KR100755886B1 - 미세반응기에서 디스아조 축합 안료의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

방향족 아민의 디아조화, 아조카복실산 또는 아조디카복실산 형성을 위한 커플링 성분과의 아조 커플링, 염화 아조카보닐 또는 이염화 아조디카보닐의 형성, 및 염화 아조카보닐과 방향족 디아민 또는 이염화 아조디카보닐과 방향족 아민의 축합에 의하여 디스아조 축합 색소를 제조하는 방법으로서, 염화 아실의 형성 및/또는 축합, 임의적으로 디아조화 및 임의적으로 아조 커플링을 미세반응기내에서 수행함을 포함한다.

Description

미세반응기에서 디스아조 축합 안료의 제조방법{PREPARATION OF DISAZO CONDENSATION PIGMENTS IN MICROREACTORS}
도 1은 디스아조 축합 안료를 제조하기에 유용한 미세반응기이다(DP는 뚜껑판, BP는 기저판, W1 및 W2는 열 교환기, E 및 M은 판, R은 지연 영역).
본 발명은 디스아조 축합 안료에 관한 것이다. 디스아조 축합 안료는 방향족 디아미노카복사미드 브리지에 의하여 연결된 두 개의 모노아조 화합물로부터 형성되는 화합물이다. 디스아조 축합 안료는 산업계에서 전통적으로 탱크 반응기내에서의 다단계 배치 공정으로 반응물을 반응단계에 따라 수상 또는 용매 중에서 혼합함으로써 제조되고 있다.
다른 방법은 마지막 반응 단계로서, 혼합 노즐(DE-A-1 644, DE-A-1 544 453) 에서 수성 알칼리성 커플링 성분의 현탁액 또는 용액을 수성 산성 디아조 성분과 연속적으로 혼합하는 단계를 포함한다.
디스아조 축합 안료를 제조하는데 있어 주요 단계는 방향족 또는 헤테로방향족 아민의 디아조화, 아조 커플링 반응 및 이런 류의 안료에서 전형적인, 방향족 모노- 또는 디카복실산을 염화 아실로 형성한 다음 방향족 단일- 또는 디아민과 축합시키는 것이다. 반응 단계의 순서는 다양할 수 있다. 예를 들어, 디아조화된 방향족 아민과 2-히드록시나프탈렌-3-카복실산을 커플링시켜 모노 아조 카복실산을 얻고, 이것을 염화 카보닐로 전환시킨 후 디아민과 축합시킬 수 있다. 또는, 디아조화된 방향족 아미노카복실 산 2당량을 비스-커플링제와 커플링시켜 디스아조디카복실산을 얻고, 이것을 염화 디카보닐로 전환시킨 후 방향족 아민 2당량과 축합시킨다. 또 다르게는, 2-히드록시나프탈렌-3-카보닐 클로라이드 2당량을 방향족 디아민과 축합시킨 후, 디아조화된 아민과 커플링시켜 디스아조 축합 안료를 형성하는 것이다.
디스아조 축합 안료는 원하는 결정 특성을 얻기 위하여 물/용매에서 후처리를 필요로 할 수 있다.
이러한 모든 공정에서, 생성물이 순수하고 일정한 높은 품질을 갖기 위하여, 필수적으로 온도, 시간 및 특히 혼합 정도와 같은 공정 변수를 조절하여야 한다. 이러한 공정과 관련한 한가지 문제는 새로운 생성물을 실험실 규모에서 대규모의 산업적 규모로 전환하는 것이다.
공정 변수의 최적 제어를 제공하고, 반응물의 개선된 혼합을 확실히 하고 규모확대를 단순화하는 디스아조 축합 안료의 제조방법을 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.
DD 246 257 A1은 설비에서 많은 무용한 공간이 생기지 않도록, 처리될 화학 물질이 소량으로만 입수 가능하거나 매우 고가인 화학반응을 위해 축소된 장치의 사용 가능성을 제시한다.
DE 3 926 466 C2는 미세반응기에서 두 화학물질의 고도의 발열반응을 기술한다.
화학반응을 수행하기 위한 미세반응기는 홈이 파인 판의 적층체로 구성되며 DE 39 26 466 C2 및 US 5,534,328에 기술되어 있다. US 5,811,062에서는 미세채널 반응기가 미세채널을 막을 수 있는 물질이나 고체를 요구하거나 생성하지 않는 반응을 위하여 바람직하게 사용된다는 것이 지적되어 있다.
놀랍게도, 본 발명에 의해, 디아조화, 아조 커플링, 염화 카보닐의 형성 및 아민과 염화 카보닐의 축합반응을 수행하여 디스아조 축합 안료를 제조하는데 미세반응기가 유용함이 발견되었다.
본 발명은, 방향족 아민의 디아조화, 아조카복실산 또는 아조디카복실산을 형성하기 위한 커플링 성분과의 아조 커플링, 염화아조카보닐 또는 이염화 아조디카보닐의 형성 및 방향족 디아민과 염화 아조카보닐의 축합 또는 방향족 아민과 이염화 아조디카보닐의 축합에 의하여 디스아조 축합 안료를 제조하는 방법으로서, 미세반응기내에서 염화 아실의 형성 및/또는 축합, 임의적으로 디아조화 및 임의적으로 아조 커플링을 수행하는 방법을 제공한다.
본 발명에서 사용된 용어 "미세반응기"는 반응 채널 구조의 치수 및 구성에 의하여서만 차이가 있는 미세- 및 미소반응기를 포함한다.
예를 들어, 인용문헌 또는 간행물 [Mikrotechnik Mainz GmbH 연구소(Germany) 발행]에 알려져 있는 미세반응기 또는 다른 상업적으로 입수가능한 미세반응기, 예를 들면 독일 프랑크푸르트 마임 소재의 셀룰라 프로세스 케미스트리 게엠베하(Cellular Process Chemistry GmbH)의 상표명 셀렉토(Selecto, 상표명)(사이토스(Cytos, 상표명)에 기초를 사용하는 것이 가능하다.
유리하게는, 용매에 현탁되거나 용해된 출발물질이 바람직하게는 미세반응기에 연속적으로, 바람직하게는 동량으로 또는 적절하다면 두 배의 양으로 공급된다. 반응 촉매뿐만 아니라 수지, 계면활성제 및 다른 첨가제와 같은 전형적인 안료 제조 공정 보조제들이 본 발명의 방법에 유사하게 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 제조되는 디스아조 축합 안료는 화학식 (1) 또는 (2)와 같다.
Figure 112001016151515-pat00001
Figure 112001016151515-pat00002
상기 식에서,
D는 디아조 성분의 라디칼이고,
Ar은 방향족 라디칼이다.
D는 예를 들어 화학식 (3) 또는 (4)의 라디칼이다:
Figure 112001016151515-pat00003
Figure 112001016151515-pat00004
상기 식에서,
R1, R2 및 R3은 동일하거나 다르고 각각은 수소, 메틸, 염소, CF3 및 4'-클로로페녹시로 구성되는 군으로부터 선택되고;
R4 및 R5는 동일하거나 다르고, 각각은 수소, 염소, 메틸, CF3, COOCH2CH2Cl, COO(C1-C4)알킬 및 니트로로 구성되는 군으로부터 선택된다.
Ar은 예를 들면, 1,4-페닐렌, 2-클로로-5-메틸-1,4-페닐렌, 2,5-디클로로-1,4-페닐렌, 2,5-디메틸-1,4-페닐렌, 2-클로로-1,4-페닐렌, 2,2'-디클로로-1,4-비페닐렌, 벤즈아닐리드-4,4'-디일, 1,4-비페닐일렌 또는 1,4-나프틸렌이다.
디아조 성분의 예는 2-클로로아닐린, 2,5-디클로로아닐린, 2,3-디클로로아닐린, 2-니트로-4-클로로아닐린, 2-클로로-5-트리플루오로메틸아닐린, 이소프로필 3-아미노-4-클로로벤조에이트, 2-클로로에틸 3-아미노-4-메틸벤조에이트, 디이소프로 필 2-아미노테레프탈레이트; 3-아미노-4-클로로-벤조산이다.
커플링 성분의 예는 2-히드록시나프탈렌-3-카복실산; 1-클로로-2,5-비스아세토아세틸아미노-4-메틸벤젠, 1,4-디클로로-2,5-비스아세토아세틸아미노벤젠 및 1,4-디메틸-2,5-비스아세토아세틸아미조벤젠이다.
의도하는 디스아조 축합 안료는 특히 색 지수(C.I.) 황색 안료 93, 94, 95, 128, 166; 색 지수 오렌지색 안료 31, 55; 색 지수 적색 안료 139, 140, 141, 143, 144, 166, 214, 217, 218, 220, 221, 242, 248, 262; 색 지수 갈색 안료 23 및 42를 포함한다.
디아조 성분의 디아조화는 통상적인 방법으로 수행될 수 있다.
디아조화가 미세반응기에서 수행될 때, 디아조화될 아민 또는 그의 암모늄 염, 바람직하게는 그의 염화수소 또는 황산염이, 바람직하게는 물 및/또는 유기 용매에 용해되거나 현탁되고, 얻어진 용액 또는 현탁액은 미세반응기에 연속적으로 도입된다(반응물 스트림 A). 동시에, 디아조화제, 바람직하게는 NaNO2 또는 니트로실황산의 용액 또는 현탁액, 바람직하게는 수용액 또는 현탁액이 미세반응기로 연속적으로 도입된다(반응물 스트림 B). 미세반응기에서, 반응물 스트림 A 및 B는 연속적으로 서로 혼합되고 반응하여 디아조늄 염을 형성한다.
상기한 커플링 성분과의 아조 커플링은 통상적인 방법으로 수행될 수 있다.
아조 커플링이 미세반응기에서 수행될 때, 디아조늄 염의 용액 또는 현탁액(반응물 스트림 C)과 커플링 성분의 용액 또는 현탁액(반응물 스트림 D)이 연속적으로 미세반응기에 주입되어 그 안에서 서로 연속적으로 혼합되고 반응한다.
아조 커플링은 바람직하게는 수용액내에서 수행되나, 물과 적절하게 혼합된다면 유기 용매, 예를 들면 방향족 탄화수소, 히드로클로로카본, 글리콜 에테르, 니트릴, 에스테르, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 테트라메틸유레아 및 N-메틸피롤리돈을 사용하는 것도 가능하다.
아조 커플링은, 다음 단계에서 염화 아조카보닐 또는 이염화 아조디카보닐로 전환될 아조카복실산 또는 아조디카복실산을 생성한다. 염화 아실이 미세반응기에서 형성될 때, 아조카복실산 또는 아조디카복실산은 바람직하게는 불활성 유기 용매, 예를 들면 클로로벤젠, 디클로로벤젠 또는 니트로벤진에 용해되거나 현탁되고, 얻어진 용액 또는 현탁액은 연속적으로 미세반응기에 주입된다(반응물 스트림 E). 동시에, 임의적으로 염화 아실과 같은 용매에 희석된 무기 염화 아실, 바람직하게 염화 티오닐이 미세반응기에 연속적으로 주입된다(반응물 스트림 F). 미세반응기에서, 반응물 스트림 E 및 F는 연속적으로 서로 혼합되고 반응한다.
다음 단계에서, 염화 아조카보닐 약 2당량이 화학식 H2N-Ar-NH2의 방향족 디아민 약 1당량과 축합되거나 또는 이염화 아조디카보닐 약 1당량이 화학식 H2N-Ar'(여기서 Ar'은 예를 들어 2-메틸-3-클로로페닐, 2-메틸-5-클로로페닐 또는 2-(4'-클로로페녹시)-5-트리플루오로메틸-페닐이다)의 방향족 아민 약 2당량과 반응한다. 축합반응은 바람직하게 불활성 유기 용매, 바람직하게는 염화 카보닐 형성과 같은 용매, 예를 들면 디클로로벤젠에서 수행된다.
축합반응은 본 발명에 따라 염화 아조카보닐 또는 이염화 아조디카보닐의 용액 또는 현탁액(반응물 스트림 G) 및 방향족 디아민 또는 방향족 아민의 용액 또는 현탁액(반응물 스트림 H)이 연속적으로 미세반응기에 도입되고 미세반응기내에서 서로 연속적으로 혼합 및 반응함으로써 수행된다.
본 발명의 목적상, 디아조화, 아조 커플링, 염화 아실 형성 및 축합의 4 단계가 (연속적인) 미세반응기내에서 각각 수행되거나, 또는 이들 중 하나, 둘 또는 세 단계가 통상적인 방법으로 수행된다. 예를 들면, 축합반응만이 미세반응기내에서 수행되거나, 또는 염화 아실 형성이 미세반응기에서 수행되고 축합은 통상적인 방법으로 수행된다.
개개의 반응 단계에 두 개 또는 그 이상의 반응 대역을 갖는 미세반응기를 사용하는 것도 가능하다.
상기의 공정 단계 후에, 반응 현탁액에서 적절하다면, 동일한 또는 다른 용매에서 중간 분리한 후 디스아조 축합 안료를 가열함으로써 후처리할 수 있다.
미세반응기는 그 표면에 화학 반응을 위한 공간을 형성하여 작용하는 미세기계적으로 형성된 구조를 생성함으로써 다수의 박막이 적층되어 서로 결합되고 구성된다. 이 시스템은 입구 및 출구에 연결된 적어도 하나 이상의 연속적인 채널을 함유한다.
물질 스트림의 유속은 장치에 의하여, 예를 들면 미세반응기의 기하에 따른 압력에 의하여 제한된다. 반응은 미세반응기내에서 완전히 일어나는 것이 바람직하지만, 필요할 수도 있는 시간 지연을 위해 지연 대역을 인접시키는 것도 가능하다.
유속은 유리하게는 0.05 내지 5ℓ/분, 바람직하게 0.05 내지 500㎖/분, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 250㎖/분, 특별히 바람직하게는 0.1 내지 100 ㎖/분 이다.
디스아조 축합 안료를 제조하기에 유용한 미세반응기는 도 1에 예시되어 있다.
본 발명의 미세 반응 시스템은 서로 적층되어 결합된 여섯 개의 미세구조화된 금속 박막, 뚜껑 판(DP) 및 기저 판(BP)으로부터 구성되어, 판 사이에 밀봉 시이트를 압축하도록 단단하게 고정되고 서로 결합된 공정 모듈을 형성한다.
본 발명의 미세 반응 시스템은 매질의 냉각 및/또는 가열을 위한 두 개의 열 교환기, 반응물의 혼합을 위한 혼합 영역 및 단기 지연 대역을 포함한다. 열 교환기 (W1)는 판 (E)로 별도로 흐르는 반응물 스트림을 예열한다. 반응물 스트림은 판 (M)내에서 혼합되어, 결합 공간을 형성한다. 지연 대역 (R)은 열 교환기 (W2)의 도움으로 반응 혼합물을 원하는 반응온도에 이르게 하여, 원하는 화학반응이 일어나도록 한다.
미세 반응 시스템은 연속적으로 작동하고, 각 경우에 서로 혼합되는 유체의 양은 마이크로리터(㎕)에서 밀리리터(㎖)의 범위이다.
반응기내에서 미세 구조화된 영역의 치수는 이 미세 반응 시스템에서 디스아조 축합 안료의 제조에 있어서 결정적이다. 이 치수는 특히 고형 입자가 문제없이 통과할 수 있고 채널을 막지 않도록 충분히 커야 한다. 미세 구조의 가장 안전한 최소 통과 폭은 최대 안료 입자의 직경의 약 10배가 되어야 한다. 더욱이, 적절한 기하학적 형태에 의하여 무용한 영역, 예를 들면 안료 입자가 침전될 수 있는 무용한 말단 또는 날카로운 모퉁이가 없도록 보장되어야 한다. 따라서, 모퉁이가 존재한다면, 바람직하게는 둥근 연속적인 경로가 되어야 한다. 구조는 미세 반응 기술의 고유한 이점, 말하자면 양호한 열 조절, 박막 흐름, 확산 혼합 및 작은 내부 부피를 이용할 수 있도록 충분히 작아야 한다.
용액 또는 현탁액-통과 채널의 통과 폭은 유리하게는 5 내지 10000㎛, 바람직하게는 5 내지 2000㎛, 특히 바람직하게는 10 내지 800㎛, 특별하게 20 내지 700㎛이다.
열 교환기 채널의 통과 폭은 일차적으로 액체 또는 현탁액-통과 채널의 통과 폭에 좌우되며 유리하게는 10000㎛ 이하, 바람직하게 2000㎛ 이하, 특별하게 800㎛ 이하이다. 열 교환기 채널의 통과 폭의 하한은 결정적이지 않고 기껏해야 펌핑되는 열 교환기 유체의 압력의 증가 및 최적의 열 공급 또는 제거의 필요성에 의하여 제한된다.
사용되는 미세 반응 시스템의 치수는 다음과 같다.
열 교환기 구조: 채널 폭 약 600㎛
채널 높이 약 250㎛
혼합기 및 지연 시간: 채널 폭 약 600㎛
채널 높이 약 500㎛
여섯 개의 중첩되고 밀접하게 결합된 금속 박막은 바람직하게는 모든 열 교환기 유체 및 상기의 반응물질로 공급된다. 생성물 및 열 교환기 유체는 바람직하게 유사하게 위쪽으로 제거된다. 반응에 관련된 제3 및 제4의 액체, 예를 들면 염화 아실 형성에 사용되는 촉매의 공급은 반응기의 바로 상류에 위치하는 T-접합점(도2)을 통하여 실현 가능하고, 즉, 하나의 반응물은 반응에 관련된 다른 액체와 미리 혼합될 수 있다. 필요한 농도 및 유동은 바람직하게 정밀 피스톤 펌프 및 컴퓨터에 의한 제어 시스템을 통하여 제어된다. 반응 온도는 집적 센서로 관찰되고 온도조절장치/저온유지장치 및 제어 시스템의 도움으로 관찰되고 제어된다.
유입 물질 스트림을 형성하기 위한 혼합물의 제조는 미리 미세 혼합기 또는 상류 혼합 구역에서 수행될 수 있다. 또한 유입 물질을 하류 혼합 영역 또는 하류 미세 혼합기 또는 미세반응기로 계량투입 할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 시스템은 스테인레스 스틸로 만들어지고; 또한 다른 물질, 예를 들면 유리, 세라믹, 실리콘, 플라스틱 또는 다른 금속을 사용할 수 있다.
디아조화는 -10 내지 +80℃, 바람직하게 -5 내지 +30℃에서 수행되고, 아조 커플링은 0 내지 90℃, 바람직하게는 10 내지 60℃에서 수행된다.
디아조화와 아조 커플링 모두를 위하여, 반응물 스트림은 완충용액, 바람직하게 유기산 및 그 염의 완충용액, 예를 들어 아세트산/아세트산 염 완충액, 시트르산/시트르산 염 완충액 또는 무기산 및 그 염의 완충액, 예를 들면 인산/인산염 또는 탄산/탄산염과 혼합될 수 있다.
염화 아조카보닐 또는 이염화 아조디카보닐을 형성하기 위한 목표 온도는 20 내지 160℃, 바람직하게 80 내지 120℃의 범위이고, 축합반응의 목표 온도는 20 내지 250℃, 바람직하게 80 내지 200℃의 범위이다. 염화 아실 형성 및 축합에 있어서, 유입 물질 스트림은 바람직하게 반응 촉매, 예를 들면 염화 아실 형성의 경우 N,N-디메틸포름아미드 또는 피리딘을 포함하는 용액과 혼합될 수 있다.
실시예 1
색 지수 적색 안료 214의 제조
a) 염화 아실의 제조
통상적으로 또는 미세반응기로 디아조화된 2,5-디클로로아닐린 및 2-히드록시나프탈렌-3-카복실산의 통상적인 배치 커플링 또는 미세반응기내의 커플링으로 얻어진 무수 모노아조카복실산 36.1g을 280㎖의 1,2-디클로로벤젠과 18g의 염화 티오닐 중에서 110℃에서 4시간동안 교반하면서 가열한다. 이것을 약간의 1,2-디클로로벤젠과 함께 80℃로 냉각시키고 감압하에서 잉여의 염화 티오닐을 증류 제거한다.
b) 미세반응기내에서 축합
a)로부터 얻은 염화 아실 현탁액을 1,2-디클로로벤젠으로 부피가 300㎖이 되게 하고, 80℃에서 교반한다. 8.9g의 1,4-디아미노-2,5-디클로로벤젠을 200㎖의 1,2-디클로로벤젠에 용해시키고, 1,2-디클로로벤젠으로 부피가 300㎖이 되게 하여 용액을 80℃에서 교반한다. 염화 아실의 현탁액 및 디아민 용액을 눈금 조정된 피스톤 펌프로 미세반응기의 각 반응물 유입구에 각각 6㎖/분의 유속으로 펌핑한다. 실질적인 축합반응은 반응기 공간에서 일어난다. 미세반응기의 열 교환기 회로는 온도조절장치와 연결되어 반응온도가 180℃가 되도록 한다. 반응기로부터 나오는 안료 현탁액을 플라스크에 모아 흡입 여과하고 뜨거운 1,2-디클로로벤젠으로 세척한 후, 메탄올 및 마지막으로 물로 세척하고 감압하에서 80℃로 건조시킨다.
실시예 2
색 지수 적색 안료 214의 제조
a) 미세반응기에서 염화 아실의 제조
통상적으로 또는 미세반응기로 디아조화된 2,5-디클로로아닐린 및 2-히드록시나프탈렌-3-카복실산의 통상적인 배치 커플링 또는 미세반응기내의 커플링으로 얻어진 무수 모노아조카복실산 36.1g을 250㎖의 1,2-디클로로벤젠으로 현탁하고, 그 현탁액을 1,2-디클로로벤젠으로 부피가 300㎖이 되게 한다. 이 현탁액을 눈금 조정된 피스톤 펌프로 미세반응기의 반응물 유입구 A)에 6㎖/분의 유속으로 펌핑한다. 18g의 염화 티오닐을 1,2-디클로로벤젠으로 부피가 150㎖이 되게 하고, 동시에 눈금 조정된 피스톤 펌프로 미세반응기의 반응물 유입구 B)에 3㎖/분의 유속으로 펌핑한다. 실질적인 염화 아실 형성은 반응기 공간에서 일어난다. 미세반응기의 열 교환기 회로는 온도조절장치와 연결되어 반응온도가 120℃가 되도록 한다. 반응기로부터 나오는 생성물 현탁액을 플라스크에 모으고 잉여의 염화 티오닐을 감압하에서 증류 제거시킨다.
b) 미세반응기내에서 축합
실시예 1b)와 동일하게 실행한다.
실시예 3
색 지수 황색 안료 93의 제조
a) 미세반응기에서 염화 아실의 제조
디아조화된 3-아미노-4-클로로벤젠 2 당량과 1-클로로-2,5-비스아세토아세틸아미노-4-메틸벤젠 1 당량의 통상적인 배치 커플링 또는 미세반응기에 의한 커플링에 의하여 얻어진 무수 디스아조디카복실산 34.5g을 1,2-디클로로벤젠에서 현탁하고 부피를 300㎖이 되게 한다. 이 현탁액을 눈금 조정된 피스톤 펌프로 미세반응기의 반응물질 유입구 A에 6㎖/분의 유속으로 펌핑한다. 염화 티오닐 18g을 1,2-디클로로벤젠으로 부피가 150㎖이 되게 하고, 동시에 눈금 조정된 피스톤 펌프로 미세반응기의 반응물질 유입구 B에 3㎖/분의 유속으로 펌핑한다. 실질적인 염화 아실 형성은 반응기 공간에서 일어난다. 미세반응기의 열 교환기 회로는 온도조절장치와 연결되어 반응온도가 110℃가 되도록 한다. 반응기로부터 나오는 생성물 현탁액을 모아 80℃로 냉각시키고, 잉여의 염화 티오닐을 약간의 1,2-디클로로벤젠과 함께 감압하에서 증류 제거시킨다. 마지막으로 1,2-디클로로벤젠을 사용하여 부피를 300㎖이 되게 한다.
b) 미세반응기내에서 3-클로로-2-메틸아닐린과 축합
a)로부터 얻은 염화 아실 현탁액과 1,2-디클로로벤젠 300㎖에 용해된 3-클로로-2-메틸아닐린 14.2g을 각각 80℃로 가열하고 눈금 조정된 피스톤 펌프로 각각 미세반응기의 반응물 유입구에 각 경우 6㎖/분의 유속으로 펌핑한다. 실질적인 축합 반응은 반응기의 공간에서 일어난다. 미세반응기의 열 교환기 회로는 온도조절장치와 연결되어 반응온도가 180℃가 되도록 한다. 반응기로부터 나오는 안료 현탁액을 플라스크에 모아 흡입 여과하고 뜨거운 1,2-디클로로벤젠으로 세척한 후, 메탄올 및 마지막으로 물로 세척하고 감압하에서 80℃로 건조시킨다.
Figure 112001016151515-pat00005
본 발명의 방법은, 예를 들면 배치 공정에서보다 현저하게 높은 반응 온도로 인해 높은 반응 속도를 제공한다. 다른 이점은 최종 생성물내의 모노아조 화합물의 비율을 증가시키는 불완전 반응을 억제하는 것이다. 미세 또는 미소반응기에서 짧은 체류 시간동안의 높은 열전달율에 의해 반응물이 정해진 짧은 시간 범위에서 짧은 열적 스트레스를 받을 수 있게 된다.
본 발명의 방법은 디스아조 축합 안료를 제공한다. 또한 디스아조 축합 안료의 혼합물을 제공하기 위하여 사용될 수도 있다.
지금까지 미세반응기에서 고형물을 생산하는 것은 시스템을 막히게 할 것으로 여겨져왔기 때문에, 디스아조 축합 안료가 이렇게 기술적으로 우수한 방법으로 생산될 수 있다는 것은 예견되지 못했던 놀라운 것이다.
본 발명의 방법에 따라 제조된 디스아조 축합 안료는 천연 또는 합성의 거대분자 유기 물질, 예를 들면 플라스틱, 수지, 코팅물, 페인트 또는 전기사진 토너 및 현상액, 또한 인쇄 잉크를 포함하는 잉크를 착색하는데 유용하다.

Claims (12)

  1. 방향족 아민의 디아조화, 아조카복실산 또는 아조디카복실산 형성을 위한 커플링 성분과의 아조 커플링, 염화 아조카보닐 또는 이염화 아조디카보닐의 형성, 및 염화 아조카보닐과 방향족 디아민 또는 이염화 아조디카보닐과 방향족 아민의 축합에 의하여 디스아조 축합 안료를 제조하는 방법으로서,
    염화 아실 형성, 축합, 디아조화 및 아조 커플링으로 구성된 군으로부터 선택된 반응을 미세반응기내에서 수행함을 포함하는 제조방법.
  2. 청구항 2은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1 항에 있어서,
    디스아조 축합 안료가 하기 화학식 (1) 또는 (2)의 화합물인 제조방법:
    화학식 1
    Figure 112006046687865-pat00006
    화학식 2
    Figure 112006046687865-pat00007
    상기 식에서,
    D는 디아조 성분의 라디칼이고,
    Ar은 방향족 라디칼이다.
  3. 청구항 3은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    D가 하기 화학식 (3) 또는 (4)의 라디칼인 제조방법:
    화학식 3
    Figure 112006046687865-pat00008
    화학식 4
    Figure 112006046687865-pat00009
    상기 식에서,
    R1, R2 및 R3는 동일하거나 상이하고 각각 수소, 메틸, 염소, CF3 및 4'-클로로페녹시로 구성된 군으로부터 선택되고;
    R4 및 R5는 동일하거나 상이하고 각각 수소, 염소, 메틸, CF3, COOCH2CH2Cl, COO(C1-C4)알킬 및 니트로로 구성된 군으로부터 선택된다.
  4. 청구항 4은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 2 항에 있어서,
    Ar이 1,4-페닐렌, 2-클로로-5-메틸-1,4-페닐렌, 2,5-디클로로-1,4-페닐렌, 2,5-디메틸-1,4-페닐렌, 2-클로로-1,4-페닐렌, 2,2'-디클로로-1,4-비페닐렌, 벤즈아닐리드-4,4'-디일, 1,4-비페닐일렌 또는 1,4-나프틸렌인 제조방법.
  5. 청구항 5은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    디스아조 축합 안료가 색 지수(C.I.) 황색 안료 93, 94, 95, 128, 166; 색 지수 오렌지색 안료 31, 55; 색 지수 적색 안료 139, 140, 141, 143, 144, 166, 214, 217, 218, 220, 221, 242, 248, 262; 색 지수 갈색 안료 23 또는 42인 제조방법.
  6. 청구항 6은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    디아조화가, 미세반응기내에서 디아조화될 아민 또는 그의 암모늄 염 및 디아조화제의 용액 또는 현탁액이 미세반응기내로 연속적으로 도입되고 미세반응기내에서 서로 연속적으로 혼합되고 반응됨으로써 수행되는 제조방법.
  7. 청구항 7은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    아조 커플링이, 미세반응기내에서 커플링 가능한 디아조늄 염의 용액 또는 현탁액 및 아조 커플링 성분의 용액 또는 현탁액이 연속적으로 미세반응기내로 도입되고 연속적으로 미세반응기내에서 서로 혼합되고 반응됨으로써 수행되는 제조방법.
  8. 청구항 8은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    염화 아실 형성이, 미세반응기내에서 유기 용매내 아조카복실산 또는 아조디카복실산의 용액 또는 현탁액 및 무기 염화 아실이 연속적으로 미세반응기내로 도입되고 연속적으로 미세반응기내에서 서로 혼합되고 반응됨으로써 수행되는 제조방법.
  9. 청구항 9은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    축합반응이, 미세반응기내에서 염화 아조카보닐 또는 이염화 아조디카보닐의 용액 또는 현탁액 및 방향족 디아민 또는 방향족 아민의 용액 또는 현탁액이 연속적으로 미세반응기로 도입되고 연속적으로 미세반응기내에서 서로 혼합되고 반응됨으로써 수행되는 제조방법.
  10. 청구항 10은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    디아조화, 아조 커플링, 염화 아실 형성 및 축합반응중 둘 이상이 일련으로 연결된 둘 이상의 미세반응기 또는 둘 이상의 반응 대역을 가진 미세반응기를 이용하여 수행되는 제조방법.
  11. 청구항 11은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    도입된 용액 또는 현탁액이 하나 이상의 열 교환기에 의하여 미세반응기내에서 반응 온도에 이르게 하는 제조방법.
  12. 청구항 12은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    농도, 유속 및 온도가 미세반응기에 통합된 센서 및 제어 회로를 통하여 포착되고 제어되는 제조방법.
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