KR100746974B1 - 2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐 벤조일 우레아유도체의 개량된 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 해충의 성장저해 효과를 나타내는 살충제로서 유용한 하기 화학식 1의 2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐 벤조일 우레아 유도체의 개량된 제조방법에 관한 것이다.
Figure 112000028221346-pat00001
상기식에서
A 는 -N= 또는 -CH= 를 나타내고,
X1 및 X2 는 각각 독립적으로 수소원자 또는 할로겐원자, 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬을 나타낸다.



Description

2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐 벤조일 우레아 유도체의 개량된 제조방법 {Improved process for preparing 2-chloro-3,5-bis(trifluoromethyl) phenyl benzoyl urea derivatives}
본 발명은 해충의 성장저해 효과를 나타내는 살충제로서 유용한 하기 화학식 1의 2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐 벤조일 우레아 유도체의 개량된 제조방법에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure 112000028221346-pat00002
상기식에서
A 는 -N= 또는 -CH= 를 나타내고,
X1 및 X2 는 각각 독립적으로 수소원자 또는 할로겐원자, 바람직하게는 불 소, 염소 또는 브롬을 나타낸다.
아릴 벤조일 우레아 유도체를 제조하는 방법으로서 기존에 공지된 것으로는 대한민국 특허출원 제10-1996-0026920호에 개시된 바와 같이, 하기 화학식 2의 벤조일 이소시아네이트를 하기 화학식 3의 아닐린 유도체와 반응시키는 방법을 들 수 있다.
Figure 112000028221346-pat00003
Figure 112000028221346-pat00004
그러나 상기 공정은 염산 가스와 일산화탄소 등의 공해물질이 반응중에 다량 배출되어 환경친화적이지 못할 뿐아니라, 고가이면서 매우 불안정하여 취급이 까다로운 출발물질(화학식 2의 벤조일 이소시아네이트)을 사용하여야 한다는 단점을 가지고 있었다.
이에, 본 발명자들은 취급이 용이하면서도 공업적으로 사용이 가능한 출발물질을 사용하여 목적하는 화학식 1의 화합물을 고수율 및 고순도로 제조할 수 있는 방법을 개발하기위해 집중적인 연구를 수행하였으며, 그 결과 화학식 2의 벤조일 이소시아네이트 대신에 벤즈아미드 유도체를 사용하고 화학식 3의 아닐린 대신에 페닐 이소시아네이트를 사용하면 소기의 목적이 훌륭히 달성됨을 발견하고 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 화학식 1의 화합물을 효율적으로 제조하는 개량된 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 하기 화학식 4의 벤즈아미드를 희석제 또는 용매중에서 하기 화학식 5의 2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐 이소시아네이트와 반응시킴을 특징으로 하여 하기 화학식 1의 2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐 벤조일 우레아 유도체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
Figure 112000028221346-pat00005
Figure 112000028221346-pat00006
[화학식 1]
Figure 112000028221346-pat00007
상기 식에서,
A, X1 및 X2 는 각각 앞에서 정의한 바와 같다.
상기 본 발명에 따른 방법을 반응식으로 나타내면 하기 반응식 1과 같으며, 이하 본 발명에 따른 제조방법을 보다 구체적으로 설명한다.
Figure 112000028221346-pat00008
반응식 1의 방법에서는 용매를 포함한 희석제가 사용되는데, 대부분의 불활성 유기용매가 이러한 목적으로 사용될 수 있다. 특히 바람직한 것으로는 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등의 지방족 및 방향족 탄화수소와 임의로 염소화시킨 탄화수소류; 디에틸에테르, 디부틸에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산 등의 에테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소프로필케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류; 및 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류 등이 언급될 수 있다.
반응을 수행함에 있어, 화학식 5의 이소시아네이트 유도체는 화학식 4의 벤즈아미드 유도체에 대해 1 내지 1.5당량, 바람직하게는 1.1당량을 사용한다.
일반적으로 50~180℃, 바람직하게는 110~150℃의 온도범위 및 상압에서 반응을 수행하며, 이러한 온도에서 5 내지 24시간동안 교반함으로써 반응을 완결시킨다. 반응이 완결된 다음에는, 반응액을 냉각시키고 생성된 물질을 여과한 후, 여과된 고체를 반응에 사용한 용매로 세척하고 건조시켜 목적하는 화학식 1의 화합물을 92% 이상의 고수율 및 98% 정도의 고순도로 수득한다.
본 발명에 따른 방법에 따라 제조될 수 있는 화학식 1의 화합물중에서 대표적인 화합물로는 하기의 것을 들 수 있다:
1-[2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아;
1-[2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(2-플루오로벤조일)우레아;
1-[2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(2-클로로벤조일)우레아;
1-[2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(2-클로로니코티노일)우레아;
1-[2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(2,6-디클로로벤조일)우레아; 및
1-[2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(2-브로모벤조일)우레아.
한편, 상기 반응식 1의 방법에서 반응물질로 사용된 화학식 5의 2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐 이소시아네이트 화합물은 하기 반응식 2에 나타낸 바와 같이 화학식 6의 2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)아닐린과 포스겐을 공지방법 또는 참고문헌[EP-0088343, OS. CV. p453]에 개시된 방법에 따라 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure 112000028221346-pat00009
또한, 상기 반응식 2의 반응에서 출발물질로 사용된 화학식 6의 2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)아닐린은 하기 반응식 3에 나타낸 바와 같이, 하기 화학식 7의 3,5-비스(트리플루오로메틸)아닐린을 염소가스 또는 N-클로로석신이미드와 함께 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure 112000028221346-pat00010
이하, 하기 실시예를 통하여 본 발명을 좀더 구체적으로 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명에 대한 이해를 돕기위한 것일 뿐, 어떤 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.

실시예 1
1-[2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아의 제조
온도계, 환류 장치, 교반기가 장착된 250㎖ 사구 둥근플라스크에 2,6-디플루오로벤즈아미드(25g)와 크실렌(125g)을 넣고 110℃에서 잘 교반하여 녹인 다음, 동온도에서 2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐 이소시아네이트(50.6g, 1.1 eq.)를 첨가하였다. 온도를 승온시켜 환류하에서 12시간동안 반응시켰다. 반응 종료후 10℃까지 냉각시키고 진공여과한 다음 크실렌(50g)으로 세척하고 건조시켜 68.2g의 표제화합물(수율 96%, 순도 98%)를 수득하였다.
융점: 184℃
실시예 2
1-[2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(2-플루오로벤조일)우레아의 제조
2,6-디플루오로벤즈아미드대신에 2-플루오로벤즈아미드(28g)를 사용하는 점을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법으로 반응을 진행시켜 표제화합물 82g(수율 94%)을 수득하였다.
융점: 140~142℃
실시예 3
1-[2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(2-클로로벤조일)우레아의 제조
2,6-디플루오로벤즈아미드대신에 2-클로로벤즈아미드(31.2g)를 사용하는 점을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법으로 반응을 진행시켜 표제화합물 82.0g(수율 92%)을 수득하였다.
융점: 164~166℃
실시예 4
1-[2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(2-클로로니코티노일)우레아의 제조
2,6-디플루오로벤즈아미드대신에 2-클로로니코티나미드(31.2g)를 사용하는 점을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법으로 반응을 진행시켜 표제화합물 82.0g(수율 93%)을 수득하였다.
융점: 160~164℃
실시예 5
1-[2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아의 제조
용매로서 톨루엔을 사용하고 24시간동안 반응시키는 점을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법으로 반응시켜 표제화합물 65g(수율 92%, 순도 98%)을 수득하였다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 4의 벤즈아미드를 희석제 또는 용매중에서 하기 화학식 5의 2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐 이소시아네이트와 반응시킴을 특징으로 하여 하기 화학식 1의 2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐 벤조일 우레아 유도체를 제조하는 방법:
    [화학식 4]
    Figure 112000028221346-pat00011
    [화학식 5]
    Figure 112000028221346-pat00012
    [화학식 1]
    Figure 112000028221346-pat00013
    상기 식에서,
    A 는 -N= 또는 -CH= 를 나타내고,
    X1 및 X2 는 각각 독립적으로 수소원자 또는 할로겐원자를 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 1의 화합물이 1-[2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 화학식 1의 화합물이 1-[2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(2-플루오로벤조일)우레아인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 화학식 1의 화합물이 1-[2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(2-클로로벤조일)우레아인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  5. 제1항에 있어서, 화학식 1의 화합물이 1-[2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(2-클로로니코티노일)우레아인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  6. 제1항에 있어서, 화학식 1의 화합물이 1-[2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(2,6-디클로로벤조일)우레아인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  7. 제1항에 있어서, 화학식 1의 화합물이 1-[2-클로로-3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(2-브로모벤조일)우레아인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  8. 제1항에 있어서, 희석제 또는 용매가 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌클로라이 드, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠, 디에틸에테르, 디부틸에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소프로필케톤, 메틸이소부틸케톤, 아세토니트릴 및 프로피오니트릴 중에서 선택된 1종 이상인 방법.
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