KR100727236B1 - 나노-인캡슐레이션을 이용한 방충벽지 및 그 제조방법 - Google Patents

나노-인캡슐레이션을 이용한 방충벽지 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 나노-인캡슐레이션(Nano-Encapsulation)을 이용한 방충벽지 및 그 제조방법에 관한 것으로, 본 발명의 방충벽지는 인체에는 무해하나 모기 등의 해충을 퇴치하는 성분을 함유하는 시트로넬라 오일 등을 나노캡슐에 적용하여 벽지 고유의 목적과 더불어 해충억제라는 기능성을 부여하면서, 나노-인캡슐레이션에 의해 방충성분의 방향 지속성이 대폭 개선되었으며, 또한 인쇄층에 유성잉크를 사용하지 않아 휘발성 유기 화합물(VOCs)이 적게 방출되어 유해물질로부터의 피해를 최소화할 수 있다.
나노-인캡슐레이션, 시트로넬라 오일, 방충, 벽지

Description

나노-인캡슐레이션을 이용한 방충벽지 및 그 제조방법{Insecticidal wallpaper using nano-encapsulation and method for manufacturing the same}
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 방충 PVC벽지의 단면도,
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 방충 PVC벽지의 단면도,
도 3은 본 발명에 또 다른 실시예에 따른 방충 합지벽지의 단면도,
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 방충 PVC벽지의 제조공정도,
도 5는 본 발명의 다른 실시예에 따른 방충 합지벽지의 제조공정도이다.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>
10 : 기재층(모조지 또는 부직포)
20 : PVC졸(Sol)층
30 : 방충 나노캡슐층
40 : 인쇄층(수성잉크)
50 : 상부인쇄층(Valley(Top) print)
60 : 접착제층
70 : 상지 모조지층
본 발명은 방충벽지 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 나노-인캡슐레이션 기술에 방충효과를 가지는 시트로넬라 오일 등을 적용하여 모기 등의 해충을 억제시키는 방충벽지를 제공한다.
최근 벽지의 추세는 벽장식이라는 기본기능 이외에 다양한 기능성을 부여하는 것이다. 기능성 벽지의 예로서 향을 발산하는 방향성 벽지가 있으며, 일반적으로 방향성 벽지는 향의 발산기간이 짧아 향의 지속성에 있어서 문제가 제기되었다.
향의 지속성을 증대시키기 위하여, 대한민국 공개특허 제2000-53993호에는 자연향을 휘산할 수 있는 목재류와 허브식물로 이루어진 층 상부에 아크릴계 수지 등으로 표면코팅한 벽지 및 포장지가 개시되어 있으나, 방향층을 수지로 단순 코팅한 것이므로 향의 지속성에 한계가 있다.
대한민국 공개특허 제2003-30314호에는 방향성 마이크로 캡슐을 함유하는 벽지가 개시되어 있으며, 마이크로 캡슐을 사용함으로써 향의 지속성을 어느 정도 향상시켰으나, 벽지의 수명을 고려하면 지속적인 방향성이 여전히 불충분하다.
한편, 벽지의 인쇄시에 일반적으로 MEK(methylethylketone) 베이스의 유성잉크를 사용하는데, 이와 같이 유성잉크를 사용한 벽지는 휘발성 유기화합물(VOCs)과 포름 알데히드(Formaldehyde)를 많이 방출하여 새집증후군을 야기시키고 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 벽장식이라는 벽지 고유의 목적과 더불어 모기 등의 해충으로부터의 피해를 최소화할 수 있는 기능성을 부여한 방충벽지를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 방향성이 장기간 지속적으로 유지될 수 있는 방충벽지를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 새집증후군을 최소화할 수 있는 방충벽지를 제공하는 것이다.
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 다층구조의 벽지에 있어서, 방충제를 함유하는 다수의 나노캡슐로 이루어진 나노캡슐층을 포함하는 방충벽지를 제공한다.
본 발명에서 사용가능한 방충제는 시트로넬라 오일(Citronella Oil), 유칼립투스 오일(Eucalyptus Oil), 님유(Neem Oil), 란타나 카마라(Lantana camara), 아르테미시아 불가리스(Artemisia vulgaris), 로즈 정유, 제라늄(Geranium) 정유, 라벤더(Lavender) 정유, 회향유(Fennel Oil), 펜콘((+)-Fenchone), 옥타데센산((E)-9-octadecenoic acid) 중에서 선택되는 1종 이상이며, 바람직하게는 인체에는 무해하나 모기 등의 해충을 퇴치하는 성분을 함유하여 방충효과 등이 우수한 시트로넬라 오일을 사용한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 방충벽지는 PVC(polyvinyl chloride) 벽지로서, 아래로부터 기재층, PVC 졸층, 나노캡슐층, 인쇄층으로 이루어진다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 방충벽지는 합지벽지로서, 아래로부터 기재층, 접착제층, 모조지층, 나노캡슐층, 인쇄층으로 이루어진다.
상기 PVC벽지나 합지벽지는 입체적 질감을 부여하기 위하여, 상기 인쇄층 위에 밸리인쇄(Valley Print) 방식의 상부인쇄층을 추가로 포함할 수 있다. 여기서 밸리인쇄란 엠보싱을 거쳐 골(Valley)이 형성된 인쇄층 위에 부분적으로 인쇄하는 것을 말한다.
상기 인쇄층에 사용되는 잉크로서는 휘발성 유기 화합물(VOCs)와 포름 알데히드가 많이 방출되어 새집증후군을 야기시키는 유성잉크 대신 수성잉크를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 방충 PVC벽지의 제조방법은 기재층 위에 PVC졸을 코팅하고 겔링하여 PVC졸층을 형성시키는 단계; 상기 PVC졸층에 방충제를 함유하는 다수의 나노캡슐을 코팅하고 겔화시켜 방충 나노캡슐층을 형성시키는 단계; 및 상기 나노캡슐층에 수성잉크를 사용하여 그라비아 또는 로터리 스크린 인쇄방식으로 인쇄층을 형성시키는 단계를 포함한다.
본 발명의 방충 합지벽지의 제조방법은 기재층 위에 접착제를 도포하고 모조지와 합판하는 단계; 상지 모조지층에 방충제를 함유하는 다수의 나노캡슐을 코팅하고 겔화시켜 방충 나노캡슐층을 형성시키는 단계; 및 상기 나노캡슐층에 수성잉크를 사용하여 그라비아 또는 로터리 스크린 인쇄방식으로 인쇄층을 형성시키는 단계를 포함한다.
상기 제조방법에 있어서, 엠보싱 처리하여 골을 형성시킨 인쇄층 상부에 부분적으로 인쇄하는 밸리인쇄 방식을 이용하여 상부인쇄층을 형성시키는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
이하 첨부도면 및 실시예를 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 방충 PVC벽지의 단면도로서, 상기 벽지는 아래로부터 기재층(10), PVC졸층(20), 방충 나노캡슐층(30), 인쇄층(40)으로 이루어져 있다.
상기 기재층(10)의 기재로서는 모조지 또는 부직포가 사용가능하다.
상기 PVC졸층(20)은 PVC를 베이스 수지로 하여 가소제, 충진제 등을 함유하는 졸을 코팅후 겔화시킨 층으로써, 이 PVC졸층(20)은 발포제를 함유하여 발포될 수 있다.
상기 방충 나노캡슐층(30)은 방충제를 함유하는 다수의 나노캡슐을 코팅하여 갤링시킨 층이다. 상기 방충 나노캡슐층(30) 구성하기 위해 바인더가 사용될 수 있으며, 바인더로서 사용가능한 수지로는 아크릴계 수지, PVC 수지, 우레탄계 수지, 페놀계 수지 중에서 어느 한 가지 또는 두가지 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 점도 조절 및 기타 작업에 따라 유기용제를 첨가할 수 있다.
상기 인쇄층(40)은 유성잉크 대신 수성잉크를 사용하여 그라비아(G/V) 또는 로터리 스크린(R/S) 방식으로 인쇄한 층이다. 구체적으로 각 도수별로 Water-Base의 수성잉크로 그라비아 인쇄 또는 로타리 스크린 인쇄를 실시한 후 건조시켜 형성한다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 방충 PVC벽지의 단면도로서, 상기 벽지는 아래로부터 기재층(10), PVC졸층(20), 방충 나노캡슐층(30), 인쇄층(40), 상부인쇄층(50)으로 이루어져 있다.
상기 상부인쇄층(Top print)(50)은 엠보싱을 거쳐 골이 형성된 인쇄층(40) 상부에 부분적으로 인쇄하는 밸리인쇄 방식으로 인쇄한 추가적인 인쇄층으로써, 방충벽지에 입체적 질감을 부여할 수 있다.
도 3은 본 발명에 또 다른 실시예에 따른 방충 합지벽지의 단면도로서, 상기 벽지는 아래로부터 기재층(10), 접착제층(60), 상지 모조지층(70), 방충 나노캡슐층(30), 인쇄층(40)으로 이루어져 있다.
상기 접착제층(60)에 사용되는 접착제는 수성 아크릴계 접착제이며, 상지 모조지층(70)은 기재층(10)과 합지되는 모조지로 구성된다.
도 4는 도 1의 방충 PVC벽지의 제조공정도로서, 상기 공정은 기재층(10)을 제공하기 위한 원지 투입공정, PVC졸 코팅공정, 겔링후 방충 나노캡슐의 도포공정, 건조후 인쇄공정, 건조/냉각후 발포공정, 냉각후 엠보싱공정, 냉각후 권취 및 포장공정으로 구성된다. 이때 발포공정은 PVC졸 코팅공정 후 바로 실시할 수도 있다.
도 5는 도 3의 방충 합지벽지의 제조공정도로서, 상기 공정은 기재층(10)을 제공하기 위한 제1원지 투입공정, 접착제 코팅공정, 모조지층(70)을 제공하기 위한 제2원지 투입 및 합지공정, 방충 나노캡슐의 도포공정, 건조후 인쇄/엠보싱공정, 건조후 권취공정으로 구성된다.
본 발명에 따른 방충벽지의 제조공정을 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
권취단계를 거쳐 이송되는 부직포나 모조지층 위에 PVC졸을 나이프 코터를 이용하여 코팅시킨 후 겔링과정을 거치거나(PVC벽지인 경우), 혹은 접착제를 이용하여 모조지를 서로 접합시킨 후(합지벽지인 경우), 그라비아 방식으로 방충제를 함유한 나노캡슐을 도포한 다음, 수성잉크를 사용하여 각 도수별로 그라비아 또는 로터리 스크린 방식으로 인쇄공정을 거친 후, 발포와 엠보싱 공정을 거쳐 본 발명의 방충벽지를 완성한다.
방충효과를 위한 원재료로는 시트로넬라 오일, 유칼립투스 오일, 님유, 란타나 카마라, 아르테미시아 불가리스, 로즈 정유, 제라늄 정유, 라벤더 정유, 회향유, 펜콘, 옥타데센산 등이 사용가능하다.
시트로넬라 오일 정유의 주성분은 d-시트로넬라(30 내지 40 중량%), 게라니올과 시트로넬롤(35 내지 45 중량%), 피넨, 리모넨 등이다. 이것은 벌레와 모기의 접근을 차단하기 때문에 해충 방지제로도 사용된다. 또한, 뛰어난 살균과 방부제 역할을 하며, 신경을 안정시켜 주는 기능이 있어 두통, 편두통, 신경통 등에 좋다. 이 밖에 소화기관, 생식기관에도 효과가 있다고 알려져 있다.
본 발명에서 방충제를 캡슐화(Capsulation)시키기 위해, 대한민국 등록특허 제441,900호에 개시되어 있는 바와 같이, 아크릴산 및 메타크릴산의 공중합체를 분산제로 사용하고, 카르복실기, 하이드록실기, 아민기 등을 포함하는 단량체와 포름알데히드, 아세트알데히드, 글루타알데히드 등과 같은 가교제의 축합반응에 의해 형성된 산물을 외벽으로 이용한 200 내지 500 nm 크기의 나노캡슐을 사용한다.
이 나노캡슐의 제조방법은 1) 아크릴산 및 메타크릴산의 공중합체(AA-co-MA), 외벽성형용 단량체 및 레소시놀(resocinol)을 함유하는 수용액을 염기로 pH 3.5 내지 4.5로 조절하는 단계; 2) 상기 수용액에 방충제를 첨가하고 초음파를 조사하면서 상기 용액을 교반시켜 유화분산시키는 단계; 3) 상기 용액을 멤브레인 필 터에 넣어 일정한 질소기류 하에서 토출시켜 나노크기의 입자를 함유하는 용액을 제조하는 단계; 및 4) 상기 용액에 가교제를 첨가하여 중합시키는 단계를 포함한다.
상기 단계 1에서 아크릴산 및 메타크릴산의 공중합체는 외벽성형용 단량체 100 중량부에 대하여 75 내지 85 중량부, 바람직하게는 83 중량부를 사용한다. 이때, 아크릴산 및 메타크릴산의 공중합체의 농도에 따라 나노입자의 크기를 조절할 수 있으며, 공중합체의 농도가 커지면 입자의 크기는 작아진다.
상기 레소시놀은 외벽성형용 단량체와 가교제의 축합반응시 반응속도를 빠르게 하는 반응촉진제로서, 레소시놀의 양에 따라 제조되는 나노캡슐의 크기를 조절할 수 있다. 보다 구체적으로, 레소시놀은 외벽성형용 단량체 100 중량부에 대하여 20 내지 35 중량부, 바람직하게는 30 중량부를 사용한다. 상기 범위에서 레소시놀의 양이 증가할수록 나노캡슐의 크기는 작아진다.
상기 염기로는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘 등의 강염기를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 수산화나트륨을 사용한다.
단계 2의 초음파 조사단계에서는 20 내지 40%의 펄스, 350 내지 450 W의 출력, 및 20 내지 25 KHz의 초음파를 10 내지 60분 동안 조사하는 것이 바람직하다. 상기 조사시간이 10분 이하이면 입자의 크기가 커짐과 동시에 방충제의 담지량이 적어지는 문제가 있고, 60분 이상으로 초음파 조사시간이 길면 나노입자의 크기는 작아지나 모폴로지가 좋지 않은 단점이 있다.
또한, 상기 단계에서 교반은 고속교반으로 유화분산시킨 후 저속교반을 유지 하는 것으로써, 교반속도를 증가시키면 임계속도까지는 입자의 크기가 작아지는 반면에 임계속도를 초과하면 오히려 입자의 크기가 커지는 현상을 방지하기 위한 것이다. 상기 고속 교반은 2,500 내지 3,500 rpm, 바람직하게는 3,000 rpm의 속도로 수행한다. 또한, 유화분산 후 저속 교반은 250 내지 350 rpm, 바람직하게는 300 rpm의 속도로 수행한다.
방충제는 외벽성형용 단량체 100 중량부에 대하여 100 내지 200 중량부, 바람직하게는 150 중량부를 사용한다.
단계 3에서는 상기 단계 2에서 얻은 용액을 멤브레인 필터에 넣고 질소기류를 20 내지 40 ㎖/min, 바람직하게는 30 ㎖/min으로 일정하게 유지하면서 토출시켜 나노크기의 입자를 함유하는 용액을 제조한다.
마지막 단계로서, 단계 4의 축합중합은 250 내지 350 rpm으로 저속 교반시키면서 가교제를 첨가한 후, 50 내지 70℃의 온도조건에서 실시한다. 상기 온도에 따라 시간은 달라질 수 있으나 통상적으로 1 내지 3시간 동안 반응시켜 방충제를 담지한 나노캡슐을 제조한다. 상기 가교제로는 포름알데히드, 아세트알데히드 및 글루타알데히드 등을 사용할 수 있다.
본 발명의 나노캡슐은 외벽성형용 단량체와 가교제의 축합반응에 의한 산물을 나노캡슐의 외벽으로 형성한 것으로, 상기 외벽은 내부물질을 보호 저장할 뿐만 아니라, 외부 온도, 환경적인 분해, 다른 물질과의 상호작용 또는 기타 물리적인 마찰의 조건에 따라 내부에 담지하고 있는 물질을 외부로 방출하는 시기와 속도를 조절한다.
본 발명의 방충제를 담지한 나노캡슐은 200 내지 500 ㎚의 입자크기를 가지며, 형태가 매우 일정하고 조밀하며, 비유착성의 서방(sustained release) 조절이 가능하여 담지하고 있는 방충제를 서서히 방출함으로써 고유의 기능을 장시간 유지시킬 수 있다. 이 나노캡슐은 다공성을 갖는 캡슐이기 때문에 물리적인 압력을 가하지 않아도 지속적으로 장기간 동안(약 2년) 방충성분을 방출할 수 있다.
<실시예 1>
기재층(10) 위에 점도 5,000±500 cPs의 PVC졸을 두께 0.2 내지 0.4 ㎜로 나이프 코팅한 후 210℃에서 40 m/min의 속도로 40초간 겔링시키고, PVC졸층(20) 위에 방충제를 함유하는 나노캡슐을 그라비아 방식으로 두께 0.01 내지 0.03 ㎜로 코팅한 후 100℃에서 40 m/min의 속도로 2 내지 3초간 겔화시켰다.
이때 나노캡슐은 다음과 같이 제조하였다. 먼저 아크릴산 245 ㎖(264.51 g)과 메타크릴산 135 ㎖(135.45 g)의 단량체를 벤젠 393 ㎖에 첨가한 후, 1N-NaOH 100 ㎖에 피로갈롤(pyrogallol) 5 g을 녹여 준비한 용액을 적가하였고, 상기 용액에 질소를 불어넣어(purging) 용액 내의 산소를 제거하였다. 여기에 벤조일 퍼옥사이드 20 g을 벤젠 150 ㎖에 용해시켜 천천히 적가하였고, 반응온도를 85℃로 유지하면서 2시간 동안 교반하면서 중합반응시켜 아크릴산 및 메타크릴산의 공중합체를 제조하였다. 중합이 끝난 후 이 공중합체를 여과지로 거른 후 벤젠을 용매로 사용하여 24시간 동안 속실렛 추출하여 미반응 단량체와 개시제를 제거하였다. 원통여과지에 들어있는 공중합체를 60℃ 진공 건조기에서 48시간 동안 건조시켜 아크릴산 : 메타크릴산의 몰 농도비가 7:3인 순수한 공중합체를 얻었다.
상기에서 제조된 공중합체 30 g, 외벽성형용 단량체로서 우레아 36 g, 레소시놀 10.8 g을 증류수 570 ㎖에 용해시킨 후 5N-NaOH 수용액을 사용하여 pH 4.0으로 조절한 다음, 상기 용액에 방충제로서 시트로넬라 오일 54 g을 부가하고 30분 동안 초음파(20 내지 40%의 펄스, 350 내지 450 W의 출력, 20 내지 25 KHz)를 30분 동안 조사하면서 3,000 rpm으로 교반하여 유화 분산시킨 후 서서히 300 rpm으로 낮추어 교반시켰다. 이 용액을 멤브레인 필터에 넣고 30 ㎖/min의 질소기류 하에서 토출시켜 나노크기의 입자를 함유하는 용액을 제조한 다음, 상기 용액을 300 rpm으로 교반시키면서 가교제인 포름알데히드 96 g을 부가한 후 60℃에서 3시간 동안 반응시켜 나노캡슐을 제조하였다.
이렇게 형성된 나노캡슐층(30) 위에 수성잉크를 사용하여 그라비아(130 내지 175 mesh) 또는 로터리 스크린(40 내지 100 mesh Rotary) 인쇄방식으로 인쇄층(40)을 형성하고 80 내지 100℃에서 건조시킨 후, 발포, 엠보공정을 거쳐 냉각, 권취, 포장공정을 통해 도 1에 도시된 방충 PVC벽지를 제조하였다.
<실시예 2>
기재층(10) 위에 나이프코터 또는 롤 코터를 이용하여 일반적인 수성 아크릴 접착제(60)를 도포한 후, 권취기를 통해 이송되는 상지 모조지층(70)과 합판시킨 다음, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조한 시트로넬라 오일을 함유하는 나노캡슐을 그라비아 방식으로 두께 0.01 내지 0.03 ㎜로 코팅한 후 100℃에서 40 m/min의 속도로 2 내지 3초간 겔화시켰다. 이렇게 형성된 나노캡슐층(30) 위에 수성잉크를 사용하여 그라비아(130 내지 175 mesh) 또는 로터리 스크린(40 내지 100 mesh Rotary) 인쇄방식으로 인쇄층(40) 형성하고 80 내지 100℃로 건조시킨 후, 엠보공정을 거쳐 냉각, 권취, 포장공정을 통해 도 3에 도시된 방충 합지벽지를 제조하였다.
상기 실시예에서 제조한 방충제를 담지한 나노캡슐에서 방충제의 방출거동을 측정하기 위하여, 열중량 분석기(Thermogravimetric Analyzer, TGA)를 이용하여 온도를 40.0±0.05℃와 100.0±0.05℃를 유지하면서 각각 24시간 동안 질소기류 하에서(20 ㎖/min) 초기 양에 대한 무게(%) 변화를 측정하였다. 그 결과, 40.0±0.05℃의 경우 초기 무게 100%에서 24시간 이후 0.11% 감소한 99.89%의 무게를 나타냈으며, 100.0±0.05℃의 높은 온도 조건에서 측정한 결과 동일한 시간 경과인 24시간 이후 초기 무게 100%에서 0.30% 감소하여 99.70%의 무게로 나타냄으로써, 서방성을 관찰하였다. 상기의 결과로부터, 본 발명의 방충제를 담지한 나노캡슐은 열안정성이 우수하고 서방성을 보임으로써 방충성분을 대략 2년 동안 지속적으로 유지할 수 있음을 확인하였다.
본 발명에 따른 방충벽지는 나노캡슐을 적용하여 방충성분의 방향지속성이 약 2년인 반면에, 종래의 마아크로캡슐에 방충성분을 적용할 경우 1년이내에 방충성분이 모두 휘발되어 사라진다.
본 발명의 방충벽지는 인체에는 무해하나 모기 등의 해충을 퇴치하는 성분을 함유하는 시트로넬라 오일 등을 나노캡슐에 적용하여 벽지 고유의 목적과 더불어 해충억제라는 기능성을 부여하면서, 나노-인캡슐레이션에 의해 방충성분의 방향 지 속성이 대폭 개선되었으며, 또한 유성잉크를 사용하지 않아 VOCs가 적게 방출되어 유해물질로부터의 피해를 최소화할 수 있다.

Claims (9)

  1. 다층구조의 벽지에 있어서, 방충제를 함유하는 다수의 나노캡슐로 이루어진 나노캡슐층을 포함하며,
    다층구조의 벽지가 아래로부터 기재층, 나노캡슐층, 인쇄층으로 이루어진 것을 특징으로 하는 방충벽지.
  2. 제1항에 있어서, 상기 방충제는 시트로넬라 오일(Citronella Oil), 유칼립투스 오일(Eucalyptus Oil), 님유(Neem Oil), 란타나 카마라(Lantana camara), 아르테미시아 불가리스(Artemisia vulgaris), 로즈 정유, 제라늄(Geranium) 정유, 라벤더(Lavender) 정유, 회향유(Fennel Oil), 펜콘((+)-Fenchone), 옥타데센산((E)-9-octadecenoic acid) 중에서 선택되는 1종 이상임을 특징으로 하는 방충벽지.
  3. 제1항에 있어서, 기재층과 나노캡슐층 사이에 PVC(polyvinyl chloride) 졸층이 추가로 형성되는 것을 특징으로 하는 방충벽지.
  4. 제1항에 있어서, 기재층과 나노캡슐층 사이에 접착제층, 모조지층이 추가로 형성되는 것을 특징으로 하는 방충벽지.
  5. 제3항 또는 제4항에 있어서, 엠보싱을 거쳐 골(Valley)이 형성된 인쇄층 위에 부분적으로 인쇄하는 밸리인쇄(Valley Print) 방식의 상부인쇄층을 추가로 포함하는 방충벽지.
  6. 제5항에 있어서, 상기 인쇄층에 수성잉크를 사용함을 특징으로 하는 방충벽지.
  7. 기재층 위에 PVC졸을 코팅하고 겔링하여 PVC졸층을 형성시키는 단계;
    상기 PVC졸층에 방충제를 함유하는 다수의 나노캡슐을 코팅하고 겔화시켜 방충 나노캡슐층을 형성시키는 단계; 및
    상기 나노캡슐층에 수성잉크를 사용하여 그라비아 또는 로터리 스크린 인쇄방식으로 인쇄층을 형성시키는 단계를 포함하는 방충벽지의 제조방법.
  8. 기재층 위에 접착제를 도포하고 모조지와 합판하는 단계;
    상지 모조지층에 방충제를 함유하는 다수의 나노캡슐을 코팅하고 겔화시켜 방충 나노캡슐층을 형성시키는 단계; 및
    상기 나노캡슐층에 수성잉크를 사용하여 그라비아 또는 로터리 스크린 인쇄방식으로 인쇄층을 형성시키는 단계를 포함하는 방충벽지의 제조방법.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 엠보싱 처리하여 골을 형성시킨 인쇄층 상부에 부분적으로 인쇄하는 밸리인쇄 방식을 이용하여 상부인쇄층을 형성시키는 단계를 추가로 포함하는 방충벽지의 제조방법.
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