KR100708211B1 - 겔상 전해질 및 이를 이용하여 제조되는 겔상 전해질 전지 - Google Patents

겔상 전해질 및 이를 이용하여 제조되는 겔상 전해질 전지 Download PDF

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Abstract

본 발명은 리튬 이차 전지용 고분자 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지에 관한 것으로서, 상기 고분자 전해질은 1종 이상의 디(메타)아크릴레이트 단량체를 리튬염 및 유기용매와 혼합하여 전지를 조립한 후, 승온하여 공중합함으로써 제조되는 고분자 전해질 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
겔상 전해질, 리튬 2차 전지

Description

겔상 전해질 및 이를 이용하여 제조되는 겔상 전해질 전지{Gel Electrolyte and Its Gel Electrolyte Battery}
본 발명은 비수성 용매에 리튬 전해염을 용해시키고 매트릭스 중합체를 사용하여 겔상으로 제조한 겔상 전해질 및 이 겔상 전해질을 이용하는 전지에 관한 것이다.
전지는 원래 내부에 들어 있는 화학물질의 전기화학적 산화-환원 반응시 발생하는 화학에너지를 전기에너지로 변환하는 장치를 말하는 것으로서, 그 사용 특성에 따라 전지 속의 에너지가 고갈되면 폐기해야 하는 1차(primary)전지와 계속 충전하면서 여러 번 재사용이 가능한 2차(rechargeable)전지로 구분할 수 있다.
최근 들어 전자, 통신, 컴퓨터 산업 등의 급속한 발전에 힘입어 캠코더, 휴대폰, 노트북 PC 등 휴대용 전자제품의 사용이 일반화됨으로서, 가볍고 오래 사용할 수 있으며, 기기 내에서 큰 공간을 차지하지 않는 고성능의 소형 2차 전지 개발이 요구되고 있으며, 이러한 요구에 상응하여 현재 사용되고 있는 2차 전지로는 니켈-카드뮴 이차전지, 니켈-수소 이차전지 등이 있으나, 이들 2차 전지보다 고에너 지 밀도를 가지는 리튬 2차 전지의 개발이 주로 관심의 대상이 되고 있다.
상기 리튬이온 2차 전지에는 적용되는 전해질에 따라 액체 전해질인 리튬이온전지와 고체전해질인 리튬고분자전지가 있다. 리튬이온전지의 경우, 고용량의 장점이 있으나 리튬염을 함유한 액체 전해질을 이용하여야 하기 때문에 특수보호회로 등의 설치가 필요하다. 반면에 리튬고분자전지의 경우에는 전해질로 고분자나 전해액이 함유된 겔 전해질을 사용하기 때문에 박형이 가능하고 유연성이 있으므로 다양한 형태의 전지제조가 가능하다. 또한 고분자 겔 전해질을 사용할 경우에는 리튬2차 전지의 안정성이 향상되며 전지제조에 사용되는 부품수를 감소시킬 수 있으므로 비용절감 효과도 기대할 수 있다.
한편, 근래에는 휴대전화 등 휴대용 기기의 소형화, 경량화 경향에 따라 그 형상에 있어서 선택의 폭이 큰 전지, 구체적으로는, 대면적의 얇은 시트형 또는 소면적의 얇은 카드형으로 전지를 제조하고자 하는 노력이 경주되고 있다.
종래의 외장으로 금속제 캔을 사용하는 전지의 경우에는 대면적의 얇은 전지를 제조하는데 문제점을 가지고 있었으나, 고분자 겔을 사용하는 겔상 전해질을 사용하여 전지를 제조함으로서 상기 문제점을 해결할 수 있었다.
상기 겔상 전해질을 사용하게 되면, 전해질의 두께를 일정하게 고정시킴과 동시에 겔상 고유의 접착력으로 인해 전극과 전해질 사이의 접촉을 향상시킬 수 있으므로, 전해질을 수용하기 위해 금속제 외장을 사용하거나 전지 소자에 압력을 인 가할 필요가 없고, 필름 형태의 외장을 사용할 수 있으며, 이로 인해 전지를 얇게 제조하는 것이 가능해진다.
상기 겔상 전해질의 외장재로는 고분자막 또는 금속 박막 등으로 제조된 다층 필름을 사용할 수 있고,데, 가장 선호되는 외장재는 열융착(heat sealing) 수지층과 금속박(foil) 층으로 제조된 방습성 다층 필름으로서, 이는 고온 밀봉(hot seal)에 의해 쉽게 밀폐시킬 수 있을 뿐 아니라 강도와 기밀성이 우수하고, 금속제 외장에 비해 경량이고, 더 얇으며, 가격 또한 저렴하다는 장점을 가지고 있다.
종래의 겔상 전해질을 제조하는 방법으로는 고분자 재료에 다공성 무기체를 투입하여 제조하는 방법, 고비점의 용매를 이용하여 폴리머를 팽윤시켜 제조하는 방법, 먼저 단량체를 전해액에 조합한 후 중합하는 방법 등이 있었다.
그러나 겔상 전해질이 전지에 적용되기 위해서는 높은 이온 전도도를 가져야 하는데, 상기의 종래 제조방법으로 제조된 겔상 전해질은 리튬 전지에 적용 가능한 최소 이온 전도도인 1mS/cm(지멘스/센티미터) 이상을 구현하기가 어려우며, 특히 단량체를 이용하여 제조된 겔상 전해질은 기계적인 강도가 약하다는 문제점을 가지고 있다.
상기 단량체를 이용하여 제조된 겔상 전해질의 예로서, 일본의 히타치막셀은 트리(에틸렌글리콜)-디메타크릴레이트/에틸렌글리콜-에틸카보네이트-메타크릴레이트/2-에톡시에틸아크릴레이트[tri(ethyleneglycol)-dimethacrylate/ethyleneglycol -ethylcarbonate-methacrylate/2-ethoxyethylacrylate]의 3성분계 단량체와 LiPF6를 에틸렌 카보네이트(Ethylene carbonate: EC)/프로필렌카보네이트(Propylene Carbonate: PC) 1:1 용매에 1.2몰 농도로 용해시킨 액체상 전해질을 혼합한 후 자외선 경화시켜 제조한 겔상 폴리머 전해질을 사용하여 각종 크기의 리튬이온 폴리머전지를 제조하였다. 상기 자외선 경화법을 적용함으로써 10분 이내의 시간에 1 mS/cm 이상의 리튬 이온전도도를 가지며, 리튬염 해리능이 향상되고, 액체 전해질 함유능이 향상된 겔상의 고분자 전해질을 간단하게 제조하였다.
그러나 상기 단량체 시스템만으로 제조한 자외선 경화형 겔상 전해질은 기계적 강도가 약해 전지에 직접 사용되지 못하는 문제점을 가지고 있었기 때문에, 기계적 강도의 보강을 위해 별도의 조밀한 부직포에 겔 전해질을 저장(backup)하는 방식으로 고분자 전해질을 지지하는 방법을 다시 도입하여야만 했다(미국특허 제5,609,974호, 미국특허 제5,603,982호).
상기의 문제점을 보완하기 위해 매트릭스용 고분자와 가교형성용 모노머들을 이용하여 겔상 전해질을 제조하였다. 상기 방법으로서, 일본의 니쉰보(Nisshinbo) 공업이 출원한 미국특허 제5,571,392호에는 이온전도도가 높고, 필름형 성능, 기계적 물성 및 핸들링(handling) 용이성이 우수한 고분자 전해질을 제조하기 위하여, 히드록시알킬 폴리사카라이드(hydroxyalkyl polysaccharide) 및 이의 유도체를 매트릭스로 사용하고, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 아크릴레이트 등의 가교용 단량체, 리튬염, 용매 및 광개시제로 조성물을 구성하고 여기에 가열법 또는 자외선 등의 광선을 적용함으로써 가교를 형성시키는 방법이 사용되었다고 기재되어 있다.
또한 매트릭스 고분자를 이용하는 겔상 고분자 전해질의 한 예로서, 폴리(아크릴로니트릴)을 매트릭스용 고분자로, 리튬 헥사플루오르포스페이트 등의 리튬염을 전해염으로, 일반적으로 리튬 2차전지에 가장 많이 사용되는 용매인 에틸렌 카보네이트 등의 비양자성 용매(Aprotic Solvent)를 유기용매로 하여 구성되는 겔상 고분자 전해질의 경우에는 상온에서 우수한 전도특성을 나타내지만, 전해질 제조시 고분자가 잘 용해되지 못한다는 문제점을 가지고 있었다.
상기의 문제점을 해결하고자 상기 고분자를 전해질로 사용하기 위해 고분자를 용해할 수 있을 뿐만 아니라 휘발성이 큰 테트라하이드로퓨란과 같은 에테르류의 보조용매들을 사용해야만 했다. 이는 전해질을 제조한 후 용매가 잔류하게 되면 리튬 2차전지의 성능에 악영향을 미치게 되므로 전해질을 제조한 후 상기 보조용매들을 휘발시켜 제거해야만 하기 때문이다.
최근에 개발된 폴리비닐리덴플루오라이드 유도체와 같은 매트릭스용 고분자의 경우, 전해액으로 사용되는 디메틸 카보네이트 등 저비점의 용매에 일부 용해되나, 상온에서는 잘 용해되지 않는 문제점이 있어, 80℃이상의 높은 온도에서 용해시키거나 역시 보조용매로서 메탄올과 같은 양자성 유기용매(Protic Solvent)를 사용하여 용해시킨 후 상기 보조용매들을 휘발시켜야만 했다.
그러나 고온에서 디메틸 카보네이트로 고분자를 용해시키는 경우에는 용해 과정 중에 전해염으로 사용되고 있는 리튬 헥사플루오르포스페이트의 열분해가 일어날 가능성이 있고, 특히, 메탄올로 용해시키는 경우에는 휘발하지 않고, 잔류하는 메탄올로 인하여 전지의 성능이 저하되는 문제점을 가지고 있다.
현재까지 연구 되어온 폴리머전지의 겔상 전해질은 대부분이 필름 캐스팅 후 용매를 휘발시키고, 상기 용매를 휘발시킨 후 전해액을 함침시키는 공정으로 제조된다. 그러나 용매를 제거하는데 많은 시간이 요구될 뿐만 아니라, 비양자성 용매(Aprotic Solvent) 또는 양자성 용매(Protic Solvent)의 함량을 원하는 수준으로 조절하기가 매우 어렵다는 문제점을 가지고 있다.
본 발명은 상기 종래기술의 문제점을 해결하고자 한 것으로, 리튬 2차 전지용 겔상 전해질 및 이를 포함하는 리튬 2차 전지를 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명의 다른 목적은 화학적 안정성과 기계적 강도가 우수한 겔상 전해질을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 전극과 전해질 사이의 접착성을 향상시켜 필름성형성이 우수한 겔상 전해질을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 유기용매와의 친화성이 높아 전해액 제조시 폴리머 용해를 위한 보조용매를 필요로 하지 않는 겔상 전해질을 제공하기 위한 것이다.
본 발명은 리튬 이차 전지용 고분자 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지에 관한 것으로서, 상기 고분자 전해질은 하기 화학식 1 내지 4에서 선택되는 1종 이상의 디(메타)아크릴레이트 단량체를 리튬염 및 유기용매와 혼합하여 구성되며, 이와 함께 개시제(Initiator)를 첨가하여 전지를 조립한 후, 승온하여 공중합함으로써 제조되는 고분자 전해질 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure 112005073595772-pat00001
[화학식 2]
Figure 112005073595772-pat00002
[화학식 3]
Figure 112005073595772-pat00003
[화학식 4]
Figure 112005073595772-pat00004
(상기 화학식에서, R1 내지 R6는 수소 또는 C1 내지 C18의 알킬이며, j + k = 2 ~ 10의 정수로서 j 및 k는 0 이 아니고, m = 1 ~ 10의 정수이다.)
본 발명에 따른 고분자 겔상 전해질은 상기 화학식 1 내지 4로 표시되는 디아크릴레이트 또는 디메타아크릴레이트 유도체의 단량체를 단독 또는 혼합한 단량체를 최종 전해질에 대하여 0.1 내지 10.0 중량%로 함유한다. 0.1 중량%이하일 경우에는 겔상 고분자 전해질이 형성되지 않을 뿐만 아니라 중합속도가 느려 좋지않고, 10.0중량%이상일 경우에는 매트릭스 수지의 농도가 너무 높아 효율적인 전해성능이 저해되어 좋지 않다.
본 발명에 따른 겔상 전해질은 상기의 디(메타)아크릴레이트 단량체에 대하여 라디칼개시제를 0.05 내지 2.0 중량%로 더 첨가하여 겔상 전해질을 제조하며, 상기 라디칼 개시제로는 크게 제한하는 것은 아니지만, 아조비스발레로니트릴이 바람직하다.
상기 디(메타)아크릴레이트 단량체에 라디칼 개시제가 첨가되어 제조된 전해액 용액을 이용하여 전지를 조립하고, 50 내지 100℃의 온도에서 3 내지 12시간동 안 겔화시킴으로서 겔상 전해질을 제조한다. 100℃이상에서는 중합과 동시에 반응열에 의해 전지의 팩 자체가 오버슈팅되어 열 분해 또는 파쇄를 야기시킬 수 있어 좋지 않고, 50℃이하에서는 중합속도가 지나치게 느려 좋지않다.
본 발명에 따른 겔상 전해질에 사용되는 유기용매로는 고분자와의 상용성이 뛰어난 디에틸카보네이트, 에틸메틸카보네이드, 디메틸카보네이트, 에틸렌카보네이트 및 프로필렌카보네이트 등의 카보네이트계 용매가 사용될 수 있으며, 리튬염에 대한 용해도와 기타 제반 특성을 향성시킬 목적으로 이들 용매를 둘 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 겔상 전해질에 사용되는 전해질 염으로는 리튬헥사플루오로포스페이트(LiPF6)와 리튬테트라플루오로보레이트(LiBF4), 리튬비스펜타플루오로에틸레술포이미드(LiN(SO2C2F5)2)로부터 선택되는 하나 이상의 리튬염을 상기 유기용매에 0.5 내지 1.5 몰의 농도로 용해시켜 전해염 용액을 제조한다.
이하, 실시예 및 비교예를 이용하여 본 발명 및 종래기술에 따른 겔 전지를 제조하고, 그 성능을 시험함으로서, 본 발명을 더 구체적으로 설명하고자 하나, 본 발명이이에 제한하고자 하는 것이 아니라는 것은 당 업계에게 있어 자명한 일이라고 할 수 있다.
[실시예 1]
리튬이온 이차전지를 하기와 같이 제작하였다.
양극은 양극 활물질인 LiCoO2와 바인더(binder)인 PVDF 및 도전제인 탄소(carbon)를 일정 중량비로 혼합하고 N-메틸-2-피롤리돈(N-methyl-2-pyrrolydone)을 사용하여 분산시킴으로써 양극 슬러리(slurry)를 제조한 후, 상기 슬러리를 두께 15㎛의 알미늄 포일(aluminium foil)에 코팅하여 건조, 압연함으로서 제조되었다.
음극은 음극 활물질인 결정성 인조흑연과 바인더인 PVDF를 일정 중량비로 혼합하고 N-메틸-2-피롤리돈을 사용하여 분산시킴으로써 음극 슬러리를 제조한 후, 이 슬러리를 두께 12㎛의 구리 포일(copper foil)에 코팅하여 건조, 압연함으로서 제조되었다.
전해액 용액은 LiPF6를 1.0M의 농도로 에틸렌카보네이트(EC)/디에틸카보네이트(DEC)/에틸메틸카보네이트(EMC)(1:1:1 부피비의 혼합용매)에 용해시킨 전해염 용액에 하기 화학식 1-a로 표시되는 단량체를 최종 전해액에 대하여 2중량%, 하기 화학식 3-a로 표시되는 단량체(3-Hydroxy-2,2-dimethylpropyl 3-hydroxy-2,2-dimethylpropionate diacrylate)를 최종 전해액에 대하여 1.5중량%로 혼합하여 전해액 용액을 제조한 후, 라디칼개시제로서 아조비스발레로니트릴을 상기 단량체 혼합물에 대하여 1중량%로 더 첨가하여 용해시켜 제조되었다.
상기 제조된 양극 및 음극과 두께 25㎛의 폴리에틸렌/폴리프로필렌(PE/PP) 재질 분리막(separator)을 사용하여 권취, 압축한 후 34mm× 48mm× 4.2mm의 알미 늄 박막(Aluminum laminated) 리튬이온전지를 조립하였다.
상기 제조된 전지에 상기 제조한 전해액 용액을 투입하고, 60℃ 온도에서 5시간동안 겔화시켜 최종 겔 전지를 완성하였다.
[화학식 1-a]
Figure 112005073595772-pat00005
[화학식 3-a]
Figure 112005073595772-pat00006
[실시예 2]
상기 화학식 3-a의 단량체 대신에 하기 화학식 2-a의 단량체(1,6-Hexanediylbis〔oxy(2-hydroxy-3,1-propanediyl)〕bisacrylate)를 최종 전해액에 대하여 3중량%로 투입하여 혼합한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 겔 전지를 제작하였다.
[화학식 2-a]
Figure 112005073595772-pat00007
[실시예 3]
상기 화학식 1-a의 단량체 및 화학식 3-a의 혼합단량체 대신에 상기 화학식 1-a의 단량체를 최종 전해액에 대하여 3중량%로 투입하여 혼합한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 겔 전지를 제작하였다.
[실시예 4]
상기 화학식 1-a의 단량체 및 화학식 3-a의 혼합단량체 대신에 상기 화학식 3-a의 단량체를 최종 전해액에 대하여 3중량%로 투입하여 혼합한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 겔 전지를 제작하였다.
[비교예 1]
상기 화학식 1-a의 단량체 및 화학식 3-a의 혼합단량체 대신에 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트(PEGDMA: 분자량 550)를 최종 전해액에 대하여 5중량%로 투입한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 겔 전지를 제조하였다.
[비교예2]
상기 화학식 1-a의 단량체 및 화학식 3-a의 혼합단량체 대신에 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(PEGDA: 분자량 302)를 최종 전해액에 대하여 5중량%로 투입한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 겔 전지를 제조하였다.
[비교예3]
상기 실시예 1 내지 4에서 사용되는 상기 화학식 1-a 내지 3-a의 화합물과 폴리에틸렌글리콜디메타아크릴레이트(PEGDMA, 분자량 550) 및 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(PEGDA, 분자량 302)를 첨가하지 않고, LiPF6를 1.0M의 농도로 에틸렌카보네이트(EC)/디에틸카보네이트(DEC)/에틸메틸카보네이트(EMC)(1:1:1의 부피비 혼합용매)에 용해시킨 전해염 용액을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 전지를 제조하였다.
하기 표 1에 상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3의 조성물의 함량을 기재하였다.
[표 1]
Figure 112005073595772-pat00008
[실험예 1] 초기 충전용량 시험
상기 실시예 1과 2의 전지의 전기적 성능을 시험하기 위하여 전류 140mA, 충전전압 4.2V, CC-CV(Constant Current-Constant Voltage) 조건으로 최초 충전하여 1시간 방치시킨 후 140mA의 전류로 3.0V까지 방전하고 다시 1시간동안 방치한 다음, 발생한 가스를 진공으로 제거한 후, 상기 실시예 1내지 6과 비교예 1 내지 3의 전지들을 전류 140mA, 충전전압 4.2V 및 CC-CV 조건으로 충전하고 1시간 방치시킨 후 140mA의 전류로 3.0V까지 방전하고 다시 1시간 방치하였다. 상기 과정을 1회 실시한 후, 전류 350mA, 충전전압 4.2V로 3시간 동안 충전하였으며, 이때의 충전용량(mAh)을 하기 표 2에 나타내었다.
[표 2] 초기 충전용량시험 결과
Figure 112005073595772-pat00009
상기 표 2로부터 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 겔상 전해질을 이용한 실시예 1,3,4의 전지들은 비교예 1 내지 2의 전지들보다 더 큰 충전용량을 나타내고 있으며, 겔 전지로서의 다양한 장점과 더불어 초기의 전기적 성능 면에서 우수하며, 겔 전지가 아닌 전해질 용액을 갖는 기존의 전지인 비교예 3과 비교하여도 손색이 없거나 더 우수한 결과를 보여주고 있음을 알 수 있다.
[실험예 2] 장시간 사용 후 전지 성능의 변화
장시간 사용 후 전지 성능의 변화를 알아보기 위하여, 상기 실시예 1과 2의 전지들을 전류 140mA, 충전전압 4.2V, CC-CV 조건으로 충전하여 1시간 방치한 후, 140mA의 전류로 3.0V까지 방전하고 다시 1시간 방치하였다. 상기 과정을 2회 실시한 후, 전류 700mA, 4.2V충전전압 및 3.0V 방전전압으로 충전/방전을 300회 실시한 후의 전지 용량을 하기 표 3에 나타내었다.
[표 3] 300회 충·방전 후의 전지용량 변화
Figure 112005073595772-pat00010
상기 표 3으로부터 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 겔상 전해질을 이용한 실 시예 1 전지는 큰 전지용량을 나타내고 있으며, 또한, 장기 안정적인 전기적 성능을 유지하고 있음을 알 수 있다.
상기 표 3으로부터 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 겔상 전해질을 이용한 실시예 1,3,4의 전지들은 비교예 1 내지 2의 전지보다 더 큰 전지용량을 나타내고 있으며, 기존의 전해질 용액을 갖는 용액형 전지인 비교예 3과 비교하여도 동일 이상의 장기 안정적인 전기적 성능을 유지하고 있음을 알 수 있다.
본 발명에 따른 겔상 전해질은 전해질의 두께를 일정하게 고정시킬 수 있음과 동시에 겔상 자체의 접착력으로 인해 전극과 전해질 사이의 접촉을 향상시킬 수 있어서 필름 형태의 외장을 사용할 수 있으며, 이로 인해 전지를 얇게 만들 수 있다는 겔 전해질 고유의 장점뿐만 아니라, 종래 겔 전해질에 비해 화학적 안정성과 기계적 강도가 우수하며, 전지 용량, 사이클 특성 및 장시간 사용 시의 전기적 성능유지 특성 등이 일반 비수 전해액에 비해 뒤지지 않고, 유기용매와의 높은 친화성으로 전해액 제조 시 폴리머 용해를 위한 보조용매를 필요로 하지 않는다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1 내지 4에서 선택되는 1종 이상의 디(메타)아크릴레이트 단량체, 리튬염 및 유기용매를 함유하여 중합함으로서 제조되는 리튬 2차전지용 겔상 전해질.
    [화학식 1]
    Figure 112005073595772-pat00011
    [화학식 2]
    Figure 112005073595772-pat00012
    [화학식 3]
    Figure 112005073595772-pat00013
    [화학식 4]
    Figure 112005073595772-pat00014
    (상기 화학식에서, R1 내지 R6는 수소 또는 C1 내지 C18의 알킬이며, j + k = 2 ~ 10의 정수로서 j 및 k는 0 이 아니고, m = 1 ~ 10의 정수이다.)
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 리튬염은 리튬헥사플루오로포스페이트(LiPF6)와 리튬테트라플루오로보레이트(LiBF4), 리튬비스펜타플루오로에틸레술포이미드(LiN(SO2C2F5)2)에서 선택되는 어느 하나 이상의 성분인 것을 특징으로 하는 리튬 2차전지용 겔상 전해질.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 유기용매는 디에틸 카보네이트, 에틸메틸 카보네이드, 디메틸 카보네이트, 에틸렌 카보네이트 및 프로필렌 카보네이트에서 선택되는 어느 하나 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차전지용 겔상 전해질.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 리튬염은 0.5 내지 1.5M 농도로 유기용매에 용해되어 있는 것을 특징으로 하는 리튬 2차전지용 겔상 전해질.
  5. 제 4항에 있어서,
    상기 디(메타)아크릴레이트 단량체를 전체 전해질의 0.1 내지 10.0 중량%로 함유하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차전지용 겔상 전해질.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 전해질은 라디칼개시제를 디(메타)아크릴레이트 단량체에 대하여 0.05 내지 2 중량%로 더 함유하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차전지용 겔상 전해질.
  7. 제 6항에 있어서,
    상기 라디칼개시제는 아조비스발레로니트릴인 것을 특징으로 하는 리튬 2차전지용 겔상 전해질.
  8. 제 6항에 있어서,
    상기 전해액이 50 내지 100℃의 온도에서 3 내지 12시간동안 중합하여 겔화하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차전지용 겔상 전해질.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항의 리튬 2차전지용 겔상 전해질을 이용하여 제조되는 리튬 2차 전지.
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KR20030034736A (ko) * 2001-10-26 2003-05-09 삼성에스디아이 주식회사 고율 특성과 저온 특성이 개선된 리튬 2차전지 및 그제조방법
KR20030042792A (ko) * 2001-11-24 2003-06-02 삼성에스디아이 주식회사 과충전 안전성이 우수한 고분자 전해질 형성용 조성물 및이를 채용한 리튬 전지
KR20030044611A (ko) * 2001-11-30 2003-06-09 주식회사 이스퀘어텍 겔상 전해질 및 이를 이용한 전지

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