KR20030065478A - 내연기관을 작동시키는 방법 - Google Patents

내연기관을 작동시키는 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20030065478A
KR20030065478A KR10-2003-7003861A KR20037003861A KR20030065478A KR 20030065478 A KR20030065478 A KR 20030065478A KR 20037003861 A KR20037003861 A KR 20037003861A KR 20030065478 A KR20030065478 A KR 20030065478A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
engine
internal combustion
lubricating oil
low
unmanned
Prior art date
Application number
KR10-2003-7003861A
Other languages
English (en)
Inventor
챔벌린윌리암비.3세
푸델스키존케이.
Original Assignee
더루우브리졸코오포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 더루우브리졸코오포레이션 filed Critical 더루우브리졸코오포레이션
Priority claimed from PCT/US2001/028618 external-priority patent/WO2002024843A1/en
Publication of KR20030065478A publication Critical patent/KR20030065478A/ko

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02M—SUPPLYING COMBUSTION ENGINES IN GENERAL WITH COMBUSTIBLE MIXTURES OR CONSTITUENTS THEREOF
    • F02M25/00—Engine-pertinent apparatus for adding non-fuel substances or small quantities of secondary fuel to combustion-air, main fuel or fuel-air mixture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01L—CYCLICALLY OPERATING VALVES FOR MACHINES OR ENGINES
    • F01L9/00—Valve-gear or valve arrangements actuated non-mechanically
    • F01L9/10—Valve-gear or valve arrangements actuated non-mechanically by fluid means, e.g. hydraulic
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01L—CYCLICALLY OPERATING VALVES FOR MACHINES OR ENGINES
    • F01L9/00—Valve-gear or valve arrangements actuated non-mechanically
    • F01L9/20—Valve-gear or valve arrangements actuated non-mechanically by electric means
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01M—LUBRICATING OF MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; LUBRICATING INTERNAL COMBUSTION ENGINES; CRANKCASE VENTILATING
    • F01M9/00—Lubrication means having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01M1/00 - F01M7/00
    • F01M9/04—Use of fuel as lubricant
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01M—LUBRICATING OF MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; LUBRICATING INTERNAL COMBUSTION ENGINES; CRANKCASE VENTILATING
    • F01M9/00—Lubrication means having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01M1/00 - F01M7/00
    • F01M9/10—Lubrication of valve gear or auxiliaries
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
    • F01N3/021—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02M—SUPPLYING COMBUSTION ENGINES IN GENERAL WITH COMBUSTIBLE MIXTURES OR CONSTITUENTS THEREOF
    • F02M25/00—Engine-pertinent apparatus for adding non-fuel substances or small quantities of secondary fuel to combustion-air, main fuel or fuel-air mixture
    • F02M25/06—Engine-pertinent apparatus for adding non-fuel substances or small quantities of secondary fuel to combustion-air, main fuel or fuel-air mixture adding lubricant vapours
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02M—SUPPLYING COMBUSTION ENGINES IN GENERAL WITH COMBUSTIBLE MIXTURES OR CONSTITUENTS THEREOF
    • F02M25/00—Engine-pertinent apparatus for adding non-fuel substances or small quantities of secondary fuel to combustion-air, main fuel or fuel-air mixture
    • F02M25/14—Engine-pertinent apparatus for adding non-fuel substances or small quantities of secondary fuel to combustion-air, main fuel or fuel-air mixture adding anti-knock agents, not provided for in subgroups F02M25/022 - F02M25/10
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/1006—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
    • C10M2205/0285—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/04—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing aromatic monomers, e.g. styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/026—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with tertiary alkyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/086—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type polycarboxylic, e.g. maleic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/107—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of two or more specified different alkylene oxides covered by groups C10M2209/104 - C10M2209/106
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2215/064—Di- and triaryl amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2215/064—Di- and triaryl amines
    • C10M2215/065—Phenyl-Naphthyl amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/28—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2229/00—Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2229/04—Siloxanes with specific structure
    • C10M2229/041—Siloxanes with specific structure containing aliphatic substituents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C10N2030/41—Chlorine free or low chlorine content compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C10N2030/42—Phosphor free or low phosphor content compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C10N2030/43—Sulfur free or low sulfur content compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/251—Alcohol fueled engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/252—Diesel engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/252—Diesel engines
    • C10N2040/253—Small diesel engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C10N2040/26—Two-strokes or two-cycle engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C10N2040/28—Rotary engines
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2250/00—Combinations of different methods of purification
    • F01N2250/02—Combinations of different methods of purification filtering and catalytic conversion
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F01N3/206—Adding periodically or continuously substances to exhaust gases for promoting purification, e.g. catalytic material in liquid form, NOx reducing agents
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16N—LUBRICATING
    • F16N15/00—Lubrication with substances other than oil or grease; Lubrication characterised by the use of particular lubricants in particular apparatus or conditions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Abstract

본 발명은 (A) 통상 액체 또는 기체상인 연료 조성물을 사용하여 무캠식 내연기관을 작동시키는 단계; 및 (B) 이 내연기관을 인 함량이 적거나(이하, '저인'이라 함) 또는 인을 함유하지 않는(이하, "무인"이라 함) 윤활유 조성물로 윤활시키는 단계를 포함하고, 상기 저인 또는 무인성의 윤활유 조성물은 경우에 따라 금속과 인을 함유하는 극압 첨가제를 포함하되, 단 이와 같은 극압 첨가제에 의해 상기 저인 또는 무인 윤활유 조성물에 첨가되는 인의 함량이 약 0.08 중량%를 초과하지 않는 것을 특징으로 하는 무캠식 내연기관을 작동시키는 방법에 관한 것이다.

Description

내연기관을 작동시키는 방법{METHOD OF OPERATING AN INTERNAL COMBUSTION ENGINE}
배기 가스 후처리 장치(예, 촉매식 컨버터, 미립자 트랩, 촉매 트랩 등)를 구비한 종래의 내연기관과 상관된 문제점은 해당 엔진용 윤활유가 밸브 트레인과 같은 높은 마모 구역에서는 물론 크랭크케이스에도 사용되는 것이다. 이 윤활유들은 높은 마모 구역에서 사용되기 때문에, 제기능을 발휘하기 위하여 일반적으로 금속과 인을 함유하는 극압(EP:extreme pressure)제를 포함하는 것이 보통이다. 이와 같은 EP제는 엔진 작동 중에 분해하고 그 결과 얻어지는 분해 산물은 사실상 후처리 장치로 유입되어 종종 장치를 손상시키는 작용을 한다. 따라서, 문제는 엔진의 내마모 방지 조건을 적당하게 해결하면서 배기 가스 후처리 장치에 대한 손상을 줄이거나 손상을 주지않는 엔진 및 이 엔진에 대한 윤활유 시스템을 제공하는 것이다.
종래의 내연기관과 상관된 다른 문제점은 일반적으로 엔진의 크랭크케이스에서 발생되는 블로바이(blow-by) 배기 가스가 밸브 트레인과 접촉하게 된다는 것이다. 블로바이 배기 가스는 밸브 트레인 마모에 영향을 미치는 주요 요인인 것으로 알려져 있다. 따라서, 문제는 밸브 트레인을 마모시키지 않는 엔진 및 이 엔진의 윤활유 시스템을 제공하는 것이다.
종래의 내연기관과 상관된 또 다른 문제점은 오일 교환이 요구되는 시간간격이 일반적으로 에어 필터 교환, 냉각제 교환, 브레이크 교환 등과 같은 다른 서비스 품목의 교환에 요구되는 시간 간격 보다 짧다는 점이다. 오일 교환은 차량 소유자를 가장 성가시게 하는 것 중의 하나로 간주되며 어떤 경우에는 차주의 차량유지비 측면에서 가장 고가의 비용을 차지하는 것 중의 하나로 간주되기도 한다. 통상적으로, 오일 교환 간격은 베이스 스톡과 첨가제의 고품질화로 연장시켜 왔다. 예를 들어, 1920년대 이후에는 오일 교환 간격이 약 15배 이상 연장되었다. 이와 같은 발전에도 불구하고 오일 교환이 요구되는 시간 간격은 다른 서비스 품목에 요구되는 시간 간격 보다 계속해서 뒤처지고 있다. 따라서, 문제는 오일 교환의 시간 간격이 다른 서비스 품목과 동일하게 연장될 수 있도록 상기 엔진의 윤활유 기술을 개량하기 위한 것이다.
본 발명은 이와 같은 문제점들에 대한 각각의 해결책을 제공한다. 본 발명에 의하면 금속과 인을 함유하는 EP제를 소량 함유하거나 전혀 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 윤활유 조성물을 상기 엔진에 사용하고, 결과적으로 배기 가스 후처리 장치는 상기 EP제의 분해 산물에 유해하게 노출되지 않게 된다. 또한, 본 발명의 방법에 사용되는 엔진이 무캠식 엔진이기 때문에 블로바이 배기 가스에 의해 손상될 수 있는 캠축이나 관련 부품이 없다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 이와 같은 엔진에 필요한 오일 교환 간격은 이 엔진으로부터 사용된 엔진 오일의 지속적이거나 주기적인 제거와 새 오일의 보충으로 인해 연장된다.
무캠식 내연기관은 공지되어 있다. 예컨대, 미국 특허 제5,255,641호; 제5,311,711호; 제5,367,990호; 제5,373,817호; 제5,377,631호; 제5,404,844호; 제5,419,301호; 제5,456,221호; 제5,456,222호; 제5,562,070호; 제5,572,961호; 제5,615,646호; 제5,619,965호; 제5,694,893호; 제5,709,178호; 제5,758,625호; 제5,970,956호; 및 제6,024,060호에 개시되어 있다.
미국 특허 제4,392,463호는 마모를 과도하게 받는 엔진 구역, 즉 캠축, 밸브 리프터, 록커 아암, 밸브 스템 등을 구비하는 밸브 트레인을 윤활하는데 사용되는 종래 엔진 오일을 함유한 제1 윤활유 시스템 및 엔진의 나머자 구역인 크랭크축과 관련 부품, 피스톤, 접속 로드 등을 윤활하는데 사용되는, 디젤 연료를 이용하는 제2 윤활유 시스템을 구비한 디젤 엔진에 대하여 개시하고 있다. 크랭크케이스의 블로바이 배기 가스에 노출되어, 크랭크축 등을 윤활시키는데 사용된 디젤 연료는 내부에 함유된 오염물을 흡수하고, 이 오염물을 연료 시스템을 통해 재순환시켜 연소 및 배기시킨다. 이와 같은 특정 부품들의 마모는 새로운 윤활제에 의해 일정하게 윤활되므로써 감소된다. 이 문헌은 디젤 연료/윤활유가 연료 시스템을 통해 계속적으로 교환되고 순환되기 때문에 윤활유를 자주 교환해주지 않아도 된다는 것을 시사하고 있다. 또한, 엔진 오일과 제1 윤활유 시스템이 크랭크케이스 블로바이 배기 가스에 노출되지 않으므로 그 유효 수명이 연장되어 필요한 오일 교환의 횟수를 감소시켰다.
본 출원은 2000년 9월 19일자로 출원된 미국 특허출원 일련 번호 09/664,834호의 일부 연속 출원(CIP)이다. 이 선행 출원의 명세서는 그대로 본원에 참고인용되고 있다.
본 발명은 내연기관을 작동시키는 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 인 함량이 낮거나 인이 제거된 윤활유 조성물을 사용하여 엔진을 윤활시키는 단계를 포함하는 무캠식 내연기관을 작동시키는 방법에 관한 것이다. 일 구체예에서, 본 발명은 오일 교환이 요구되는 시간 간격을 연장시키는 무캠식 엔진을 작동시키는 방법에 관한 것이다.
첨부되는 도면에서 유사한 부분과 특징은 유사한 도면부호로 표시한다.
도 1은 본 발명의 방법에 대한 일 구체예에 유용한, 배기 가스 후처리 장치를 구비한 무캠식 내연기관의 개략적인 모식도이다.
도 2는 본 발명의 방법에 대한 다른 구체예에 유용한, 배기 가스 후처리 장치를 구비한 무캠식 내연기관의 개략적인 모식도이다.
도 3은 본 발명의 방법에 대한 또 다른 구체예에 따라 유용한 무캠식 내연기관의 개략적인 모식도이다.
바람직한 구체예에 대한 설명
본 명세서에 사용된 "무캠식(camless)" 내연기관이란 용어는 엔진의 흡기 및 배기 밸브의 타이밍(timing)과 리프팅(lifting)을 조절하기 위해 캠축을 이용하지 않는 모든 내연기관을 의미하는 것이다.
"저인(low-phosphorus)"이란 용어는 인의 함량이 약 0.08중량%를 초과하지않는 물질을 의미하는 것으로서, 일 구체예에서는 약 0.07중량%를 초과하지 않고, 다른 일 구체예에서는 약 0.06중량%를 초과하지 않으며, 또 다른 일 구체예에서는 약 0.05중량%를 초과하지 않고, 다른 일 구체예에서는 약 0.04중량%를 초과하지 않으며, 다른 일 구체예에서는 약 0.035중량%를 초과하지 않고, 다른 일 구체예에서는 약 0.03중량%를 초과하지 않으며, 다른 일 구체예에서는 약 0.025중량%를 초과하지 않고, 다른 일 구체예에서는 약 0.02중량%를 초과하지 않으며, 다른 일 구체예에서는 약 0.015중량%를 초과하지 않고, 다른 일 구체예에서는 약 0.01중량%를 초과하지 않는 것이다.
"저회분(low-ash)"이란 용어는 ASTM D874-96에 제시된 절차에 따라 시험했을 때 최고 약 2중량%의 금속-함유 회분 함량을 제공하는 물질을 의미하는 것으로서, 일 구체예에서는 약 1.5중량% 이하, 다른 일 구체예에서는 약 1중량% 이하, 또 다른 일 구체예에서는 약 0.6중량% 이하를 제공하는 것이다.
"무회분(ashless)"이란 용어는 ASTM D874-96에 제시된 절차에 따라 시험했을 때 금속 함유 회분을 생산하지 않는 물질을 의미한다. 본 발명의 무회분 윤활유 조성물은 그 구성성분에 따라 연소시 비휘발성의 비금속 함유 물질, 예컨대 산화붕소, 오산화인 또는 산화규소를 생산할 수 있음에도 불구하고 그와 같이 불린다.
본 명세서에 사용된 "배기가스 후처리 장치"란 용어는 배기 가스 중의 오염물을 감소시키기 위한 내연기관의 배기 가스 시스템에 사용되는 모든 장치를 의미하는 것이다. 그 예로는 촉매식 컨버터, 미립자 트랩, 촉매 트랩 등이 있다.
본 명세서에 사용된 "소모성 오일"이란 용어는 (i) 본 발명의 방법에 사용된연료 조성물과 혼합되어 소모될 수 있거나 또는 (ii) 본 발명의 방법에 따라 작동 중에 생산되는 배기 가스와 혼합된 후 상기 방법이 실시될 때 엔진으로부터 제거될 수 있는 오일 조성물을 의미하는 것이다.
본 명세서에 사용된 "비소모성 오일"이란 용어는 소모성 오일이 아닌 오일 조성물을 의미하는 것이다.
"하이드로카르빌"이란 용어는 이 분자의 나머지에 직접 결합된 탄소 원자를 갖고 있고 본 발명에서 의미하는 탄화수소 특성 또는 주요 탄화수소 특성이 있는 기(group)를 의미한다. 이와 같은 기로는 다음과 같은 것이 있다:
(1) 순수 탄화수소 기: 즉, 지방족(예, 알킬 또는 알케닐), 지환족(예, 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐), 방향족, 지방족 및 지환족으로 치환된 방향족, 방향족으로 치환된 지방족 및 지환족 기 등은 물론 고리가 분자의 다른 부분을 통해 완성되는 환형 기(즉, 제시된 임의의 2개의 치환체가 함께 지환족 기를 형성할 수 있는 기). 이와 같은 기들은 당업계에 공지되어 있다. 그 예로는, 메틸, 에틸, 옥틸, 데실, 옥타데실, 사이클로헥실, 페닐 등이 있다.
(2) 치환된 탄화수소 기: 즉, 이 기의 주요 탄화수소 특성을 변화시키지 않는 비탄화수소 치환체를 함유하는 기로서, 적합한 치환체는 당업자라면 알 수 있을 것이다. 그 예로는, 하이드록시, 니트로, 시아노, 알콕시, 아실 등이 있다.
(3) 헤테로 기: 즉, 주로 탄화수소 특성이지만 탄소 원자로 구성되는 사슬이나 고리에 탄소 이외의 다른 원자를 함유하는 기이다. 적합한 헤테로 원자는 당업자라면 잘 알고 있을 것이며, 그 예로는 질소, 산소 및 황이 있다.
일반적으로, 하이드로카르빌 기에는 탄소원자 10개 마다 치환체 또는 헤테로 원자가 약 3개 이하, 바람직하게는 1개 이하로 존재한다.
"알킬계", "아릴계" 등과 같은 용어는 알킬기, 아릴기 등과 관련하여 전술한 바와 유사한 의미를 갖는 것이다.
"탄화수소계"란 용어도 마찬가지의 의미이며 분자의 나머지 부분에 직접 결합된 탄소 원자를 가진 분자 기를 의미하는 경우에는 하이드로카르빌 이란 용어와 혼용할 수 있다.
본 명세서에서 하이드로카르빌, 알킬, 알케닐, 알콕시 등과 같은 용어와 관련하여 사용된 "저급"이란 용어는 탄소원자를 총 7개 이하로 함유하는 기를 의미하는 것이다.
"오일 용해성"이란 용어는 25℃에서 광유에 약 1g/L 이상의 함량으로 용해되는 물질을 의미한다.
본 발명의 방법에 대하여 먼저 도면을 참조로 하여 설명하고자 한다. 엔진(10)(도 1), (10A)(도 2) 및 (10B)(도 3)는 불꽃점화식 내연기관 또는 압축점화식 내연기관 이다. 이 엔진은 무캠식 밸브 트레인을 보유하며 저인 또는 무인 윤활유 조성물에 의해 윤활된다.
도 1을 상세히 살펴보면, 엔진(10)은 복수의 실린더(C1내지 Cn)를 포함한다. 실린더의 수(n)는 1개 내지 약 12개 범위이며, 일 구체예에서는 약 4 내지 약 8개이다. 일 구체예에서는, n이 4이고, 다른 일 구체예에서는 n이 5이며, 또 다른일 구체예에서는 n이 6이고, 다른 구체예에서는 n이 8이다. 각 실린더는 피스톤(12)을 포함한다. 이 피스톤은 크랭크축(14)에 연결되어 있다. 각 실린더는 또한 흡기 밸브(16), 배기 밸브(18) 및 분사장치(20)를 구비하고 있다. 연료 분사장치(20)는 대안적으로 공기 흡기 매니폴드와 같은 흡기 시스템에 배치될 수도 있다. 흡기 밸브(16)와 배기 밸브(18)는 전자식 제어기(도시 않음)에 의해 제공되는 제어 시그널에 대한 반응으로 전기유압식으로 구동할 수 있는 것이다. 전기 제어기는 크랭크축(14)의 회전 위치에 반응적인 조절 시그널을 나타낸다. 각각의 실린더(C1내지 Cn)에는 하나의 흡기 밸브(16)와 하나의 배기 밸브(18)가 표시되어 있지만 각각의 실린더는 2 내지 약 6개의 밸브를 이용할 수 있는 것으로 이해되어야 한다(예를 들어, 2개의 흡기 밸브와 하나의 배기 밸브; 2개의 배기 밸브와 하나의 흡기 밸브; 2개의 흡기 밸브와 2개의 배기 밸브 등).
엔진(10)은 연료 탱크, 연료 펌프, 연료 분사장치(20), 연료 필터 등을 포함하는 연료 시스템(22)을 구비하고 있다. 연료 시스템(22)은 연료를 실린더로 전진시키기 위한 것이다. 일반적으로 방향 화살표(24)로 표시한 공기 흡기 시스템은 공기를 실린더로 전진시키기 위한 것이다. 일반적으로 방향 화살표(26)로 표시한 배기 가스 시스템은 배기 가스를 실린더로부터 제거하기 위한 것이다. 배기 가스 후처리 장치(28)(예, 촉매식 컨버터, 미립자 트랩, 촉매 트랩 등) 및 배기 머플러(30)는 배기 가스 시스템(26)의 일부로 구비되어 있다. 이 엔진(10)에는 엔진을 통해 윤활유를 순환시키기 위한 펌프(도시 않음)와 오일 섬프(32)가 구비되어있다.
엔진(10)에 사용되는 저인 또는 무인 윤활유 조성물은 소모성 오일 조성물이거나 비소모성 오일 조성물일 수 있다. 엔진(10)은 공기를 흡기 밸브(16)를 통해 실린더로 유입시키고 연료를 연료 분사장치(20)를 통해 유입시키는 일반적인 순서로 작동한다. 그 결과 얻어지는 공기와 연료의 혼합물은 실린더에서 연소된다. 이 실린더로부터 배기 밸브(18)를 통해 배기 가스가 제거되고, 이 밸브로부터 배기 가스 후처리 장치(28)와 배기 머플러(30)를 통해 통과한다. 엔진(10) 작동 중, 저인 또는 무인 윤활유 조성물은 일반적인 방식으로 엔진을 통해 순환하여 목적하는 엔진 구성부재를 윤활시킨다.
도 2에 예시된 구체예에서 엔진(10A)은 도 1에 예시된 엔진(10)과 동일한데, 단 엔진(10A)에는 보급 오일 탱크(34)와 새 오일을 이 보급 오일 탱크(34)에서 엔진(10A)으로 펌프주입시키기 위한 펌프 또는 계량 장치(36)가 구비되어 있다. 엔진(10A)은 저인 또는 무인 윤활유 조성물로서 소모성 윤활유 조성물을 사용하기에 적합하게 개조되어 있다.
엔진(10A)의 작동 중, 엔진에 사용된 저인 또는 무인 윤활유 조성물의 일부는 방향 화살표(33)로 표시한 바와 같이 오일 섬프(32)에서 연료 시스템(22)으로 펌프주입되어, 연료와 혼합된다. 이와 같은 연료로의 오일의 도입은, 연료 탱크, 연료 회송 라인, 연료 분사장치, 흡기 매니폴드, 포지티브 크랭크케이스 통풍(PCV) 시스템, 배기 가스 재순환(EGR) 시스템 또는 흡기 및/또는 배기 밸브 가이드 중 하나 또는 그 이상에서 일어날 수 있다. 오일은 대안적으로 엔진(10A)의 공기 흡기시스템(24)에서 공기와 혼합될 수 있다.
그 결과 얻어지는 연료와 오일의 혼합물은 약 0.01중량% 내지 약 5중량%의 상기 오일을 포함하는데, 일 구체예에서는 약 0.05중량% 내지 약 3중량%, 다른 일 구체예에서는 약 0.1 내지 약 1.5중량%, 다른 일 구체예에서는 약 0.1 내지 약 1중량%, 다른 일 구체예에서는 약 0.1 내지 약 0.7중량%, 다른 일 구체예에서는 약 0.1 내지 약 0.5중량%, 다른 일 구체예에서는 약 0.2 내지 약 0.3중량%가 오일이고 나머지는 연료이다.
도 2에서 대시선(38)으로 나타낸 바와 같이, 오일 섬프(32)에서 분리된 저인 또는 무인 윤활유 조성물의 일부는 대안적으로 배기 가스 시스템(26)으로 진행되어 배기 가스 후처리 장치(28)의 상류측 엔진에서 유래되는 배기 가스와 혼합된다. 이와 같은 배기 가스로의 오일의 도입은 배기 가스 후처리 장치(28)의 상류에 위치한 임의의 지점(즉, 배기 가스 후처리 장치로 도입되기 이전)에 있는 배기 가스 시스템(26)에서 일어날 수 있다. 엔진(10A)으로부터 사용된 오일을 제거하고 이 오일 대신 새 오일을 대체시키는 순서는 엔진(10A)의 가동 중에 연속적으로 또는 간헐적으로 일어날 수 있다.
도 3에 예시된 구체예에서, 엔진(10B)은 도 2에 예시된 엔진(10A)과 동일한 것이지만, 단 엔진(10B)에는 배기 가스 후처리 장치(28)가 없다. 엔진(10B)은 압축 점화식 엔진이다. 엔진(10B)은 저인 또는 무인 윤활유 조성물로서 소모성 윤활유 조성물을 사용한다. 엔진(10B)은 엔진(10A)과 동일한 방식으로 작동하지만, 도 3의 대시선(38)으로 표시한 바와 같이 오일 섬프(32)에서 분리된 저인 또는 무인 윤활유 조성물의 일부가 배기 가스 시스템(26)으로 진행되면 배기 가스 시스템 내의 임의의 지점에서 배기 가스와 혼합될 수 있다.
무캠식 엔진
본 발명의 방법에 따라 작동될 수 있는 무캠식 엔진은 무캠식 밸브 트레인을 이용하는 모든 내연기관이다. 이 엔진에는 압축 점화식 엔진과 불꽃 점화식 엔진, 예컨대 4행정 불꽃 점화식 엔진이 있다. 이와 같은 무캠식 엔진은 흡기 및 배기 밸브의 타이밍 및 리프트를 조절하기 위한 캠축이 없는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 방법에 이용되는 무캠식 엔진의 흡기 및 배기 밸브는 전기구동식, 유압구동식 또는 전기유압구동식일 수 있다. 각 밸브는 다양한 엔진 작동 조건에 따라 리프트 방식을 변화시킬 수 있다.
본 발명의 방법에 따라 작동될 수 있는 무캠식 엔진에는 미국 특허 제5,255,641호; 제5,367,990호; 제5,373,817호; 제5,377,631호; 제5,404,844호; 제5,419,301호; 제5,456,221호; 제5,456,222호; 제5,562,070호; 및 제5,572,961호에 개시된 엔진 밸브 어셈블리를 이용하는 것을 포함하며, 이 문헌들은 이와 같은 밸브 어셈블리의 개시를 위해 본 명세서에 참고인용된 것이다. 간략히 설명하면, 미국 특허 제5,255,641호는 가변식 엔진 밸브 조절 시스템을 개시하는데, 이 시스템에서는 왕복식 흡기 및/또는 배기 밸브의 각각이 유압식으로 조절되고, 피스톤의 양 단부의 표면에 유압이 작용하는 피스톤을 포함한다. 피스톤의 일 단부에 있는 공극에는 고압 유체원이 연결되어 있고, 타 단부에 있는 공극에는 고압 유체원과 저압 유체원이 연결되고 솔레노이드 밸브와 같은 조절 기구의 작용을 통해 서로 분리된다. 조절 기구는 각각의 솔레노이드 밸브와 결합된 회전 유압식 분배기를 포함하고 있어, 각각의 솔레노이드 밸브를 이용하여 복수의 엔진 밸브의 작동을 차례로 조절할 수 있다. 이와 같은 가변식 밸브 조절 시스템을 가진 모든 엔진 실린더로의 동등한 공기 전달은 가변적 지속시간과 타이밍의 전기적 펄스를 조절하여 확실히 할 수 있는데, 상기 시스템에는 각각의 작동기를 조절하는 전기적 펄스의 지속시간을 각각 변화시키는 기구가 포함되어 있고, 상기 변화는 확실하게 모든 작동기가 모든 실린더에 동일한 밸브 스트로크를 정확하게 제공하는 동일한 방식으로 엔진의 흡기(또는 배기) 밸브를 조절하도록 보장하는 방식이다.
미국 특허 제5,367,990호 및 제5,404,844호는 왕복 엔진 밸브 각각이 유압제어식이거나 전기제어식으로서 다양한 엔진 작동상태에 적합한 그 리프트 스케줄을 변경할 수 있는 가변식 엔진 밸브 조절 시스템에 대하여 개시한다. 엔진의 파트 로드 동작 중에, 흡기밸브는 개방되고 배기밸브는 피스톤의 최정상 데드 센터(dead center)위치에 앞서 배기행정 중에 닫혀져서, 흡기포트가 흡기행정 중에 실린더로 복귀하는 배기가스를 수용하여, 외측 배기가스 재순환시스템의 필요를 없애고 흡기공기 내로의 연료증발을 향상시킨 것이다. 또한, 파트 로드 중에, 흡기밸브는 흡기행정이 끝나기 전에 닫혀지고 그리고 흡입공기는 실린더에 유입하기 전에 열교환기에 의해 가열되어 압축비와 점화특성의 손상 없이 스로틀 공기의 필요를 없앤 것이다.
미국 특허 제5,373,817호는 각각의 실린더에 흡기 및/또는 배기 밸브의 쌍의 각각이 분할 세트로 이루어진 솔레노이드 밸브에 의해 유압식으로 제어되는 실린더엔진 당 4개 밸브가 있는 전기유압식 엔진 밸브 제어시스템을 개시한다. 각각의 엔진밸브는, 솔레노이드 밸브의 동작을 통해 각각으로부터 접속해제되는, 고압유체원에 접속된 일단부에 체적과, 선택적으로 저압유체원과 고압유체원에 접속되는 타단부에 체적을 가지는 양단부에서 표면에 작용하는 유체압력을 받는 피스톤을 구비한다. 각각의 쌍의 대응 밸브는 함께 유압적으로 링크되어 일체적으로 동작하거나 또는 일 밸브가 완전하게 비활성으로 있는 일 밸브를 구비하는 밸브 비활성체에 의해 타 밸브와 관련된 감소된 이동을 한다. 이러한 상기 쌍의 밸브 사이에 이동 차이가 다양한 엔진작동상태와 제조 공차를 설명한다. 상술된 가변형 밸브 제어 시스템을 가진 모든 엔진 실린더로의 동일한 공기공급은, 변경가능한 전기적 펄스 기간을 제어하고 밸브 비활성체의 작동에 따른 타이밍에 의해 보장된다.
미국 특허 제5,377,631호는 각각의 실린더용의 각각의 흡기 및 배기밸브가 기본적으로 순식간에 개별적인 활성 또는 비활성으로 되어 로드의 함수로서 변화하는 스킵-사이클 패턴을 제공하도록 밸브 제어부를 엔진에 제공하는 단계를 구비하는 스킵-사이클 방식의 4행정 엔진을 운영하는 것을 개시하고 있다. 각각의 밸브는 배기부 또는 흡기부로의 압축으로부터 팽창으로 각각의 비활성 실린더의 각각의 피스톤의 왕복동작을 변경할 수 있게 하여서, 배출을 향상시키는 실린더의 냉각진행이 방지되도록 일 스킵 사이클과 같이 짧은 주기 내에서 모든 엔진 실린더의 폭발동작을 보장한다. 또한, 스킵 사이클 동작 중에 특정한 순서에서의 흡기 및 배기 밸브를 폐쇄하는 동작과, 모든 로드 레벨에 대해 언스로틀 동작을 지속하도록 스킵 사이클 주기 사이에 로드 기간 중에 흡기 밸브 폐쇄 타이밍을 제어하는 동작이 언스로틀 동작을 제공한다. 연료 분사장치와 점화 플러그의 부가적인 각각의 활성 또는 비활성은 스킵 사이클의 언스로틀 동작을 향상시킨다.
미국 특허 제5,419,301호는 왕복 흡기 및/또는 배기 밸브의 각각이 유압식으로 제어되는 가변식 무캠 엔진 밸브 제어시스템을 개시한 것이다. 각각의 밸브는 피스톤을 구비하며, 상기 피스톤은 그 양쪽 단부에 표면에서 작용하는 유체압력을 받으며, 타단부에 체적부가 고압유체원과 저압유체원에 접속되는 반면에 일 체적부에는 고압유체원에 접속되며, 그리고 컴퓨터 제어식 솔레노이드 밸브와 같은 기구 제어 동작을 통하여 각각으로부터 접속해제 된다. 상술된 가변형 밸브 제어시스템을 가진 각각의 엔진 실린더에 최적인 흡입공기와 잔류가스량은 가변형 지속시간과 타이밍의 전기적 펄스를 제어하여 보장된다. 펄스 타이밍과 지속시간은 센서로부터 획득된 정보에 해당하는 컴퓨터의 영구 메모리 값과 타 센서로부터의 피드백에 해당하는 보정 메모리로부터의 보정값에 기초하여 연산된다.
미국 특허 제5,456,221호와 제5,456,222호는 각각의 밸브를 선택적으로 개폐하도록 저압 브랜치와 고압 브랜치를 가진 유압 시스템과 함께 동작하는 전기유압식 무캠 밸브 트레인 내의 엔진 밸브 조립체를 개시하고 있다. 각각의 밸브는 피스톤 챔버 내에 밸브 피스톤에 고정된다. 피스톤 밑에 체적부는 고압 브랜치에 접속되고 그리고 피스톤 위에 체적부는 선택적으로 고압 브랜치 또는 저압 브랜치에 접속되어 엔진 밸브의 개폐동작을 수행한다. 미국 특허 제5,456,221호는 로터리 밸브를 사용하여 밸브를 개폐하는 것을 개시하였고 그리고 미국 특허 제5,456,222호는 스플 밸브의 사용을 개시하였다.
미국 특허 제5,562,070호는 각각의 밸브를 선택적으로 개폐하도록 저압 브랜치와 고압 브랜치를 가진 유압 시스템과 함께 동작하는 전기유압식 무캠 밸브트레인 내의 엔진 밸브 조립체를 개시하였다. 각각의 밸브는 피스톤 챔버 내의 밸브 피스톤에 고정된다. 피스톤 밑의 체적부는 고압 브랜치에 접속되고 그리고 피스톤 위의 체적부는 엔진밸브를 개폐시키는 로터리 밸브에 의해 고압 브랜치 또는 저압 브랜치에 선택적으로 접속된다. 모터는 로터리 밸브의 회전을 이행한다. 로터리 밸브는 밸브 슬리브에 있는 윈도우에 작동 선택적으로 접속된 내부 중공을 구비하여 밸브를 통한 고압과 저압 유체흐름을 허용한다.
미국 특허 제5,572,961호는 각각의 실린더에 복합 흡기(또는 배기)밸브가 일 세트의 유압밸브에 의해 유압식으로 제어되는 복합-밸브 엔진에 구비된 전기유압식 엔진 밸브 제어시스템을 개시하였다. 각각의 엔진 밸브는 밸브 피스톤을 구비하며, 밸브 피스톤은 일 단부의 체적부가 고압유체원에 접속되고 반면에 타단부의 체적부가 고압유체원과 저압유체원에 선택적으로 접속되어 있는, 양쪽 단부의 표면에 작용하는 유체압력을 받으며 그리고 유압밸브의 동작을 통하여 각각으로부터 접속해제 된다. 대응 엔진 밸브의 각각의 그룹은 유압식으로 함께 링크되어, 일체적으로 이동될 수 있다. 평형은 개폐동작 중에 엔진밸브의 동작의 평형에 맞추어 제조공차와 다른 요소를 고려하여 각각의 밸브 피스톤을 작동적으로 체결시켜 형성시킨다.
사용가능한 무캠 엔진은 밸브 시스템을 설명하기 위해 본원에 참고인용한 미국 특허 제5,615,646호; 제5,694,893호; 제5,709,178호에 개시된 외부방향 개방 밸브 시스템을 이용하는 것을 포함한다. 요약하면, 미국 특허 제5,615,646호는 개구를 경유하여 가스통로와 유체소통하는 중공 피스톤 실린더를 가진 엔진을 구비하는 엔진용 외부방향 개방 밸브 시스템을 개시한 것이다. 엔진은 또한 중공 피스톤 실린더에 개방되는 피스톤 보어를 가진다. 개구 부분은 가스통로에 인접하여 있는 외부방향 밸브 시트를 구비한다. 밸브면을 가진 외부방향 밸브부재는 가스통로에 대체로 배치된다. 밸브부재는 밸브면이 개구를 폐쇄하는 밸브 시트에 대항하여 있는 폐쇄위치와 밸브면이 밸브 시트로부터 이격진 개방위치와의 사이에서 이동가능한 것이다. 증강 피스톤은 피스톤 보어에서 왕복운동하도록 배치되고 중공 피스톤 실린더 내에 일 단부 접촉가스를 가진다. 커플링 링크는 외부방향 밸브부재에 증강 피스톤을 상호접속시키어 밸브부재가 중공 피스톤 실린더 내의 연소압력을 이용하여 연소 중에 폐쇄를 유지하게 한다
미국 특허 제5,694,893호는 전달통로에 의해 어큐뮤레이터 챔버와 유체소통하는 유체 공동과, 개구에 의해 가스통로와 유체소통하는 중공 피스톤 실린더와, 중공 피스톤 실린더쪽으로 개방되는 증강보어를 가진 엔진을 구비하는 외부방향 개방 밸브 시스템을 개시하였다. 상기 개구는 가스통로에 인접하여 있는 외부방향 밸브 시트를 포함한다. 밸브면을 가진 외부방향 밸브부재는 밸브면이 개구를 폐쇄하는 밸브시트에 대항하여 있는 폐쇄위치와 밸브면이 밸브시트로부터 이격지는 개방위치와의 사이에서 이동가능한 것이다. 압축 스프링은 그 개방위치를 향하는 방향으로 외부방향 밸브부재를 편향(偏向)되게 하는데 활용된다. 증강 피스톤은 중공 피스톤 실린더에 유체압력에 노출되는 일단부를 가진 증강 보어에 배치된다. 커플링 링크는 외부방향 밸브부재에 증강 피스톤을 상호 접속시킨다. 어큐뮤레이터 플런저는 배출위치와 저장위치와의 사이에 이동가능하며 어큐뮤레이터 챔버에 배치되지만, 압축 스프링에 의해 배출위치를 향하는 방향으로 편향되어 있다. 제어밸브부재는 전달통로에 배치되며, 어큐뮤레이터 챔버가 유체공동에 대해 개방되는 제1위치와 어큐뮤레이터 챔버가 유체공동에 대해 폐쇄되는 제2위치를 구비한다.
미국 특허 제5,709,178호는 가이드 보어를 가진 작동체와, 밸브 플런저 보어에 대해 개방되는 유압유체로 채워진 유체공동과, 증강 플런저 보어와 재공급 통로를 구비하는 엔진용 외부방향 개방 밸브 시스템을 개시하였다. 재공급 통로에 배치된 체크밸브는 유체공동으로부터의 유압유체의 역류 흐름을 방지하도록 동작가능한 것이다. 밸브면을 가진 외부방향 밸브부재는 가이드 보어에서 왕복운동하도록 배치된다. 증강 플런저는 증강 플런저 보어에 활주 가능하게 배치된다. 밸브 플런저는 밸브 플런저 보어에 활주 가능하게 배치된다. 오버 센터 캠 기구는 작동체에 장착되고 피봇 핀에 대하여 회전가능하게 있는 캠과, 이 캠과 접촉하는 일 단부와 외부방향 밸브부재와 접촉하는 타단부를 가진 푸시 로드(push rod)를 구비하며, 최종적으로 피봇 핀은 밸브 플런저에 부착된다. 솔레노이드는 컨트롤 로드를 구비하며 작동체에 장착된다. 컴퓨터는 솔레노이드와 통신하여 그를 제어할 수 있다.
미국 특허 제5,311,771호에 개시된 크랭크축의 회전위치를 정하는 방법을 이용하는 무캠 엔진이 사용된다. 상기 특허는 상기 방법의 개시를 위해 본원에 참고 인용한 것이다. 요약하면, 이러한 방법은 크랭크축의 회전을 모니터링하여 크랭크축 펄스트레인을 응답적으로 생성하는 동작을 구비한다. 클록 신호는 선결정된 주파수를 가지고 생성된다. 클록신호와 크랭크축 펄스트레인(pulsetrain)은 수신된다. 크랭크축 펄스트레인의 각각의 펄스가 샘플화되고 그리고 응답적으로 각각의 샘플 펄스의 주기가 정해진다. 결정된 펄스 주기를 나타내는 신호가 생성된다. 상기 방법은 부가로 결정된 펄스 주기 신호를 수신하는 단계와, 생성되는 다음 펄스 주기의 예언적인 값을 응답식으로 결정하는 단계를 구비한다. 상기 예언적 값을 나타내는 신호가 생성되고, 그리고 예언적 값의 신호가 수신된다. 예언적 값에 기초한 중간위치신호가 생성된다. 중간위치신호는 크랭크축의 선결정된 각도 회전을 나타낸다.
미국 특허 제5,619,965호는 포지티브 파워 모드 또는 압축해제 엔진 브레이킹 모드의 어느 하나로 동작할 수 있는 무캠 엔진의 개시를 위해 본원에 참고 인용한 것이다. 요약하면, 상기 특허는 엔진 실린더 밸브를 선택적으로 개방하는 전자적 또는 컴퓨터 제어되는 전기적 작동 유압식 작동기를 가진 무캠식 내연기관을 개시한 것이다. 유압식 작동기에 적용할 수 있는 유압유체의 압력은 포지티브 파워모드 중의 상대적 저압에서부터 압축해제 엔진 브레이킹 모드 중의 상대적 고압에 이르기까지 자동적으로 조정된다. 엔진 실린더 밸브의 행정길이는, 행정길이가 이러한 방식으로 제어되는 각각의 엔진 실린더 밸브의 개방량을 검출하는 센서를 구비하는 피드백 루프를 사용한 다양한 엔진작동상태에 적합하게 자동적으로 조정될 수 있다. 엔진 크랭크 각도의 함수로서 밸브 개폐동작 궤적의 모양은 가변적인 것이다.
미국 특허 제5,758,625호는 캠 위치 센서가 없는 내연기관을 동조화하는 방법을 개시하기 위해 본원에 참고인용한 것이다. 요약하면, 상기 특허는 순차적으로동작하는 다점 전자식 분사 시스템을 포함하는 내연기관용의 720도를 넘는 위상신호를 발생하고, 개시단계 중에 일부 실린더에만 점화를 허용하고 그리고, 제1점화가 발생하는 각진 위치를 검출하는 방법을 개시한 것이다.
미국 특허 제5,970,956호는 내연기관의 유압식 구동 연료분사장치와 무캠 유압식 구동 흡기 및 배기 밸브를 제어하는 제어모듈을 개시하기 위해 본원에 참고 인용한 것이다. 요약하면, 상기 모듈은 흡기밸브를 제어하는 밸브 조립체와, 배기밸브를 제어하는 밸브 조립체와, 연료분사장치를 제어하는 밸브 조립체를 함유한다. 양호하게, 밸브 조립체는 1쌍의 솔레노이드 작동식 2-웨이 스플밸브를 각각 함유한다. 상기 솔레노이드는 모듈 내에서 전자 조립체에 의해 제공된 디지탈 펄스에 의해 작동된다. 솔레노이드 작동식 스플 밸브는 연료분사장치와 흡기 및 배기밸브로 그리고 그로부터 유압유체의 흐름을 제어한다. 유압 유체는 흡기 및 배기 밸브를 개폐시킨다. 또한, 유압유체는 연료 분사장치를 작동시켜 연료를 엔진의 연소실 내로 분사한다. 각각의 모듈의 전자 조립체는 각각의 조립체에 명령을 전달하는 메인 마이크로프로세서에 연결된다. 각각의 전자 조립체는 유압식으로 작동되는 장치로부터의 명령, 피드백 신호 및 연대적 데이터를 처리하여 연료 분사장치와 흡기 및 배기 밸브의 소망 동작을 보장한다.
미국 특허 제6,024,060호는 내연기관 밸브 작동 기구를 개시하기 위해 본원에 참고 인용한 것이다. 요약하면, 상기 특허는, 제1위치와 제2위치와의 사이에서 이동할 수 있는 포펫 밸브; 압축된 유압유체원; 유압식 작동체로 압축된 유압유체의 흐름에 반응하는 제1과 제2위치 사이에서 왕복운동하고 포펫밸브에 결합된 작동체 피스톤을 구비하는 유압 작동체; 작동체로의 압축 유압유체의 흐름을 제어하는 전기적 작동밸브; 및 전기적 작동 밸브를 제어하도록 전기적 펄스를 발생시키는 엔진 컴퓨터를 포함하는 왕복운동 밸브 작동 및 제어 시스템을 개시하였다. 전기적 작동 밸브는 하우징, 회전자 및 회전자로 유압유체압력을 공급하고 수용하는 고정자를 가진 로타리 밸브부분을 작동하는 3개 통로 로타리 래치 마그네틱 모터를 포함하고, 교대로 밸브 개방을 위해 밸브 실린더로 유압 유체압력이 향해지거나 또는 밸브 폐쇄를 위해 엔진 오일 섬프로 복귀하도록 향해진다. 일 구체예에서, 유압 작동체는 작동체 피스톤의 동작을 완화하는 댐퍼를 가진 작동체 피스톤을 구비하는 자체-수용 카트릿지 조립체를 포함하며, 작동체의 연성 안착동작을 보장하고 엔진밸브 개방행정과 엔진밸브 복귀행정 중에 과도한 발포(overshoot)를 회피하도록 작동체 행정을 제한한다. 전기적 유압 밸브는 전기적-유압 밸브로 전해지는 전기신호를 발생시키는 엔진 컴퓨터에 의해 전기적으로 제어된다. 엔진 컴퓨터는 종래 엔진의 변화성을 감지하여, 센서에 의한 엔진 컴퓨터로 공급되는 정보를 가지고, 미리확립된 가이드라인에 따라 밸브작동과 제어시스템의 성능을 최적하게 한다. 엔진 컴퓨터는 모든 엔진성능의 면을 제어하고, 모든 둘레 센서와 인터페이스 하고, 그리고 엔진의 종래 맵핑에 기초한 연료 매개변수, 점화 타이밍 및 엔진 밸브 타이밍을 연산한다. 이러한 방식으로 상기 엔진을 제어하여, 최대 연료경제성, 최소 방출, 최대 엔진 토오크 또는 상기 매개변수 사이에 절충을 제공한다.
통상의 액체 또는 기체상 연료
통상의 액체 또는 기체상 연료는 ASTM 분류번호 D439에 정의된 바와 같은 차량용 가솔린이나 ASTM 분류번호 D396에 정의된 바와 같은 디젤 연료와 같은 탄화수소계 석유 증류물 연료일 수 있다. 일반적으로, 알코올, 에테르, 유기 질소 화합물 등(예, 메탄올, 에탄올, 디에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 니트로메탄)과 같은 물질을 포함하는 액체 탄화수소 연료는 옥수수, 알파파, 혈암 및 석탄과 같은 식물 또는 광물원 유래의 액체 연료와 같이 본 발명의 범위에 속하는 것이다. 그 예로는, 가솔린과 에탄올의 혼합물 및 디젤 연료와 에테르의 혼합물이 있다.
일 구체예에서, 연료는 가솔린, 즉 10% 증류점이 약 60℃이고 90% 증류점이 약 205℃인 ASTM 증류 범위를 가진 탄화수소 혼합물이다. 일 구체예에서, 가솔린 연료 조성물은 무연 연료 조성물이다. 일 구체예에서, 가솔린 연료 조성물은 염소 함량이 약 10ppm 이하인 것을 특징으로 하는 저염소 또는 무염소 가솔린이다. 일 구체예에서, 가솔린 연료 조성물은 황 함량이 약 300ppm 이하인 것을 특징으로 하는 저황 연료이고, 다른 일 구체예에서는 약 150ppm 이하, 또 다른 일 구체예에서는 약 100ppm 이하, 또 다른 일 구체예에서 약 50ppm 이하, 또 다른 일 구체예에서는 약 25ppm 이하, 또 다른 일 구체예에서는 약 10ppm 이하인 것을 특징으로 하는 저황 연료이다.
유용한 디젤 연료는 모든 디젤 연료일 수 있다. 이와 같은 디젤 연료는 일반적으로 90% 증류점 온도가 약 300℃ 내지 약 390℃ 범위, 일 구체예에서는 약 330℃ 내지 약 350℃ 범위인 것이다. 이와 같은 연료의 점도는 일반적으로 40℃에서 약 1.3 내지 약 24 센티스트로크 범위이다. 디젤 연료는 ASTM D975에 명시된 바와 같은 등급 1-D, 2-D 또는 4-D 중 임의의 등급으로 분류될 수 있는 것이다. 이와 같은 디젤 연료는 알코올과 에스테르를 포함할 수 있다. 일 구체예에서 디젤 연료는 황 함량이 ASTM D2622-87에 명시된 시험 방법으로 측정했을 때 약 0.05 중량% 이하(저황 디젤 연료)인 것이다.
연료 조성물은 연료의 성능을 향상시키기 위하여 당업계에 공지된 1종 또는 그 이상의 연료 첨가제를 함유할 수 있다. 그 예로는, 침적 방지제 또는 개질제, 염료, 세탄 개량제, 산화방지제, 예컨대 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 부식 방지제, 예컨대 알킬화된 숙신산 및 무수물, 정균제, 검 방지제, 금속 실활제, 유화파괴제, 상부 실린더 윤활제, 동결방지제, 무회분 분산제 등이 있다.
연료 첨가제는 연료에 직접 첨가하거나 또는 연료에 첨가하기 전에 농축 첨가제를 만들기 위하여 나프타, 벤젠, 톨루엔 또는 크실렌과 같은 통상의 액체 유기 희석제로 희석시킬 수 있다. 이와 같은 농축제는 일반적으로 약 10 내지 약 90중량%의 희석제를 포함할 수 있다.
연료는 천연 기체와 같은 기체상 연료일 수 있다. 이 연료는 액체로 저장되고 기체상 형태로 사용되는 연료일 수 있다. 그 예로는 프로판과 디메틸 에테르가 있다.
저인 또는 무인 윤활유 조성물
저인 또는 무인 윤활유 조성물은 소모성 오일 조성물이거나 비소모성 오일 조성물일 수 있다.
소모성 오일 조성물은 일 구체예에서 윤활유 조성물에 C, H, O 또는 N만을 첨가한 성분으로 이루어질 수 있다. 일 구체예에서는 Si가 존재할 수도 있다. 존재할 수 있는 다른 성분은 불순물로서 비교적 저농도로 존재한다. 이와 같은 불순물 각각의 농도(엔진내에서 오일이 사용되기 이전의 농도)는 일반적으로 약 500ppm 미만, 일 구체예에서는 약 250ppm 미만, 다른 일 구체예에서는 약 100ppm 미만, 또 다른 일 구체예에서는 약 50ppm 미만, 다른 일 구체예에서는 약 25ppm 미만, 또 다른 일 구체예에서는 약 10ppm 미만이다. 이 윤활유 조성물은 금속(예, 아연)과 인으로 이루어진 EP 첨가제를 포함하지 않는 것을 특징으로 한다. 일 구체예에서, 이 윤활유 조성물은 회분 생성형의 청정제 또는 분산제를 포함하지 않는 것을 특징으로 한다. 다른 일 구체예에서, 이 윤활유 조성물은 유도 결합 플라즈마(ICP) 또는 x선 기법으로 측정했을 때 황함량이 약 250ppm 이하, 일 구체예에서는 약 200ppm 이하, 다른 일 구체예에서는 약 5 내지 약 250ppm 범위, 다른 일 구체예에서는 약 5 내지 약 200ppm 범위, 또 다른 일 구체예에서는 약 5 내지 약 150ppm 범위, 다른 일 구체예에서는 약 5 내지 약 100ppm 범위, 또 다른 일 구체예에서는 약 5 내지 약 50ppm 범위, 다른 일 구체예에서는 약 5 내지 약 25ppm 범위, 다른 일 구체예에서는 약 5 내지 약 15ppm 범위인 것을 특징으로 한다. 일 구체예에서, 이 윤활유 조성물은 무황 조성물인 것이다.
비소모성 오일 조성물은 금속(예, 아연)과 인으로 이루어진 1종 또는 그 이상의 EP 첨가제를 소량 포함하되, 이러한 EP 첨가제에 의해 제공되는 오일 조성물의 인 함량이 약 0.08 중량% 이하인 것을 제외하고는 소모성 오일 조성물과 동일한 것이다. 비소모성 오일 조성물은 또한 회분 생성형의 1종 또는 그 이상의 청정제 또는 분산제를 포함할 수 있으나, 이 윤활유 조성물에 존재하는 금속 함유 회분의총 양은 ASTM D874-96에 제시된 시험 방법으로 측정했을 때 약 1.5중량%, 일 구체예에서는 약 1.2중량%, 다른 일 구체예에서는 약 1.0중량%, 또 다른 일 구체예에서는 약 0.8중량%를 초과하지 않아야 한다.
저인 또는 무인 윤활유 조성물은 일반적으로 주함량(즉, 약 50중량% 이상의 함량)으로 존재하는 1종 또는 그 이상의 베이스 오일을 포함하는 윤활유 조성물이다. 일반적으로, 베이스 오일은 윤활유 조성물의 약 60 중량% 이상, 또는 약 70중량% 이상, 또는 약 80중량% 이상의 함량으로 존재한다.
저인 또는 무인 윤활유 조성물은 점도가 100℃에서 약 16.3cSt 이하, 일 구체예에서는 100℃에서 약 5 내지 약 16.3cSt, 다른 일 구체예에서는 100℃에서 약 6 내지 약 13cSt일 수 있다. 일 구체예에서, 윤활유 조성물은 SAE 점도 등급이 0W, 0W-20, 0W-30, 0W-40, 0W-50, 0W-60, 5W, 5W-20, 5W-30, 5W-40, 5W-50, 5W-60, 10W, 10W-20, 10W-30, 10W-40 또는 10W-50인 것이다.
저인 또는 무인 윤활유 조성물은 ASTM D4683에 제시된 절차에 따라 측정했을 때 150℃에서 고온/고전단 점도가 약 4 센티푸아즈(centipoise) 이하, 일 구체예에서 약 3.7 센티푸아즈 이하, 다른 일 구체예에서 약 2 내지 약 4 센티푸아즈 범위, 또 다른 일 구체예에서 약 2.2 내지 약 3.7 센티푸아즈 범위, 다른 일 구체예에서 약 2.7 내지 약 3.5 센티푸아즈 범위인 것일 수 있다.
저인 또는 무인 윤활유 조성물에 사용되는 베이스 오일은 천연 오일 또는 합성 오일 또는 이의 혼합물일 수 있다. 유용한 천연 오일로는 동물유와 식물유(예, 피마자유, 라드 유)는 물론 광물성 윤활유, 예를 들어 파라핀형, 나프텐형 또는 파라핀과 나프텐 혼합형의 용매 처리 또는 산 처리된 광물 윤활유 및 액체 석유를 포함한다. 석탄이나 혈암 유래의 오일 역시 유용하다. 합성 윤활유로는 탄화수소유, 예컨대 중합 및 혼합중합된 올레핀(예, 폴리부틸렌, 폴리프로필렌, 프로필렌 이소부틸렌 공중합체 등); 폴리(1-헥센), 폴리(1-옥텐), 폴리(1-데센) 등과 이의 혼합물; 알킬벤젠(예, 도데실벤젠, 테트라데실벤젠, 디노닐벤젠, 디-(2-에틸헥실)벤젠 등); 폴리페닐(예, 바이페닐, 테르페닐, 알킬화된 폴리페닐 등); 알킬화된 디페닐 에테르 및 알킬화된 디페닐 설파이드 및 이의 유도체, 유사체 및 동족체 등이 있다.
또한, 사용될 수 있는 다른 종류의 공지된 합성 윤활유로는 산화알킬렌 중합체 및 혼합중합체(interpolymer) 및 이들의 말단 하이드록실기가 에스테르화, 에테르화 등에 의해 변형된 유도체가 있다. 그 예로는, 산화에틸렌 또는 산화프로필렌의 중합을 통해 제조된 오일, 이 폴리옥시알킬렌 중합체의 알킬 및 아릴 에테르(예, 평균분자량이 약 1000인 메틸폴리이소프로필렌 글리콜 에테르, 분자량이 약 500 내지 1000인 폴리에틸렌글리콜의 디페닐 에테르, 분자량이 약 1000 내지 1500인 폴리프로필렌 글리콜의 디에틸 에테르) 또는 이의 모노 및 폴리카르복실산 에스테르, 예컨대 테트라에틸렌 글리콜의 아세트산 에스테르, 혼합 C3-8지방산 에스테르 또는 C13옥소 산 디에스테르가 있다.
또 다른 사용될 수 있는 적합한 종류의 합성 윤활유로는 디카르복실산(예, 프탈산, 숙신산, 알킬 숙신산, 알케닐 숙신산, 말레산, 아젤라산, 수베르산, 세바스산, 푸마르산, 아디프산, 리놀레산 이량체, 말론산, 알킬 말론산, 알케닐 말론산 등)과 다양한 알코올(예, 부틸 알코올, 헥실 알코올, 도데실 알코올, 2-에틸헥실 알코올, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 모노에테르, 프로필렌 글리콜 등)의 에스테르가 있다. 이와 같은 에스테르의 구체적인 예로는 디부틸 아디페이트, 디(2-에틸헥실)세바세이트, 디-n-헥실 푸마레이트, 디옥틸 세바세이트, 디이소옥틸 아젤레이트, 디이소데실 아젤레이트, 디옥틸 프탈레이트, 디데실 프탈레이트, 디에이코실 세바세이트, 리놀레산 이량체의 2-에틸헥실 디에스테르, 세바스산 1몰을 테트라에틸렌글리콜 2몰과 2-에틸헥산산 2몰의 반응으로 형성된 복합 에스테르 등이 있다.
또한, 합성 오일로서 유용한 에스테르로는 C5내지 C12모노카르복실산과 폴리올 및 폴리올 에테르, 예컨대 네오펜틸 글리콜, 트리메틸올 프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨 등으로 제조한 것이 있다.
이 오일은 폴리-알파-올레핀(PAO)일 수 있다. 일반적으로, 폴리-알파-올레핀은 탄소원자수가 약 4 내지 약 30개, 또는 약 4 내지 약 20개 또는 약 6 내지 약 16개인 단량체로부터 유래되는 것이다. 유용한 PAO의 예로는 옥텐, 데센, 이의 혼합물 등으로부터 유래되는 것이다. 이와 같은 PAO는 점도가 100℃에서 약 2 내지 약 15cSt, 또는 약 3 내지 약 12cSt, 또는 약 4 내지 약 8cSt인 것일 수 있다. 유용한 PAO의 예로는 100℃에서 4cSt인 폴리-알파-올레핀, 100℃에서 6cSt인 폴리-알파-올레핀 및 이의 혼합물이 있다. 이와 같은 폴리-알파-올레핀과 광유의 혼합물을 사용할 수도 있다.
전술한 종류의 천연 또는 합성의 미정제 오일, 정제 오일 및 재정제 오일(뿐만 아니라 이 중 임의의 2종 이상의 혼합물)도 본 발명의 윤활제에 사용할 수 있다. 미정제 오일은 천연이나 합성원에서 추가 정제 처리 없이 직접 얻어지는 것이다. 예를 들어, 레토르트 작업에서 직접 얻어지는 혈암유, 1차 증류에서 직접 얻어지는 석유, 또는 에스테르화 공정에서 직접 얻어지고 추가 처리없이 사용되는 에스테르 오일이 미정제 오일이다. 정제 오일은 한가지 이상의 성질을 개량하기 위하여 1 또는 그 이상의 정제 단계로 추가 처리된 것을 제외하고는 미정제 오일과 유사하다. 이와 같은 정제 기법에는 당업자에게 공지된 다양한 방법, 예를 들어 용매 추출, 2차 증류, 산이나 염기 추출, 여과, 삼출(percolation) 등이 있다. 재정제 오일은 정제 오일을 얻기 위해 사용한 방법과 유사한 방법을 이미 사용된 정제 오일에 적용하여 얻어지는 것이다. 이와 같은 재정제 오일은 또한 재생유 또는 재가공유라고도 불리며, 종종 사용된 첨가제와 오일 파괴 산물을 제거하기 위한 기법에 의해 추가 가공되기도 한다.
일 구체예에서, 저인 또는 무인 윤활유 조성물은 추가로 지방족 탄소 원자가 약 10개 이상인 치환체를 보유하는 아실화된 함질소 화합물을 포함한다. 이 화합물은 일반적으로 윤활유 조성물에 무회분 분산제로서 작용한다.
이와 같은 지방족 탄소 원자가 약 10개 이상인 치환체를 보유하고 아미노 화합물과 카르복실산 아실화제를 반응시켜 제조한 아실화된 함질소 화합물은 다양한 종류가 당업자에게 공지되어 있다. 이와 같은 조성물에서, 아실화제는 이미도, 아미도, 아미딘 또는 염 결합을 통해 아미노 화합물에 결합된다. 지방족 탄소 원자가약 10개 이상인 치환체는 분자의 카르복실산 아실화제 유래의 부분 또는 분자의 아미노 화합물 유래의 부분에 존재할 수 있다. 일 구체예에서, 상기 치환체는 아실화제 부분에 존재할 수 있다. 아실화제는 포름산 및 이의 아실 유도체에서부터 탄소 원자수가 최고 약 5000개, 10000개 또는 20000개인 고분자량의 지방족 치환체를 가진 아실화제에 이르기까지 다양할 수 있다. 아미노 화합물은 그 구조내에 1개 이상의 HN< 기가 존재하는 것을 특징으로 한다.
일 구체예에서, 아실화제는 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산(또는 이의 반응성 등가물), 예컨대 치환된 숙신산 또는 프로피온산이고, 아미노 화합물은 폴리아민 또는 폴리아민의 혼합물, 가장 일반적으로는 에틸렌 폴리아민의 혼합물이다. 또한, 아민은 하이드록시알킬 치환된 폴리아민일 수 있다. 이와 같은 아실화제에 존재하는 지방족 치환체는 일반적으로 평균 약 30개 이상 또는 약 50개 이상 내지 최고 약 400개의 탄소 원자를 보유하는 것이다.
탄소 원자를 10개 이상 함유하는 탄화수소계 기의 예로는 n-데실, n-도데실, 테트라프로필렌, n-옥타데실, 올레일, 클로로옥타데실, 트리이콘타닐 등이 있다. 일반적으로, 탄화수소계 치환체는 탄소원자수가 2개 내지 10개인 모노올레핀 및 디올레핀, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 이소부텐, 부타디엔, 이소프렌, 1-헥센, 1-옥텐 등의 단독중합체 또는 혼합중합체(예, 공중합체, 삼원공중합체)로부터 제조된 것이다. 치환체는 또한 상기 단독중합체 또는 혼합중합체의 할로겐화된(예, 염소화된 또는 브롬화된) 유사체로부터 유도될 수 있다. 또한, 치환체는 다른 출발물질, 예컨대 단량체성의 고분자량 알켄(예, 1-테트라콘텐) 및 이의 염소화된 유사체 및 염화수소화된 유사체, 지방족 석유 분획, 특히 파라핀 왁스 및 이의 분해 염소화된 유사체 및 염화수소화된 유사체, 화이트오일, 찌글러 나타법으로 만든 것과 같은 합성 알켄(예, 폴리(에틸렌) 그리이스) 및 당업자에게 공지된 다른 출발물질로부터 제조할 수 있다. 치환체내에 존재하는 임의의 불포화 결합은 당업계에 공지된 절차에 따라 수소첨가반응에 의해 환원 또는 제거될 수 있다.
탄화수소계 치환체는 실질적으로 포화되어, 즉 존재하는 탄소-탄소 단일 결합 10개 마다 1개 이하의 탄소-탄소 불포화 결합을 포함하는 것이다. 일반적으로, 이 치환체는 존재하는 탄소-탄소 결합 50개 마다 1개 이하의 탄소-탄소 비방향족 불포화 결합을 포함하는 것이다.
또한, 탄화수소계 치환체는 실질적으로 지방족 특성인 것으로, 즉 치환체 중에 존재하는 탄소 원자 10개 마다 탄소 원자가 6개 이하인 비지방족 잔기(사이클로알킬, 사이클로알케닐 또는 방향족)를 1개 이하로 함유하는 것이다. 일반적으로, 치환체는 이와 같은 비지방족 기를 탄소원자 50개마다 1개 이하로 포함하고, 대부분 경우에는 상기 비지방족 기를 전혀 포함하지 않는 것이다. 즉, 전형적인 치환체는 순수하게 지방족인 것이다. 일반적으로. 이와 같은 순수하게 지방족인 치환체는 알킬 또는 알케닐 기이다.
탄소원자가 평균 약 30개 이상인 실질적으로 포화된 탄화수소계 치환체의 구체적인 예는 다음과 같다:
탄소원자가 약 35개 내지 약 70개인 폴리(에틸렌/프로필렌)기의 혼합물;
탄소원자가 약 35개 내지 약 70개인 산화 분해 또는 기계적으로 분해된폴리(에틸렌/프로필렌)기의 혼합물;
탄소원자가 약 80개 내지 약 150개인 폴리(프로필렌/1-헥센)기의 혼합물;
탄소원자가 평균 약 50개 내지 약 200개인 폴리(이소부텐)기의 혼합물.
치환체의 유용한 출발물질은 부텐 함량이 약 35 내지 약 75중량%이고 이소부텐 함량이 약 30 내지 약 60중량%인 C4정유 스트림을 삼염화알루미늄 또는 삼불화붕소와 같은 루이스산 촉매의 존재하에 중합시켜 얻은 폴리(이소부텐)이다. 이와 같은 폴리이소부텐은 하기 화학식으로 표시되는 이소부텐 반복 단위를 주로(총 반복 단위의 80% 이상) 포함한다:
일 구체예에서, 치환체는 메틸비닐리덴 이성질체 함량이 다량인, 즉 약 70% 이상의 메틸비닐리덴, 다른 일 구체예에서는 약 80% 이상의 메틸비닐리덴인 폴리이소부텐에서 유래되는 폴리이소부텐 기이다. 적합한 고 메티비닐리덴 폴리이소부텐으로는 삼불화붕소 촉매를 사용하여 제조되는 것이 있다. 메틸비닐리덴 이성질체가 총 올레핀 조성물의 높은 비율을 차지하는 상기 폴리이소부텐의 제조방법에 대해서는 본 발명에 각각 참고 인용되는 미국 특허 제4,152,499호 및 제4,605,808호에 기술되어 있다.
일 구체예에서, 카르복실산 아실화제는 탄화수소 치환된 숙신산 또는 그 무수물이다. 이와 같은 치환된 숙신산 또는 그 무수물은 폴리알켄 유래의 탄화수소계 치환체기와 숙신기로 이루어진 것이며, 이 산 또는 무수물은 그 구조내에 치환체기 1 당량마다 평균 약 0.9개의 숙신기, 일 구체예에서는 치환체기 1 당량마다 약 0.9 내지 약 2.5개의 숙신기가 존재하는 것을 특징으로 한다. 폴리알켄은 일반적으로 수평균분자량(Mn)이 약 700 이상, 일 구체예에서는 약 700 내지 약 2000, 일 구체예에서는 약 900 내지 약 1800인 것이다. 중량평균분자량(Mw)과 Mn 사이의 비(즉, Mw/Mn)는 약 1 내지 약 10 또는 약 1.5 내지 약 5 범위일 수 있다. 일 구체예에서, 폴리알켄은 Mw/Mn이 약 2.5 내지 약 5 범위인 것이다. 본 발명의 목적상, 치환체기의 당량가는 치환체가 유래되는 폴리알켄의 Mn 값을 치환된 숙신산에 존재하는 치환체 기의 총 중량으로 나누어 얻어지는 지수에 상응하는 당량가로 간주된다. 따라서, 치환된 숙신산이 치환체기의 총 중량이 40,000 이고 치환체기가 유래되는 폴리알켄의 Mn 값이 2000이라고 하면 치환된 숙신산 알킬화제는 치환체기의 총 당량이 20(40,000/2000=20)인 것이다.
일 구체예에서, 카르복실산 아실화제는 부텐 유래의 총 단위의 약 50% 이상이 이소부틸렌에서 유래되는 폴리부텐으로부터 치환체기가 유래되는 탄화수소계 치환체기와 숙신기로 이루어진 치환된 숙신산 또는 그 무수물이다. 상기 폴리부텐은 Mn 값이 약 1500 내지 약 2000 범위이고 Mw/Mn 값이 약 3 내지 약 4 범위인 것을 특징으로 한다. 이러한 산이나 무수물은 그 구조내에 치환체기 1 당량당 숙신기가 평균 약 1.5 내지 약 2.5개로 존재하는 것을 특징으로 한다.
일 구체예에서, 카르복실산은 부텐 유래의 총 단위의 약 50% 이상이 이소부틸렌에서 유래되는 폴리부텐으로부터 치환체기가 유래되는 치환체기와 숙신기로 이루어진 1종 이상의 치환된 숙신산 또는 그 무수물이다. 상기 폴리부텐은 Mn 값이 약 800 내지 약 1200 범위이고 Mw/Mn 값이 약 2 내지 약 3 인 것이다. 이러한 산이나 무수물은 그 구조내에 치환체기 1 당량당 숙신기가 평균 약 0.9 내지 약 1.2개로 존재하는 것을 특징으로 한다.
아미노 화합물은 그 구조내에 HN<기가 1개 이상 존재하는 것을 특징으로 하는 것으로, 모노아민 또는 폴리아민일 수 있다. 2종 또는 그 이상의 아미노 화합물의 혼합물은 1종 또는 그 이상의 아실화 시약과의 반응에 사용할 수 있다. 일 구체예에서, 아미노 화합물은 1종 이상의 1차 아미노기(즉, -NH2)를 포함하는 것이고, 보다 바람직하게는 아민은 폴리아민, 구체적으로 2개 이상의 -NH-기를 포함하되, 이 기중 하나 또는 둘 모두가 1차 또는 2차 아민인 폴리아민인 것이다. 아민은 지방족 아민, 고리지방족 아민, 방향족 아민 또는 헤테로고리 아민일 수 있다.
유용한 아민 중에는 알킬렌 폴리아민, 예컨대 폴리알킬렌 폴리아민이 있다. 알킬렌 폴리아민으로는 하기 화학식에 부합하는 것이 있다:
이 식에서, n은 1 내지 약 10이고, 각 R은 독립적으로 수소원자, 원자가 약 30개 이하인 하이드로카르빌기 또는 하이드록시 치환된 또는 아민 치환된 하이드로카르빌 기이거나 또는 다른 질소 원자 상의 2개의 R기가 함께 결합되어 U기를 형성할 수 있는 것이며, 단 적어도 1개의 R기는 수소 원자이고 U는 약 2 내지 약 10개의 탄소 원자로 이루어진 알킬렌기인 것이다. U는 에틸렌 또는 프로필렌일 수 있다. 에틸렌 폴리아민 및 에틸렌 폴리아민의 혼합과 함께 각 R이 수소이거나 아미노치환된 하이드로카르빌기인 알킬렌 폴리아민이 유용하다. 일반적으로 n은 평균 약 2 내지 약 7인 것이다. 이러한 알킬렌 폴리아민으로는 메틸렌 폴리아민, 에틸렌 폴리아민, 프로필렌 폴리아민, 부틸렌 폴리아민, 펜틸렌 폴리아민, 헥실렌 폴리아민, 헵틸렌 폴리아민 등이 있다. 이러한 아민의 고급 동족체 및 관련된 아미노알킬 치환된 피페라진 역시 포함된다.
유용한 알킬렌 폴리아민으로는 에틸렌 디아민, 트리에틸렌 테트라민, 프로필렌 디아민, 트리메틸렌 디아민, 헥사메틸렌 디아민, 데카메틸렌 디아민, 옥타메틸렌 디아민, 디(헵타메틸렌) 트리아민, 트리프로필렌 테트라민, 테트라에틸렌 펜타민, 트리메틸렌 디아민, 펜타에틸렌 헥사민, 디(트리메틸렌)트리아민, N-(2-아미노에틸)피페라진, 1,4-비스(2-아미노에틸)피페라진 등이 있다. 전술한 알킬렌 아민의 2종 이상을 축합시켜 수득되는 고급 동족체도 전술한 폴리아민의 임의의 2종 이상의 혼합물과 마찬가지로 유용하다.
전술한 바와 같은 에틸렌 폴리아민은 비용과 효과 면에서 특히 유용하다. 이러한 폴리아민에 대해서는 유용한 폴리아민을 설명하기 위해 본원에 참고인용한 문헌["Diamines and Higher Amines" in The Encyclopedia of Chemical Technology, Second Edition, Kirk and Othmer, Volume 7, pages 27-39, Interscience Publishers, Division of John Wiley and Sons, 1965]에 상세하게 설명되어 있다.이와 같은 화합물은 암모니아와 염화알킬렌을 반응시키거나 암모니아 등과 같은 개환 시약과 에틸렌 이민을 반응시켜 제조하는 것이 가장 편리하다. 이와 같은 반응으로 피페라진과 같은 고리형 축합 생성물을 포함하여 다소 복잡한 알킬렌 폴리아민 혼합물이 생성되어진다.
폴리아민 혼합물의 다른 유용한 종류는 전술한 폴리아민 혼합물을 스트리핑(stripping)하여 얻어지는 것이다. 이와 같은 경우에 알킬렌 폴리아민 혼합물로부터 저분자량의 폴리아민과 휘발성 오염물이 흔히 "폴리아민 잔액"이라 불리는 잔류물로서 남아 제거된다. 일반적으로, 알킬렌 폴리아민 잔액은 비등점이 약 200℃ 이하인 물질이 2중량% 미만, 통상적으로 1중량% 미만인 것을 특징으로 할 수 있다. 입수용이하고 유용성도 상당한 것으로 나타난 에틸렌 폴리아민 잔액의 경우에는, 잔액에 총 디에틸렌 트리아민(DETA) 또는 트리에틸렌 테트라민(TETA)이 약 2중량% 미만으로 존재한다. 이와 같은 에틸렌 폴리아민 잔액의 전형적 샘플인 다우 케미칼 컴패니(미국 텍사스 프리포트 소재)의 시판품인 상표명 "E-100"은 15.6℃에서 비중이 1.0168이고 질소함량이 33.15중량% 이며 점도가 40℃에서 121 센티스트로크인 것이다. 이와 같은 샘플은 가스 크로마토그래피 분석 결과, "Light Ends"(가장 바람직하게는 DETA) 약 0.93중량%, TETA 0.72중량%, 테트라에틸렌 펜타민 21.74중량% 및 펜타에틸렌 헥사민 76.61중량% 및 그 이상을 함유하는 것으로 나타난다. 이와 같은 알킬렌 폴리아민 잔액은 피페라진과 같은 환형 축합 생성물 및 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 등의 고급 유사체를 포함한다.
이와 같은 알킬렌 폴리아민 잔액은 아실화제와 단독으로 반응시킬 수 있는데, 이와 같은 경우에 아미노 반응물은 알킬렌 폴리아민 잔액이 대부분인 것이거나, 또는 다른 아민 및 폴리아민과 또는 알코올이나 이의 혼합물과 함께 사용될 수 있다. 후자의 경우에 적어도 1종의 아미노 반응물은 알킬렌 폴리아민 잔액을 포함하는 것이다.
다른 폴리아민에 대해서는 예컨대 미국 특허 제3,219,666호 및 제4,234,435호에 기술되어 있으며, 이 특허문헌들은 유용한 아실화된 함질소 화합물을 만들기 위해 전술한 아실화제와 반응시킬 수 있는 아민을 설명하기 위해 참고 인용하였다.
일 구체예에서, 아민은 하이드록시아민일 수 있다. 일반적으로, 하이드록시아민은 1차 알칸올 아민, 2차 알칸올 아민 또는 3차 알칸올 아민이나 이의 혼합물이다. 이와 같은 아민은 다음과 같은 화학식으로 표시될 수 있다:
H2N-R'-OH RN(H)-R'-OHRRN-R'-OH
이 식에서, 각 R은 독립적으로 탄소원자수가 1 내지 약 8개인 하이드로카르빌기이거나 또는 탄소원자수가 2 내지 약 8개, 바람직하게는 1 내지 약 4개인 하이드록시하이드로카르빌기이고, R'는 탄소원자수가 약 2 내지 약 18개, 바람직하게는 2 내지 약 4개인 이가 하이드로카르빌기이다. 상기 식에서 -R'-OH 기는 하이드록시하이드로카르빌기를 나타낸다. R'는 비환족 기, 지환족 기 또는 방향족 기일 수 있다. 일반적으로, R'는 비환족 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬렌 기, 예컨대 에틸렌, 1,2-프로필렌, 1,2-부틸렌, 1,2-옥타데실렌 기 등이다. 2개의 R기가 동일한 분자에 존재하는 경우에, 이 두 기는 직접 탄소-탄소 결합하거나 헤테로원자(예, 산소, 질소 또는 황)를 통해 결합하여 5원, 6원, 7원 또는 8원의 고리 구조를 형성할 수 있다. 이러한 헤테로고리식 아민의 예로는 N-(하이드록실 저급 알킬)-모르폴린, -티오모르폴린, -피페리딘, -옥사졸리딘, -티아졸리딘 등이 있다. 하지만, 일반적으로 각 R'는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸 또는 헥실기인 것이다.
이러한 알칸올아민의 예로는 모노-, 디- 및 트리에탄올아민, 디에틸에탄올아민, 에틸에탄올아민, 부틸디에탄올아민 등이 있다.
하이드록시아민은 또한 에테르 N-(하이드록시하이드로카르빌)-아민일 수 있다. 그 예는 전술한 하이드록시아민의 하이드록시폴리(하이드로카르빌옥시) 유사체이다(이 유사체는 또한 하이드록실 치환된 옥시알킬렌 유사체도 포함한다). 이러한 N-(하이드록시하이드로카르빌) 아민은 전술한 아민과 에폭사이드를 반응시켜 편리하게 제조할 수 있으며, 다음과 같은 화학식으로 표시되는 것일 수 있다:
N2N-(R'O)x-H RN(H)-(R'O)x-H RRN-(R'O)xH
이 식에서, x는 약 2 내지 약 15 범위내의 정수이고, R 및 R'는 전술한 바와 같다. R은 또한 하이드록시폴리(하이드로카르빌옥시) 기일 수 있다.
아실화된 함질소 화합물로는 아민염, 아미드, 이미드, 아미딘, 아미드산, 아미드염 및 이미다졸린은 물론 이의 혼합물이 있다. 아실화 시약과 아미노 화합물로부터 아실화된 함질소 화합물을 제조하기 위하여 1종 또는 그 이상의 아실화 시약과 1종 또는 그 이상의 아미노 화합물을, 경우에 따라 일반적으로 액체인, 실질적으로 불활성 유기 액체인 용매/희석제의 존재하에, 약 80℃ 내지 반응물이나 카르복실산 유도체 중 어느 하나의 분해점 이하 범위의 온도, 일반적으로 약 100℃ 내지 약 300℃ 이하(단 300℃가 분해점을 초과하는 것이 아니어야 함) 범위의 온도에서 가열한다. 일반적으로 약 125℃ 내지 약 250℃의 온도를 사용한다. 아실화 시약과 아미노 화합물은 아실화 시약 1당량당 약 1/2 당량 내지 약 2몰 당량 이하의 아미노 화합물을 제공하기에 충분한 양으로 반응시킨다.
유용한 아실화된 함질소 화합물에 대해서는 다음과 같은 많은 특허문헌에 기술되어 있다: 미국 특허 제3,172,892호; 제3,219,666호; 제3,272,746호; 제3,310,492호; 제3,341,542호; 제3,444,170호; 제3,455,831호; 제3,455,832호; 제3,576,743호; 제3,630,904호; 제3,632,511호; 제3,804,763호; 및 제4,234,435호. 이러한 종류의 일반적인 아실화된 함질소 화합물은 폴리(이소부텐) 치환체의 탄소원자가 약 50개 내지 약 400개 사이인 폴리(이소부텐) 치환된 숙신산 아실화제(예, 무수물, 산, 에스테르 등)를, 에틸렌폴리아민 당 아미노 질소 원자가 약 3개 내지 약 7개이고 에틸렌 단위가 약 1개 내지 약 6개인 에틸렌폴리아민 혼합물과 반응시켜 제조되는 것이다. 전술한 미국 특허문헌들은 아실화된 아미노 화합물과 이의 제법에 대해 설명하기 위해 본 발명에 참고인용된 것이다.
이와 같은 종류에 속하는 아실화된 함질소 화합물의 다른 유형은 아민과 하이드록시 물질을 축합시켜 만든 생성물인 폴리아민과 카르복실산 아실화제를 반응시켜 제조한 것이다. 이와 같은 화합물은 이 화합물에 대해 설명하기 위해 참고인용한 미국 특허 제5,053,152호에 기술되어 있다.
이와 같은 종류에 속하는 아실화된 함질소 화합물의 다른 유형은 전술한 알킬렌아민을 전술한 치환된 숙신산이나 그 무수물 및 탄소원자가 2개 내지 약 22개인 지방족 모노카르복실산과 반응시켜 만든 것이다. 이와 같은 유형의 아실화된 질소 화합물에서 숙신산 대 모노카르복실산의 몰 비는 약 1:0.1 내지 약 1:1 범위이다. 전형적인 모노카르복실산은 포름산, 아세트산, 도데칸산, 부탄산, 올레산, 스테아르산, 시판되는 이소스테아르산으로 알려진 스테아르산 이성질체의 혼합물, 톨오일산(tall oil acid) 등이다. 이와 같은 물질에 대해서는 이와 관련된 설명을 참조하기 위하여 인용된 미국 특허 제3,216,936호 및 제3,250,715호에 보다 상세하게 설명되어 있다.
사용될 수 있는 아실화된 함질소 화합물의 또 다른 유형은 탄소원자가 약 12 내지 30개인 지방산 모노카르복실산과, 아미노기가 2 내지 8개인 전술한 알킬렌아민, 일반적으로 에틸렌-, 프로필렌-, 또는 트리메틸렌폴리아민 및 이의 혼합물과 반응시킨 생성물이다. 지방산 모노카르복실산은 일반적으로 탄소원자가 12 내지 30개인 직쇄 및 분지쇄형 지방산 카르복실산의 혼합물이다. 아실화된 질소 화합물 중 다양하게 사용되는 유형은 직쇄형 지방산이 5 내지 약 30 몰%이고 분지쇄형 지방산이 약 70 내지 약 95 몰%인 지방산 혼합물과 전술한 알킬렌폴리아민을 반응시켜 제조한 것이다. 시판되는 혼합물중에는 이소스테아르산이라는 상표명으로 널리 알려진 것이다. 이 혼합물은 미국 특허 제2,812,342호 및 제3,260,671호에 기술된 바와 같이 불포화 지방산의 이량체화에서 부산물로 생성되는 것이다.
분지쇄형 지방산으로는 또한 분지쇄가 자연에 있는 알킬이 아닌 것, 예를 들어 페닐 및 사이클로헥실 스테아르산 및 클로로스테아르산에 있는 것을 포함할 수있다. 분지쇄형 지방산 카르복실산/알킬렌 폴리아민 생성물은 당해 기술분야에서 상세하게 설명된 바 있다. 예를 들어, 미국 특허 제3,110,673호; 제3,251,853호; 제3,326,801호; 제3,337,459호; 제3,405,064호; 제3,429,674호; 제3,468,639호; 제3,857,791호를 참조하라. 이 특허문헌들은 윤활유 조성물에 사용하기 위한 지방산/폴리아민 축합물의 설명을 위해 참고 인용된 것이다.
일 구체예에서, 저인 또는 무인 윤활유 조성물은 염소 함량이 약 10ppm 이하, 다른 일 구체예에서는 약 7ppm 이하, 또 다른 일 구체예에서는 약 5ppm 이하인 것을 특징으로 한다. 이것은, 아실화된 함질소 화합물이 무염소이거나 이 화합물을 윤활유 조성물에 첨가했을 때 전술한 염소 함량을 가진 윤활유 조성물을 형성시킬 수 있는 수준의 저염소 함량인 것을 필요로 한다. 일 구체예에서, 아실화된 함질소 화합물의 염소 함량은 약 50ppm 이하, 다른 일 구체예에서는 약 25ppm 이하, 또 다른 일 구체예에서는 약 10ppm 이하인 것이다. 일 구체예에서, 아실화된 함질소 화합물은 무염소인 것이다.
아실화된 함질소 화합물은 일반적으로 약 1 내지 약 25중량% 범위, 일 구체예에서는 약 5 내지 약 15중량% 범위의 농도로 저인 또는 무인 윤활유 조성물에 사용된다. 이 화합물은 윤활유 조성물에 직접 첨가될 수 있다. 하지만, 일 구체예에서 이 화합물은 실질적으로 불활성인 통상의 액체 유기 희석제, 예를 들어 광유, 나프타, 벤젠, 톨루엔 또는 크실렌에 의해 희석되어 농축 첨가제를 형성하기도 한다. 이 농축물은 일반적으로 약 1 내지 약 99중량% 범위, 일 구체예에서는 약 10 내지 약 90중량% 범위의 희석제를 함유한다.
전술한 바와 같이, 저인 또는 무인 윤활유 조성물이 비소모성 오일일 때, 이 조성물은 경우에 따라 금속과 인으로 이루어진 1종 이상의 EP 첨가제를 소량 함유할 수 있으나, 단 이 첨가제에 의해 저인 또는 무인 윤활유 조성물에 제공되는 인의 함량이 저인 또는 무인 윤활유 조성물의 약 0.08중량%를 초과하지 않아야 한다. 일 구체예에서, 인 함량은 약 0.07중량%, 다른 일 구체예에서 약 0.06중량%, 또 다른 일 구체예에서 약 0.05중량%, 다른 구체예에서 약 0.04중량%, 또 다른 구체예로서 약 0.035중량%, 다른 구체예에서, 약 0.03중량%, 또 다른 구체예로서 약 0.025중량%, 또 다른 구체예로서, 약 0.02중량%, 또 다른 구체예로서 약 0.015중량%, 또 다른 구체예로서 인 함량이 약 0.01중량%를 초과하지 않는 것이다. 상기 EP 첨가제를 제조하는데 유용한 인 함유 산은 하기 화학식 A로 표시될 수 있다:
화학식 A
이 식에서, X1, X2, X3및 X4는 독립적으로 산소 또는 황이고, a와 b는 독립적으로 0 또는 1이며, R1, R2및 R3은 독립적으로 하이드로카르빌기이며, R3은 수소일 수 있다. 이 예를 들면, 디하이드로카르빌 포스피노디티오산, S-하이드로카르빌 하이드로카르빌 포스포노트리티오산, O-하이드로카르빌 하이드로카르빌 포스피노디티오산, S,S-디하이드로카르빌 포스포로테트라티오산, O,S-디하이드로카르빌 포스포로트리티오산, O,O-디하이드로카르빌 포스포로디티오산 등이 있다.
유용한 인 함유 산은 인 및 황 함유 산이다. 그 예로는 화학식 A에서 X3또는 X4중 적어도 하나가 황인 산, 일 구체예에서는 X3및 X4모두가 황이고, X1또는 X2중 적어도 하나가 산소 또는 황인 산, 다른 구체예에서는 X1및 X2모두가 산소이고 a 및 b가 각각 1인 산을 포함한다. 이 산들의 혼합물도 본 발명에 따라서 사용할 수 있다.
화학식 A에서 R1및 R2는 독립적으로 하이드로카르빌기로서 바람직하게는 아세틸렌계 불포화 결합이 없고, 보통 에틸렌계 불포화 결합도 없으며, 일 구체예에서는 탄소원자수가 약 1 내지 약 50개이고, 다른 일 구체예에서는 탄소원자수가 약 1 내지 약 30개이며, 또 다른 일 구체예에서는 탄소원자수가 약 3 내지 약 18개이고, 다른 구체예에서는 탄소원자수가 약 3 내지 약 8개이다. 각 R1및 R2는 서로 상이할 수 있고 그 중 하나 또는 둘 모두가 혼합물일 수도 있지만 다른 것과 동일한 것이다. R1및 R2기의 예로는 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 아밀, 4-메틸-2-펜틸, 이소옥틸, 데실, 도데실, 테트라데실, 2-펜테닐, 도데세닐, 페닐, 나프틸, 알킬페닐, 알킬나프틸, 페닐알킬, 나프틸알킬, 알킬페닐알킬, 알킬나프틸알킬 및 이의 혼합물이 있다. 유용한 혼합물의 구체적인 예로는 예컨대, 이소프로필/n-부틸; 이소프로필/2차 부틸; 이소프로필/4-메틸-2-펜틸; 이소프로필/2-에틸-1-헥실; 이소프로필/이소옥틸; 이소프로필/데실; 이소프로필/도데실; 및 이소프로필/트리데실이 있다.
화학식 A에서 R3은 수소 또는 탄소원자수가 1 내지 약 12개, 일 구체예에서는 1 내지 약 4개인 하이드로카르빌 기(예, 알킬)일 수 있다.
인 함유 산의 금속 염은 금속이나 금속 산화물과 반응시켜 제조할 수 있다. 이 두 반응물을 단순히 혼합 및 가열하면 반응을 충분히 유발시킬 수 있고, 그 결과 얻어지는 생성물은 본 발명의 목적에 적합하게 충분히 순수한 것이다. 일반적으로 염의 형성은 알코올, 물 또는 희석유와 같은 희석제의 존재하에 실시된다. 중성 염은 금속 산화물이나 수산화물 1 당량을 산 1 당량과 반응시켜 제조한다. 염기성 금속 염은 과량(1당량 보다 많은 양)의 금속 산화물이나 수산화물을 포스포로디티오산 1 당량에 첨가하여 제조한다.
유용한 화학식 A로 표시되는 인 함유 산의 금속 염으로는 제IA족, 제IIA족, 또는 제IIB족 금속, 알루미늄, 납, 주석, 철, 몰리브덴, 망간, 코발트, 니켈 또는 비스무스를 함유하는 염이 있다. 유용한 금속은 아연이다. 이 염은 중성 염 또는 염기성 염일 수 있다. 인 함유 산의 유용한 금속 염과 이 염을 제조하는 방법의 예는 본 발명에 참고인용된 미국 특허 제4,263,150호, 제4,289,635호, 제4,308,154호, 제4,322,479호, 제4,417,990호 및 제4,466,895호 등과 같은 종래 기술에서 찾아볼 수 있다. 이와 같은 염으로는 제II족 금속 포스포로디티오에이트, 예컨대 아연 디사이클로헥실포스포로디티오에이트, 아연 디옥틸포스포로디티오에이트, 바륨디(헵틸페닐)포스포로디티오에이트, 카드뮴 디노닐포스포로디티오에이트 및 이소프로필 알코올과 n-헥실 알코올의 동등몰량의 혼합물과 오황화인을 반응시켜 생성되는 포스포로디티오산의 아연염이 있다.
일 구체예에서, 저인 또는 무인 윤활유 조성물은 전술한 EP 첨가제를 함유하지 않는 것을 특징으로 한다.
이와 같은 저인 또는 무인 윤활유 조성물의 사용시의 잇점은 이 오일 조성물이 종래의 윤활유보다 환경적 측면에서 처리하기가 보다 용이할 수 있다는 점이다. 이것은 이와 같은 윤활유 조성물에 인과 금속을 함유하는 EP제가 소량이거나 함유되어 있지 않기 때문이다. 한편, 종래의 윤활유 조성물에는 일반적으로 비교적 다량의 상기 EP제가 함유되어 있다.
저인 또는 무인 윤활유 조성물은 전술한 아실화된 함질소 화합물 외에도 무회분형의 1종 또는 그 이상의 청정제 또는 분산제를 함유할 수 있다. 무회분 청정제 및 분산제는 그 구성 성분에 따라 연소시 산화붕소 또는 오산화인과 같은 비휘발성 물질을 생성할 수 있음에도 불구하고 그와 같이 불리지만, 일반적으로 금속을 함유하지 않아서 연소시 금속 함유 회분을 생성하지는 않는다. 많은 종류가 당업계에 알려져 있으며 이와 같은 윤활유 조성물에 사용하기에 적합하다. 그 예로는 다음과 같은 것이 있다:
(1) 페놀 및 알코올과 같은 유기 하이드록시 화합물, 및/또는 염기성 무기 물질과, 탄소원자가 약 34개 이상, 일 구체예에서는 약 54개 이상인 카르복실산(또는 이의 유도체)의 반응 생성물. 이와 같은 "카르복실계 분산제"의 예는 다수의 미국 특허문헌, 예컨대 제3,219,666호; 제4,234,435호; 및 제4,938,881호에 제시되어 있다.
(2) 아민, 바람직하게는 옥시알킬렌 폴리아민과 비교적 고분자량의 지방족 또는 지환족 할라이드의 반응 생성물. 이것은 "아민 분산제"라고 불릴 수 있으며, 그 예는 예를 들어 다음과 같은 미국 특허 제3,275,554호; 제3,438,757호; 제3,454,555호; 및 제3,565,804호에 제시되어 있다.
(3) "마니히(Mannich) 분산제"라고 불릴 수 있는, 알데하이드(특히 포름알데하이드) 및 아민(특히 폴리알킬렌 폴리아민)과, 탄소원자수가 약 30개 이상인 알킬기를 보유하는 알킬 페놀의 반응 생성물. 이와 같은 물질의 예로는, 미국 특허 제3,649,229호; 제3,697,574호; 제3,725,277호; 제3,725,480호; 제3,726,882호; 및 제3,980,569호에 기술되어 있다.
(4) 우레아, 티오우레아, 이황화탄소, 알데하이드, 케톤, 카르복실산, 탄화수소 치환 숙신산 무수물, 니트릴, 에폭사이드, 붕소 화합물, 인 화합물 등과 같은 시약으로 아민이나 마니히 분산제를 후처리하여 얻어지는 생성물. 이와 같은 종류의 물질의 예로는 미국 특허 제3,639,242호; 제3,649,229호; 제3,649,659호; 제3,658,836호; 제3,697,574호; 제3,702,757호; 제3,703,536호; 제3,704,308호; 및 제3,708,422호에 제시되어 있다.
(5) 극성 치환체, 예컨대 아미노알킬 아크릴레이트 또는 아크릴아마이드 및 폴리-(옥시에틸렌)-치환된 아크릴레이트를 포함하는 단량체와 데실 메타크릴레이트, 비닐 데실 에테르 및 고분자량의 올레핀과 같은 유용성 단량체의 혼합중합체.이것은 "중합체 분산제"라고 불릴 수 있으며, 그 예는 미국 특허 제3,329,658호; 제3,449,250호; 제3,519,565호; 제3,666,730호; 제3,687,849호; 및 제3,702,300호에 제시되어 있다.
전술한 특허 문헌들은 무회분 분산제를 설명하기 위해 본 명세서에 참고인용된 것이다.
저인 또는 무인 윤활유 조성물이 비소모성 오일로서 사용되는 경우에는 이 조성물에는 회분 생성형의 청정제 또는 분산제를 1종 또는 그 이상 포함할 수 있다. 즉, 이와 같은 구체예에서 저인 또는 무인 윤활유 조성물은 저회분 윤활유 조성물인 것이다. 회분 생성형 청정제의 예로는 삼염화인, 칠황화인, 오황화인, 삼염화인 및 황, 백색 인 및 황 할로겐화물, 또는 포스포로티오 클로라이드와 같은 인화제(phosphorizing agent)를 이용한 올레핀 중합체(예, 분자량이 1000인 폴리이소부텐)의 처리로 제조되는 것과 같은 탄소-인의 직접 결합이 1개 이상인 것을 특징으로 하는 유기 인산, 카르복실산 또는 설폰산과 알칼리 금속이나 알칼리 토금속의 오일 용해성 중성염 및 염기성염이 있다. 이와 같은 산의 염 중에서 가장 일반적으로 사용되는 것은 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘, 스트론튬 및 바륨염이다. 저회분 윤활유 조성물에 존재하는 회분 생성형 청정제 또는 분산제의 농도는 ASTM D874-96에 제시된 시험 절차에 따라 측정했을 때 약 2중량% 이하, 일 구체예에서는 약 1.5중량% 이하, 다른 일 구체예에서는 약 1중량% 이하, 또 다른 일 구체예에서는 약 0.6중량% 이하의 회분 함량을 제공하기에 충분한 정도의 범위일 수 있다.
저인 또는 무인 윤활유 조성물은 또한 당업계에 공지된 다른 윤활유 첨가제를 함유할 수 있다. 그 예로는, 부식방지제, 산화방지제, 점도 개량제, 유동점 저하제, 마찰 개량제, 유동성 개량제, 소포제 등이 있다.
유동점 저하제는 오일계 조성물의 저온성을 개량하기 위한 것이다. 그 예에 대해서는 문헌["Lubricant Additives" by C.V. Smalheer and R.Kennedy Smith(Lezius Hiles Co. publishers, Cleveland, Ohio, 1967), p.8]을 참조할 수 있다. 유용한 유동점 저하제의 예로는 폴리메타크릴레이트; 폴리아크릴레이트; 폴리아크릴아마이드; 할로파라핀 왁스와 방향족 화합물의 축합 생성물; 비닐 카르복실레이트 중합체; 디알킬푸마레이트, 지방산의 비닐 에스테르와 알킬 비닐 에테르의 삼원공중합체가 있다. 유동점 저하제에 대해서는 관련 개시를 위해 참고인용된 미국 특허 제2,387,501호; 제2,015,748호; 제2,655,479호; 제1,815,022호; 제2,191,498호; 제2,666,746호; 제2,721,877호; 제2,721,878호; 및 제3,250,715호에 설명되어 있다.
소포제는 안정된 기포 형성을 감소시키거나 억제시키기 위한 것이다. 일반적인 소포제로는 실리콘이나 유기 중합체가 있다. 또 다른 소포제 조성물에 대해서는 문헌["Foam Control Agents", by Henry T. Kerner(Noyes Data Corporation, 1976), p.125-162]에 설명되어 있다.
전술한 첨가제들은 사용하는 경우 각각 윤활제에 목적하는 성질을 부여하기에 기능적으로 유효한 양으로 사용한다. 예를 들어, 첨가제가 부식 방지제인 경우에는 이 부식 방지제의 기능적 유효량은 윤활제에 목적하는 부식 방지 특성을 부여하기에 충분한 양인 것이다. 일반적으로, 이와 같은 첨가제의 농도는 사용한 경우각각 저인 또는 무인 윤활유 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 약 0.001 내지 약 20중량% 범위, 일 구체예에서는 약 0.01 내지 약 10중량% 범위이다.
이와 같은 첨가제는 저인 또는 무인 윤활유 조성물에 직접 첨가될 수 있다. 또한, 일 구체예에서 이 첨가제는 농축 첨가제를 만들기 위하여 광유, 나프타, 벤젠, 톨루엔 또는 크실렌과 같은 실질적으로 불활성인 통상의 액체 유기 희석제로 희석시킬 수도 있다. 이와 같은 농축물은 일반적으로 약 1 내지 약 99중량%, 일 구체예에서 약 10 내지 약 90중량%의 희석제를 포함할 수 있다.
본 발명은
(A) 일반적으로 액체 또는 기체상인 연료 조성물을 사용하여 무캠식 내연기관을 작동시키는 단계; 및
(B) 이 내연기관을 인 함량이 적거나(이하, '저인'이라 함) 또는 인을 함유하지 않는(이하, "무인"이라 함) 윤활유 조성물로 윤활시키는 단계
를 포함하고, 상기 저인 또는 무인성의 윤활유 조성물은 경우에 따라 금속과 인으로 이루어진 극압 첨가제를 포함하되, 단 이와 같은 극압 첨가제에 의해 상기 저인 또는 무인 윤활유 조성물에 첨가되는 인의 함량이 상기 저인 또는 무인 윤활유 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 0.08 중량%를 초과하지 않아야 하는 것을 특징으로 하는 무캠식 내연기관을 작동시키는 방법에 관한 것이다.
일 구체예에서, 본 발명의 방법은 다음과 같은 추가 단계, 즉
(C) 상기 엔진으로부터 상기 저인 또는 무인 윤활유 조성물의 일부를 제거하는 단계; 및
(D) 이와 같이 제거된 상기 저인 또는 무인 윤활유 조성물을 대체하기 위하여 상기 저인 또는 무인 윤활유 조성물의 추가량을 상기 엔진에 첨가하는 단계
를 포함하며, 상기 제거된 저인 또는 무인 윤활유 조성물은 (i) 상기 연료 조성물과 혼합되어 상기 엔진이 작동될 때 연료 조성물과 함께 소비되거나, 또는 (ii) 상기 엔진 유래의 배기 가스와 혼합되어 이 배기 가스와 함께 상기 엔진으로부터 제거되는 것을 특징으로 하는 무캠식 내연기관을 작동시키는 방법에 관한 것이다.
실시예 1 및 2
사용될 수 있는 저인 또는 무인 윤활유 조성물을 예시하면 다음과 같다(이 표에서 조성물의 구성 성분(소포제 제외)에 제시된 모든 수치는 중량%이다):
1 2
베이스 오일-- SAE 5W-30 폴리알파 올레핀 오일 혼합물(100℃에서 점도가 6cSt인 폴리알파올레핀 80중량%와 100℃에서 점도가 4cSt인 폴리알파올레핀 20중량%) 83.4 -
베이스 오일-- SAE 5W-20, 40℃에서 점도가 21.50cSt이고 100℃에서 4.41cSt이며, 황함량 0.0010중량%, 질소함량 0.0002중량% 및 탄화수소 함량 100% 포화물인 100N 광유 -- 81.7
분산제 -- 오일(희석유 40중량%)에 분산시킨 고비닐리덴 폴리이소부텐(Mn 약 1000) 치환된 숙신산 무수물과 테트라에틸렌 펜타민(질소 함량 = 3.3중량%) 유래의 숙신이미드 14.3 --
분산제 -- 오일(희석유 40중량%)에 분산시킨 폴리이소부텐(Mn 약 1000) 치환된 숙신산 무수물과 폴리에틸렌 아민(질소 함량 = 0.97중량%; 염소 함량 = 0중량%) 유래의 숙신이미드 -- 16.67
점도 개량제 -- LZ7067(올레핀 공중합체로 확인된 루브리졸 제품) 0.8 --
점도 개량제 -- 오일(53.6중량% 희석유)에 분산시킨 스티렌-말레산 무수물 공중합체 -- 0.3
희석유(100N 광유) 0.38 0.13
부식 방지제 -- Pluradyne FL11(산화에틸렌-산화프로필렌 공중합체로 확인된 BASF 제품) 0.02 0.02
산화방지제 -- 노닐화된 디페닐아민 0.6 0.6
산화방지제 -- 4,4'-메틸렌 비스 2,6-디-t-부틸페놀 0.5 0.5
소포제 -- 케로센(90% 케로센)에 분산시킨 폴리디메틸실록산 50ppm --
물리적 성질:
100℃에서의 점도, cSt 11.59 6.90
40℃에서의 점도, cSt 70.71 38.66
점도 지수 159 139
150℃에서의 고온/고전단, cP(ASTM D4683) 3.46 2.37
화학적 성질:
S, P, Zn, Si, Ca, Mg, Na, 할로겐 % 0 0
N%, wt% 0.492 0.181
Si%, ppm 2 --
이상과 같이 본 발명은 그 바람직한 구체예들과 관련하여 설명하였지만, 본 명세서를 보면 당업자는 이것의 다양한 변형들을 자명하게 알 수 있을 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 본 발명은 첨부되는 청구의 범위의 영역에 속하는 변형들도 포함하는 것으로 이해되어야 한다.

Claims (13)

  1. (A) 통상 액체 또는 기체상인 연료 조성물을 사용하여 무캠식 내연기관을 작동시키는 단계; 및
    (B) 이 내연기관을 인 함량이 적거나('저인'이라고도 약칭함) 또는 인을 함유하지 않는("무인"이라고도 약칭함) 윤활유 조성물로 윤활시키는 단계
    를 포함하고, 상기 저인 또는 무인성의 윤활유 조성물은 경우에 따라 금속과 인을 함유하는 극압 첨가제를 포함하되, 단 이와 같은 극압 첨가제에 의해 상기 저인 또는 무인 윤활유 조성물에 제공되는 인의 함량이 상기 저인 또는 무인 윤활유 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 0.08 중량%를 초과하지 않는 것임을 특징으로 하는 무캠식 내연기관을 작동시키는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 추가로
    (C) 상기 내연 기관으로부터 상기 저인 또는 무인 윤활유 조성물의 일부를 제거하는 단계; 및
    (D) 이와 같이 제거된 상기 저인 또는 무인 윤활유 조성물을 대체하기 위하여 상기 저인 또는 무인 윤활유 조성물의 추가량을 상기 기관에 첨가하는 단계를 포함하며, 상기 제거된 저인 또는 무인 윤활유 조성물은 (i) 상기 연료 조성물과 혼합되어 상기 내연기관이 작동될 때 연료 조성물과 함께 소비되거나, 또는 (ii) 상기 기관 유래의 배기 가스와 혼합되어 이 배기 가스와 함께 상기 기관으로부터제거되는 것을 특징으로 하는, 무캠식 내연기관을 작동시키는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 내연기관이 무캠식 밸브 트레인을 포함하는 것을 특징으로 하는, 무캠식 내연기관을 작동시키는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 내연기관에 사용된 흡기 및 배기 밸브가 전기 구동형, 유압식 구동형 또는 전기유압식 구동형인 것을 특징으로 하는, 무캠식 내연기관을 작동시키는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 내연기관에 사용된 흡기 밸브 및 배기 밸브가 각각 다양한 기관 작동 조건에 따라 리프트 방식을 변화시킬 수 있는 것임을 특징으로 하는, 무캠식 내연기관을 작동시키는 방법.
  6. 제2항에 있어서, 단계 (C)에서 형성된 저인 또는 무인 윤활유 조성물과 연료 조성물의 혼합물이 약 0.01 내지 약 5중량%의 저인 또는 무인 윤활유 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 무캠식 내연기관을 작동시키는 방법.
  7. 제2항에 있어서, 단계 (C) 동안에 제거된 저인 또는 무인 윤활유 조성물은 연료 탱크, 연료 회송 라인, 연료 분사장치, 흡기 매니폴드, 포지티브 크랭크케이스 통풍 시스템, 배기 가스 재순환 시스템 또는 엔진의 공기 흡기 시스템에서 연료조성물로 도입되거나 또는 배기 가스 후처리 장치의 상류측 배기 가스와 혼합되는 것을 특징으로 하는, 무캠식 내연기관을 작동시키는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 저인 또는 무인 윤활유 조성물이 이 조성물에 단지 C, H, O 또는 N과 경우에 따라 Si를 첨가하는 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는, 무캠식 내연기관을 작동시키는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 저인 또는 무인 윤활유 조성물이 지방족 탄소 원자가 약 10개 이상인 치환체를 보유한 아실화된 함질소 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 무캠식 내연기관을 작동시키는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 아실화된 함질소 화합물이 폴리이소부텐 기내에 지방족 탄소원자를 약 50개 이상 함유하는 폴리이소부텐 치환된 숙신이미드인 것을 특징으로 하는, 무캠식 내연기관을 작동시키는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 극압 첨가제가 하기 화학식 A로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는, 무캠식 내연기관을 작동시키는 방법:
    화학식 A
    이 식에서, X1, X2, X3및 X4는 독립적으로 산소(O) 또는 황(S)이고, a와 b는 독립적으로 0 또는 1이며, R1, R2및 R3은 독립적으로 하이드로카르빌기이며, R3은 수소일 수 있고, 상기 염에 의해 상기 제1 윤활유 조성물에 제공되는 인의 함량이 상기 윤활유 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 0.04 중량%를 초과하지 않는 것이다.
  12. 제1항에 있어서, 저인 또는 무인 윤활유 조성물이 무회분 청정제 또는 분산제, 부식방지제, 점도 개량제, 유동점 저하제, 마찰 개량제, 유동성 개량제 또는 소포제 중 1종 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는, 무캠식 내연기관을 작동시키는 방법.
  13. 제1항에 있어서, 저인 또는 무인 윤활유 조성물은 황 함량이 약 250ppm 이하인 것을 특징으로 하는, 무캠식 내연기관을 작동시키는 방법.
KR10-2003-7003861A 2000-09-19 2001-09-14 내연기관을 작동시키는 방법 KR20030065478A (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/664,834 2000-09-19
US09/664,834 US6408812B1 (en) 2000-09-19 2000-09-19 Method of operating spark-ignition four-stroke internal combustion engine
US09/727,622 2000-12-01
US09/727,622 US20020053332A1 (en) 2000-09-19 2000-12-01 Method of operating an internal combustion engine
PCT/US2001/028618 WO2002024843A1 (en) 2000-09-19 2001-09-14 Method of operating an internal combustion engine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20030065478A true KR20030065478A (ko) 2003-08-06

Family

ID=24667637

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2003-7003857A KR20030077530A (ko) 2000-09-19 2001-04-17 불꽃점화 4행정 내연기관 가동 방법
KR10-2003-7003861A KR20030065478A (ko) 2000-09-19 2001-09-14 내연기관을 작동시키는 방법

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2003-7003857A KR20030077530A (ko) 2000-09-19 2001-04-17 불꽃점화 4행정 내연기관 가동 방법

Country Status (9)

Country Link
US (4) US6408812B1 (ko)
EP (1) EP1328710A4 (ko)
JP (1) JP2004509275A (ko)
KR (2) KR20030077530A (ko)
AT (2) ATE423832T1 (ko)
AU (1) AU2001255427A1 (ko)
DE (2) DE60137785D1 (ko)
ES (1) ES2316484T3 (ko)
WO (1) WO2002025071A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100731562B1 (ko) * 2005-05-20 2007-06-22 에프톤 케미칼 코포레이션 듀얼 클러치를 위한 유체 조성물

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0021041D0 (en) * 2000-08-29 2000-10-11 Exxonmobil Res & Eng Co Low phosphorus lubricating oil composition
US6588393B2 (en) * 2000-09-19 2003-07-08 The Lubrizol Corporation Low-sulfur consumable lubricating oil composition and a method of operating an internal combustion engine using the same
US20020132343A1 (en) * 2001-03-19 2002-09-19 Clark Lum System and method for delivering umbilical cord-derived tissue-matched stem cells for transplantation
DE10160057A1 (de) * 2001-12-06 2003-06-26 Daimler Chrysler Ag Brennkraftmaschine mit Kompressionszündung
EP1333168B1 (de) * 2002-01-30 2005-09-28 Ford Global Technologies, LLC Verfahren zum Betrieb einer Brennkraftmaschine mit Erdgas
DE10204245B4 (de) * 2002-02-02 2008-09-11 Lincoln Gmbh Einrichtung zum Versorgen von mehreren Versorgungsstellen, wie Schmierstellen
US6845745B2 (en) * 2002-02-26 2005-01-25 Exxonmobil Research And Engineering Company Modification of lubricant properties in a recirculating lubricant system
US6874459B2 (en) * 2002-02-26 2005-04-05 Exxonmobil Research And Engineering Company Modification of lubricant properties in an operating all loss lubricating system
CA2480644A1 (en) * 2002-03-28 2003-10-09 The Lubrizol Corporation Method of operating internal combustion engine by introducing detergent into combustion chamber
US20050215441A1 (en) * 2002-03-28 2005-09-29 Mackney Derek W Method of operating internal combustion engine by introducing detergent into combustion chamber
JP4244597B2 (ja) * 2002-08-27 2009-03-25 トヨタ自動車株式会社 内燃機関
US6869919B2 (en) * 2002-09-10 2005-03-22 Infineum International Ltd. Lubricating oil compositions
US20040127371A1 (en) * 2002-09-13 2004-07-01 Stephen Arrowsmith Combination of a low ash lubricating oil composition and low sulfur fuel
US20040259742A1 (en) * 2003-06-18 2004-12-23 Mishra Munmaya K. Use of dispersant viscosity index improvers in exhaust gas recirculation engines
US7402186B2 (en) * 2004-02-09 2008-07-22 The Lubrizol Corporation Fuel composition containing a medium substantially free of sulphur and process thereof
JP4614049B2 (ja) * 2004-03-31 2011-01-19 東燃ゼネラル石油株式会社 エンジン油組成物
JP4119864B2 (ja) * 2004-03-31 2008-07-16 三菱重工業株式会社 内燃機関の燃料噴射装置
MY145889A (en) * 2004-07-08 2012-05-15 Shell Int Research Lubricating oil composition
US7455156B2 (en) * 2004-07-27 2008-11-25 Ford Global Technologies, Llc Overrunning clutch
US20060089272A1 (en) * 2004-10-25 2006-04-27 The Lubrizol Corporation Ashless consumable engine oil
EP1819739B1 (en) * 2004-12-09 2019-07-24 The Lubrizol Corporation Process of preparation of an additive
US20080096778A1 (en) * 2004-12-22 2008-04-24 The Lubrizol Corporation Method Of Viscosity Control
US7476645B2 (en) * 2005-03-03 2009-01-13 Chevron U.S.A. Inc. Polyalphaolefin and fischer-tropsch derived lubricant base oil lubricant blends
US20060223724A1 (en) 2005-03-29 2006-10-05 Gatto Vincent J Lubricating oil composition with reduced phosphorus levels
US20060281642A1 (en) * 2005-05-18 2006-12-14 David Colbourne Lubricating oil composition and use thereof
US8016125B2 (en) * 2005-05-20 2011-09-13 Lutek, Llc Materials, filters, and systems for immobilizing combustion by-products and controlling lubricant viscosity
EP1752516A1 (en) 2005-08-01 2007-02-14 The Lubrizol Corporation Dispersants
US7767633B2 (en) * 2005-11-14 2010-08-03 Chevron Oronite Company Llc Low sulfur and low phosphorus heavy duty diesel engine lubricating oil composition
US20070111904A1 (en) * 2005-11-14 2007-05-17 Chevron Oronite Company Llc Low sulfur and low phosphorus lubricating oil composition
CN101910377A (zh) * 2007-11-28 2010-12-08 国际壳牌研究有限公司 汽油组合物
US20090194484A1 (en) * 2008-02-01 2009-08-06 Lutek, Llc Oil Filters Containing Strong Base and Methods of Their Use
FR2953898B1 (fr) * 2009-12-11 2012-03-30 Eurocopter France Procede pour augmenter la securite d'une installation motrice, et installation motrice apte a mettre en oeuvre ce procede
US20110210279A1 (en) * 2010-02-26 2011-09-01 Midwest Sealing Products, Inc. Gas Valves for Pneumatic Devices
US8550055B2 (en) * 2010-03-10 2013-10-08 GM Global Technology Operations LLC Fuel management systems and methods for variable displacement engines
RU2487289C1 (ru) * 2012-01-10 2013-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет Способ изготовления поверхностей трения с применением твердых смазочных материалов на основе эпоксидных смол
DE102014201910A1 (de) * 2014-02-04 2015-08-06 Schaeffler Technologies AG & Co. KG Aktuator für einen elektrohydraulischen Gaswechselventiltrieb einer Brennkraftmaschine
FR3043717B1 (fr) * 2015-11-13 2019-09-13 Total Marketing Services Systeme de motorisation et vehicule automobile associe
FR3043718B1 (fr) * 2015-11-13 2019-07-26 Total Marketing Services Methode de lubrification separee d'un systeme de motorisation pour vehicule automobile
CN110168063A (zh) * 2017-01-17 2019-08-23 路博润公司 含有聚醚化合物的发动机润滑剂
CN108728204B (zh) * 2018-07-26 2021-09-03 西安坤德新型材料有限公司 一种减排型纳米铜润滑油添加剂
DE102019111012A1 (de) * 2019-04-29 2020-10-29 Man Energy Solutions Se Verfahren und Steuergerät zum Betreiben einer Otto-Brennkraftmaschine oder einer im Otto-Betriebsmodus betriebenen Dual-Fuel-Brennkraftmaschine
CN110397486A (zh) * 2019-09-03 2019-11-01 山东华盛农业药械有限责任公司 带有转子泵的四冲程汽油机润滑结构

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5627015A (en) 1979-08-10 1981-03-16 Nissan Motor Co Ltd Diesel engine of light-oil lubrication type
FR2605677B1 (fr) 1986-10-24 1990-09-14 Renault Dispositif de graissage pour moteur a combustion interne
US4869346A (en) 1987-08-14 1989-09-26 Nelson Donald M Automatic crankcase oil change and makeup system
US5390762A (en) 1987-08-14 1995-02-21 Power Plus Corporation Automatic crankcase oil change and makeup system
JP2804315B2 (ja) * 1989-11-15 1998-09-24 ヤマハ発動機株式会社 クランク室予圧縮形２サイクルエンジンの潤滑装置
JPH04111505U (ja) 1991-03-15 1992-09-28 本田技研工業株式会社 内燃機関における給油装置
JPH07305670A (ja) 1994-05-11 1995-11-21 Sanshin Ind Co Ltd ２サイクルエンジン
US5295461A (en) 1992-04-13 1994-03-22 Ford Motor Company Oil-starved valve assembly
US5934236A (en) * 1992-11-12 1999-08-10 Ford Global Technologies, Inc. Low friction valve train
US5239955A (en) * 1993-01-07 1993-08-31 Ford Motor Company Low friction reciprocating piston assembly
US5439605A (en) * 1993-06-03 1995-08-08 Khorramian; Behrooz A. Phosphorus and phosphours-free low and light ash lubricating oils
US5346635A (en) * 1993-06-03 1994-09-13 Material Innovation, Inc. Low and light ash oils
US5332422A (en) * 1993-07-06 1994-07-26 Ford Motor Company Solid lubricant and hardenable steel coating system
US5363821A (en) 1993-07-06 1994-11-15 Ford Motor Company Thermoset polymer/solid lubricant coating system
US5302450A (en) 1993-07-06 1994-04-12 Ford Motor Company Metal encapsulated solid lubricant coating system
JPH07258671A (ja) 1994-03-24 1995-10-09 Lubrizol Corp:The 無灰の低リン潤滑剤
US5572961A (en) * 1995-04-05 1996-11-12 Ford Motor Company Balancing valve motion in an electrohydraulic camless valvetrain
US5766693A (en) 1995-10-06 1998-06-16 Ford Global Technologies, Inc. Method of depositing composite metal coatings containing low friction oxides
EP0775813B1 (en) 1995-11-24 2003-03-05 Yamaha Hatsudoki Kabushiki Kaisha Internal combustion engine
US5995403A (en) 1996-03-29 1999-11-30 Nec Corporation DRAM having memory cells each using one transfer gate and one capacitor to store plural bit data
DE19630215A1 (de) 1996-07-26 1998-01-29 Daimler Benz Ag Schmierölkreislauffreier Verbrennungsmotor
US5720249A (en) 1996-11-05 1998-02-24 Caterpillar Inc. Apparatus and method for burning spent lubricating oil in an internal combustion engine
US6001783A (en) * 1997-03-24 1999-12-14 The Lubrizol Corporation Mixed polysulfides and lubricants and functional fluids containing the same
US5840672A (en) 1997-07-17 1998-11-24 Ethyl Corporation Antioxidant system for lubrication base oils
US5823159A (en) * 1997-09-26 1998-10-20 Southwest Research Institute Independent valve train lubrication system
US5955403A (en) 1998-03-24 1999-09-21 Exxon Research And Engineering Company Sulphur-free, PAO-base lubricants with excellent anti-wear properties and superior thermal/oxidation stability
US6174842B1 (en) * 1999-03-30 2001-01-16 Ethyl Corporation Lubricants containing molybdenum compounds, phenates and diarylamines
US6197370B1 (en) * 1999-07-09 2001-03-06 Ford Global Technologies, Inc. Coating cylinder bores with ultra thin solid lubricant phase
US6500786B1 (en) * 2001-11-26 2002-12-31 Infineum International Ltd. Lubricating oil composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100731562B1 (ko) * 2005-05-20 2007-06-22 에프톤 케미칼 코포레이션 듀얼 클러치를 위한 유체 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
EP1328710A1 (en) 2003-07-23
JP2004509275A (ja) 2004-03-25
KR20030077530A (ko) 2003-10-01
US6408812B1 (en) 2002-06-25
ATE423832T1 (de) 2009-03-15
AU2001255427A1 (en) 2002-04-02
DE60137785D1 (de) 2009-04-09
ATE414756T1 (de) 2008-12-15
WO2002025071A1 (en) 2002-03-28
DE60136639D1 (de) 2009-01-02
US20020053328A1 (en) 2002-05-09
US6412468B1 (en) 2002-07-02
EP1328710A4 (en) 2006-05-10
US20020053332A1 (en) 2002-05-09
US20020053333A1 (en) 2002-05-09
ES2316484T3 (es) 2009-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20030065478A (ko) 내연기관을 작동시키는 방법
EP1322733B1 (en) USE OF A LOW-SULFUR CONSUMABLE LUBRICATING OIL TO REDUCE THE LEVEL OF NOx IN AN INTERNAL COMBUSTION ENGINE
RU2029778C1 (ru) Смазочное масло для двигателей внутреннего сгорания
US6846782B2 (en) Method of reducing intake valve deposits in a direct injection engine
CA2030481C (en) Lubricating oil compositions for meoh-fueled diesel engines
US6583092B1 (en) Lubricating oil composition
US20090064956A1 (en) Ashless Consumable Engine Oil
US8939125B2 (en) Method of operating an engine using an ashless consumable lubricant
EP1322734A1 (en) Method of operating an internal combustion engine
EP1322735B1 (en) Method of operating an internal combustion engine
AU2002324754A1 (en) Lubricating oil composition

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid