KR100731562B1 - 듀얼 클러치를 위한 유체 조성물 - Google Patents

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Abstract

높은 강철 대 종이 마찰 내구성, 양호한 금속-금속 극압 성능 특성 및 동기장치 성능을 제공하는 첨가제 조성물 및 윤활 유체가 개시된다. 윤활 유체는 기유, 숙신이미드 분산제, 숙신이미드 마찰 개질제, 및 포스포네이트를 함유한다. 또한 개시된 것은 다수의 습식 클러치를 이용하는 듀얼 클러치 변속기를 본 개시의 윤활 유체로 윤활하게 하는 방법이다.

Description

듀얼 클러치를 위한 유체 조성물 {FLUID COMPOSITIONS FOR DUAL CLUTCH TRANSMISSIONS}
1. 분야
본 발명은 다수의 습식 클러치를 갖는 자동화 듀얼 클러치 변속기 (automated dual clutch transmission) 를 윤활하게 하기 위한 방법 및 윤활제에 관한 것이다.
2. 종래기술의 간단한 설명
이중 클러치 (double clutch) 또는 트윈 클러치 (twin clutch) 로도 알려져 있는, 다양한 듀얼 클러치 변속기가 알려져 있다. 듀얼 클러치 변속기는 건식 또는 습식 클러치를 이용하는 것으로 알려져 있다. 습식 클러치를 이용하는 일부 듀얼 클러치 변속기는 유체 역학적 토크 전환기 (torque converter) 를 포함한다. 예를 들어, 유럽 공보 EP 1 052 421 A, 2000년 11월 15일은 서로 동일한 축의 2개의 멀티-디스크를 가지며, 각 클러치가 2개의 축 중 하나에 할당된, 변속기를 위한 다중 클러치 시스템을 개시한다. 상기 2개의 클러치는 윤활 오일을 함유하는 밀폐된 챔버에 배치된다.
예를 들어, 폭스바겐은 유럽에 자동화 듀얼 클러치 변속기 (DCT) 를 도입했다. 자동화 변속기 및 습식 브레이크 시스템의 설계 및 성능의 진보적 개선, 및 기타 마찰-의존성 윤활제는 자동 변속기 유체 및 습식 브레이크 유체의 제형에 사용되는 자동 변속기 유체, 습식 브레이크 시스템을 위한 유체, 및 첨가제 팩키지 (농축물) 의 설계 및 성능에서 수반하는 진보적 개선을 필요로 한다.
DCT 는 통합 듀얼 클러치가 장착된 자동 직접-변속 기어박스 (direct-shifting gearbox; DSG) 를 가진다. 이러한 DCT 는 연료의 보다 효율적인 사용을 도모하기 위해 설계되어 있다. 그러나, 이러한 DCT 는 그 DCT 가 보통 토크 전환기를 포함하지 않기 때문에 자동화 수동 변속기와 상이하다. 그 대신에, 수동 변속기 기어의 조정은 듀얼 습식 클러치의 사용을 통해 달성된다. 결과적으로, DCT 을 윤활하게 하기 위한 유체에 대한 성능 요건은 수동 변속기 윤활제의 성분 및 자동 변속기 윤활제의 성분 모두를 포함한다. 동기화 (synchronization), 극압 성능, 강철 대 강철 마찰 물질 성능 및 강철 대 종이 마찰 내구성 중 하나 이상이 이러한 DCT 를 위해 중요할 수 있다.
유럽 공개 특허 출원 공개 번호 EP 0 020 037 은 지용성 지방족 탄화수소-치환된 숙신이미드 및 숙신아미드 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제의 마찰-감소량을 함유하는 윤활 오일 조성물을 개시하며, 상기 탄화수소 치환체는 약 12 내지 36 개의 탄소 원자를 함유한다. 유사한 마찰 개질제가 미국 특허 번호 5,171,466; 5,312,555; 5,328,619; 5,358,652; 5,464,549; 5,505,868; 5,652,201; 및 5,817,605 에서 자동 변속기 유체에서의 용도에 대해 개시되어 있 다.
자동 변속기 유체 내의 아민으로부터 제조된 저 분자량 숙신이미드 마찰 개질제의 사용은 미국 특허 번호 5,750,476; 5,811,377; 5,840,662; 5,942,472; 6,225,266; 및 6,337,309; 및 유럽 특허 출원 공개 번호 EP 0 975 714 에 공지되어 있다.
엔진 오일, 자동 변속기 유체, 기어 오일, 및 동력 전달장치 유체와 같은 여러 기능성 유체 내의 포스포네이트의 사용이 하기 하나 이상에 개시되어 있다: 미국 특허 번호 4,158,633; 4,325,827; 및 3,206,401; 영국 특허 출원 공개 번호 GB 1,247,541 및 국제 특허 출원 공개 번호 WO 98/47989, WO 90/09425, 및 WO 90/09386.
따라서, 당업계에서 자동화 듀얼 클러치 변속기 (DCT) 와 함께 개선된 윤활제 조성물 및 사용 방법에 대한 필요가 있다.
본 구현의 개요
첫번째 측면에서는, 본 개시는 자동화 듀얼 클러치 변속기에서의 용도를 위한 변속기 유체용 첨가제 조성물에 관한 것이다. 첨가제는 적어도 분산제, 마찰 개질제 및 포스포네이트를 함유한다. 상기 첨가제는 자동화 듀얼 클러치 변속기에서 자동 변속기 유체의 사용을 위한 성능 요건을 충족시키기 위한 자동 변속기 유체에서 유용하다.
또 다른 측면에서는, 첨가제 조성물은 자동화 듀얼 클러치 변속기에서 성능 요건을 충족시키기에 유용한 자동 변속기 유체를 제공하기 위해 기유 (base oil) 와 혼합될 수 있다.
또 다른 측면에서는, 본 개시는 여기에 기재된 첨가제 조성물 및 기유의 주요량을 포함하는 윤활 변속기 조성물로 변속기를 윤활하게 함에 의한, 강철 대 강철 마찰 증가, 강철 대 강철 안정화 및/또는 양호한 동기장치 성능 전달을 위한 방법에 관한 것이다.
또 다른 측면에서는, 본 개시는 여기에 기재된 첨가제 조성물 및 기유의 주요량을 포함하는 윤활 조성물로 자동화 듀얼 클러치 변속기를 윤활하게 하는 방법에 관한 것이다.
상세한 설명
첫번째 측면에서는, 본 개시는 변속기 유체에서의 사용을 위한 첨가제 조성물에 관한 것이다. 첨가제는 적어도 분산제, 마찰 개질제 및 포스포네이트를 함유한다. 이러한 첨가제는 예를 들어 듀얼 클러치 변속기 (DCT) 내의 자동 변속기 유체의 용도를 위한 성능 요건을 충족시키기 위한 자동 변속기 유체에 유용하다. 본 개시의 구현은 개선된 강철 대 강철 마찰 뿐만 아니라 강철 대 종이 마찰 성능 특성, 극압 성능, 및 동기장치 성능을 나타낼 수 있다. 특히, 본 발명은 예를 들어 듀얼 클러치 변속기 시스템에 사용될 수 있는 신터 라이닝 (sinter lining) 또는 탄소 라이닝을 이용하는 동기화 시스템의 양호한 동기장치 성능을 제공하는 것에 기여한다.
본 발명의 조성물의 하나의 잇점은 이러한 조성물이 실질적으로 아연이 없다는 것이다. "실질적으로 아연이 없다" 는 것은 본 발명의 조성물이 아연을 불순물로 포함할 수 있으며, 이러한 조성물은 본 발명의 조성물의 하나 이상의 성분에 소수의 불순물로 존재할 수 있는 아연 또는 아연 화합물 이외의 아연 또는 아연 화합물의 첨가 없이 제형됨을 의미한다.
분산제
본 개시의 첨가제 조성물 중 하나의 성분은 하나 이상의 통상적인 무재 (ashless) 분산제일 수 있다. 적합한 무재 분산제는 분자 내에 염기성 질소 및/또는 하나 이상의 히드록시기를 갖는 분산제, 예컨대 숙신이미드 분산제, 숙신아미드 분산제, 숙신 에스테르 분산제, 숙신 에스테르-아미드 분산제, 만니히 (Mannich) 염기 분산제, 또는 히드로카르빌 아민 또는 폴리아민 분산제이다.
상기 유형의 부재 분산제의 제조 방법은 당업자에게 공지되어 있고 특허 문헌에 보고되어 있다. 예를 들어, 상기 유형의 여러 무재 분산제의 합성은 여기에 참조로서 포함된, 하기와 같은 특허에 기재되어 있다:
미국 특허 번호 2,459,112; 2,962,442, 2,984,550; 3,036,003; 3,163,603; 3,166,516; 3,172,892; 3,184,474; 3,202,678; 3,215,707; 3,216,936; 3,219,666; 3,236,770; 3,254,025; 3,271,310; 3,272,746; 3,275,554; 3,281,357; 3,306,908; 3,311,558; 3,316,177; 3,331,776; 3,340,281; 3,341,542; 3,346,493; 3,351,552; 3,355,270; 3,368,972; 3,381,022; 3,399,141; 3,413,347; 3,415,750; 3,433,744; 3,438,757; 3,442,808; 3,444,170; 3,448,047; 3,448,048; 3,448,049; 3,451,933; 3,454,497; 3,454,555; 3,454,607; 3,459,661; 3,461,172; 3,467,668; 3,493,520; 3,501,405; 3,522,179; 3,539,633; 3,541,012; 3,542,680; 3,543,678; 3,558,743; 3,565,804; 3,567,637; 3,574,101; 3,576,743; 3,586,629; 3,591,598; 3,600,372; 3,630,904; 3,632,510; 3,632,511; 3,634,515; 3,649,229; 3,697,428; 3,697,574; 3,703,536; 3,704,308; 3,725,277; 3,725,441; 3,725,480; 3,726,882; 3,736,357; 3,751,365; 3,756,953; 3,793,202; 3,798,165; 3,798,247; 3,803,039; 3,804,763; 3,836,471; 3,862,981; 3,936,480; 3,948,800; 3,950,341; 3,957,854; 3,957,855; 3,980,569; 3,991,098; 4,071,548; 4,173,540; 4,234,435; 5,137,980; 5,652,201; 및 Re 26,433. 기타 적합한 분산제는 예를 들어, 여기에 참조로서 포함된 미국 특허 5,198,133; 5,256,324; 5,389,273; 및 5,439,606 에서 찾아볼 수 있다.
몇몇의 구현예에서는, 무재 분산제는 이미드기를 형성할 수 있는 하나 이상의 1차 아미노기를 갖는 아민의 하나 이상의 알케닐 숙신이미드를 함유할 수 있다. 알케닐 숙신이미드는 알케닐 숙신산 무수물, 산, 산-에스테르, 산 할라이드, 또는 저급 알킬 에스테르를 하나 이상의 1차 아미노기를 포함하는 아민과 가열함과 같은 통상적인 방법에 의해 형성될 수 있다. 알케닐 숙신산 무수물은 폴리올레핀 및 말레산 무수물을 약 180°~ 220℃ 로 가열하여 쉽게 제조될 수 있다. 폴리올레핀은 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정된 약 900 내지 약 3000 범위의 수평균 분자량을 갖는, 에틸렌, 프로필렌, 이소부텐 등과 같은 저급 모노올레핀의 코폴리머 또는 폴리머일 수 있다.
무재 분산제를 형성함에 이용될 수 있는 아민은, 반응하여 이미드기를 형성 할 수 있는 하나 이상의 1차 아미노기 및 하나 이상의 부가적인 1차 또는 2차 아미노기 및/또는 하나 이상의 히드록시기를 갖는 임의의 것을 포함한다.
몇개의 대표적인 예는 하기와 같다: N-메틸-프로판디아민, N-도데실프로판디아민, N-아미노프로필-피페라진, 에탄올아민, N-에탄올-에틸렌디아민 등.
적합한 아민은 알킬렌 폴리아민, 예컨대 프로필렌 디아민, 디프로필렌 트리아민, 디-(1,2-부틸렌)트리아민, 및 테트라-(1,2-프로필렌)펜타민을 포함할 수 있다. 추가적인 예는 화학식 H2N(CH2CH2NH)nH (식 중, n 은 약 1 내지 약 10 의 정수일 수 있음) 로 표시될 수 있는 에틸렌 폴리아민을 포함한다. 이러한 것은 하기를 포함한다: 에틸렌디아민, 디에틸렌 트리아민, 트리에틸렌 테트라민, 테트라에틸렌 펜타민, 펜타에틸렌 헥사민 등 및 그의 혼합물 포함 (이 경우 n 은 혼합물의 평균 값임). 상기 묘사된 에틸렌 폴리아민은 이들이 모노-알케닐숙신이미드 및 비스-알케닐숙신이미드를 형성할 수 있도록 각 말단에 1차 아민기를 갖는다. 시판되는 에틸렌 폴리아민 혼합물은 소량의 분지형 종 (species) 및 환형 종, 예컨대 N-아미노에틸 피페라진, N,N'-비스(아미노에틸)피페라진, N,N'-비스(피페라지닐)에탄 등의 화합물을 함유할 수 있다. 시판되는 혼합물은 디에틸렌 트리아민 내지 테트라에틸렌 펜타민에 상응하는 범위 내의 대략의 총 조성을 가질 수 있다. 폴리알케닐 숙신산 무수물 대 폴리알킬렌 폴리아민의 몰비는 약 1:1 내지 약 2.4:1 일 수 있다.
만니히 염기 무재 분산제는 약 1 몰 비율의 장쇄 탄화수소-치환된 페놀을 약 1 내지 약 2.5 몰의 포름알데하이드 및 약 0.5 내지 약 2 몰의 폴리알킬렌 폴리아민과 축합하여 형성될 수 있다.
몇몇의 구현예에서, 무재 분산제는 적합한 분자량의 폴리올레핀 (예컨대, 폴리이소부텐) 과 불포화 폴리카르복시산 또는 무수물 (예를 들어 말레산 무수물, 말레산, 푸마르산 등) 과의 반응에 의해 제조된 탄화수소 치환된 카르복시산 또는 무수물과 폴리에틸렌 폴리아민 (예를 들어, 트리에틸렌 테트라민 또는 테트라에틸렌 펜타민) 과의 반응 생성물, 및 이러한 물질의 둘 이상의 혼합물을 포함할 수 있다.
분산제는 윤활 조성물의 총 중량에 대해 약 1 중량% 내지 약 6 중량% 의 양으로 존재할 수 있다. 추가적인 예로서, 분산제는 윤활 조성물 (또는 마감 유체) 내에 약 2 중량% 내지 약 4 중량% 의 양으로 존재할 수 있다. 분산제는 첨가제 조성물 내에 약 10 중량% 내지 약 60 중량% 의 양으로 존재할 수 있다.
붕소-함유 분산제
특정 구현예에서는, 첨가제 조성물이 하나 이상의 붕소-함유 분산제를 함유할 수 있으며, 그 붕산-함유 분산제는 인이 없다. 붕산-함유 분산제는 염기성 질소 및/또는 하나 이상의 히드록시기를 분자 내에 갖는 무재 분산제, 예컨대 숙신이미드 분산제, 숙신아미드 분산제, 숙신 에스테르 분산제, 숙신 에스테르-아미드 분산제, 만니히 염기 분산제, 또는 히드로카르빌 아민 또는 폴리아민 분산제를 붕소화 (보레이트화 (borating)) 하여 형성될 수 있다. 상기 기술된 무재 분산재의 여러 유형을 붕소화시키기 위해 사용될 수 있는 방법은 미국 특허 번호 3,087,936; 3,254,025; 3,281,428; 3,282,955; 3,338,832; 3,344,069; 3,533,945; 3,658,836; 3,703,536; 3,718,663; 4,455,243; 및 4,652,387 에 기재되어 있다.
몇몇의 구현예에서는, 붕소-함유 분산제는 예를 들어 붕소화 폴리이소부틸렌 숙신이미드 또는 비스-숙신이미드 또는 그의 혼합물을 함유할 수 있다. 폴리이소부틸렌은 약 210 내지 약 1300 amu, 추가적인 예로서 약 900 내지 1300 amu, 및 또한 추가적인 예로서 약 1200 내지 약 1300 amu 의 분자량을 가질 수 있다.
붕소-함유 분산제는 약 0.1 중량% 내지 약 0.7 중량% 의 붕소를 함유할 수 있다. 추가적인 예로서, 붕소-함유 분산제는 약 0.25 중량% 내지 약 0.7 중량% 의 붕소를 함유할 수 있다.
인-함유 분산제
특정 구현예에서, 첨가제 조성물은 하나 이상의 인-함유 분산제, 예를 들어 인산화 분산제를 함유할 수 있다. 인-함유 분산제는 비(非)붕소화 분산제 또는 붕소화 분산제를 인산화시켜 제조될 수 있다.
분산제가 인 및 붕소 모두를 함유하는 경우, 인- 및 붕소-함유 분산제는 인산화 및 붕소화 폴리이소부틸렌 숙신이미드 또는 비스-숙신이미드 또는 그의 혼합물을 함유할 수 있다. 인- 및 붕소-함유 분산제는 약 900 amu 의 분자량을 갖는 폴리아소부틸렌을 함유할 수 있다. 추가적으로, 인- 및 붕소-함유 분산제는 폴리이소부틸렌 숙신이미드와 붕산 (즉, B(OH)3) 및 인산 (즉, H3PO3) 과의 반응 생성물을 함유할 수 있다.
붕소 및 인은 윤활 조성물 (또는 마감 유체) 내에, 예를 들어, 약 200 ppm 이상의 양의 총 붕소 및 인으로 존재 할 수 있다. 추가적인 예로서, 붕소 및 인은 윤활 조성물 내에, 예를 들어, 약 400 ppm 이상의 양의 총 붕소 및 인으로 존재할 수 있다.
마찰 개질제
첨가제 조성물 및/또는 윤활 조성물은 마찰-개선 양의 마찰 개질제, 예컨대 강철 대 강철 마찰, 강철 대 종이 마찰 및/또는 동기장치 성능을 개선시키는 양을 함유할 수 있다.
본 발명의 용도에 적합한 마찰 개질제는 지방족 지방 아민 또는 알콕시화 지방족 지방 아민, 알콕시화 지방족 에테르 아민, 지방족 카르복시산, 지방족 지방산 아미드, 알콕시화 지방족 지방산 아미드, 지방족 지방 이미다졸린, 및 지방족 지방 3차 아민과 같은 화합물을 포함하며, 상기 지방족기는 보통 약 8 개 초과의 탄소 원자를 함유하여 화합물을 적절하게 유용성 (oil soluble) 이도록 한다. 또한 적합한 것은 하나 이상의 지방족 숙신산 또는 무수물을 암모니아 또는 EP-A-0389237 에 나타나 있는 것과 같은 기타 1 차 아민과 반응시켜 형성된 지방족 치환 숙신이미드, 뿐만 아니라 2 개 이상의 마찰 개질개의 혼합물이다. 본 발명의 용도에 적합한 마찰 개질제는 마찰 개질제에 관한 그 개시에 대해 여기에 참조로서 포함되어 있는 하기의 미국 특허에 기재되어 있다: 미국 특허 번호 5,344,579; 5,372,735 및 5,441,656.
적합한 마찰 개질제는 하나 이상의 유용성 지방족 탄화수소-치환 숙신이미드 및 그의 혼합물로부터 선택될 수 있으며, 상기 탄화수소 치환체는 약 12 내지 36 개의 탄소 원자를 함유한다. 숙신기 상의 지방족 치환체는 알킬, 알케닐 및 다중불포화 탄화수소기를 포함하는 약 12 내지 36 개의 탄소 원자를 함유하는 임의의 지방족 탄화수소기일 수 있다.
이러한 마찰 개질제의 예는 하기를 포함한다:
n-도데시닐 숙신이미드,
1-메틸트리데실 숙신이미드,
2-에틸테트라데실 숙신이미드
n-헥사데세닐 숙신이미드,
n-옥타데실 숙신이미드,
n-옥타데세닐 숙신이미드,
l-메틸에이코실 숙신이미드,
n-도코세닐 숙신이미드,
4-에틸트리아콘틸 숙신이미드, 및
n-헥사데세닐 숙신이미드.
하나의 구현예에서는, 지방족 탄화수소기가 2차 탄소 원자에서 숙신기에 결합 될 수 있다. 이러한 화합물은 하기의 화학식을 갖는다:
Figure 112006034701960-pat00001
[식 중, n 은 약 2 내지 약 4 의 작은 정수이며 Z 은 하기의 기이다]:
Figure 112006034701960-pat00002
[식 중, R1 및 R2 는 독립적으로 약 1 내지 약 34 개의 탄소 원자를 함유하는 분지쇄 및 직쇄 탄화수소기로 이루어진 군으로부터 선택되며, R1 및 R2 의 탄소 원자의 총 수는 약 11 내지 약 35 이다].
이러한 마찰 개질제의 예는 하기와 같다:
1-에틸테트라데실 숙신이미드
l-메틸펜타데세닐 숙신이미드
1,2-디메틸 옥타데세닐 숙신아미드
l-메틸-3-에틸 도데세닐 숙신이미드
l-데실-2-메틸 도트리아콘틸 숙신이미드.
또 다른 구현예에서는, R1 및 R2 는 직쇄 지방족 탄소수소기일 수 있다. 이러한 마찰 개질제는 윤활 오일에서 개선된 용해도를 갖는다. 이러한 마찰 개질제의 예는:
1-메틸펜타데실 숙신이미드
l-프로필트리데세닐 숙신이미드
l-펜틸트리데세닐 숙신이미드
l-트리데실펜타데세닐 숙신이미드
l-테트라데실에이코세닐 숙신이미드.
상기 마찰 개질제는 약 12 내지 약 36 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 α-올레핀으로부터 제조될 수 있으며, 이는 그 α-올레핀을 이성체화시켜 내부 올레핀의 혼합물을 형성하고, 이러한 내부 올레핀의 혼합물을 말레산, 무수물 또는 에스테르와 반응시켜 중간체를 형성하고, 그 중간체를 암모니아와 반응시켜 아미드, 이미드 또는 그의 혼합물을 형성시킴으로써 제조된다.
이성체화된 선형 α-올레핀으로부터 제조된 마찰 개질제는 선형 α-올레핀으로 제조된 마찰 개질제와 비교하여 유용성이 훨씬 개선되었다.
선형 α-올레핀의 이성체화는 통상적인 방법을 사용하여 수행될 수 있다. 하나의 적합한 방법은 선형 α-올레핀을 산성 촉매로 가열하는 것이다. 특히 유용한 산 촉매는 술폰화 스티렌-디비닐벤젠 코폴리머이다. 이러한 촉매는 시판되며 통상적으로 양이온 교환 레진으로 사용된다. 본 방법에서는 상기가 그의 산 형태로 사용된다. 선형 α-올레핀을 이성체화시키기 위한 그러한 레진의 용도는 여기에 참조로서 포함된 미국 특허 번호 4,108,889 에 기재되어 있다.
본 발명의 조성물은 둘 이상의 마찰 개질제의 혼합물을 함유할 수 있다. 예를 들어, 하나 이상의 숙신이미드 마찰 개질제와 하나 이상의 아민 마찰 개질제의 혼합물이 이용될 수 있다.
포스포네이트
본 개시의 첨가제 조성물은 하기의 화학식을 갖는 하나 이상의 포스포네이트를 함유할 수 있다:
Figure 112006034701960-pat00003
[식 중, R1 은 약 12 내지 약 30 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐기이며, R2 및 R3 는 각각 독립적으로 수소, 알킬 또는 알케닐기이다]. 예로서, 적합한 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, t-부틸, 이소부틸, 또는 그의 임의의 혼합물을 포함할 수 있다. 이러한 포스포네이트의 예는 디메틸 트리아콘틸포스포네이트, 디메틸 트리아콘테닐포스포네이트, 디메틸 에이코실포스포네이트, 디메틸 헥사데실포스포네이트, 디메틸 헥사데세닐포스포네이트, 디메틸 테트라콘테닐포스포네이트, 디메틸 헥사콘틸포스포네이트, 디메틸 도데실포스포네이트, 디메틸 도데세닐포스포네이트 등이다.
하나의 구현예에서, R1 은 약 16 내지 약 20 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 알케닐기이다. 이러한 포스포네이트의 예는 디메틸 헥사데실포스포네이트, 디메틸 헥사데세닐포스포네이트, 디메틸 옥타데실포스포네이트, 디메틸 옥타데세닐포스포네이트, 디메틸 에이코실포스포네이트 등이다.
적합한 알킬포스포네이트 모노에스테르 및 그 제조 방법은 US 2004-0230068 에 기술되어 있다.
포스포네이트는 마찰 성능을 개선시키는 양, 예컨대 강철 대 강철 마찰, 강철 대 종이 마찰, 및/또는 동기화 성능을 개선시키는 양으로, 윤활 조성물에 첨가 된다. 적합합 농도는 약 0.05 내지 약 3 중량% 일 수 있다. 추가적인 예로서, 적합한 농도는 약 0.10 중량% 내지 약 0.6 중량% 일 수 있다.
세제
몇개의 구현예에서, 첨가제 조성물이 세제를 함유할 수 있다. 세제는 과염기성 세제, 붕소화 세제, 및/또는 붕소화 과염기성 세제를 포함할 수 있다. 세제는 술포네이트 또는 페네이트를 포함할 수 있다. 추가적으로, 세제는 칼슘-함유, 마그네슘-함유, 또는 소듐-함유 화합물을 포함할 수 있다. 세제는 예를 들어 칼슘 술포네이트, 마그네슘 술포네이트, 소듐 술포네이트, 및/또는 칼슘 페네이트를 함유할 수 있다. 예를 들어, 칼슘 술포네이트 세제는 약 1.5 중량% 내지 약 20 중량% 칼슘, 또는 추가적인 예로서 약 12 중량% 내지 약 15 중량% 칼슘을 함유할 수 있다. 추가적으로, 칼슘 술포네이트 세제는 약 3 mgKOH/g 내지 약 450 mgKOH/g, 추가적인 예로서 약 250 mgKOH/g 내지 약 400 mgKOH/g, 및 또한 추가적인 예로서 약 250 mgKOH/g 내지 약 350 mgKOH/g 의 총 염기 수 (TBN) 을 함유할 수 있다. 칼슘 페네이트 세제는 약 2.5 중량% 내지 약 8.5 중량% 칼슘, 또는 예를 들어 약 5 중량% 칼슘을 함유할 수 있다. 추가적으로, 칼슘 페네이트 세제는 약 50 mgKOH/g 내지 약 300 mgKOH/g, 또는 예를 들어 약 150 mgKOH/g 의 TBN 을 함유할 수 있다.
구현예는 상기 기재된 세제에 대해 추가적으로 또는 대안으로서, 알칼리 금속 세제 및/또는 알칼리성-토금속 세제를 함유할 수 있다. 적합한 알칼리 및 알칼리성-토금속 세제는 하기 하나 이상의 산성 물질 (또는 그 혼합물) 과 알칼리 및 알칼리-토금속의 유용성 중성 또는 과염기성 염을 포함할 수 있다: 술폰산, 카르복시산, 살리실산, 알킬 페놀, 및 황화 알킬 페놀.
유용성 중성 알칼리 및 알칼리성 토금속-함유 세제는 세제 내에 존재하는 산성 부분의 양에 대해 화학양론적 당량의 알칼리 및 알칼리성 토금속을 함유하는 세제이다. 따라서, 일반적으로 중성 알칼리 및 알칼리성 토금속 세제는 그의 과염기성 대응물과 비교할때 낮은 염기성을 갖는다. 과염기성 알칼리 및 알칼리성 토금속-함유 세제의 제조 방법은 당업계에 공지되어 있고, 시판되는 다양한 과염기성 세제가 있다.
알칼리 및 알칼리성 토금속 세제는 중성 및 과염기성 소듐 술포네이트, 소듐 카르복실레이트, 소듐 살리실레이트, 소듐 페네이트, 황화 소듐 페네이트, 칼슘 술포네이트, 칼슘 카르복실레이트, 칼슘 살리실레이트, 칼슘 페네이트, 황화 칼슘 페네이트, 리튬 술포네이트, 리튬 카르복실레이트, 리튬 살리실레이트, 리튬 페네이트, 황화 리튬 페네이트, 마그네슘 술포네이트, 마그네슘 카르복실레이트, 마그네슘 살리실레이트, 마그네슘 페네이트, 황화 마그네슘 페네이트, 포타슘 술포네이트, 포타슘 카르복실레이트, 포타슘 살리실레이트, 포타슘 페네이트, 및 황화 포타슘 페네이트를 포함하나 그에 한정되지는 않는다.
첨가제 조성물은 기유와 혼합되어 동력 전달 유체를 제공할 수 있다. 이러한 동력 전달 유체는 마감 유체를 함유할 수 있다.
또 다른 구현예에서는, 자동 변속기 유체, 또는 듀얼 클러치 변속기 유체가 여기에 개시된 첨가제 조성물을 함유할 수 있다. 유체는 두개 이상의 습식 클 러치를 이용하는 DCT 와 같은 자동화 듀얼 클러치 변속기에 적합할 수 있다. 하나의 구현예에서는, 토크 전환기를 포함하지 않는 변속기 유체는 DCT 에서 사용될 수 있다.
또 다른 구현예에서는, 강철 대 강철 마찰 증가, 강철 대 종이 마찰 안정화 및/또는 동기장치 성능을 증가시키는 방법은 여기에 기술된 첨가제 조성물 및 기유의 주요량을 함유하는 윤활 조성물로 변속기를 윤활하게 하는 것을 포함할 수 있다.
기타 첨가제를 함유할 수 있는 윤활 유체는 예컨대, 예를 들어, 하나 이상의 내마모제; 항산화제 또는 항산화제 시스템, 예컨대 아민 항산화제 또는 페놀성 항산화제; 부식 억제제 또는 부식 억제제 시스템; 금속 탈활성화제; 방청제; 하나 이상의 부가적인 마찰 개질제; 염료; 씰스웰제 (seal swell agent); 소포제; 계면활성제; 점도 지수 개선제; 향료 또는 냄새 차폐제; 및 그의 임의의 적합한 혼합물을 포함할 수 있다.
황-함유 성분
몇개의 구현예에서, 첨가제 조성물은 또한 하나 이상의 황-함유 성분을 함유할 수 있다. 예를 들어, 첨가제 조성물은 티아디아졸 및/또는 황화 지방산 에스테르를 함유할 수 있다.
적합한 티아디아졸은 디알킬 티아디아졸을 포함하며, 무재 디알킬 티아디아졸을 포함하나 그에 제한되지는 않는다. 본 발명의 수행에 적합한 디알킬 티아디아졸은 하기 화학식 I 일 수 있다:
Figure 112006034701960-pat00004
[식 중, R1 및 R2 는 동일하거나 상이한 히드로카르빌기일 수 있고/있거나 R1 및 R2 중 하나는 수소일 수 있으며, x 및 y 는 독립적으로 0 내지 8 의 정수일 수 있다]. 한 측면에서는, R1 및 R2 는 약 6 내지 약 18 개의 탄소 원자, 특히 약 8 내지 약 12 개의 탄소 원자를 갖는, 동일하거나 상이한 선형, 분지형, 또는 방향족, 포화 또는 불포화 히드로카르빌기일 수 있으며, x 및 y 는 각각 0 또는 1 일 수 있다.
적합한 디알킬 티아디아졸은 2,5-비스(히드로카르빌디티오)-1,3,4-티아디아졸을 포함한다. 다른 적합한 디알킬 티아디아졸의 예는, 예를 들어, 2,5-비스(히드로카르빌티오)-1,3,4-티아디아졸, 2-(tert-히드로카르빌디티오)-5-머캅토-1,3,4-티아디아졸, 및 비스-tert-도데실티오티아디아졸을 포함한다.
적합한 디알킬 티아디아졸은 또한 미국 특허 번호 2,719,125, 2,719,126, 3,087,932, 4,149,982, 4,591,645, 및 6,528,458 에 설명된 바와 같은 것을 포함하며, 그 설명은 여기에 참조로서 포함되어 있다. 화학식 I 의 디알킬 티아디아졸과 모노알킬 티아디아졸의 혼합물 또한 본 발명의 범위 내에서 사용될 수 있다.
여기에 사용된 용어 "히드로카르빌기" 또는 "히드로카르빌" 은 그의 보통의 의미로 사용되며, 이는 당업자에게 잘 알려져 있다. 구체적으로, 이는 분자의 잔여에 직접 부착된 탄소 원자를 가지며, 주로 탄화수소 특성을 갖는 기를 나타낸 다. 히드로카르빌기의 예는 하기를 포함한다:
(1) 탄화수소 치환체, 즉, 지방족 (예를 들어, 알킬 또는 알케닐), 지환족 (예를 들어, 시클로알킬, 시클로알케닐) 치환체, 및 방향족-, 지방족-, 및 알리시클릭- 치환된 방향족 치환체, 뿐만 아니라 고리가 분자의 다른 부분을 통해 완결된 환형 치환체 (예를 들어, 두 치환체가 함께 알리시클릭 라디칼을 형성함);
(2) 치환된 탄화수소 치환체, 즉, 여기의 설명의 문맥 상, 주된 탄화수소 치환체 (예를 들어, 할로 (특히 클로로 및 플루오로), 히드록시, 알콕시, 머캅토, 알킬머캅토, 니트로, 니트로소 및 술폭시) 를 변경시키지 않는 비(非)탄화수소기를 함유하는 치환체;
(3) 헤테로-치환체, 즉, 이 설명의 문맥상, 주로 탄화수소 특성을 갖는 한편, 달리 탄소 원자로 구성된 사슬 또는 고리 내에 탄소 이외의 것을 함유하는 치환체. 헤테로-원자는 황, 산소, 질소를 포함하며, 피리딜, 푸릴, 티에닐 및 이미다졸릴과 같은 치환체를 포함한다. 일반적으로, 히드로카르빌기 내의 10개의 탄소 원자 마다 2개 이하, 또는 추가적인 예로서, 1개 이하의 비-탄화수소 치환체가 존재한다; 전형적으로, 히드로카르빌기 내에는 비-탄화수소 치환체가 존재하지 않을 것이다.
대안적으로, 모노-, 디-, 및 폴리-술피드의 형태의 황 부분에 의해 가교결합된 선형 C14-C18 포화 또는 불포화 사슬 모노카르복시산 에스테르와 같은 황화 지방산 에스테르가 사용될 수 있다. 서로 다른 황 가교의 상대적 분율은 반응 조건 및 사용된 황의 상대적 양에 의존한다. 지방산의 황화의 상세한 설명은 [Organic Sulfur Compounds by L. Bateman and C. G. Moore] 및 [Mechanism of Sulfur Reaction by W. A. Pryor] 와 같은 몇몇의 참조문헌에서 찾아볼 수 있다. 하나의 예시적인 물질은 모노- 및 디-술피드로 혼입된, 황화 올레산 에스테르의 총 중량의 약 5 내지 약 15% 의 황 농도를 갖는 황화 올레산이다.
티아디아졸 또는 황화 지방산 에스테르의 양은 황을 조성물에 조성물의 총 중량에 대해 약 0.0075 내지 약 0.5 중량% 황의 양으로 첨가하기 위해 선택된다.
기유
윤활 유체의 구현예는 기유의 주요량을 포함할 수 있다. 본 개시의 동력 전달 유체 제조에 고려되는 기유 또는 윤활유는 천연 윤활유, 합성 윤활유, 및 그의 혼합물로부터 유도될 수 있다. 추가적으로, 기유는 특정 적용을 위해 임의의 적합한 기유 또는 기유의 혼합물을 함유할 수 있다.
일부 구현예에서는, 첨가제는 첨가제 패키지 농축물로 제공될 수 있다. 추가적으로, 일부 구현예는 희석제, 예를 들어, 희석제 오일을 포함할 수 있다. 희석제는 기유 및/또는 첨가제 패키지와 친화성일 수 있다. 희석제는 농축물에 임의의 적합한 양으로 존재할 수 있다. 적합한 희석제는 윤활 점도의 프로세스 오일 (process oil) 을 함유할 수 있다.
첨가제 혼합물은 매우 다양한 기유에 효율적인 양으로 혼입되어 적합한 활성 성분 농축물을 제공할 수 있다. 기유는 석유 (타르, 모래, 석탄, 혈암 등) 로부터 유도된 윤활 점도의 탄화수소 오일일 수 있을 뿐만아니라, 또한 임의의 비율 의, 적합한 점도의 천연 오일 예컨대 평지씨 오일 등, 및 합성 오일 예컨대 수소화 폴리올레핀 오일; 폴리-α-올레핀 (예를 들어, 수소화 또는 비수소화 α-올레핀 올리고머 예컨대 수소화 폴리-1-데센); 디카르복시산의 알킬 에스테르; 디카르복시산, 폴리글리콜 및 알코올의 복합 에스테르; 탄산 또는 인산의 알킬 에스테르, 폴리실리콘; 플루오로탄화수소 오일; 및 광물성, 천연 및/또는 합성 오일의 혼합물일 수 있다. 이 개시의 용어 "기유" 는 상기 모두를 포함한다.
따라서 첨가제 조합이 조성물에서 사용될 수 있으며, 여기서 윤활 점도의 기유는 광물성 오일, 합성 오일, 천연 오일 예컨대 식물 오일, 또는 그의 혼합물, 예를 들어, 광물성 오일 및 합성 오일의 혼합물이다.
적합한 광물성 오일은 걸프 해안, 미드-콘티넨트, 펜실바니아, 캘리포니아, 알라스카, 중동, 북해 등을 포함하는 임의의 원천의 미정제 오일로부터 정제된 적절한 점도의 것을 포함한다. 표준 정재 작업이 광물성 오일을 처리하는 데에 사용될 수 있다. 적합한 석유 오일의 일반적인 유형 중에는 용매 중성 (solvent neutrals), 브라이트 스톡 (bright stock), 실린더 스톡 (cylinder stock), 잔유, 수소첨가분해된 기유, 페일 오일 (pale oil) 을 포함하는 파라핀 오일, 및 용매 추출된 나프텐성 오일이 있다. 이러한 오일 및 그들의 블렌드는 당업자에게 널리 알려진 통상적인 방법 몇개에 의해 제조된다.
상기에 언급한 바와 같이, 기유는 실질적으로 하나 이상의 합성 오일로 이루어지거나 그의 일부를 포함할 수 있다. 적합한 합성 오일에는 약 C2 내지 약 C12 올레핀의 호모- 및 인터폴리머, 모노알코올 및 폴리올 모두의 카르복시산 에스테르, 폴리에테르, 실리콘, 폴리글리콜, 실리케이트, 알킬화 방향족, 카르보네이트, 티오카르보네이트, 오르소포르메이트, 포스페이트 및 포스파이트, 보레이트 및 할로겐화 탄화수소가 있다. 이러한 오일의 전형은 약 C2 내지 약 C12 모노올레핀성 탄화수소의 호모- 및 인터폴리머, 알킬화 벤젠 (예를 들어, 도데실 벤젠, 디도데실 벤젠, 테트라데실 벤젠, 디노닐 벤젠, 디-(2-에틸헥실)벤젠, 왁스-알킬화 나프탈렌); 및 폴리페닐 (예를 들어, 비페닐, 터페닐) 이다.
말단 히드록시기가 에스테르화, 에테르화 등에 의해 개질된, 알킬렌 옥시드 폴리머 및 인터폴리머 및 그의 유도체는 합성 오일의 또 다른 종류를 구성한다. 이러한 것은 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드와 같은 알킬렌 옥시드, 및 이러한 폴리옥시알킬렌 중합체의 알킬 및 아릴 에테르 (예를 들어, 약 1000 의 평균 분자량을 갖는 메틸 폴리이소프로필렌 글리콜 에테르, 약 500 내지 약 1000 의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜의 디페닐 에테르, 약 1000 내지 약 1500 의 분자량을 갖는 폴리프로필렌 글리콜의 디에틸 에테르) 또는 그의 모노- 및 폴리-카르복시산 에스테르, 예를 들어, 아세트산 에스테르, 혼합된 약 C3 내지 약 C6 지방산 에스테르, 또는 테트라에틸렌 글리콜의 C13 옥소산 디에스테르의 중합화를 통해 제조된 오일에 의해 예시된다.
또 다른 적합한 종류의 합성 오일은 디카르복시산 (예를 들어, 프탈산, 숙신산, 말레산, 아젤라산, 수베르산, 세바스산, 푸마르산, 아디프산, 리놀레산 다이 머) 과 여러 알코올 (예를 들어, 부틸 알코올, 헥실 알코올, 도데실 알코올, 2-에틸헥실 알코올, 에틸렌 글리콜) 과의 에스테르를 포함한다. 이러한 에스테르의 특정 예는 디부틸 아디페이트, 디(2-에틸헥실)아디페이트, 디도데실 아디페이트, 디(2-에틸헥실)세바케이트, 디라우릴 세바케이트, 디-n-헥실 푸마레이트, 디옥틸 세바케이트, 디이소옥틸 아젤레이트, 디이소데실 아젤레이트, 디옥틸 프탈레이트, 디데실 프탈레이트, 디(에이코실)세바케이트, 리놀레산 다이머의 2-에틸헥실 디에스테르, 및 세바스산 1몰을 테트라에틸렌 글리콜 2몰 및 2-에틸헥사노산 2몰과 반응시켜 형성된 복합 에스테르를 포함한다.
합성 오일로 사용될 수 있는 에스테르는 또한 약 C3 내지 약 C12 모노카르복시산 및 폴리올 및 폴리올 에테르 예컨대 네오펜틸 글리콜, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨로부터 제조된 것을 포함한다. 트리메틸올 프로판 트리펠아르고네이트 및 펜타에리트리톨 테트라카프로에이트를 예로 들 수 있다.
폴리알킬-, 폴리아릴-, 폴리알콕시-, 또는 폴리아릴옥시- 실록산 오일 및 실리케이트 오일과 같은 규소-기재 오일은 다른 종류의 합성 윤활제 (예를 들어, 테트라에틸 실리케이트, 테트라이소프로필 실리케이트, 테트라-(2-에틸헥실)실리케이트, 테트라-(p-tert-부틸페닐)실리케이트, 폴리(메틸)실록산, 및 폴리(메틸페닐)실록산) 를 포함한다. 기타 합성 윤활유는 인-함유 산의 액체 에스테르 (예를 들어, 트리크레실 포스페이트, 트리옥틸 포스페이트, 트리페닐 포스파이트) 및 데칸 포스폰산의 디에틸 에스테르를 포함한다.
기유 또는 기유의 성분으로서 또한 유용한 것은 약 C6 내지 약 C16 α-올레핀의 수소화 또는 비수소화 액체 올리고머, 예컨대 1-데센으로부터 형성된 수소화 또는 비수소화 올리고머이다. 이러한 액체 올리고머성 1-알켄 탄화수소의 제조 방법은 공지되어 있고 문헌에 보고되어 있다. 예를 들어, 미국 특허 번호 3,749,560; 3,763,244; 3,780,128; 4,172,855; 4,218,330; 및 4,950,822 참조; 상기의 개시는 여기에 참조로서 포함되어 있다. 이러한 물질의 블렌드는 또한 주어진 기유의 비스코메트릭스 (viscometrics) 를 조절하기 위해 사용될 수 있다. 잘 알려진 바와 같이, 이러한 유형의 수소화 올리고머는 잔여 에틸렌성 불포화를 함유하지 않거나 거의 함유하지 않는다.
적합한 올리고머는 프리델-크라프트 촉매 (특히 물 또는 약 C1 내지 약 C20 알카놀로 촉진되는 붕소 트리플루오리드) 의 사용 후, 상기 미국 특허에 기재된 것과 같은 방법을 사용하여 형성된 올리고머의 촉매성 수소화에 의해 형성될 수 있다.
수소화될 때 적합한 유질의 액체를 제공하는 1-알켄 탄화수소의 올리고머를 형성하기 위해 사용될 수 있는 기타 촉매 시스템은 지글러 촉매, 예컨대 에틸 알루미늄 세스퀴크로리드와 티타늄 테트라클로리드, 알루미늄 알킬 촉매, 실리카 또는 알루미나 지지체 상의 크로뮴 옥시드 촉매 및 붕소 트리플루오리드 촉매 올리고머화 후, 유기 퍼옥시드의 처리가 이어지는 시스템을 포함한다.
이 개시에 따라 하나 이상의 액체 수소화 1-알켄 올리고머와 적합한 점도를 갖는 다른 유질의 물질의 블렌드를 이용하는 것 또한 가능하며, 이는 단 수득된 블렌드가 적합한 친화도 및 요망되는 물리적 특성을 갖는 경우이다.
기유는 피셔-트롭쉬 (Fischer-Tropsch) 합성된 탄화수소, 기체-대-액체 스톡 (stock), 및/또는 그의 혼합물로부터 유도된 오일일 수 있다. 피셔-트롭쉬 합성 탄화수소는 피셔-트롭쉬 촉매를 사용하여 H2 및 CO 함유 합성 기체로부터 제조된다. 이러한 탄화수소는 전형적으로 기유로서 유용하기 위해 추가적인 처리를 필요로한다. 예를 들어, 탄화수소는 미국 특허 번호 6,103,099 또는 6,180,575 에 개시된 방법을 사용하여 하이드로이성체화 (hydroisomerized); 미국 특허 번호 4,943,672 또는 6,096,940 에 개시된 방법을 사용하여 수소첨가분해 및 하이드로이성체화; 미국 특허 번호 미국 특허 번호 5,882,505 에 개시된 방법을 사용하여 탈왁스화; 또는 미국 특허 번호 6,013,171; 6,080,301; 또는 6,165,949 에 개시된 방법을 사용하여 하이드로이성체화 및 탈왁스화될 수 있다.
기유 또는 기유의 성분으로 사용될 수 있는 전형적인 천연 오일은 캐스터 오릴, 올리브 오일, 땅콩 오일, 평지씨 오일, 옥수수 오일, 참깨 오일, 목화씨 오일, 대두 오일, 해바라기 오일, 홍화 오일, 삼 오일, 아마씨 오일, 텅 오일, 오이티시카 오일, 호호바 오일 등을 포함한다. 이러한 오일은 필요하다면 부분적으로 또는 완전히 수소화될 수 있다.
본 개시의 조성물에 사용되는 기유가 (i) 하나 이상의 광물성 오일, (ii) 하 나 이상의 합성 오일, (iii) 하나 이상의 천연 오일, 또는 (iv) (i) 및 (ii), 또는 (i) 및 (iii), 또는 (ii) 및 (iii), 또는 (i), (ii) 및 (iii) 의 블렌드로 구성될 수 있음은 이러한 여러 유형의 오일이 반드시 서로의 동등물임을 의미하는 것은 아니다. 특정 유형의 기유는, 그들이 가지는 고온 안정성, 특정 금속 (예를 들어, 은 또는 카드뮴) 에 대한 난연성 또는 비부식성과 같은 특정 특성으로 인해 특정 조성물에 사용될 수 있다. 다른 조성물에서는, 다른 유형의 기유가 입수가능성 또는 저비용의 이유로 인해 적합할 수 있다. 따라서, 당업자는 상기 언급된 여러 유형의 기유가 여러 구현예에 사용될 수 있는 한편, 그가 반드시 각 경우에 서로의 기능적 동등물이 아님을 인지할 것이다.
사용 방법
본 개시의 첨가제 조성물 및/또는 윤활 유체는 자동 변속기를 윤활하게 하는 방법, 및 더욱 구체적으로, 복수의 습식 클러치를 이용하고 토크 전환기를 이용하지 않는 DCT 와 같은, DCT 를 윤활하게 하기 위한 방법에서 사용될 수 있다.
본 개시의 방법은 하기를 함유하는 윤활 유체로 변속기를 윤활하게 하는 것을 포함한다:
(a) 무재 분산제;
(b) 마찰 개질제의 마찰-개질량; 및
(c) 포스포네이트.
상기 유체는 실질적으로 아연이 없고 개선된 강철 대 강철 마찰, 안정화된 강철 대 종이 마찰 및/또는 우수한 동기장치 성능을 전달할 수 있다.
실시예
실험 유체를 표적 기저유 (basestock) 중 제조하였다. 완전히 제형된 유체를 하기에 나타난 비율로 성분과 함께 첨가하여 제조하였다:
내마모/극압제 0.05 - 1.0%
항산화제 0.1 - 0.6%
방청제 0.01 - 0.2%
DMOP 0.10 - 0.6%
소포제 0.01 - 0.1%
마찰 개질제 0.3 - 1.0 %
분산제 A 1 - 6%
씰스웰제 0 - 10%
폴리메타크릴레이트 VII 3 - 25%
기저유 60 - 90%
희석 오일 2 - 5%
사용된 분산제는 붕소 및/또는 인을 포함하거나 포함하지 않을 수 있는 숙신이미드 분산제이다. 마찰 개질제는 C18-C24 알케닐기를 갖는 숙신이미드이다. DMOP 는 디메틸 옥타데실포스포네이트이다. 추가적인 마찰 개질제는 마찰 요건을 맞추기 위해 사용될 수 있다.
분산제 및 마찰 개질제는 적절한 토크 용량을 제공한다. 분산제 및 숙신이미드 마찰 개질제를 함유하는 유체 조성물을 양호한 마찰 내구성을 제공하기 위해 개발하였다. 도 1 은 숙신이미드 분산제 및 숙신이미드 마찰 개질제를 함유하는 유체 A (표 2) 의 마찰 특성과 열화 (thermal aging) 전 및 후의 마찰 특성의 비교이다.
유체를 기계적 교반기가 장착된 둥근 바닥 플라스크에서 160℃ 로 192 시간 동안 가열하여 열화를 수행하였다. 열응력 하의 유체가 양호한 마찰 내구성를 나타내고 신선한 유체와 유사한 마찰 수준 및 기울기 특성 모두를 유지하기 때문에 상기 유체가 열응력을 견딜 수 있는 것으로 볼 수 있다.
유체 A 의 조성
성분 양, wt%
항산화제 0.1 - 0.5
세제 0.1 -0.6
방청제(들) 0 - 0.2
내마모/극압 제제 0.05 - 1.0
윤활제(들) 0.1 -1.0
소포제(들) 0.02 - 1.0
아민 마찰 개질제 1 0.02 - 0.15
아민 마찰 개질제 2 0.02 - 0.1
숙신이미드 마찰 개질제 0.1 - 0.8
붕소화, 인산화 숙신이미드 분산제 2.00 - 7.5
에톡시화 알코올 0.01 - 0.5
프로세스 오일 0.10 - 1.50
기유 100% 까지
합계 100.0
상기 조성물에 사용된 세제는 과염기성 C14-C24 α-올레핀 칼슘 술포네이트 세제였다. 마찰 개질제는 C18-C24 알케닐기를 갖는 숙신이미드였다. DMOP 는 디메틸 옥타데실포스포네이트이다. DMOP 와 배합된 마찰 개질제는 우수한 동기장치 성능을 제공한다.
2개의 내마모제, 분산제, 마찰 개질제 및 기저유를 함유하는 유체 (표 3) 의 매트릭스는 합성 유체 중의 동일한 마찰 개질제/DMOP 조합이 브라스 콘 (bras cone) 을 사용한 SSP-180 동기장치 실험에서 100,000 사이클을 제공하는 우수한 동기장치 성능을 제공할 수 있다는 것을 나타냈다.
SSP-180 실험은 Technical University of Munich 의 Gear Research Institute 에서 계발되었다. 이는 선택의 수동 변속기로부터 완전한 동기 장치 (180 mm 이하의 직경) 의 마운팅 및 실험을 허용한다. 정상적인 변속기 사용과 관련된 부하 조건을 실험 동안 시뮬레이션 하였다. 실험 스탠드는 전기 모터, 2개의 관성바퀴, 구동 수력, 오일 가열 및 순환 시스템 및 테스트 박스로 이루어졌다. 큰 주요 관성바퀴는 벨트-및-풀리 (belt-and-pulley) 조합을 통해 전지 모터에 연결되어 일정하고 안정적인 속도 공급원을 보증한다. 작은 관성바퀴는 동기장치가 0 속도 ("A" 위치로 변환) 에 이르게 하거나 일정한 속도 ("B" 위치로 변환) 로 가속시키는 부하이다. 이는 테스트 박스 내에 장착된 2개의 링-및-콘 (ring-and-cone) 동기장치에 의해 달성된다. 후부의 유닛은 부하 관성바퀴를 동기의 속도로 가속시키는 한편, 전방의 유닛은 관성바퀴를 0 속도로 감속시킨다. 구동 수력은 하나의 유닛을 엔게이지 (engage) 시키고 다른 유닛을 디스엔게이지 (disengage) 시키는 변환 포크 (shift fork) 를 움직인다. 변환 동안, 가열된 윤활제는 양쪽 동기장치 유닛에 분무된다. 이러한 유닛을 수천번 엔게이지시키는 것은 동기장치 내구성을 시험한다 (http://www.swri.org/3PUBS/BROCHURE 로부터 개정됨).
매트릭스 1 2 3 4 5 6 7 8
기유 합성 광물성 광물성 합성 합성 광물성 합성 광물성
GO-10631- 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800
AW ZDDP 아인산 ZDDP ZDDP 아인산 ZDDP 아인산 아인산
AW 수준 1500 1500 1500 300 1500 300 300 300
분산제 숙신이미드 분산제 붕소화 숙신이미드 분산제 붕소화 숙신이미드 분산제 붕소화 숙신이미드 분산제 숙신이미드 분산제 숙신이미드 분산제 붕소화 숙신이미드 분산제 숙신이미드 분산제
분산제 수준 0.5 0.5 5 5 5 0.5 0.5 5
세제 수준 1.5 1.5 0.35 1.5 0.35 0.35 0.35 1.5
FM 유형 에톡시화 아민 마찰 개질제 숙신이미드 마찰 개질제 + DMOP ATF 숙신이미드 마찰 개질제 + DMOP 숙신이미드 마찰 개질제 + DMOP 숙신이미드 마찰 개질제 +DMOP 에톡시화 아민 마찰 개질제 에톡시화 아민 마찰 개질제
기유 합성 광물성 광물성 합성 합성 광물성 합성 광물성
사이클 83,278 67,077 21,157 100,000 100,000 100,000 49,327 43,867
평균 마모 0.785 1.0565 1.17 0.615 0.3565 0.4365 0.975 0.995
높은 마모 1.107 1.1 1.1785 0.72 0.437 0.49 1.06 1.28
평균 COF 0.093 0.077 0.08 0.0875 0.109 0.0945 0.0815 0.098
낮은 COF 0.084 0.064 0.068 0.084 0.106 0.094 0.066 0.09
평균 Sp 마모 0.094 0.158 0.553 0.062 0.036 0.044 0.198 0.227
최대 Sp 마모 0.133 0.151 0.561 0.072 0.044 0.049 0.215 0.292
DMOP 는 동기장치 실험에서 양호한 동기장치 성능 및 내마모 보호에 기여할 뿐만 아니라, 각각 ASTM-3233 및 D-2783 에 따른 Falex EP (극압) 및 4-Ball EP 실험을 사용하여 측정된 우수한 극압 성능을 제공했다. ASTM-3233 성능은 주어진 온도에서 적용된 부하에 기인한 실험 표면에서 멈추는 한계 부하을 결정하여 측정했다. ASTM D-2783 은 3개의 고정된 구체에 반하여 회전하는 강철 구체의 융착점 (Weld point) 을 측정한다. 표 4 는 DMOP 가 없는 유사한 조성물과 비교하여 0.25% DMOP 의 개선된 성능을 나타낸다.
DMOP (중량 %) Falex EP D-3233 실패 부하 (lbs) @ 100℃ Falex EP D-3233 실패 부하 (lbs) @ 150℃ 4-Ball EP ASTM D-2783
0.25 2125 2000 260 Kg 융착
0.00 1250 1000 210 Kg 융착
명세서 및 청구항에 걸쳐 사용된 부정관사 "a" 및/또는 "an" 는 하나 이상을 나타낼수 있다. 달리 표시되지 않는 한, 본 명세서 및 청구항에 사용된 재료, 특성의 양을 나타내는 모든 수, 예컨대 분자량, 퍼센트, 비율, 반응 조건 등은 모든 경우에 "약" 이라는 표현으로 수식되는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 반대로 제시되지 않는 한, 명세서 및 청구항에 기재된 숫자의 매개변수는 본 개시로 수득하고자 하는 목적되는 특성에 따라 변화할 수 있는 근사치이다. 최소한, 균등론의 적용을 본 청구의 범위에 한정하려는 의도는 아니지만, 각 숫자의 매개변수는 적어도 기록된 유효 숫자의 수에 비추어, 그리고 일반적인 반올림 기법에 의해 분석되어야 한다. 본 개시의 넓은 범위를 제시하는 숫자 범위 및 매개변수가 근사치임에도 불구하고, 구체적인 실시예에 제시된 수치는 가능한 정확히 기록되어 있다. 그러나, 임의의 수치는 그 각각의 실험 측정에서 볼수 있는 표준 편차로부터 필연적으로 초래되는 특정 오차를 포함한다.
본 개시가 실례 및 예시에 의해 다소 상세하게 기술되었으며, 구현예는 다양한 변경 및 대안적인 형태의 영향을 받을수 있으며, 기재된 특정 구현예에 제한되지 않는 것으로 이해되어야 한다. 이러한 특정 구현예가 본 발명을 제한하려는 의도가 아니며, 오히려 그 목적은 본 발명의 의도 및 범위 내에 있는 모든 변형, 동등물 및 대안을 포함하려는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명에 따르면, 높은 강철 대 종이 마찰 내구성, 양호한 금속-금속 극압 성능 특성 및 동기장치 성능을 제공하는 첨가제 조성물, 및 실질적으로 아연이 없고, 기유, 숙신이미드 분산제, 숙신이미드 마찰 개질제, 및 포스포네이트를 함유하는 윤활 유체가 제공하며, 또한 다수의 습식 클러치를 이용하는 듀얼 클러치 변속기를 그 윤활 유체로 윤활하게 하는 방법이 제공된다.

Claims (27)

  1. 하기를 함유하는, 실질적으로 아연이 없는 윤활 유체로 듀얼 클러치 변속기 (dual clutch transmission) 를 윤활하게 하는 단계를 포함하는, 윤활 유체로 듀얼 클러치 변속기를 윤활하게 하는 방법:
    (a) 무재 (ashless) 분산제;
    (b) 마찰 개질제;
    (c) 포스포네이트; 및
    (d) 기유.
  2. 제 1 항에 있어서, 기유가 천연 윤활 오일, 천연 윤활 오일의 혼합물, 합성 오일, 합성 오일의 혼합물, 또는 천연 및 합성 오일의 혼합물을 함유하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 분산제가 붕소를 함유하는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 붕소-함유 분산제가 약 0.1 중량% 내지 약 0.7 중량% 의 붕소를 함유하는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 분산제가 인을 함유하는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 분산제가 인 및 붕소를 함유하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 분산제가 약 400 ppm 이하의 총 인 및 붕소를 함유하는 방법.
  8. 제 1 항에 있어서, 포스포네이트가 하기 화학식을 갖는 포스포네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법:
    Figure 112006034701960-pat00005
    [식 중, R1 은 약 12 내지 약 30 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 알케닐 기이며, R2 및 R3 은 각각 독립적으로 수소, 알킬, 또는 알케닐기이다].
  9. 제 8 항에 있어서, 포스포네이트가 디메틸 트리아콘틸포스포네이트, 디메틸 트리아콘테닐포스포네이트, 디메틸 에이코실포스포네이트, 디메틸 헥사데실포스포네이트, 디메틸 헥사데세닐포스포네이트, 디메틸 테트라콘테닐포스포네이트, 디메틸 헥사콘틸포스포네이트, 디메틸 도데실포스포네이트, 디메틸 도데세닐포스포네이트, 디메틸 헥사데실포스포네이트, 디메틸 헥사데세닐포스포네이트, 디메틸 옥타데실포스포네이트, 디메틸 옥타데세닐포스포네이트, 및 디메틸 에이코실포스포네이 트로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
  10. 제 8 항에 있어서, 포스포네이트가, R1 이 약 16~20 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 알케닐기인 포스포네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
  11. 제 8 항에 있어서, 포스포네이트가 디메틸 옥타데실포스포네이트를 함유하는 방법.
  12. 제 1 항에 있어서, 윤활 조성물이 윤활 조성물의 총 중량에 대해, 약 0.05 내지 약 3 중량% 의 포스포네이트를 함유하는 방법.
  13. 제 1 항에 있어서, 듀얼 클러치 변속기에서의 기어 변환이 엔게이지 (engaged) 및 비(非)엔게이지된 (non-engaged) 부분적 전동축의 동기화를 포함하는 방법.
  14. 제 1 항에 있어서, 윤활 유체가 추가적으로 하나 이상의 황-함유 화합물을 함유하는 방법.
  15. 하기를 함유하는, 아연이 실질적으로 없는 듀얼 클러치 변속기 유체:
    (a) 무재 분산제;
    (b) 마찰 개질제;
    (c) 포스포네이트; 및
    (d) 기유.
  16. 제 15 항에 있어서, 기유가 천연 윤활 오일, 천연 윤활 오일의 혼합물, 합성 오일, 합성 오일의 혼합물, 또는 천연 및 합성 오일의 혼합물을 함유하는 변속기 유체.
  17. 제 15 항에 있어서, 분산제가 붕소를 함유하는 변속기 유체.
  18. 제 17 항에 있어서, 붕소-함유 분산제가 약 0.1 중량% 내지 약 0.7 중량% 의 붕소를 함유하는 변속기 유체.
  19. 제 15 항에 있어서, 분산제가 인을 함유하는 변속기 유체.
  20. 제 15 항에 있어서, 분산제가 인 및 붕소를 함유하는 변속기 유체.
  21. 제 20 항에 있어서, 분산제가 약 400 ppm 이하의 총 인 및 붕소를 함유하는 변속기 유체.
  22. 제 15 항에 있어서, 포스포네이트가 하기 화학식을 갖는 포스포네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 변속기 유체:
    Figure 112006034701960-pat00006
    [식 중, R1 은 약 12 내지 약 30 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 알케닐 기이며, R2 및 R3 은 각각 독립적으로 수소, 알킬, 또는 알케닐기이다].
  23. 제 22 항에 있어서, 포스포네이트가 디메틸 트리아콘틸포스포네이트, 디메틸 트리아콘테닐포스포네이트, 디메틸 에이코실포스포네이트, 디메틸 헥사데실포스포네이트, 디메틸 헥사데세닐포스포네이트, 디메틸 테트라콘테닐포스포네이트, 디메틸 헥사콘틸포스포네이트, 디메틸 도데실포스포네이트, 디메틸 도데세닐포스포네이트, 디메틸 헥사데실포스포네이트, 디메틸 헥사데세닐포스포네이트, 디메틸 옥타데실포스포네이트, 디메틸 옥타데세닐포스포네이트, 및 디메틸 에이코실포스포네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 변속기 유체.
  24. 제 22 항에 있어서, 포스포네이트가, R1 이 약 16~20 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 알케닐기인 포스포네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 변속기 유체.
  25. 제 22 항에 있어서, 포스포네이트가 디메틸 옥타데실포스포네이트를 함유하는 변속기 유체.
  26. 제 15 항에 있어서, 윤활 조성물이 윤활 조성물의 총 중량에 대해, 약 0.05 내지 약 3 중량% 의 포스포네이트를 함유하는 변속기 유체.
  27. 제 15 항에 있어서, 윤활 유체가 추가적으로 하나 이상의 황-함유 화합물을 함유하는 변속기 유체.
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