KR100639966B1 - 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 그 제조 방법과 그를포함하는 리튬 이차 전지 - Google Patents

리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 그 제조 방법과 그를포함하는 리튬 이차 전지

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Abstract

전이 금속을 함유하는 결정질 복합 산화물로서 소정 직경의 메조포어(mesopore)가 형성되어 있는 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 그 제조 방법과, 그를 포함하는 리튬 이차 전지에 관하여 개시한다. 본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극 활물질은 적어도 일부에 소정 직경의 메조포어가 형성되어 있는 결정질 구조의 M-P-O (M = 전이 금속) 함유 복합 산화물로 이루어진다. 본 발명에 따른 음극 활물질을 제조하기 위하여, 먼저 MxNy (M은 전이 금속, N은 O 또는 F, x 및 y는 각각 1 또는 2)의 조성을 가지는 제1 화합물과 H3PO4 와의 혼합 수용액을 제조한다. 상기 혼합 수용액과 계면활성제와의 혼합물을 형성한다. 상기 혼합물을 건조시킨 후, 상기 건조된 혼합물을 열처리한다.
리튬 이차 전지, 음극 활물질, 메조포어, 결정질 Sn-P-O

Description

리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 그 제조 방법과 그를 포함하는 리튬 이차 전지 {Anode active material for rechargeable lithium battery, producing method thereof and lithium secondary battery comprising the same}
도 1은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조 방법을 설명하기 위한 플로차트이다.
도 2는 본 발명의 방법에 따라 메조포어 형성 부분과 결정질 부분이 혼재하도록 형성된 Sn-P-O 복합물의 XRD (X-ray diffraction pattern) 패턴으로서, 도 2의 (a) 및 (b)는 실시예 1에서 제조한 화합물에 대하여 400℃에서의 열처리 전 및 후에 각각 측정한 XRD 패턴이다.
도 3은 실시예 1에서 얻어진 Sn-P-O 복합물의 비표면적 분석 결과를 나타내는 그래프이다.
도 4는 본 발명의 방법에 따라 메조포어 형성 부분과 결정질 부분이 혼재하도록 제조된 Sn-P-O 복합물로 이루어지는 음극 활물질을 포함하는 리튬 이차 전지의 충방전 특성을 비교예와 비교하여 나타낸 그래프이다.
도 5는 본 발명의 방법에 따라 메조포어 형성 부분과 결정질 부분이 혼재하도록 제조된 Sn-P-O 복합물로 이루어지는 음극 활물질을 포함하는 리튬 이차 전지에서 초기 충방전중 낮은 각도에서의 격자 상수 변화를 나타낸 그래프이다.
본 발명은 리튬 이차 전지의 재료 및 그 제조 방법과, 그를 포함하는 리튬 이차 전지에 관한 것으로, 특히 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 그 제조 방법과 그를 포함하는 리튬 이차 전지에 관한 것이다.
리튬 이차 전지는 가역적으로 리튬 이온의 삽입과 탈리가 가능한 물질을 양극 및 음극으로 사용하고, 상기 양극과 음극 사이에 유기 전해액 또는 폴리머 전해액을 충전시켜 제조하며, 리튬 이온이 양극 및 음극에서 삽입/탈리될 때의 산화/환원 반응에 의하여 전기 에너지를 생성한다.
리튬 이차 전지의 양극 활물질로는 칼코게나이드(chalcogenide) 화합물이 사용되고 있으며, 그 예로 LiCoO2, LiMnO2, LiMn2O4, LiNiO 2, LiNi1-xCoxO2(0<x<1) 등의 복합 금속 산화물들이 사용되고 있다. 
음극 활물질로는 리튬 금속을 사용하였으나, 리튬 금속을 사용할 경우 덴드라이트(dendrite) 형성으로 인한 전지 단락이 발생하여 폭발의 위험성이 있어 리튬 금속 대신 탄소계 물질로 대체되어 가고 있다.  리튬 이차 전지의 음극 활물질로 사용되는 상기 탄소계 활물질에는, 천연 흑연 및 인조 흑연과 같은 결정질계 탄소와 소프트 카본(soft carbon) 및 하드 카본(hard carbon)과 같은 비정질계 탄소가 있다.  상기 비정질계 탄소는 용량이 크지만, 충방전 과정에서 비가역성이 크다는 문제점이 있다.  결정질계 탄소로는 천연 흑연이 대표적으로 사용되며, 이론 한계 용량이 372 ㎃h/g으로서, 용량이 높아 음극 활물질로 이용되고 있으나, 수명 열화가 심하다는 문제점이 있다. 한편 이러한 천연 흑연이나 탄소계 활물질은 이론 용량이 380 mAh/g 정도 밖에 되지 않아, 향후 고용량 2차 전지의 개발시는 현재의 이 음극을 사용할 수 없는 문제점이 있다.
따라서, 현재 활발히 연구를 진행하는 것이 금속계 또는 금속간 화합물(intermetallic compounds)계의 음극 활물질이다. 특히, Sn, Si, SnO2 계의 음극 활물질은 용량이 기존의 음극보다 2배 이상 높다는 장점이 있다. 그러나, 기존의 SnO 또는 SnO2 계의 음극 활물질은 비가역 용량이 전체 용량의 65% 이상을 차지할 뿐 만 아니라, 수명 특성도 매우 나쁘다는 단점이 있다. 예를 들면, SnO2는 초기 방전 용량이 1450 mAh/g 이지만 초기 충전 용량이 650 mAh/g 정도로 이용 효율이 상당히 떨어지는 단점이 있고, 20 사이클 충방전 후에는 용량이 초기 용량 대비 80% 이하로 떨어지는 등 수명이 급격히 저하되는 특성이 있어 이차 전지에 사용하는 경우 심각한 문제점을 야기하게 된다. (참고 문헌: J. Electrochem. Soc. 144(6) 1997년 Page 2045, J. Electrochem. Soc. 144(9) 1997년 Page 2943) 이를 극복하기 위해 Sn2BPO6 계의 복합 산화물을 음극 활물빌로 사용하기 위한 연구가 이루어지고 있으나, 이 또한 초기 용량이 급격히 떨어진다는 단점이 있다. (참고 문헌: J. Electrochem. Soc. 1999년 Vol. 146, page 59)
본 발명은 상기한 종래 기술에서의 문제점을 해결하고자 하는 것으로, 본 발명의 목적은 리튬 이차 전지의 용량을 높일 수 있고 우수한 사이클 수명 특성을 제공할 수 있는 새로운 구조의 리튬 이차 전지용 음극 활물질을 제공하는 것이다. 
본 발명의 다른 목적은, 리튬 이차 전지의 용량을 높일 수 있고 우수한 사이클 수명 특성을 제공할 수 있는 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조 방법을 제공하는 것이다. 
본 발명의 또 다른 목적은 용량이 높고, 사이클 수명 특성이 우수한 리튬 이차 전지를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 리튬 이차전지용 음극 활물질은 적어도 일부에 소정 직경의 메조포어(mesopore)가 형성되어 있는 결정질 구조의 M-P-O (M = 전이 금속) 함유 복합 산화물로 이루어진다.
바람직하게는, 상기 M은 Sn이다.
또한 바람직하게는, 상기 메조 포어는 0.5 ∼ 10 nm의 직경을 가진다.
상기 다른 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 리튬 이차전지용 음극 활물질의 제조 방법에서는 먼저 MxNy (M은 전이 금속, N은 O 또는 F, x 및 y는 각각 1 또는 2)의 조성을 가지는 제1 화합물과 H3PO4 와의 혼합 수용액을 제조한다. 상기 혼합 수용액과 계면활성제와의 혼합물을 형성한다. 상기 혼합물을 건조시킨 후, 상기 건조된 혼합물을 열처리한다.
바람직하게는, 상기 M은 Sn이고, N은 F이다. 또한 바람직하게는, 상기 계면활성제는 CTAB (cetyl-trimethyl-ammonium bromide: (CH3(CH2)15N(CH 3)3Br)으로 이루어진다.
상기 건조 단계는 80 ∼ 200℃의 온도하에서 행해질 수 있다. 또한, 상기 열처리는 400 ∼ 500℃의 온도하에서 행해질 수 있다.
본 발명에 따른 리튬 이차전지용 음극 활물질의 제조 방법에서는 상기 혼합물의 건조 단계 후 혼합물의 열처리 단계 전에 상기 건조된 혼합물을 여과하여 미반응된 계면활성제를 완전히 제거하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 또 다른 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 리튬 이차 전지는 본 발명에 따른 리튬 이차전지용 음극 활물질을 포함하는 음극과, 양극 활물질을 포함하는 양극과, 비수용액 전해질이 함침되어 있는 세퍼레이터를 포함한다. 상기 양극 활물질은 리튬의 가역적인 인터칼레이션/디인터칼레이션이 가능한 화합물 (lithiated intercalation compound) 및 리튬과 가역적으로 반응하여 리튬-함유 화합물을 형성하는 물질 중에서 선택되는 하나의 물질로 구성된다.
본 발명에 따른 음극 활물질을 채용한 리튬 이차전지는 종래의 음극 활물질을 사용하는 경우에 비하여 용량이 크고, 사이클 수명 특성이 매우 우수하다.
다음에, 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 첨부 도면을 참조하여 상세히 설명한다.
본 발명에서는 적어도 일부에 소정 직경의 메조포어(mesopore)가 형성되어 있는 결정질 구조의 M-P-O (M = 전이 금속) 함유 복합 산화물로 이루어지는 리튬 이차 전지용 음극 활물질을 제공한다.
본 발명의 일 예에 따른 리튬 이차 전지용 음극 활물질에서, 상기 M은 Sn으로 될 수 있다. 또한, 상기 메조 포어는 0.5 ∼ 10 nm의 직경을 가질 수 있다.
본 발명에서는 M-P-O로 구성되어 있는 결정질의 복합 산화물 구조에 인위적으로 메조포어를 형성한다.
도 1은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조 방법을 설명하기 위한 플로차트이다.
도 1을 참조하면, 먼저 단계 10에서, MxNy의 조성을 가지는 제1 화합물과 H3PO4 와의 혼합 수용액을 제조한다. 여기서, 상기 M은 전이 금속이고, N은 O 또는 F이고, x 및 y는 각각 1 또는 2이다. 본 발명의 일 예에 따른 리튬 이차 전지용 음극 활물질에서, 상기 M은 Sn, N은 F로 구성될 수 있다.
단계 20에서, 상기 혼합 수용액과 계면활성제와의 혼합물을 형성한다. 바람직하게는, 상기 계면활성제는 CTAB (cetyl-trimethyl-ammonium bromide: (CH3(CH2)15N(CH3)3Br)으로 이루어진다.
단계 30에서, 상기 혼합물을 건조시킨다. 상기 건조 단계는 80 ∼ 200℃의 온도하에서 행해질 수 있다.
단계 40에서, 상기 건조된 혼합물에서 미반응된 계면활성제를 완전히 제거하기 위하여 상기 건조된 혼합물을 여과한다. 이 단계는 반드시 필수적인 것은 아니 며, 경우에 따라 생략 가능하다.
단계 50에서, 상기 건조된 혼합물을 열처리한다. 상기 열처리는 400 ∼ 500℃의 온도하에서 행해질 수 있다. 여기서, 상기 혼합물을 500℃ 보다 높은 온도에서 열처리하는 경우에는 복합 산화물 내에 메조포어가 붕괴되어 원하는 결과물을 얻을 수 없으므로 바람직하지 않다.
상기와 같은 방법으로 얻어진 화합물을 리튬 이차 전지용 음극 활물질로 사용함으로써 리튬 이차 전지의 용량을 높일 수 있으며, 사이클 수명 특성을 향상시킬 수 있다. 이 때, 상기 리튬 이차 전지의 양극은 리튬의 가역적인 인터칼레이션/디인터칼레이션이 가능한 화합물 (lithiated intercalation compound) 및 리튬과 가역적으로 반응하여 리튬-함유 화합물을 형성하는 물질 중에서 선택되는 하나의 물질로 구성되는 양극 활물질로 구성된다.
다음에, 구체적인 실시예들을 통하여 본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지에 대하여 설명한다. 다음의 실시예들은 예시에 불과한 것이며, 본 발명이 다음의 예들에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
음극 활물질의 제조
6g의 SnF2와 13.8g의 H3PO4를 40ml의 순수에 완전히 용해시킨 후, 5.5g의 CTAB (cetyl-trimethyl-ammonium bromide: CH3(CH2)15N(CH3)3 Br) 5.5g을 20g의 순수에 녹였다. 얻어진 수용액을 40℃에서 1시간 동안 교반한 후, 90℃에서 12시간 동 안 열처리하여 건조시켰다. 그 후, 여과(filtering)를 통하여 미반응된 CTAB를 완전히 제거하고, 400℃에서 8시간 동안 열처리하였다. 
도 2의 (a) 및 (b)는 각각 실시예 1에서 제조한 화합물에 대하여 400℃에서의 열처리 전 및 후에 각각 측정한 XRD (X-ray diffraction pattern) 패턴이다.
도 2에서 보는 바와 같이, 열처리 전에는 SnHPO4 물질이 존재하고, 열처리 후에는 완전히 Sn2P2O7로 변함을 알 수 있다 (10도 이상의 XRD 패턴 참조). 또한, 낮은 각도의 XRD 패턴을 보면, 헥사고날(hexagonal) 모양을 가지는 메조포어가 형성된 물질이 가지는 특성 피크가 XRD 패턴의 2 ∼ 3도 사이에서 보임을 알 수 있다.
리튬 이차 전지의 제조
실시예 1에서 400℃에서 열처리된 분말 2.4g과, 폴리비닐리덴플로라이드 (PVDF: polyvinylidene fluoride, KF1100, 일본 구레하 화학) 결합제 0.3 g과, 슈퍼 P 카본블랙 (Super P carbon black) 0.3 g을 N-메틸피롤리돈 (NMP: N-methylpyrrolidone) 용액에 혼합 후 구리 호일(Cu foil)에 코팅을 하여 극판을 제조하였다. 이 극판을 음극으로 이용하고, 양극으로서 Li 금속을 이용하여 코인 셀을 제조하였다. 그 후, 얻어진 코인 셀에 대하여 2.5 V 및 0 V 사이에서 30 사이클 충방전을 실시하였다. 전류 밀도는 0.3 mA/cm2 를 사용하였다. 전해액은 1.03 M LiPF6 가 용해된 에틸렌 카보네이트 (ethylene carbonate: EC), 디에틸렌 카보네이트 (diethylene carbonate: DEC) 및 에틸메틸 카보네이트 (ethyl-methyl carbonate: EMC)의 혼합 용액 (부피비 3:3:4)을 사용하였다.
실시예 2
SnF2 분말 10g, H3PO4 10g, 그리고 CTAB 8g을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1에서와 같은 방법으로 음극 활물질 및 코인 셀을 제조하였다.
실시예 3
SnF2 분말 13g, H3PO4 13g, 그리고 CTAB 12g을 사용 한 것을 제외하고, 실시예 1에서와 같은 방법으로 음극 활물질 및 코인 셀을 제조하였다.
실시예 4
SnF2 분말 16g, H3PO4 16g, 그리고 CTAB 17g을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1에서와 같은 방법으로 음극 활물질 및 코인 셀을 제조하였다.
비교예 1
SnHPO4 (Aldrich Chem.) 분말을 400℃에서 8시간 동안 가열한 후, 냉각하여 Sn2P2O7 분말을 제조하였다. XRD 분석 결과, 10도 이하의 낮은 각도에서는 피크가 전혀 나타나지 않았으며, 10도 이상의 각도에서만 도 2의 (b)에 나타난 피크들이 나타나는 것을 확인하였다.
Sn2P2O7 분말 2.4g과, 폴리비닐리덴플로라이드 (PVDF: polyvinylidene fluoride, KF1100, 일본 구레하 화학) 결합제 0.3 g과, 슈퍼 P 카본블랙 (Super P carbon black) 0.3 g을 N-메틸피롤리돈 (NMP: N-methylpyrrolidone) 용액에 혼합한 후, 구리 호일에 코팅을 하여 극판을 제조하였다. 이 극판을 음극으로 이용하고, 양극으로서 Li 금속을 이용하여 코인 셀을 제조한 후, 2.5 V 및 0 V 사이에서 30 사이클 충방전을 실시하였다. 전류 밀도는 0.3 mA/cm2 를 사용하였다. 전해액은 1.03 M LiPF6 가 용해된 에틸렌 카보네이트 (ethylene carbonate: EC), 디에틸렌 카보네이트 (diethylene carbonate: DEC) 및 에틸메틸 카보네이트(ethyl-methyl carbonate: EMC)의 혼합 용액 (부피비 3:3:4)을 사용하였다.
실시예 1 내지 실시예 4에서 각각 얻어진 분말 중 메조포어를 가지는 Sn-P-O분말의 부피비(vol.%)를 표 1에 나타내었다.
또한, 실시예 1 내지 실시예 4와, 비교예 1에서의 방법으로 제조된 전지들에 대하여 2.5V와 0 V 사이에서 30 사이클 충방전하여 사이클 수명을 평가하였으며, 초기 충방전 용량 및 30 사이클 후의 용량을 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
Figure 112004048290843-pat00001
표 1에서와 같이, 실시예 1 내지 실시예 4의 리튬 이온 전지가 비교예 1의 리튬 이온 전지에 비하여 30 사이클 후의 사이클 수명이 우수한 것으로 나타났다. 실시예 1 및 실시예 2의 리튬 이온 전지는 각각 비교예 1의 리튬 이온 전지에 비하여 수명 특성이 약 60% 이상 증가하였음을 확인할 수 있다.
특히, 메조포어가 형성된 물질들, 즉 실시예 1 내지 실시예 4에서 얻어진 물질들은 XRD 패턴 분석 결과 낮은 각도에서 헥사고날 포어 (hexagonal pore)에 해당되는 피크들이 나타나는 것을 확인하였다. 또한, 격자 상수의 값이 약 3nm 임을 계산 결과 예측할 수 있었다. 이 값은 각 실시예에서 얻어진 물질에 형성된 메조포어의 직경을 나타내는 값이다.
도 3은 실시예 1에서 얻어진 Sn-P-O 복합물의 비표면적 분석 결과를 나타내는 그래프이다. 도 3에서, (a)는 흡착 곡선이고, (b)는 탈착 곡선이다. 도 3의 분석 결과, 표면적 값은 75 m2/g이었고, 상기 Sn-P-O 복합물에 형성된 메조포어의 직경 분포가 도 2의 (b)에 나타낸 XRD 결과와 대략 일치함을 확인할 수 있었다.
실시예 1 및 비교예 1에서 얻어진 각각의 물질을 사용하여 코인셀을 제조한 후, 30 사이클 충방전 시험을 행하여, 그 평가 결과를 도 4에 나타내었다. 도 4에서, 초기 용량 측면에서, 메조포어 형성 부분과 결정질 부분이 혼재하는 실시예 1의 Sn-P-O 복합물의 경우에는 초기 용량이 721 mAh/g, 비가역 용량이 297 mAh/g을 나타내는 반면, 완전한 결정질 부분으로만 이루어진 비교예 1의 Sn2P2P7 의 경우는 초기 용량이 704 mAh/g, 비가역 용량이 398 mAh/g을 나타내었다. 또한, 도 4에서, 30 사이클 충방전 후 용량 유지율 측면에서, 메조포어 형성 부분과 결정질 부분이 혼재하는 실시예 1의 물질의 경우 용량 유지율이 대략 4 배 이상 향상되는 것을 알 수 있다.
상기와 같이, 본 발명에 따른 방법에 따라 형성된 메조포어 형성 부분과 결정질 부분이 혼재하는 실시예 1의 Sn-P-O 복합물에서 용량 특성이 향상되는 원인을 규명하기 위하여, 초기 사이클링중 충전 및 방전 전압대 별로 XRD 패턴의 낮은 각도에서의 변화를 비교예 1의 경우와 비교하였다.
도 5는 실시예 1에서 제조된 Sn-P-O 복합물로 이루어지는 음극 활물질을 포함하는 리튬 이차 전지에서 초기 충방전중 낮은 각도에서의 격자 상수 변화를 나타낸 그래프이다. 도 5에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1의 Sn-P-O 복합물은 방전 및 충전 시에도 Sn-P 골격 구조를 이루는 Li-Sn-P가 팽창 및 수축을 함을 발견하였다. 즉, 본 발명에 따른 방법에 따라 형성된 메조포어 형성 부분과 결정질 부분이 혼재하는 실시예 1의 Sn-P-O 복합물에서는 충방전이 반복되어도 그 골격이 유지됨을 알 수 있다. 반면, 완전히 결정질을 이루는 Sn2P2O7는 충방전을 거듭할수록 골격을 이루는 물질들이 붕괴되는 것을 확인하였다.
본 발명에 따른 리튬 이차 전지용 음극 활물질은 적어도 일부에 소정 직경의 메조포어(mesopore)가 형성되어 있는 결정질 구조의 M-P-O (M = 전이 금속) 함유 복합 산화물로 이루어진다. 특히, 완전한 결정질의 Sn2P2O7 산화물에 인위적으로 메 조포어를 형성한 화합물을 음극 활물질로 사용함으로써, 100% 결정질의 Sn2P2O 7로 이루어지는 산화물을 사용한 경우보다 높은 용량을 얻을 수 있고, 사이클 수명 특성이 우수한 리튬 이차 전지를 얻을 수 있다. 이와 같은 음극 활물질을 포함하는 본 발명에 따른 리튬 이차 전지는 용량이 크고, 사이클 수명 특성이 매우 우수하다.
이상, 본 발명을 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되지 않고, 본 발명의 기술적 사상 및 범위 내에서 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러가지 변형 및 변경이 가능하다.

Claims (10)

  1. 0.5 ∼ 10 nm의 직경을 가지는 메조포어(mesopore)가 형성되어 있는 부분과 결정질 부분이 혼재하는 M-P-O (M = 전이 금속) 함유 복합 산화물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 M은 Sn인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  3. 삭제
  4. MxNy (M은 전이 금속, N은 O 또는 F, x 및 y는 각각 1 또는 2)의 조성을 가지는 제1 화합물과 H3PO4 와의 혼합 수용액을 제조하는 단계와,
    상기 혼합 수용액과 계면활성제와의 혼합물을 형성하는 단계와,
    상기 혼합물을 건조시키는 단계와,
    상기 건조된 혼합물을 열처리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조 방법.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 M은 Sn이고, N은 F인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조 방법.
  6. 제4항에 있어서,
    상기 계면활성제는 CTAB (cetyl-trimethyl-ammonium bromide: (CH3(CH2)15N(CH3)3Br)으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조 방법.
  7. 제4항에 있어서,
    상기 건조 단계는 80 ∼ 200℃의 온도하에서 행해지는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조 방법.
  8. 제4항에 있어서,
    상기 열처리는 400 ∼ 500℃의 온도하에서 행해지는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조 방법.
  9. 제4항에 있어서,
    상기 혼합물의 건조 단계 후 혼합물의 열처리 단계 전에 상기 건조된 혼합물을 여과하여 미반응된 계면활성제를 완전히 제거하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조 방법.
  10. 제1항 및 제2항 중 어느 한 항에 따른 음극 활물질을 포함하는 음극과,
    리튬의 가역적인 인터칼레이션/디인터칼레이션이 가능한 화합물 (lithiated intercalation compound) 및 리튬과 가역적으로 반응하여 리튬-함유 화합물을 형성하는 물질 중에서 선택되는 하나의 물질로 구성되는 양극 활물질을 포함하는 양극과,
    비수용액 전해질이 함침되어 있는 세퍼레이터를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지.
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