켜 50 ℃ 에서 1 분간 유지시킨 다음, 다시 50 ℃ 에서 180 ℃ 까지 승온 속도 5 ℃/분으로 가열하였을 때의 융해 피이크 온도를 측정하여 융점 (Tm) 으로서 하였다.
(2-4) 융해 피이크 반값폭 (HW) (단위 : ℃)
융해 피이크의 반값폭 HW (℃) 은, 융점 Tm (℃) 을 측정할 때의 DSC 융해 곡선에서, 융해 피이크의 베이스라인에서 피이크 톱(top) 까지의 높이의 중앙점에서의 피이크 폭으로서 결정하였다.
(3) 필름 물성의 측정
(3-1) 영률 (Young's modulus)
온도 23 ℃ 및 습도 50 % 의 항온 항습실에서 필름 형성후 1 주간 방치한 필름으로부터, 폭 20 ㎜ 의 시험편을 종 방향 (기계 방향 : MD) 및 횡 방향 (TD) 으로 채취하고, 인장 시험기에 의해 처크 간격 60 ㎜ 및 인장 속도 5 ㎜/분에서 S-S 곡선을 구하여, 초기 탄성률을 측정하였다. 측정은 상기와 동일한 항온 항습실에서 수행하였다.
(3-2) 연신성
다음의 2 종류의 방법으로 평가하였다.
(a) 횡 연신은 종 연신된 시이트의 양 단을 처크로 집어 수행하나, 연신 공정 종료후에 처크 부분에 미연신 부분이 남는다. 이 미연신 부분의 폭을 자 (ruler) 로 측정하였다. 이 폭이 클수록 연신성이 악화된다.
(b) 횡 연신에서, 필름을 표준 조건의 온도보다 9 ℃ 낮은 예열 온도에서 연신한 경우의 연신 필름의 외관을 하기의 평가 기준에 따라 평가하였다.
△ : 연신 불균일이 관찰됨
×: 연신 불균일이 상당함
××: 횡 연신에서 필름 균열이 발생함
(3-3) 가열 수축률 (단위 : %)
온도 23 ℃ 및 습도 50 % 의 항온 항습실에서 필름 형성후 1 주간 방치한 필름으로부터, A4 크기의 시험편을 장축이 MD 와 평행하도록 채취하고, 시험편에 각각 MD 및 TD 와 평행한 간격 200 ㎜ 의 표시선을 기입하고, 120 ℃ 의 오븐에서 5 분간 방치한 후, 표시선간 거리의 가열 수축률을 측정하였다. 가열 수축률은 내열성의 지표이며, 일반적으로 가열 수축률이 작을수록 내열성이 양호하다.
실시예 1
(a) 환원 고체 생성물의 합성
교반기 및 적하 깔때기를 구비한 500 ㎖ 플라스크를 질소로 치환한 후, 헥산 290 ㎖, 테트라부톡시티탄 8.9 ㎖ (8.9 g, 26.1 mmol), 디이소부틸 프탈레이트 3.1 ㎖ (3.3 g, 11.8 mmol) 및 테트라에톡시실란 87.4 ㎖ (81.6 g, 392 mmol) 를 장입하여 균일 용액을 산출하였다. 이어서, n-부틸마그네슘 클로라이드의 디-n-부틸 에테르 용액 (Yuki Gosei Yakuhin K.K. 제조, n-부틸마그네슘 클로라이드 농도 : 2.1 mmol/㎖) 199 ㎖ 를, 플라스크내의 온도를 6 ℃ 로 유지하면서, 적하 깔때기로부터 5 시간에 걸쳐 서서히 적하하였다. 적하 종료후, 용액을 6 ℃ 에서 1 시간 동안 추가로 교반하고, 이어서 실온에서 추가로 1 시간 동안 교반하였다. 그 후, 용액을 고체-액체 분리하고, 수득된 고체 생성물을 톨루엔 260 ㎖ 로 3 회 세정한 다음, 톨루엔을 첨가하여 슬러리 농도 0.176 g/㎖ 를 산출하였다. 고체 생성물 슬러리의 일부를 샘플링하여, 그 조성을 분석하였다. 고체 생성물은 티탄 원자 1.96 중량%, 프탈레이트 0.12 중량%, 에톡시기 37.2 중량% 및 부톡시기 2.8 중량% 를 함유하였다.
(b) 고체 촉매 성분의 합성
교반기, 적하 깔때기 및 온도계를 구비한 100 ㎖ 플라스크를 질소로 치환한 후, 상기 (a) 에서 수득한 고체 생성물-함유 슬러리 52 ㎖ 를 장입하고, 상청액 25.5 ㎖ 를 제거한 다음, 부틸 에테르 0.80 ㎖ (6.45 mmol) 와 사염화티탄 16.0 ㎖ (0.146 mol) 의 혼합물을 첨가하고, 이어서 프탈로일 클로라이드 1.6 ㎖ (11.1 mmol, 고체 생성물 1 g 당 0.20 ㎖) 를 첨가하여, 115 ℃ 까지 가열하고, 이 온도에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 종료후, 수득된 혼합물을 상기 온도에서 고체-액체 분리하고, 이어서 수득된 고체를 상기 온도에서 톨루엔 40 ㎖ 로 2 회 세정하였다. 다음에, 톨루엔 10.0 ㎖, 디이소부틸 프탈레이트 0.45 ㎖ (1.68 mmol), 부틸 에테르 0.80 ㎖ (6.45 mmol) 및 사염화티탄 8.0 ㎖ (0.073 mmol) 의 혼합물을 첨가하여, 115 ℃ 에서 1 시간 동안 처리하였다. 반응 종료후, 반응 혼합물을 상기 온도에서 고체-액체 분리하고, 수득된 고체를 상기 온도에서 톨루엔 40 ㎖ 로 3 회 세정한 다음, 헥산 40 ㎖ 로 3 회 세정하고, 추가로 감압하에서 건조시켜 고체 촉매 성분 7.36 g 을 수득하였다. 고체 촉매 성분은 티탄 원자 2.18 중량%, 프탈레이트 11.37 중량%, 에톡시기 0.3 중량% 및 부톡시기 0.1 중량% 를 함유하였다. 고체 촉매 성분을 입체 현미경으로 관찰한 바, 미세 분말이 없이 양호한 입자 성상을 가짐을 발견하였다. 이 고체 촉매 성분을, 이하, "고체 촉매 성분 A" 라 칭한다.
(c) 예비 중합
교반기를 구비한 오토클레이브에서, 충분히 탈수 및 탈기된 헥산에 트리에틸알루미늄 (TEA) 을 25 mmol/L, 전자 공여성 촉매 성분으로서 t-부틸-n-프로필디메톡시실란 (이하, tBnPDMS 로 약칭함) 을 tBnPDMS/TEA = 0.1 (몰비) 로, 및 고체 촉매 성분 A 를 고체 촉매 성분당 최종 중합체 양 (이하, PP/cat 로 약칭함) 이 2.5 (g/g) 가 되도록 첨가하고, 온도를 6∼11 ℃ 에서 유지하면서 프로필렌을 연속적으로 공급하여 예비중합체 슬러리를 수득하였다. 수득된 예비중합체 슬러리를 교반기를 구비한 오토클레이브에 이송한 후, 충분히 정제된 액체 부탄을 첨가하여, 온도를 10 ℃ 이하로 유지하면서 저장하였다.
(d) 본 중합
반응기 내부 온도 80 ℃ 및 반응기 내부 압력 18 ㎏/㎠G 에서, 기체상 부분의 프로필렌, 부텐 및 수소를 일정 농도로 유지시키는 조건하에, TEA 및 tBnPDMS 를 공급하면서, 고체 촉매 성분으로서 (c) 에서 제조한 예비 중합체 슬러리를 사용하여 연속 기체상 중합을 수행하였다. 촉매 성분들은 수득된 중합체중의 농도로서 [TEA] = 330 ppm 및 [tBnPDMS] = 80 ppm, 및 PP/cat = 27000 (g/g) 로 되도록 공급하였다. 평균 체류 시간은 3.4 시간이었다. 중합 조건을 표 1a 및 1b 에 나타냈다. 상기 수득된 중합체를 펠렛으로 하였다. 이 펠렛으로부터 2 축 연신 필름을 수득하였다. 수득된 펠렛 및 2 축 연신 필름의 물성을 표 2 및 3 에 나타냈다.
실시예 2
본 중합에서 기체상 부분의 기체 조성, 압력, 촉매 성분 공급량 및 평균 체류 시간을 표 1a 및 1b 에 나타낸 바와 같이 변경한 것 외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 프로필렌-1-부텐 공중합체, 펠렛 및 2 축 연신 필름을 수득하였다. 수득된 펠렛 및 2 축 연신 필름의 물성을 표 2 및 3 에 나타냈다.
실시예 3
본 중합에서 기체상 부분의 기체 조성 및 촉매 성분 공급량을 표 1a 및 1b 에 나타낸 바와 같이 변경한 것 외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 프로필렌-1-부텐 공중합체, 펠렛 및 2 축 연신 필름을 수득하였다. 수득된 펠렛 및 2 축 연신 필름의 물성을 표 2 및 3 에 나타냈다.
비교예 1
에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 펠렛 (Sumitomo Chemical Co., Ltd. 제조, Sumitomo Norbrene FS2011D) 을 사용하여, 실시예 1 과 동일한 방법으로 2 축 연신 필름을 수득하였다. 수득된 펠렛 및 2 축 연신 필름의 물성을 표 2 및 3 에 나타냈다.
비교예 2
프로필렌 단독중합체 펠렛 (Polyolefin Company (Singapore) 제조, COSMOPLENE FS3011P) 을 사용하여, 실시예 1 과 동일한 방법으로 2 축 연신 필름을 수득하였다. 수득된 펠렛 및 2 축 연신 필름의 물성을 표 2 및 3 에 나타냈다.
|
온도 (℃) |
압력 (K/G) |
기체 조성 |
[H2] (부피%) |
[C'3] (부피%) |
[C'4] (부피%) |
실시예 1 |
80 |
18 |
0.27 |
89 |
3.4 |
실시예 2 |
80 |
17 |
1.10 |
87 |
4.5 |
실시예 3 |
80 |
17 |
1.10 |
88 |
3.4 |
|
PP 중 촉매 성분 함유량 |
평균 체류 시간 (시) |
PP/cat (g/g) |
[TEA] (중량ppm) |
전자 공여성 촉매 성분 (중량ppm) |
실시예 1 |
330 |
80 |
3.4 |
27000 |
실시예 2 |
290 |
70 |
3.0 |
31000 |
실시예 3 |
330 |
80 |
3.4 |
28000 |
|
용융 유속 (g/10 분) |
공단량체 함량 |
융점 (Tm) (℃) |
반값폭 (HW) (℃) |
(HW)'*
|
에틸렌 (몰%) |
1-부텐 (몰%) |
실시예 1 |
1.9 |
0 |
2.7 |
156.2 |
4.65 |
6.36 |
실시예 2 |
1.6 |
0 |
3.8 |
154.3 |
4.88 |
6.74 |
실시예 3 |
1.8 |
0 |
3.0 |
155.9 |
4.88 |
6.42 |
비교예 1 |
2.7 |
0.6 |
0 |
157.4 |
6.57 |
6.12 |
비교예 2 |
2.3 |
0 |
0 |
158.1 |
11.3 |
5.98 |
* : (HW)' = (188-Tm)/5 |
|
영률 (㎏/㎠) |
가열 수축률 (%) |
연신성 |
미연신 부분의 폭 |
저온 연신성 |
MD |
TD |
MD |
TD |
(㎜) |
실시예 1 |
22400 |
37600 |
3.1 |
0.9 |
64 |
|
실시예 2 |
22000 |
34600 |
3.1 |
0.8 |
50 |
|
실시예 3 |
22900 |
36900 |
3.3 |
0.6 |
59 |
|
비교예 1 |
22100 |
39400 |
3.7 |
0.8 |
75 |
△∼× |
비교예 2 |
21000 |
39000 |
4.3 |
1.4 |
81 |
|
본 발명의 요건을 만족하는 실시예 1∼3 은 강성 (영률), 내열성 (가열 수축률) 및 연신성이 우수하다는 것을 알 수 있다.
그러나, HW ≤(188-Tm)/5 의 관계를 만족하지 않는 비교예 1 은 내열성 및 연신성이 불충분하고, 상기 조건을 만족하지 않는 비교예 2 는 강성, 내열성 및 연신성이 불충분한 것으로 확인되었다.