KR100695023B1 - 내수성이향상된석고판제품의제조방법 - Google Patents

내수성이향상된석고판제품의제조방법

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Abstract

본 발명은 개선된 복합재, 더욱 상세하게는, 특히 건축용 자재의 제조에 유용한, 내수성이 향상된 복합 석고판 제품에 관한 것이다. 구체적으로는, 본 발명은 판 제조 공정 동안 석고와 목섬유에 왁스 유액을 첨가함으로써 내수성이 향상된 석고/목섬유 건축용 판에 관한 것이다.

Description

내수성이 향상된 석고판 제품의 제조방법{Gypsum wood fiber product having improved water resistance}
본 발명은 개선된 복합재, 더욱 상세하게는, 특히 건축용 자재의 제조에 유용한, 내수성이 향상된 복합 석고판 제품에 관한 것이다. 구체적으로는, 본 발명은 판 제조 공정 동안 석고와 목섬유(wood fiber)에 왁스 유액을 첨가함으로써 내수성이 향상시킨 석고/목섬유 건축용 판에 관한 것이다.
석고(황산칼슘 2수화물)는 이의 일부 특성 때문에 산업 및 건축용 자재, 특히 석고 벽판의 제조용으로 매우 널리 사용된다. 석고는 탈수 및 재수화 공정을 통해 유용한 형태로 주조, 성형 또는 기타 방법으로 제형화할 수 있는, 다량으로 존재하고 일반적으로 가격이 싼 원료이다. 또한, 석고는 불연성이고 수분에 노출되는 경우에도 비교적 치수가 안정적이다. 그러나, 석고는 인장 강도와 굴곡 강도가 비교적 낮은, 취성의 결정성 재료이기 때문에, 이의 용도는 전형적으로 비구조용, 비내력성, 비충격 흡수성 제품으로 한정된다.
플라스터보드(plasterboard) 또는 드라이월(drywall)로서도 공지되어 있는 석고 벽판은 복수의 종이 커버 시이트 사이에 삽입된 재수화 석고 코아(core)로 이루어지며, 내부 벽과 천장 제품용으로 주로 사용된다. 통상적인 드라이월은 석고 코아가 취성이고 나사 및 못의 지지 특성이 낮기 때문에, 그 자체로 무겁게 실리는 하중을 지지하거나 큰 충격을 흡수할 수 없다.
따라서, 석고 플라스터 및 건축용 자재의 인장 강도, 굴곡 강도, 나사 및 못의 지지력과 내충격성을 향상시키기 위한 방법이 지금까지 오랫 동안 요구되어 왔다.
또한, 건축용 자재에 광범위하게 사용되며 즉시 이용가능한 또 다른 재료는 특히 목재와 종이 섬유 형태의 리그노셀룰로즈성 재료이다. 건축 산업에서 사용되는 가공된 리그노셀룰로즈성 재료 제품의 일부 형태는, 예를 들면, 럼버(lumber) 뿐만 아니라 입자판, 섬유판, 웨이퍼판, 합판(plywood) 및 "하드" 보드(고밀도 섬유판)이다. 이러한 재료들은 석고보다 인장 강도와 굴곡 강도가 더 높다. 그러나, 이들은 또한 일반적으로 가격이 더 비싸고, 내화성이 불량하며, 수분에 노출되는 경우 종종 팽창하거나 휘어지기 쉽다. 따라서, 셀룰로즈성 재료로 제조한 건축용 자재의 이러한 용도를 제한하는 특성을 향상시키기 위해 이용가능한 방법도 요구되고 있다.
과거부터, 석고와 셀룰로즈성 섬유, 특히 목섬유의 유리한 특성을 결합시키기 위해 시도해 왔으나, 그 성공은 매우 제한적이었다. 석고 플라스터 및/또는 플라스터보드 코아에 셀룰로즈성 섬유(또는 이러한 재료용 기타 섬유)를 첨가하는 시도에서는, 섬유와 석고 사이에 유의한 결합을 형성시킬 수 없기 때문에, 일반적으로 강도가 거의 증가되지 않거나 전혀 증가되지 않았다. 미국 특허 제4,328,178호, 제4,239,716호, 제4,392,896호 및 제4,645,548에는 목섬유 또는 기타 천연섬유를 스턱코(stucco, 황산칼슘 반수화물)의 슬러리 속에 혼합하여 재수화 석고판 등에 대한 보강제로서 작용하도록 한 최근의 예가 기재되어 있다.
미국 특허 제4,734,163호에는 천연 또는 하소시키지 않은 석고를 미세하게 분쇄하고 5 내지 10중량%의 종이 펄프와 습식 혼합하는 방법이 교시되어 있다. 당해 매쉬(mash)를 부분적으로 탈수시키고 케이크로 만든 후, 추가로 가압 롤로 탈수시켜 물/고체 비율이 0.4 미만으로 되도록 한다. 당해 케이크를 미가공 판으로 절단하고, 이것을 다듬고 절단한 후, 2매의 스틸 판 사이에 적재하고, 오토클레이브 속에 넣는다. 오토클레이브 속의 온도를 약 140℃까지 상승시켜 석고를 황산칼슘 α -반수화물로 전환시킨다. 이어서, 용기 판을 서서히 냉각시키는 동안, 당해 반수화물은 다시 2수화물(석고)로 재수화되어 판의 완전한 상태를 제공한다. 이어서, 판을 건조시키고, 경우에 따라 후처리한다.
문헌[참고: 미국 특허 제5,320,677호, Baig]에는 복합 제품 및 이의 제조방법이 기재되어 있으며, 이 방법에서는 석고 입자와 목섬유로 이루어진 희석 슬러리를 가압하에 가열하여 석고를 황산칼슘 α -반수화물로 전환시킨다. 목섬유는 표면에 기공 또는 공극이 있고, α -반수화물 결정이 목섬유의 기공과 공극 내부, 표면 및 주위에 형성된다. 이어서, 가열한 슬러리를 바람직하게는 제지장치와 유사한 장치로 탈수시켜 여과 케이크를 형성시키고, 반수화물을 석고로 재수화하기에 충분하도록 냉각하기 전에, 여과 케이크를 압착시켜 목적하는 형상의 판으로 만든다. 압착시킨 여과 케이크를 냉각시키고, 반수화물을 석고로 재수화시켜 치수가 안정적이며, 강하고 유용한 건축용 판을 제조한다. 이어서, 이 판을 다듬고 건조시킨다.
미국 특허 제5,320,677호에 기재되어 있는 방법은, 석고를 목섬유의 존재하에 하소시키고, 석고가 희석 슬러리 형태로 존재하므로, 용해된 석고를 목섬유의 공극 속으로 운반시키면서 슬러리가 목섬유를 완전히 적시며, 하소에 의해 침상의 황산칼슘 α -반수화물 결정을 동일 반응계내에서 공극 속과 공극 주위에 형성시킨다는 점에서 종래 방법과 구별된다.
종래 기술의 제품(예: 보통의 석고 벽판, 석고 타일, 석고 블록, 석고 주형 등)은 비교적 내수성이 낮다. 예를 들어, 보통의 석고 벽판을 물 속에 침지시키는 경우, 이 판은 상당량의 물을 빠르게 흡수하고 강도가 크게 감소된다. 실제 시험에 의하면, 5cm ㅧ10cm(2"ㅧ4") 실린더 형태의 석고판 코아 재료를 약 21℃(70℉)에서 물 속에 침지시키는 경우, 이 실린더는 40분 동안 침지시킨 후 36중량%의 흡수율을 나타낸다. 과거에, 석고 제품의 내수성을 향상시키기 위한 시도가 많이 행해졌다. 이러한 시도에는, 내수성 재료(예: 금속비누, 아스팔트, 왁스, 수지 등)를 황산칼슘 반수화물 슬러리 내에 혼입시키는 것이 포함된다. 또한, 완성된 석고 제품을 내수성 필름 또는 피복막으로 피복시키는 시도도 포함된다. 방수성 물질을 첨가하여 석고를 완전히 방수처리하는 과거의 시도 중의 한가지 특정 예가 미국 특허 제2,198,776호(King and Camp)에 기재되어 있다. 이 방법에서는 파라핀, 왁스, 아스팔트 등을 용융물 상태로 수성 슬러리에 분무함으로써 수성 슬러리 속에 혼입시킨다.
미국 특허 제2,432,963호에는 수성 플라스터 슬러리에 왁스(예: 파라핀 왁스)와 아스팔트의 유액을 왁스 1중량부당 아스팔트 약 1 내지 약 10중량부의 상대량으로 첨가하는 것이 기재되어 있다. 아스팔트는 실온에서 파라핀 왁스 및 이와 유사한 왁스에 비해 상대적으로 불량한 용매이므로, 고온에서 형성된 용액은 냉각에 의해 아스팔트-왁스 표면에 미세 왁스 결정을 침적시키는 경향이 있고, 이에 의해 우수한 방수성이 유지된다. 미국 특허 제2,526,537호에는 상기 아스팔트-왁스 배합물에 황산칼륨을 첨가하는 것이 기재되어 있다. 또한, 미국 특허 제5,437,722호에는 석고 조성물에 사용하기 위한 파라핀 왁스를 기제로 하는 유액이 기재되어 있다.
본 발명의 목적은 미국 특허 제5,320,677호에 기재되어 있는 제품 유형의 강도와 치수 안정성을 가지며, 내수성이 향상된 석고-목섬유 판 제품을 제공하는 것이다.
본 발명은,
슬러리가 유지되는 조건하에서 안정한 상태로 존재하는 수성 왁스 유액을 황산칼슘 물질과 호스트(host) 입자로 이루어진 수성 슬러리에 첨가하는 단계,
왁스 함유 슬러리를 편평한 다공성 성형 표면으로 통과시켜 여과 케이크(filter cake)를 형성시키는 단계,
여과 케이크로부터 다공성 표면을 통해 상당량의 물을 제거하는 단계,
여과 케이크를 압착시켜 판을 제조하고 물을 추가로 제거하는 단계 및
판을 건조시켜 잔류하는 유리수를 제거하고 판의 코아(core) 온도를 왁스를 용융시키기에 충분한 온도에 도달하게 하는 단계를 포함하여, 내수성이 향상된 석고판 제품을 제조하는 방법을 제공한다.
추가로, 본 발명은,
황산칼슘 물질과 호스트 입자로 이루어진 수성 슬러리를 황산칼슘 반수화물 결정이 유지되는 온도로 유지시키면서, 황산칼슘 반수화물 결정이 유지되는 조건하에서 안정한 상태로 존재하는 수성 왁스 유액을 당해 슬러리에 첨가하는 단계,
여과 케이크의 온도가, 황산칼슘 반수화물이 급격하게 황산칼슘 2수화물로 재수화되는 온도 미만의 온도로 저하되기 전에, 왁스 함유 슬러리를 편평한 다공성 표면으로 통과시켜 여과 케이크를 형성시키는 단계,
여과 케이크로부터 다공성 표면을 통해 상당량의 물을 제거하여 여과 케이크를 재수화가 개시되는 온도로 냉각시키는 단계,
여과 케이크를 압착시켜 판을 제조하고 물을 추가로 제거함으로써 호스트 입자 주위의 황산칼슘 반수화물 결정을 동일 반응계내에서 황산칼슘 2수화물 결정으로 재수화시키는 단계 및
판을 건조시켜 잔류 유리수를 제거하고 판의 코아 온도를 왁스를 용융시키기에 충분한 온도에 도달하게 하는 단계를 포함하여, 내수성이 향상된 석고판 제품을 제조하는 방법을 제공한다.
본 발명과 관련된 목적은 왁스 유액을 가열한 황산칼슘 반수화물의 수성 슬러리에 강도가 더 높은 또 다른 재료(예: 목섬유)와 함께 첨가하고, 당해 왁스 함유 슬러리를 편평한 다공성 성형 표면에 통과시켜 성형된 여과 케이크를 형성시키고, 이것을 가공하여 석고판 제품을 제공함으로써 개선된 석고판 제품을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 보다 구체적인 목적은, 폭 전체에 걸쳐서 나사 및 못에 대한 뽑힘 저항성을 포함하여 강도가 균일하고 양호하고, 치수가 보다 안정적이며, 내수성이 보다 크고, 즉, 물에 노출되는 경우에도 강도를 일정하게 유지하고, 내화성을 가지며, 실질적인 비용으로 제조할 수 있는, 종이를 함유하지 않은 벽판을 제공하는 것이다.
본 발명에 따라서, 왁스 유액을 황산칼슘 반수화물과 강도가 더 강한 재료의 호스트 입자로 이루어진 가열 슬러리에 첨가하고, 이 가열 슬러리를 편평한 다공성 성형 표면에 통과시켜 여과 케이크를 형성시킨 후, 반수화물이 석고로 완전히 재수화되기 전에 탈수 및 압착시켜 판을 제조함으로써, 본 발명의 주요 목적이 실현된다. 바람직하게는, 본 발명에 따라서, 강도가 더 강한 재료로 이루어진 호스트 입자의 공극 속과 공극 주위에 침상의 α -반수화물 결정을 생성시키는 조건하에 하소시킨 분쇄 석고의 희석 슬러리에 왁스 유액을 첨가하고, 슬러리를 편평한 다공성 성형 표면에 통과시켜 여과 케이크를 형성시키고, 왁스 유액의 손실을 최소화하면서 탈수시킴으로써, 본 발명의 주요 목적이 실현된다. 여과 케이크를 압착시켜 판을 형성시킨 후, 반수화물을 석고로 완전히 재수화시킨 다음, 판을 판 내에서 왁스를 용융시키는 조건하에 건조시킨다. 왁스 유액을 첨가함으로써, 판의 내수성이 향상될 뿐만 아니라 판의 강도가 유지되고, 어떤 경우에는, 제품의 강도가 향상되는 것으로 밝혀졌다.
본원에서 사용하는 "석고"라는 용어는 안정한 2수화물 상태의 황산칼슘, 즉 CaSO4· 2H2O를 의미하며, 천연 광석, 합성하여 유도한 동등물, 및 황산칼슘 반수화물(스턱코) 또는 무수물을 수화시켜 제조한 2수화물 재료를 포함한다. 본원에서 사용하는 "황산칼슘 재료"라는 용어는 임의 형태의 황산칼슘, 즉 황산칼슘 무수물, 황산칼슘 반수화물, 황산칼슘 2수화물 및 이들의 혼합물을 의미한다.
"호스트 입자"라는 용어는 임의의 거대 입자[예: 석고 이외의 물질로 이루어진 섬유, 칩(chip) 또는 플레이크(flake)]를 의미한다. 또한, 일반적으로 슬러리 액체에 불용성인 이들 입자는 내부에 접근 가능한 공극, 예를 들면, 슬러리 용매가 통과할 수 있고, 그 내부에 황산칼슘 결정이 형성될 수 있는 피트(pit), 균열(crack), 틈(fissure), 중공의 중심부 또는 기타 불완전한 표면 부분을 가지고 있어야 한다. 또한, 이러한 공극은 입자의 평가가능한 부분에 존재하는 것이 바람직하다. 공극이 다량으로 양호하게 분포할수록, 석고와 호스트 입자 사이의 물리적인 결합이 보다 크고 기하학적으로 안정될 것은 명백하다. 호스트 입자 물질은 석고에 결여된 바람직한 특성을 가져야 하며, 바람직하게는 적어도 인장 강도와 굴곡 강도가 보다 높아야 한다. 리그노셀룰로즈성 섬유, 특히 목섬유는 본 발명의 복합 재료 및 제조방법에 특히 적합한 호스트 입자의 한 가지 예이다. 따라서,"호스트 입자"로서 간주되는 재료 및/또는 입자를 제한하려는 의도 없이, 이후에는 종종 편의상 목섬유(들)를 더 광범위한 용어 대신에 사용한다.
본원에서 사용하는 "석고/목섬유"라는 용어(간혹 "GWF"라 약칭함)는 판을 제조하는데 사용되는 석고와 호스트 입자(예: 목섬유)의 혼합물을 의미하며, 당해 혼합물에서 석고의 적어도 일부는 침상의 황산칼슘 2수화물 결정 형태로 호스트 입자의 공극 속과 공극 주위에 위치하며, 2수화물 결정은 호스트 입자의 공극 속과 공극 주위에서 침상의 황산칼슘 반수화물 결정을 수화시킴으로써 동일 반응계내에서 형성된다. GWF 판은 바람직하게는 미국 특허 제5,320,677호의 방법으로 제조한다.
본원에서 사용하는 "왁스 유액"이라는 용어는 하나 이상의 계면활성제를 사용하여 유화시킨, 하나 이상의 왁스를 포함하는 수성 유액을 의미한다. 왁스 유액은 완성된 제품에 내수성을 제공할 수 있도록 왁스(들)를 포함해야 한다. 왁스(들)는 제품을 구성하는 석고와 목섬유에 대하여 불활성이어야 한다. 왁스는, 하소 공정으로부터 황산칼슘 α -반수화물/목섬유 슬러리가 방출되는 온도 및 압력 조건하에서, 안정한 유액의 형태로 존재해야 한다. 더욱 중요한 것은, 왁스 유액이 반수화물의 결정화를 조절하기 위한 각종 첨가제와 석고를 재수화시키는 공정을 조정하기 위한 각종 촉진제 또는 억제제의 존재하에 안정해야 할 뿐만 아니라, 첨가제의 작용을 방해해서도 안된다는 것이다. 가장 중요한 것은, 슬러리로부터 물을 제거하면서 왁스가 손실되지 않도록, 슬러리를 탈수시켜 대분분의 물을 제거하고 여과 케이크를 형성시키는 공정 동안 왁스의 대부분이석고/목섬유 입자에 부착되어야 한다는 것이다. 왁스의 융점은 제품의 최종 건조 공정 동안 판의 코아가 도달하는 중심 온도 미만이어야 한다. 바람직한 양태에서, 가열 슬러리에 왁스 유액을 첨가하는 시점에서 양이온성 계면활성제(예: 4급 아민)를 왁스 유액에 첨가한다.
본 발명의 제조방법에서, 하소시키지 않은 석고와 호스트 입자는 희석 슬러리를 형성시키기에 충분한 액체와 함께 혼합한 후, 가압하에 가열하여 석고를 하소시키고, 황산칼슘 α -반수화물로 전환시킨다. 본 발명은 미세한 구조는 완전히 이해되어 있지는 않지만, 희석 슬러리 용매가, 용해된 황산칼슘을 내부 공극으로 운반하면서 호스트 입자를 적시는 것으로 생각된다. 결과적으로, 반수화물은 핵생성하여 결정(주로 침상의 결정)을 호스트 입자의 공극 속과 공극 주위의 동일 반응계에서 형성시킨다. 필요한 경우, 결정성 개질제를 슬러리에 첨가할 수 있다. 수득된 복합물은 황산칼슘 결정과 물리적으로 결합된 호스트 입자이다. 이 결합은 황산칼슘과 강도가 보다 높은 호스트 입자 사이의 양호한 결합을 형성시킬 뿐만 아니라, 반수화물을 연속적으로 2수화물(석고)로 재수화시킬 때에 황산칼슘이 호스트 입자로부터 분리되어 이동하는 것을 방지한다.
다수의 이러한 복합재 입자는 최종적으로 경화하기 전에 판으로 압축, 압착시키고, 주조, 조각, 성형 또는 기타 방법으로 목적하는 형태로 형성할 수 있는 재료 덩어리를 형성한다. 복합 재료를 최종적으로 경화시킨 후, 절단, 끌질, 톱질, 드릴링(drilling) 및 기타 방법으로 기계성형(machining)할 수 있다. 추가로, 이 복합 재료는 바람직한 석고의 내화성과 치수 안정성 뿐만 아니라, 호스트 입자 물질에 기인한 강화 효과(특히 강도와 인성)도 나타낸다.
본 발명의 바람직한 양태에 따르면, 호스트 입자는 지섬유이다. 본 발명에 따라서 석고/목섬유의 복합 재료를 제조하는 방법은, (총 고형분을 기준으로 하여) 약 0.5 내지 약 30중량%, 바람직하게는 약 3 내지 20중량%의 목섬유를 잔여량의 하소시키지 않은 분쇄 석고와 혼합함으로써 개시한다. 건조 혼합물을 충분한 양의 액체, 바람직하게는 물과 혼합하여, 약 70 내지 95중량%의 물을 포함하는 희석 슬러리를 제조한다. 슬러리를 가압 용기 속에서, 석고를 황산칼슘 반수화물로 전환시키기에 충분한 온도에서 가열시킨다. 슬러리를 부드럽게 저어주거나 혼합하면서 연속적으로 교반하여, 섬유 덩어리를 부수고 모든 입자를 현탁 상태로 유지시키는 것이 바람직하다. 반수화물을 용액으로부터 침전시켜 침상의 α -반수화물 결정을 형성시킨 후, 슬러리를 오토클레이브에서 꺼낼 때 생성물 슬러리에 대한 압력을 감소시키고, 왁스 유액을 첨가한다. 슬러리는 여전히 가열 상태에서 헤드 박스(head box)를 통해 제지 공정에 사용하는 유형과 같은 연속 펠팅(felting) 컨베이어 상에 방출시킴으로써 여과 케이크를 형성시키고 가능한 한 다량의 유리수를 제거한다. 왁스 유액을 공정 변경용 또는 특성 강화용 첨가제(예: 촉진제, 억제제, 중량 감소 충전재 등)를 선택하여 함께 슬러리에 첨가한 후, 슬러리를 헤드 박스를 통해 펠팅 컨베이어에 통과시키면, 컨베이어 위에 여과 케이크가 형성된다. 물 90중량% 이상을 펠팅 컨베이어를 사용하여 여과 케이크로부터 제거할 수 있다. 물을 제거한 후, 여과 케이크를 재수화가 개시되는 온도로 냉각시킨다. 그러나, 허용된 시간 내에 재수화를 달성하기에 충분할 때까지 온도를 낮추기 위해서는 추가의 외부 냉각을 실시할 필요가 있다.
바람직하게는, 재수화가 광범위하게 이루어지기 전에, 여과 케이크를 목적하는 두께 및/또는 밀도를 갖는 판으로 습윤 압착시킨다. 판에 특수 표면 텍스쳐 또는 적층 표면 가공을 실시하고자 하는 경우, 바람직하게는 이 공정 단계 동안 또는 이후에 재수화시킨다. 바람직하게는, 압력을 점차 증가시켜 제품의 특성을 유지시키는 습식 압착 공정 동안, 2가지 현상이 발생한다. 추가의 물, 예를 들면, 약 50 내지 60중량%의 잔류수가 제거된다. 물을 추가로 제거한 후, 여과 케이크를 재수화가 급속히 일어나는 온도로 냉각시킨다. 황산칼슘 반수화물이 석고로 수화되어, 침상의 황산칼슘 반수화물 결정이 목섬유의 속과 주위의 동일 반응계내에서 석고 결정으로 전환된다. 일부를 재수화시킨 후, 필요한 경우에는 판을 절단하여 다듬고, 이어서, 완전히 수화시킨 후, 건조용 로(kiln)에 통과시킨다. 바람직하게는, 건조 온도는 표면 위의 석고를 재하소시키는 것을 방지할 정도로 충분히 낮아야 하지만, 적어도 간단하게는, 판의 코아 온도는 왁스의 융점을 초과할 정도로 충분히 높아야 한다.
내수성을 최대로 향상시키기 위해, GWF 슬러리 속에서 안정한 왁스 유액은, 슬러리를 여과 케이크로 성형시켜 탈수시키는 동안의 온도와 화학적 환경에서 사용하는 것이 필수적이라 생각된다. 왁스 유액의 안정성은 그 속에 양이온성 계면활성제를 사용하여 현저하게 증진시킬 수 있다. 충분히 안정하지 않은 왁스 유액을 사용하는 경우에는 내수성이 불량한 GWF 판이 제조되는 것으로 밝혀졌다. 또한, 이 유액은 여과 케이크와 분리되고 장치에 침적하는 경향이 있다. 왁스 유액용으로 선택된 왁스는, GWF 판을 건조시킬 때, 용융되고 GWF 판 전체에 걸쳐서 완전히 분산될 정도로 융점이 낮아야 한다.
본 발명의 방법에 따라서 제조한 석고/목섬유 복합 판은, 종래 기술에 따르는 판, 즉, 미국 특허 제5,320,677호의 방법으로 제조한 판에 의해 제공되는 바람직한 특성을 상승작용시킬 뿐만 아니라, 내수성이 향상된 GWF 판을 제공한다. 본 발명의 판은 내수성이 향상되기 때문에, 통상적인 플라스터보드와 종래 기술의 석고/목섬유 판에 비해 나사 및 못의 뽑힘 저항성을 포함하여 강도가 향상된다. 추가로, 밀도와 두께 범위를 초과하여 제조할 수 있다.
본 발명의 상기 및 기타 특성과 이점들은 다음의 본 발명의 상세한 설명에 의해 당해 분야의 숙련가들에게 명백해질 것이다.
기본적인 방법은 하소시키지 않은 석고와 호스트 입자(예: 목섬유 또는 지섬유)를 물과 혼합하여 희석 수성 슬러리를 제조함으로써 개시된다. 석고의 공급원은 원광석 또는 배기 탈황반응(flue-gas-desulphurization) 또는 인산 공정의 부산물로부터 존재할 수 있다. 석고는 비교적 고순도, 즉 바람직하게는 약 92 내지 96%이어야 한다. 또한, 석고는, 예를 들면, 100메쉬 이하를 통과하도록 미세하게 분쇄해야 한다. 입자가 크면 전환 시간이 연장될 수 있다. 석고는 건조 분말로서 또는 수성 슬러리로서 혼입시킬 수 있다.
호스트 입자는 바람직하게는 폐지, 목재 펄프, 목재 플레이크 및/또는 기타 식물 섬유 공급원으로부터 공급될 수 있는 셀룰로즈성 섬유이다. 셀룰로즈성 섬유는, 이의 물리적 구조가 용해된 황산칼슘을 통과시킬 수 있는 접근가능한 틈 또는 공극을 제공하도록, 다공성, 중공성(hollow), 균열성이고/이거나 거친 표면을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 모든 경우에, 예를 들면, 목재 펄프와 같은 공급원은, 덩어리(clump)를 파쇄하고, 크기가 지나치게 크거나 지나치게 작은 재료를 분리하며, 어떤 경우에는, 강도 저하 물질 및/또는 석고(예: 반수화물, 아세트산 등)의 하소 공정에 악영향을 미칠 수 있는 오염 물질을 예비추출하는 전처리가 필요할 수 있다.
분쇄 석고와 목섬유를 충분한 양의 물과 혼합하여 약 5 내지 30중량%의 고형분을 함유하는 슬러리를 제조한다. 그러나, 약 5 내지 20중량%의 고형분을 함유하는 슬러리가 바람직하다. 슬러리 속의 고형분은 약 0.5 내지 30중량%, 바람직하게는 약 3 내지 20중량%의 목섬유를 포함해야 하며, 잔여량은 주로 석고이다.
반수화물로의 전환
슬러리를 연속 교반 또는 혼합 장치가 장착된 가압 용기 속에 투입한다. 필요한 경우, 이 시점에서 결정 조절제(예: 유기산)를 슬러리에 첨가하여, 결정화를 촉진 또는 억제시키거나 하소 온도를 낮출 수 있다. 수증기를 용기 속으로 주입하여, 용기의 내부 온도를 약 100 내지 약 177℃(약 212 내지 약 350℉)로 상승시키고, 압력을 이에 따르는 자생 압력으로 한다. 하한 온도는 황산칼슘 2수화물이 적합한 시간 내에 반수화물 상태로 하소하는 실질적인 최소 온도이고, 상한 온도는 일부 황산칼슘 반수화물을 무수물로 부적절하게 전환시키는 위험 없이 반수화물을 하소시키기 위한 최대 온도이다. 오토클레이브 온도는 바람직하게는 약 140 내지 152℃(약 285 내지 305℉)이다.
이 조건에서 슬러리를 충분한 시간, 예를 들면, 15분 동안 처리하는 경우, 황산칼슘 2수화물 분자로부터 충분한 물이 제거되어 당해 분자가 반수화물 분자로 전환된다. 이 용액은, 입자가 현탁 상태를 유지하도록 연속적으로 교반함으로써, 호스트 섬유 속의 개공(open void)을 적시고 통과할 것이다. 용액이 포화되면서, 반수화물은 핵생성하여 호스트 입자의 공극 속, 표면 및 주위와 호스트 입자의 벽을 따라서 결정을 형성한다.
오토클레이브 공정 동안, 용해된 황산칼슘은 목섬유 속의 공극에 침투하고, 이어서 침상의 반수화물 결정으로서 목섬유의 공극과 표면 위와 주위에 침전된다. 전환이 완료되면, 오토클레이브의 압력을 감소시키고, 왁스 유액을 포함한 바람직한 첨가제를 전형적으로는 헤드 박스에서 혼입하고, 슬러리를 탈수용 컨베이어 위에 올린다. 본 공정의 이 시점에서 촉진제, 억제제, 방부제, 난연제 및 강도 증진제를 포함한 통상적인 첨가제를 슬러리에 첨가할 수 있다. 특정 촉진제(황산칼슘 반수화물이 석고로 수화되는 것을 촉진시킴)와 같은 일부 첨가제는 왁스 유액에 의해 수득되는 내수성의 향상 수준에 현저한 영향을 미칠 수 있다. 결과적으로, 포타쉬(potash)는 백반 및 기타 재료에 비해 촉진제로서 바람직하다.
왁스 유액
본 발명에서는 충분한 왁스를 안정한 유액 상태로 슬러리에 첨가하여 제품 전체에 약 1중량% 이상의 왁스가 분산된 제품을 제조하는 것을 광범위하게 의도하고 있다. 본 발명에서는 파라핀 왁스가 왁스 유액을 구성하는 데에 유리하지만, 임의의 왁스 또는 왁스 혼합물의 사용을 의도하고 있다. 본 발명에서 사용하는 왁스 유액은 바람직하게는 파라핀계 탄화수소, 몬탄 왁스, 폴리비닐 알콜 및 물의 혼합물을 포함하며, 유액에 통상적으로 적용하는 첨가제(예: 유액의 형성을 보조하는 유화제, 유액의 안정화를 보조하는 안정화제)를 함유할 수 있다. 이러한 유형의 적합한 비이온성 왁스 유액으로는 베이코 인코포레이티드(Bakor, Inc.)로부터 상품명 아쿠아라이트(Aqualite) 71의 제품을 구입할 수 있으며, 이것은 융점이 75℃(167℉)인 것으로 알려진 왁스 복합물을 함유한다. 아래의 시판 중인 파라핀 왁스도 사용할 수 있다.
GypsealⅡ (Conoco 시판)
Aqualite 70 (Bakor 시판)
DeWax PAR-40 (Deforest Enterprises 시판)
MICHEM 955 (Michelman 시판)
파라핀 왁스는 바람직하게는 융점이 40 내지 80℃이다. 융점이 80℃를 초과하면, 통상적인 석고 벽판의 제조시 건조 온도가 고온이어야 하고, 그 결과 벽판의 내수성이 불량해진다. 융점이 40℃ 미만이면, 수득되는 석고판의 품질이 불량해진다.
리그나이트(lignite) 왁스로도 공지되어 있는 몬탄 왁스는 경질의 천연 왁스이고, 색상은 검은색 내지 호박색이다. 이것은 수불용성이지만, 사염화탄소, 벤젠 및 클로로포름과 같은 용매에 용해된다. 몬탄 왁스는 파라핀계 탄화수소 100중량부당 약 1 내지 200중량부, 바람직하게는 약 1 내지 50중량부의 양으로 사용한다.
폴리비닐 알콜은 일반적으로 폴리비닐 아세테이트를 가수분해시켜 제조하며, 바람직하게는 실질적으로 완전히 가수분해된 폴리비닐 아세테이트이다. 90% 이상 가수분해된 폴리비닐 아세테이트, 바람직하게는 97 내지 100% 가수분해된 폴리비닐 아세테이트인 것이 바람직하다. 폴리비닐 알콜은 약 60 내지 약 95℃로 상승시킨 온도에서 수용성이지만, 냉수에는 불용성인 것이 적합하다. 폴리비닐 알콜은 파라핀계 왁스 100중량부당 약 1 내지 50중량부, 바람직하게는 1 내지 20중량부의 양으로 사용한다. 폴리비닐 알콜은 내수성을 향상시킬 뿐만 아니라 접착성을 제공한다.
보통, 유액의 수성 비이클(vehicle)을 형성하는 물은 유액의 35 내지 80중량%, 바람직하게는 50 내지 60중량%의 양으로 사용한다.
왁스에 첨가하여 유액을 형성시킬 수 있는 통상적인 유화제에는 아래에 기술하는 바와 같은 비이온성 계면활성제[예: 알킬페녹시폴리(에틸렌옥시)에탄올, 소르비탄 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르], 음이온성 계면활성제(예: 비누화된 지방산) 및 양이온성 계면활성제가 포함되며, 이들은 전형적으로 유액의 0.1 내지 5중량%의 양으로 사용한다. 왁스 유액에 첨가할 수 있는 통상적인 안정화제에는 알칼리 금속 또는 수산화암모늄이 포함되며, 이들은 전형적으로 유액의 0.1 내지 1중량%의 양으로 사용한다.
본 발명에서, 바람직하게는 양이온성 유화제를 유액 속에 포함시킨다. 양이온성 유화제만을 단독으로 사용하거나 기타 유화제와 혼합하여 사용할 수 있다. 특히 바람직한 양이온성 유화제는 상품명 G-265로 ICI 서팩턴츠(Surfactants)에서 시판중인 4급 아민 계면활성제이다. 기타 유용한 양이온성 유화제에는 토마(Tomah) Q-17-2(판매원: Tomah Products, Inc.)와 에토쿠아드(Ethoquad) C/25(판매원: AKZO Chemicals, Inc.)가 포함된다. Q-17-2의 화학식은 아래와 같다.
위에 기재한 바와 같이, 양이온성 계면활성제를 단독으로 또는 기타 통상적인 유화제와 혼합하여 왁스 유액에 첨가함으로써, 본 발명의 판을 제조하기 위해 적용되는 고온 조건하에 왁스 유액의 안정성이 촉진된다. 특정 조건하에서, 양이온성 계면활성제를 포함하지 않는 왁스 유액은 분해되어 왁스 입자가 응집되고, 그 결과 여과 케이크가 성형장치에 접착되고 수득되는 판의 내수성이 감소하는 것으로 밝혀졌다. 이론적으로, 양전하를 갖는 왁스/양이온성 계면활성제가 음전하를 갖는 목섬유 표면에 이끌리기 때문에, 양이온성 계면활성제를 첨가함으로써, 여과 케이크와 수득된 판 속에서 왁스의 보유력이 증가된다.
왁스 유액은 파라핀계 탄화수소와 몬탄 왁스를 용융 상태가 될 때가지 가열하고, 이들을 함께 혼합하여 제조할 수 있다. 안정화제와 유화제를 함유하는 폴리비닐 알콜의 고온 수용액을 파라핀과 몬탄 왁스의 고온 블렌드와 함께 콜로이드 밀(colloid mill)을 통하여 통과시킨 후, 수득한 유액을 냉각시킨다. 유액을 제조하기 위해 기타 유형의 장치와 제조방법을 이용할 수 있다.
왁스 유액을 석고/목섬유의 수성 슬러리에 첨가하고, 석고 100중량부당 왁스 고형분 0.5 내지 20중량부, 바람직하게는 약 1 내지 3중량부가 제공되는 비율로 슬러리와 혼합한다. 발포제, 분산제 및 경화 촉진제와 같은 기타 성분을 슬러리 속에 포함시킬 수 있다. 슬러리에 첨가한 유액으로부터 65 내지 90%의 왁스가 석고/목섬유 제품에 유지되고, 나머지는 탈수공정에서 소실된다. 슬러리에 첨가한 왁스 유액의 왁스 고형분 함량은 중요하지 않다.
슬러리를 오토클레이브로부터 꺼낸 후, 왁스 유액을 바람직하게는 헤드 박스 앞에서 슬러리에 첨가하여, 본 발명의 여과 케이크 형성 및 탈수 단계 전에, 왁스 유액이 슬러리와 완전히 혼합되기에 충분한 시간을 제공하는 것이 바람직하다. 왁스 유액을 첨가할 때의 슬러리 온도는 중요하지 않지만, 왁스 유액이 슬러리의 조건하에 안정해야 한다. 특정 양태에서, 슬러리의 온도는 황산칼슘 반수화물 결정을 유지시킬 정도로 충분히 높을 수 있다. 어떠한 경우에도, 왁스 유액을 석고-목섬유 슬러리와 혼합할 때에 왁스 유액은 슬러리 온도에서 안정해야 하며, 슬러리 속에 존재하는 첨가제(예: 촉진제)의 존재하에 안정해야 한다. 왁스 유액은 또한 탈수 및 판 성형 단계에 걸쳐서 안정한 상태이어야 하지만, 왁스의 대부분이 탈수 및 판 성형 단계 동안 여과 케이크 속에 유지되는 것이 중요하다.
탈수공정
가열 왁스 함유 슬러리를 헤드 박스를 통해 통과시키는 데, 헤드 박스는 슬러리를 편평한 다공성 성형 표면 위에 분포시켜 여과 케이크를 생성한다. 슬러리를 오토클레이브로부터 꺼낼 때 물이 증발되고, 바람직하게는 진공에 의해 촉진되어 슬러리 속의 물이 다공성 성형 표면을 통해 통과함으로써, 여과 케이크가 탈수된다. 탈수에 의해 여과 케이크가 냉각되지만, 탈수 공정 동안 추가로 외부 냉각을 적용시켜야 한다. 반수화물이 실질적으로 석고로 전환되기 전에, 생성물 슬러리의 온도가 여전히 비교적 높은 상태에서, 가능한 한 다량의 물을 제거한다. 탈수 장치 속에서 슬러리 수분의 90% 정도를 제거하면, 여과 케이크의 수분 함량은 약 35중량%가 된다. 이 단계에서, 여과 케이크는 바람직하게는 재수화가능한 황산칼슘 반수화물 결정과 결합된 목섬유로 이루어지며, 여전히 각각의 복합 섬유 또는 단괴(nodule)로 부서지고, 성형, 주조 또는 고밀도로 압착시킬 수 있다.
여과 케이크의 형성 및 여과 케이크의 탈수 공정은 본원의 일부를 구성하는 미국 특허 제5,320,677호에 기재되어 있는 유형의 제지 장치를 사용하여 수행하는 것이 바람직하다.
압착 및 재수화공정
탈수시킨 여과 케이크를, 반수화물이 실질적으로 재수화되기 전에, 몇분 동안 습식 압착시켜 수분 함량을 추가로 감소시키고 여과 케이크를 목적하는 형상, 두께 및/또는 밀도로 압축시키는 것이 바람직하다. 탈수 단계에서 다량의 물을 추출하여 여과 케이크의 온도를 상당히 저하시킬 수 있지만, 적당한 시간 이내에 목적하는 재수화 온도에 도달시키기 위해서 추가로 외부 냉각이 필요하다. 여과 케이크의 온도를 바람직하게는 약 49℃(120℉) 미만으로 감소시켜 비교적 빠르게 재수화시킬 수 있다. 재수화 공정에 의해 α -반수화물 결정을 목섬유와 물리적으로 결합된 상태에서 본래의 침상 석고 결정으로 재수화시킨다.
슬러리 속에 제공되는 촉진제, 억제제, 결정 개질제 또는 기타 첨가제에 따라, 수화 시간은 단지 몇분 내지 한 시간 이상 걸릴 수 있다. 침상의 반수화물 결정이 목섬유와 결합하고, 여과 케이크로부터 운반 액체의 대부분이 제거되므로, 황산칼슘의 이동은 방지되면서 균일한 복합물이 생성된다. 재수화는 반수화물 결정이 동일 반응계에서, 즉 목섬유의 공극 내부 또는 공극 주위에서 2수화물 결정으로 재결정화되는 것에 영향을 미침으로써, 복합물의 균질성을 유지시킨다. 또한, 결정이 성장함으로써 황산칼슘 결정이 인접한 섬유에 결합되어, 목섬유의 강화에 의해 강도가 향상된, 대체로 결정성 덩어리를 형성하게 된다.
수화가 완료될 때, 즉시 복합물 덩어리를 건조시켜 잔류 유리수를 제거하는 것이 바람직하다. 이렇게 하지 않으면, 흡습성 목섬유가 나중에 증발하는 유리수를 유지하거나 심지어 흡수하게 된다. 여분의 물을 제거하기 전에 황산칼슘 피복물을 완전히 경화시키는 경우, 비결합수가 증발될 때에 섬유가 수축되어 석고로부터 분리될 수 있다. 따라서, 최적의 결과를 위해, 온도가 수화가 개시되는 온도 수준 미만으로 저하되기 전에, 과량의 유리수를 복합물 덩어리로부터 가능한 한 많이 제거하는 것이 바람직하다.
건조 공정
이어서, 전형적으로 약 30중량%의 유리수를 함유하는 압착 판을 비교적 높은 온도에서 즉시 건조시켜 최종 생성물의 유리수 함량을 약 0.5% 이하로 감소시킨다. 건조 단계 동안, 최종 생성물의 내부 온도를 단시간 동안 충분히 높게 상승시켜 왁스를 완전히 용융시킨다. 명백하게도, 석고가 하소되는 건조 조건은 피해야 한다. 제품의 코아 온도가 77℃(170℉) 이상, 바람직하게는 약 77 내지 93℃(약 170 내지 200℉)에 도달하는 조건하에 건조시키는 것이 바람직한 것으로 밝혀졌다. 경화시키고 건조시킨 판은 목적하는 규격으로 절단하거나 기타 방법으로 처리할 수 있다.
최종적으로 경화시키면, 신규한 복합 재료는 이의 두가지 성분 둘다에 의해 제공된 바람직한 특성을 나타낸다. 목섬유는 석고 기재의 강도, 특히 굴곡 강도를 증가시키는 반면, 석고는 목섬유를 보호하는 피복물 또는 결합재로서 작용하고, 내화성을 제공하며, 수분에 의한 팽창성을 감소시킨다.
아래의 실시예에 의해 본 발명의 내수성이 향상된 석고/목섬유 제품을 제조하여 시험하지만, 이들 실시예는 설명의 목적을 위해 기재된 것이며, 내수성이 향상된 기타 다수의 석고 목섬유 제품이 적합한 변형에 의해 제조될 수 있는 것으로 이해된다.
실시예 1
표준 GWF 판 제품을 다음과 같이 제조한다. 하소시키지 않은 FGD 석고(배기 탈황반응의 부산물) 92중량%와 골판지 섬유 펄프 8중량%의 혼합물을 충분한 물과 함께 교반 오토클레이브에 첨가하여 고형분이 15중량%인 슬러리를 제조한다. 수득한 슬러리를 가압하에 약 146℃(295℉)에서 15분 동안 가열함으로써 석고를 하소시켜 α -반수화물을 형성시킨다.
슬러리 내의 압력은 슬러리를 오토클레이브로부터 꺼낼 때에 감소한다. 결과적으로 수분이 증발되면서 슬러리가 약 82 내지 100℃(약 180 내지 212℉)로 냉각된다. 촉진제를 슬러리에 첨가한 후, 성형 라인의 헤드 박스에 투입한다. 촉진제는, 석고의 중량을 기준으로 하여, K2SO4(포타쉬) 2중량%와 당으로 피복시킨 황산칼슘 2수화물(예를 들면, 미국 특허 제3,813,312호에 기재된 바와 같음) 2중량%이다. 슬러리를 다공성 컨베이어 위에 분포시키고, 당해 컨베이어 위에서 여과 케이크를 형성시킨다. 여과 케이크를 진공 탈수장치를 통해 통과시켜 약 80%의 물을 제거하고, 슬러리/여과 케이크를 약 49℃(120℉)의 온도에 도달시킨다. 여과 케이크를 두께가 약 0.8cm(0.3in)인 판으로 압착시키고, 추가로 진공 처리하여 더 많은 양의 물을 제거하고 판을 약 35℃(95℉)로 냉각시킴으로써, 반수화물을 가장 양호하게 석고로 재수화시킨다. 재수화시킨 후, 판을 패널로 절단하고, 이 패널은 판의 코아를 단시간 동안 약 93℃(200℉)에 도달시키는 조건하에 건조시킨다. 이어서, 수득한 패널을 아래에 기재한 바와 같이 시험한다.
실시예 2
안정화시킨 왁스 유액을 다음과 같이 제조한다. 양이온성 계면활성제(G-265) 10중량부와 물 90중량부를 교반하면서 혼합하여 용액을 제조한다. 이 용액을 왁스 유액(Bakor-Aqualite 71)에 100 내지 1000의 중량비로 첨가한다. 이로써, 다음을 함유하는 안정화된 왁스 유액이 제공된다.
아쿠아라이트(Aqualite)의 활성 성분 37중량%
양이온성 계면활성제 1중량%
물 62중량%
실시예 3
실시예 1에 따라 제조한 판은, 실시예 2의 왁스 유액을 석고 1파운드(1b)당 왁스 고형분 3중량%를 제공하기에 충분한 양으로 헤드 박스 앞에서 슬러리에 첨가하는 것을 제외하고는 이와 동일한 조건으로 제조한 판과 비교한다. 두 개의 판 샘플을 흡수성, 밀도 및 강도에 대하여 시험한다. 아래에 기재되어 있는 시험 결과에 의하면, 왁스 유액을 첨가함으로써 판의 흡수율이 현저하게 감소될 뿐만 아니라 강도가 향상됨을 나타낸다.
[표 1]
흡수율, 밀도 및 강도를 5개의 판 각각에 대하여 14개의 샘플을 취하여 측정하고, 70회 측정한 평균을 표 1에 기재한다. 표 1에 기재되어 있는 흡수율은 ASTM 시험 C-473법에 따라서 측정한 것으로 2시간 동안 완전히 침지시킨 샘플을 기준으로 한다. 침지 전과 침지 후의 각 샘플의 중량을 이용하여 중량 증가율을 계산한다. 측정 중량을 측정 용적으로 나누어 밀도를 측정하고, 반면에 강도는 ASTM D1037 시험법에 따라서 파괴 모듈러스("MOD")로서 측정한다.
실시예 4
시판중인 왁스 유액(Bakor Aqualite 71)을 석고 1파운드(1b)당 왁스 고형분 2중량%를 제공하기에 충분한 양으로 헤드 박스 앞에서 슬러리에 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1에 따라서 판을 제조한다. 수득한 판을 분석한 결과, 석고 중량을 기준으로 하여, 약 1.7중량%의 왁스가 완성된 건조 판 내에 함유되어 있다.
본원에 기재되어 있는 발명의 형태는 단지 설명하기 위한 것으로 간주되어야 한다. 본원에서 본 발명의 목적과 청구의 범위의 범주를 벗어나지 않고도 다양한 변형이 가능하다는 것은 당해 분야의 숙련가들에게 명백할 것이다.

Claims (13)

  1. 슬러리가 유지되는 조건하에서 안정한 상태로 존재하는 수성 왁스 유액을 황산칼슘 물질과 호스트(host) 입자로 이루어진 수성 슬러리에 첨가하는 단계,
    왁스 함유 슬러리를 편평한 다공성 성형 표면으로 통과시켜 여과 케이크(filter cake)를 형성시키는 단계,
    여과 케이크로부터 다공성 표면을 통해 물을 제거하는 단계,
    여과 케이크를 압착시켜 판을 제조하고 물을 추가로 제거하는 단계 및
    판을 건조시켜 잔류하는 유리수를 제거하고 판의 코아(core) 온도를 왁스를 용융시키기에 충분한 온도에 도달하게 하는 단계를 포함하는, 내수성이 향상된 석고판 제품의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 슬러리에 첨가되는 왁스 유액의 양이, 황산칼슘의 중량을 기준으로 하여, 1 내지 20중량%의 왁스 고형분을 슬러리에 제공하기에 충분한 양인 방법.
  3. 제2항에 있어서, 슬러리에 첨가되는 왁스 유액의 양이, 황산칼슘의 중량을 기준으로 하여, 1 내지 3중량%의 왁스 고형분을 슬러리에 제공하기에 충분한 양인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 왁스 유액이 양이온성 계면활성제를 포함하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 왁스 유액이 양이온성 4급 아민 계면활성제를 포함하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 왁스 유액이 파라핀 왁스를 포함하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 왁스 유액이 파라핀 왁스, 몬탄 왁스 및 폴리비닐 알콜의 혼합물을 포함하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 슬러리가 분쇄된 황산칼슘 물질과 별개의 리그노-셀룰로즈성 호스트 입자를 포함하며, 이때 리그노-셀룰로즈성 호스트 입자는 각각 입자체의 상당 부분에 걸쳐 슬러리 용매가 침투할 수 있는 공극을 갖는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 호스트 입자가 목섬유(wood fiber)인 방법.
  10. 제8항에 있어서, 슬러리 속의 고형분이 목섬유0.5 내지 30중량% 포함하는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 슬러리 속의 고형분이 목섬유3 내지 20중량% 포함하는 방법.
  12. 황산칼슘 물질과 호스트 입자로 이루어진 수성 슬러리를 황산칼슘 반수화물 결정이 유지되는 온도로 유지시키면서, 황산칼슘 반수화물 결정이 유지되는 조건하에서 안정한 상태로 존재하는 수성 왁스 유액을 당해 슬러리에 첨가하는 단계,
    여과 케이크의 온도가, 황산칼슘 반수화물이 황산칼슘 2수화물로 급격하게 재수화되는 온도 미만의 온도로 저하되기 전에, 왁스 함유 슬러리를 편평한 다공성 표면으로 통과시켜 여과 케이크를 형성시키는 단계,
    여과 케이크로부터 다공성 표면을 통해 물을 제거하여, 여과 케이크를 재수화가 개시되는 온도로 냉각시키는 단계,
    여과 케이크를 압착시켜 판을 제조하고 물을 추가로 제거함으로써 호스트 입자 주위의 황산칼슘 반수화물 결정을 동일 반응계에서 황산칼슘 2수화물 결정으로 재수화시키는 단계 및
    판을 건조시켜 잔류 유리수를 제거하고 판의 코아 온도를 왁스를 용융시키기에 충분한 온도에 도달하게 하는 단계를 포함하는, 내수성이 향상된 석고판 제품의 제조방법.
  13. 제1항에 있어서, 분쇄된 석고와 호스트 입자를 70 내지 95중량%의 물과 혼합하는 단계(여기서, 각각의 호스트 입자는, 각각의 표면 위 및/또는 입자 내에, 현탁되고/되거나 용해된 석고를 함유하는 슬러리 용매가 침투할 수 있는 공극을 갖고, 당해 슬러리는 호스트 입자 속의 침투성 공극을 실질적으로 적시고 가압하에 가열되는 경우에 침상 황산칼슘 α -반수화물 결정을 성장시킬 정도로 충분히 희석된다),
    슬러리를 가압 용기 속에서 연속적으로 교반하면서 석고가 황산칼슘 α -반수화물로 하소되기에 충분한 온도로 가열하는 단계,
    황산칼슘 반수화물의 적어도 일부가 호스트 입자 속의 공극 속과 공극 주위에서 실질적으로 결정화될 때까지 슬러리를 상기 온도로 유지시키는 단계,
    슬러리를 황산칼슘 반수화물 결정이 유지되는 온도로 유지시키면서, 황산칼슘 반수화물 결정이 유지되는 온도 조건하에서 안정한 상태로 존재하는 수성 왁스 유액을 당해 슬러리에 첨가하는 단계,
    여과 케이크의 온도가, 황산칼슘 반수화물 결정이 황산칼슘 2수화물로 급격하게 재수화되는 온도 미만으로 온도로 저하되기 전에, 왁스 함유 슬러리를 편평한 다공성 표면으로 통과시켜 여과 케이크를 형성시키는 단계,
    여과 케이크를 재수화가 개시되는 온도로 냉각시키는 단계,
    여과 케이크를 압착시켜 판을 제조하고 물을 추가로 제거함으로써 호스트 입자 중의 공극 속과 공극 주위의 황산칼슘 반수화물 결정을 재수화시켜 황산칼슘 2수화물 결정을 형성시키는 단계 및
    판을 건조시키는 단계를 포함하는 방법.
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