본 발명에 따른 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제를 이용한 수중유중수형 다중에멀젼 상의 화장료는 보습제 0.2 내지 5.0중량%, 염 0.001 내지 1.0중량%, 수용성 생리활성성분들 0.01 내지 3.0중량%, 정제수 1.0 내지 20.0중량%를 포함하여 이루어지는 제1수상부; 에몰리언트 오일 1.0 내지 30.0중량%, 유화제 0.005 내지 5.0중량%, 유용성 생리활성성분들 0.01 내지 5.0중량%를 포함하여 이루어지는 유상부; 보습제 0.1 내지 10.0중량%, 염 0.001 내지 3.0중량%, 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제 0.1 내지 5.0중량% 및 잔량으로서 물을 포함하여 이루어지는 제2수상부; 카보머, 구아검, 카라기난검, 산탄검, 카르복시메틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 점증제 0.03 내지 1.0중량%를 포함하여 이루어지는 점증제부; 및 방부제 0.1 내지 1.0중량%를 포함하여 이루어지는 방부제부;들을 포함하여 이루어짐을 특징으로 한다.
또한 본 발명에 따른 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제를 이용한 수중유중수형 다중에멀젼 상의 화장료의 제조방법은, 유화에 의하여 화장료를 제조함에 있어서, (1) 보습제 0.2 내지 5.0중량%, 염 0.001 내지 1.0중량%, 수용성 생리활성성분들 0.01 내지 3.0중량%, 정제수 1.0 내지 20.0중량%를 혼합하고, 70 내 지 85℃의 온도로 가온하여 제1수상부를 준비하는 제1수상부준비단계; (2) 에몰리언트 오일 1.0 내지 30.0중량%, 유화제 0.005 내지 5.0중량%, 유용성 생리활성성분들 0.01 내지 5.0중량%를 혼합하고, 70 내지 85℃의 온도로 가온하여 유상부를 준비하는 유상부준비단계; (3) 상기 제1수상부와 상기 유상부를 혼합하고, 통상의 호모믹서를 이용하여 2,000 내지 3,500rpm의 속도로 교반하여 1차유화하여 유상부에 300㎚ 이하의 수용성 생리활성성분들을 포함하는 수상성분 입자를 형성시켜 유중수형 에멀젼 상을 만드는 1차유화단계; (4) 보습제 0.1 내지 10.0중량%, 염 0.001 내지 3.0중량%, 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제 0.1 내지 5.0중량% 및 잔량으로서 물을 혼합하고, 70 내지 85℃의 온도로 가온하여 제2수상부를 준비하는 제2수상부준비단계; (5) 상기 제2수상부를 상기 1차유화단계에서 수득된 유중수형 에멀젼 상과 혼합하고, 통상의 호모믹서를 이용하여 2,000 내지 3,500rpm의 속도로 교반하여 2차유화하여 수중유중수형 다중에멀젼 상을 만드는 2차유화단계; (6) 상기 수중유중수형 다중에멀젼 상에 카보머, 구아검, 카라기난검, 산탄검, 카르복시메틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 점증제 0.03 내지 1.0중량%를 혼합하고, 통상의 호모믹서를 이용하여 2,000 내지 3,000rpm의 속도로 교반하여 점도를 조절하는 점도조절단계; (7) 상기 점도조절이 완료된 수중유중수형 다중에멀젼 상을 40 내지 50℃로 냉각시키는 냉각단계; 및 (8) 상기 냉각된 수중유중수형 다중에멀젼 상에 통상의 방부제 0.1 내지 1.0중량%를 혼합하고, 통상의 호모믹서를 이용하여 1,000 내지 1,500rpm의 속도로 교반하여 최종의 화장료를 수득하 는 방부처리단계;들을 포함하여 이루어짐을 특징으로 한다.
이하, 본 발명의 구체적인 실시예를 첨부한 도면을 참조하여 상세히 설명한다.
본 발명은 재결정(석출), 색상, 점도, pH 등 물성의 경시변화 및 역가변화가 심하게 나타나는 등의 문제점이 있는 수용성, 유용성 생리활성성분들을 꽃상추뿌리에서 추출한 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제를 이용한 수중유중수형 다중에멀젼 기술을 이용하여 안정화하고, 특유의 피부친화성과 특히 최내상의 미세한 입자로 안정화시켜 피부에 안정하게 전달하는 기술과 제조방법에 관한 것이다. 먼저, 폴리프록토스계 고분자 유화제를 이용하여 수중유중수형 다중에멀젼 상을 만드는 기술을 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 따른 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제를 이용한 수중유중수형 다중에멀젼 상의 화장료는 조성물은 제1수상부, 유상부, 제2수상부, 점증제부 및 방부제부로 이루어져 있으며, 각 부를 이루는 성분은 다음과 같다.
상기 제1수상부는 보습제 0.2 내지 5.0중량%, 염 0.001 내지 1.0중량%, 수용성 생리활성성분들 0.01 내지 3.0중량%, 정제수 1.0 내지 20.0중량%를 포함하여 이루어진다. 상기에서 보습제는 저온에서의 동결을 방지하고, 최내상에 안정화된 수용성 생리활성성분들의 침투에 도움을 주는 목적으로 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 펜틸렌글리콜 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택하여 사용할 수 있다. 또한 상기 염은 물분자 자체가 가지고 있는 수소결합으로 인한 응집력을 줄여 계면장력을 작게 하여 오일 상에 물입자를 상기 명시한 300㎚이하로 분산하는 것을 용이하게 해주며, 염화나트륨, 우레 아(urea), 마그네슘설페이트, 징크설페이트 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택하여 사용할 수 있으며, 상기 함량보다 적은 경우에는 물 입자를 작은 크기로 균일하게 분산할 수 없고, 상기 함량보다 많은 경우에는 염 자체의 용해성에 문제가 있을 뿐 아니라, 물입자의 합일을 유도하여 오히려 입자를 작은 크기로 균일하게 분산할 수 없게 되는 문제점이 있을 수 있다. 상기 수용성 생리활성성분들으로는 알부틴(arbutin), AA2G(ascorbic acid-2-glucoside)를 포함한 수용성 비타민 C유도체들, 니아신아마이드(niacinamide), 아데노신(adenosine), N-아세틸글루코스아민(N-acetylglucosamine), 상백피 추출물을 비롯한 각종 수용성 추출물 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 것이 될 수 있으며, 상기의 범위는 이들 생리활성성분들들의 용해성 및 그 효능을 발휘할 수 있는 범위에서 적용된 예이며, 본 기술을 이용할 경우에 상기의 범위에 국한되는 내용은 아니다. 또한 상기의 정제수는 수용성 생리활성성분들 및 기타 수용성성분들을 용해시키고, 최내상을 형성하는 물질로, 상기의 함량보다 작은 경우에는 수용성 생리활성성분들 및 염 등의 용해에 문제가 있고, 너무 양이 작아 사실상의 효과를 발휘하기 어렵고, 상기의 함량보다 많은 경우에는 최내상의 부피가 너무 커서 다중에멀젼 상을 형성하기 어렵다는 문제점이 있을 수 있다.
상기 유상부는 에몰리언트 오일 1.0 내지 30.0중량%, 유화제 0.005 내지 5.0중량%, 유용성 생리활성성분들 0.01 내지 5.0중량%를 포함하여 이루어진다. 상기의 에몰리언트 오일로는 각종 유용성 생리활성성분들의 용매 및 에몰리언트 오일로써 각종 에스테르계오일, 마카다미아 오일, 호호바오일, 피마자오일을 포함한 각종 식물성 오일, 스쿠알란, 미네랄 오일, 이소헥사데칸, 실리콘오일 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 것이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 상기 에몰리언트 오일로서는 에스테르계 오일 30 내지 40중량%, 스쿠알란 15 내지 50중량% 및 잔량으로서 실리콘오일을 포함하여 이루어지는 혼합물이 사용될 수 있다. 또한 상기 유성베이스의 각 성분들의 함량의 범위는 각종 유용성 생리활성성분들의 함유량에 따른 효과, 색상, 용해성 및 사용자의 사용감 테스트에서 실험적으로 밝혀진 최적의 범위의 함량으로서, 각종 유용성 생리활성성분들의 용매 및 에몰리언트효과를 주기위한 에몰리언트 오일이 상기 함량보다 적은 경우에는 유용성 생리활성성분들의 용해가 용이치 않으며, 피부에의 도포 시, 유연성이 떨어지고, 사용 후 보습감도 미약하게 되는 문제점이 있을 수 있으며, 반대로 상기 함량보다 많을 경우에는 다중에멀젼 상으로 유화시키는 것이 용이치 않고, 도포 시 너무 기름지고, 사용 시 끈적이는 문제점이 있을 수 있다. 상기 유성베이스 중에 유용성 생리활성성분들으로는 토코페롤 및 그 유도체들, 코엔자임 큐10, 비타민 C 유용성 유도체들, 올레아놀릭산(oleanolic acid), 우르솔릭산(ursolic acid), 디아세틸볼딘(diacetyl boldine), 유용성 감초, 레티놀(retinol) 및 그 유도체들 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 것이 사용될 수 있으며, 상기 유용성 생리활성성분들을 제외한 에스테르계 오일은 예를 들어 글리세릴 트리옥타노에이트, 세테아릴옥타노에이트, 세테아릴이소노나노에이트, 디카프릴카보네이트, 카프릭/카프릴릭 트리글리세라이드, 이소스테아릴이소스테아레이트, 옥틸도데실미리스테이트, 이소프로필팔미테이트, 이소프로필미리스테이트, 옥틸팔미테이트 또 는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 것이 사용될 수 있다. 또한 상기에서 실리콘 오일은 예를 들어 시클로메치콘, 디메치콘 등을 사용할 수 있다. 상기 유화제는 초기에 최내상의 수상과 상기 언급한 유상부가 혼합되어 물입자가 300㎚ 이하로 미세하게 분산되어 있는 유중수형 에멀젼을 형성하고, 후에 다시 이를 수중유중수형 다중에멀젼 상을 형성시키기 위하여 사용하는 것으로서, 폴리글리세릴-3-디폴리히드록시스테아레이트, 폴리옥시에틸렌(30)-디폴리히드록시스테아레이트, 폴리실록산 폴리알킬 폴리에테르 코폴리머(ABIL EM-90), 시클로메치콘/디메치콘코폴리머, 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2-테트라이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2-트리이소스테아레이트, 폴리글리세릴-4-이소스테아레이트 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택되는 친유형 계면활성제나; 폴리옥시에틸렌(10)-수소화 캐스터오일, 폴리옥시에틸렌(40)-수소화 캐스터오일, 폴리옥시에틸렌(60)-수소화 캐스터오일, 폴리소르베이트 60, 폴리소르베이트 80, 폴리소르베이트 20 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택되는 친수형 계면활성제;들 중에서 선택하여 사용할 수 있다. 바람직하게는 상기 유화제로서 상기 친유성 계면활성제를 사용하는 경우, 그 사용량은 0.05 내지 5.0중량%가 될 수 있으며, 상기 친수성 계면활성제를 사용하는 경우, 그 사용량은 0.005 내지 2.0중량%가 될 수 있다. 상기 유화제의 사용량이 상기의 함량보다 작을 경우에는 그 힘이 미약하여 제대로 유중수형 에멀젼 상을 형성하지 못하게 되는 문제점이 있을 수 있고, 상기의 함량보다 많을 경우에는 겔(gel)화 되어 점도가 너무 높아지거나, 2차유화시켜 수중유중수형 다중에멀젼 상을 형성하기 어렵게 되는 문제점이 있을 수 있다.
상기 제2수상부는 보습제 0.1 내지 10.0중량%, 염 0.001 내지 3.0중량%, 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제 0.1 내지 5.0중량% 및 잔량으로서 물을 포함하여 이루어진다. 상기 보습제는 저온에서 연속상의 동결을 방지하고, 보습효과에 도움을 주는 목적으로 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 펜틸렌글리콜 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 것이 사용될 수 있다. 또한 상기 염은 최내상의 수상과의 삼투평형을 유지하여 최내상의 수상이 시간경과, 온도변화 등의 외부요인에 의하여 최외상의 수상으로 탈리되어 나오는 것을 방지할 목적으로 사용하며, 염화나트륨, 우레아(urea), 마그네슘설페이트, 징크설페이트 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 것이 사용될 수 있다. 상기 염의 함량이 상기 범위 보다 작을 경우에는 그 힘이 미약하여 최내상의 수상과 삼투평형을 제대로 유지하기 어려워 안정도가 좋지 않게 되는 문제점이 있을 수 있으며, 상기 범위 보다 많을 경우에는 용해성에 문제가 있고, 과도한 염으로 인해 제형의 안정도가 좋지 않게 되는 문제점이 있을 수 있다. 그리고 상기 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제는 각각의 계면에 매우 밀집된 구조로 배향하여 수중유중수형 계면을 안정화하여 최내상의 물입자와 그 주변을 둘러싸고 있는 오일입자의 탈리를 막아주며, 동시에 연속상인 수상에 고르게 분산된 유중수형 에멀젼 상에 매우 뛰어난 입체장애 효과를 부여하여 입자와 입자사이의 합일을 막아 다중에멀젼 상을 안정화시켜 준다. 상기 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제는 바람직하게는 전체 조성 물에 대해 0.1 내지 5.0중량%의 양이 사용되며, 상기의 함량보다 작을 경우에는 그 양이 미미하여 계면에 밀집된 구조로 배향하지 못하여 최내상의 물입자와 그 주변을 둘러싸고 있는 오일입자의 탈리를 막아주기 어렵게 되고, 입체장애 효과를 부여하기도 어렵게 되는 문제점이 있을 수 있다. 또한 상기의 함량보다 많을 경우에는 용해성에 문제가 있고, 겔화되어 점도가 상승하거나, 자체가 뭉쳐 안정도를 저해하고, 사용감이 너무 끈적이게 되는 문제점이 있을 수 있다.
상기 점증제부는 카보머, 구아검, 카라기난검, 산탄검, 카르복시메틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 점증제 0.03 내지 1.0중량%를 포함하여 이루어진다. 상기 점증제부는 화장료의 점도를 조절하고 각종 수용성, 유용성 생리활성성분들을 안정화시킨 다중에멀젼 상의 유동성(fluidity)으로 인한 안정성을 보완하는 기능을 하며, 통상적으로 카보머, 구아검, 카라기난검, 산탄검, 카르복시메틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 것이 사용될 수 있다.
또한 상기 방부제부는 방부제 0.1 내지 1.0중량%를 포함하여 이루어진다. 상기 방부제부의 방부제는 화장료의 보존성을 향상시키는 기능을 한다.
또한 본 발명에 따른 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제를 이용한 수중유중수형 다중에멀젼 상의 화장료의 제조방법은, 유화에 의하여 화장료를 제조함에 있어서, (1) 보습제 0.2 내지 5.0중량%, 염 0.001 내지 1.0중량%, 수용성 생리활성성분들 0.01 내지 3.0중량%, 정제수 1.0 내지 20.0중량%를 혼합하고, 70 내 지 85℃의 온도로 가온하여 제1수상부를 준비하는 제1수상부준비단계; (2) 에몰리언트 오일 1.0 내지 30.0중량%, 유화제 0.005 내지 5.0중량%, 유용성 생리활성성분들 0.01 내지 5.0중량%를 혼합하고, 70 내지 85℃의 온도로 가온하여 유상부를 준비하는 유상부준비단계; (3) 상기 제1수상부와 상기 유상부를 혼합하고, 통상의 호모믹서를 이용하여 2,000 내지 3,500rpm의 속도로 교반하여 1차유화하여 유상부에 300㎚ 이하의 수용성 생리활성성분들을 포함하는 수상성분 입자를 형성시켜 유중수형 에멀젼 상을 만드는 1차유화단계; (4) 보습제 0.1 내지 10.0중량%, 염 0.001 내지 3.0중량%, 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제 0.1 내지 5.0중량% 및 잔량으로서 물을 혼합하고, 70 내지 85℃의 온도로 가온하여 제2수상부를 준비하는 제2수상부준비단계; (5) 상기 제2수상부를 상기 1차유화단계에서 수득된 유중수형 에멀젼 상과 혼합하고, 통상의 호모믹서를 이용하여 2,000 내지 3,500rpm의 속도로 교반하여 2차유화하여 수중유중수형 다중에멀젼 상을 만드는 2차유화단계; (6) 상기 수중유중수형 다중에멀젼 상에 카보머, 구아검, 카라기난검, 산탄검, 카르복시메틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 점증제 0.03 내지 1.0중량%를 혼합하고, 통상의 호모믹서를 이용하여 2,000 내지 3,000rpm의 속도로 교반하여 점도를 조절하는 점도조절단계; (7) 상기 점도조절이 완료된 수중유중수형 다중에멀젼 상을 40 내지 50℃로 냉각시키는 냉각단계; 및 (8) 상기 냉각된 수중유중수형 다중에멀젼 상에 통상의 방부제 0.1 내지 1.0중량%를 혼합하고, 통상의 호모믹서를 이용하여 1,000 내지 1,500rpm의 속도로 교반하여 최종의 화장료를 수득하 는 방부처리단계;들을 포함하여 이루어짐을 특징으로 한다.
상기 (1)의 제1수상부준비단계는 보습제 0.2 내지 5.0중량%, 염 0.001 내지 1.0중량%, 수용성 생리활성성분들 0.01 내지 3.0중량%, 정제수 1.0 내지 20.0중량%를 혼합하고, 70 내지 85℃의 온도로 가온하는 것으로 이루어지며, 상기 (2)의 유상부준비단계는 에몰리언트 오일 1.0 내지 30.0중량%, 유화제 0.005 내지 5.0중량%, 유용성 생리활성성분들 0.01 내지 5.0중량%를 혼합하고, 70 내지 85℃의 온도로 가온하는 것으로 이루어진다.
이후, 상기 (3)의 1차유화단계는 상기 유상부를 온도조절과 교반이 가능한 진공유화조 내에 투입하고, 상기 제1수상부를 투입하고, 호모믹서를 이용하여 2,000 내지 3,500rpm으로 교반하여 1차유화 하여 유상부에 300㎚ 이하의 수용성 생리활성성분들을 포함하는 수상성분입자를 형성시켜 유중수형 에멀젼 상을 만드는 것으로 이루어진다. 1차유화는 제1수상부에 함유된 염으로 인해 물입자의 계면장력을 낮추어 유상부내에 300㎚ 이하의 작은 크기로 고르게 분산하여 유화하는 단계로, 이 단계에서 유화온도가 70℃ 이하이면, 친유형 유화제들의 유화력이 미약하여 300㎚ 이하의 작은 크기로 고르게 유화할 수 없으며, 유화온도가 85℃이상이면 반대로 친수형 유화제들의 유화력이 미약해져 유화의 균형이 맞지 않아 바람직한 유화를 할 수가 없게 되는 문제점이 있을 수 있다. 그리고 1차유화 시에 호모믹서의 교반속도는 물입자를 300㎚ 이하의 작은 크기로 고르게 유화하기 위해서 중요한 인자인 바, 호모믹서의 교반속도가 2,000rpm 미만이면 물입자를 300㎚ 이하로 쪼개어 줄 수 없고, 3,500rpm이상이면 너무 강한 힘에 의한 마찰로 유화기에 닿는 부분의 온도가 급격히 상승하여 수용성 및 유용성 생리활성성분들의 손상을 일으키며, 오히려 입자를 합일시켜 역시 300㎚ 이하의 작은 크기로 균일하게 유화시킬 수 없게 되는 문제점이 있을 수 있다.
상기 (4)의 제2수상부준비단계는 보습제 0.1 내지 10.0중량%, 염 0.001 내지 3.0중량%, 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제 0.1 내지 5.0중량% 및 잔량으로서 물을 혼합하고, 70 내지 85℃의 온도로 가온하는 것으로 이루어지며, 또한 2차유화는 1차유화시 형성된 유중수형 에멀젼 상을 다시 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제로 감싸서 균일한 크기의 입자로 제2수상부에 분산하는 단계로, 이 단계에서 호모믹서의 유화속도가 2,000rpm 미만이면 그 힘이 미약하여 유중수형 에멀젼 상 입자를 균일한 크기로 제2수상에 유화시킬 수 없게 되는 문제점이 있을 수 있으며, 반대로 3,500rpm 이상이면 너무 강한 힘에 의해 오히려 안정하게 형성된 유중수형 에멀젼 상 입자를 파괴하여 다중에멀젼 상을 형성할 수 없게 되는 문제점이 있을 수 있다.
상기에서 준비된 상기 제2수상부를 후속하는 상기 (5)의 2차유화단계에서 상기 1차유화단계에서 수득된 유중수형 에멀젼 상과 혼합하고, 진공유화조와 호모믹서를 이용하여 2,000 내지 3,500rpm의 속도로 교반하여 2차유화시킴으로써 최내상에 수용성 생리활성성분들을 그 바깥의 오일상에 유용성 생리활성성분들을 안정하게 포접한 수중유중수형 다중에멀젼 상으로 만든다.
계속해서, 상기 (6)의 점도조절단계에서 상기 수중유중수형 다중에멀젼 상에 카보머, 구아검, 카라기난검, 산탄검, 카르복시메틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로 오스, 히드록시프로필셀룰로오스 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 점증제 0.03 내지 1.0중량%를 혼합하고, 호모믹서를 이용하여 2,000 내지 3,000rpm의 속도로 교반하여 점도를 조절하고, 계속해서, 상기 (7)의 냉각단계에서 상기 점도조절이 완료된 수중유중수형 다중에멀젼 상을 패들(Paddle)을 이용하여 40 내지 50℃로 냉각시킨 후, 상기 (8)의 방부처리단계에서 상기 냉각된 수중유중수형 다중에멀젼 상에 통상의 방부제 0.1 내지 1.0중량%를 혼합하고, 호모믹서를 이용하여 1,000 내지 1,500rpm의 속도로 교반하여 최종의 화장료를 수득하게 된다.
이와 같이, 상기한 본 발명에 따른 천연의 꽃상추뿌리에서 추출한 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제를 이용하여 수중유중수형 다중에멀젼 상의 구조를 갖는 로션, 크림, 에센스와 같은 화장료 조성물을 제조하면 뛰어난 피부와의 친화성으로 민감한 피부에도 자극 없이 부드러우며, 종래의 다중에멀젼 상의 화장료에서 나타나는 문제점인 고온에서 입자의 합일, 최내상의 수상의 탈리, 이로 인해 안정화된 유용성, 그리고 수용성 생리활성성분들의 재결정(석출), 색상 등의 물성의 경시변화 및 역가변화가 심하게 나타나는 등의 문제점 등이 없는 우수한 화장료를 제조할 수 있으며, 이로부터 보다 안정하게 피부에서 원하는 부위로 전달가능한 약물전달 시스템을 구축하고, 약리물질의 효과를 향상시켜주는 효과를 기대할 수 있게 된다.
이하에서 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예들이 기술되어질 것이다.
이하의 실시예들은 본 발명을 예증하기 위한 것으로서 본 발명의 범위를 국한시키 는 것으로 이해되어져서는 안될 것이다.
실시예 1 내지 6
하기 표 1에 나타낸 바의 조성으로 본 발명에 따른 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제를 이용한 수중유중수형 다중에멀젼 상의 화장료를 제조하였으며, 그 제조방법은 다음과 같다.
별도의 용해조에 제1수상부를 혼합하여 80℃로 가온하여 제1수상부를 준비하고, 이와는 별도로 유상부를 혼합하여 80℃로 가온하여 유상부를 준비한 후, 상기 제1수상부와 유상부를 온도조절과 교반이 가능한 진공유화조 내에 투입하여 호모믹서를 이용하여 3,000rpm으로 교반하여 1차유화시켜 유상부에 300㎚ 이하의 수용성 생리활성성분들을 포함한 수상성분 입자를 형성시켜 유중수형 에멀젼 상을 만들었다. 여기에 정제수, 보습제, 염, 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제를 포함한 제2수상부를 75℃로 가온하여 이를 상기 제조된 에멀젼 상에 투입하고, 호모믹서를 이용하여 3,000rpm으로 교반하여 2차유화시켜 최내상에 수용성 생리활성성분들을, 그리고 그 바깥의 오일상에 유용성 생리활성성분들을 안정하게 포접한 수중유중수형 다중에멀젼 상을 만들었다. 상기 수중유중수형 다중에멀젼 상에 점증제부를 첨가하여 호모믹서를 이용하여 2,500rpm으로 균일하게 교반하여 점도를 조절한 후, 이를 패들(Paddle)을 이용하여 45℃로 냉각시키고, 마지막으로 방부제를 첨가하여 호모믹서를 이용하여 1,250rpm으로 균일하게 교반하여 최종적으로 크림과 같은 높은 점성이 있는 화장료를 제조하였다.
구분 |
성분(중량%) |
실시예1 |
실시예2 |
실시예3 |
실시예4 |
실시예5 |
실시예6 |
제1 수상부 |
정제수 |
12.0 |
12.0 |
12.0 |
2.0 |
18.0 |
12.0 |
글리세린(1)
|
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
NaCl |
0.15 |
0.15 |
0.15 |
0.02 |
0.15 |
0.15 |
아데노신(2)
|
0.05 |
0.05 |
0.05 |
0.05 |
0.05 |
0.05 |
유상부 |
폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트(3)
|
4.0 |
2.0 |
1.0 |
2.5 |
2.5 |
2.5 |
폴리소르베이트 60(4)
|
1.0 |
0.5 |
0.25 |
0.7 |
0.7 |
0.6 |
카프릭/카프릴릭 트리글리세라이드 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
7.5 |
스쿠알란 |
7.0 |
7.0 |
7.0 |
7.0 |
7.0 |
9.0 |
시클로메치콘(5)
|
4.0 |
4.0 |
4.0 |
4.0 |
4.0 |
5.5 |
토코페롤 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
제2 수상부 |
정제수 |
51.5 |
53.0 |
52.25 |
62.33 |
46.8 |
47.9 |
글리세린 |
9.0 |
9.0 |
9.0 |
9.0 |
9.0 |
7.0 |
NaCl |
0.7 |
0.7 |
0.7 |
1.0 |
0.4 |
0.7 |
친유형으로 변형된 폴리프록토스(6)
|
0.5 |
1.5 |
3.5 |
1.3 |
1.3 |
2.0 |
점증제부 |
카보머 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
산탄검 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
방부제부 |
방부제 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
물성 |
점도(cps) |
40,000 |
31,000 |
28,500 |
16,000 |
38,000 |
34,500 |
(1) 글리세린, 헨켈(Henkel) 제품 (2) 아데노신, 월드베스트(World best) 제품 (3) 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트, 플루롤 디이소스테아리크(Plurol diisostearique), 가테포세(Gattefosse) 제품 (4) 폴리소르베이트 60, 트윈(TWEEN) 60 V, 아이씨아이(ICI) 제품 (5) 시클로메치콘, 실리콘 KF-995, 신에쯔 실리콘(Shinetsu silicone) 제품 (6) 친유형으로 변형된 폴리프록토스, 이누텍 에스피1(Inutec SP1), 오라프티(Orafti) 제품 |
도 3은 상기 실시예 1에 따라 수득된 화장료를 살펴보기 위하여 편광현미경(Olympus BX51-75E21P, 400배 배율)을 이용하여 촬영한 사진으로서, 편광현미경을 통해 관찰할 때, 한쪽방향으로 빛을 조사하는 경우, 다중에멀젼 상 내 폴리프록토스계 고분자 유화제가 형성한 계면액정으로 인해 빛의 독특한 산란현상을 통해 쉽게 확인할 수 있었다. 이와는 별도로 도 4는 상기 실시예 1에 따라 수득된 화장료의 다중에멀젼 상의 형태를 알아보기 위하여 광학 현미경(광학현미경, Olympus BX41, 400배 배율)을 이용하여 촬영한 사진으로서, 입자가 수중유중수형 다중에멀 젼 상으로 형성되어 있음을 확인할 수 있었다.
비교예 1 내지 7
하기 표 2에 나타낸 조성에 따라 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제를 이용하여 수중유중수형 다중에멀젼 상 조성물을 제조하였으며, 그 제조방법은 상기 실시예와 동일하게 하였다.
구분 |
성분(중량%) |
비교예1 |
비교예2 |
비교예3 |
비교예4 |
비교예5 |
비교예6 |
비교예7 |
제1 수상부 |
정제수 |
30.0 |
5.0 |
5.0 |
12.0 |
18.0 |
12.0 |
12.0 |
글리세린(1)
|
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
NaCl |
0.3 |
0.0005 |
0.05 |
0.15 |
0.15 |
0.15 |
0.15 |
아데노신(2)
|
0.05 |
0.05 |
0.05 |
0.05 |
0.05 |
0.05 |
0.05 |
유상부 |
폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트(3)
|
2.0 |
2.0 |
2.0 |
0.03 |
6.5 |
2.0 |
2.0 |
폴리소르베이트 60(4)
|
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.012 |
2.5 |
0.5 |
0.5 |
카프릭/카프릴릭 트리글리세라이드 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
스쿠알란 |
7.0 |
7.0 |
7.0 |
7.0 |
7.0 |
7.0 |
7.0 |
시클로메치콘(5)
|
4.0 |
4.0 |
4.0 |
4.0 |
4.0 |
4.0 |
4.0 |
토코페롤 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
제2 수상부 |
정제수 |
35.05 |
60.1495 |
60.7995 |
52.658 |
42.0 |
56.47 |
49.5 |
글리세린 |
9.0 |
9.0 |
9.0 |
9.0 |
9.0 |
7.0 |
7.0 |
NaCl |
0.5 |
0.7 |
0.0005 |
1.0 |
0.4 |
0.7 |
0.7 |
친유형으로 변형된 폴리프록토스(6)
|
1.5 |
1.5 |
1.5 |
4.0 |
0.3 |
0.03 |
7.0 |
점증제부 |
카보머 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
산탄검 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
방부제부 |
방부제 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
물성 |
점도(cps) |
11,000 |
6,000 |
8,000 |
5,000 |
130,000 |
34,500 |
120,000 |
(1) 글리세린, 헨켈(Henkel) 제품 (2) 아데노신, 월드베스트(World best) 제품 (3) 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트, 플루롤 디이소스테아리크(Plurol diisostearique), 가테포세(Gattefosse) 제품 (4) 폴리소르베이트 60, 트위(TWEEN) 60 V, 아이씨아이(ICI) 제품 (5) 시클로메치콘, 실리콘 KF-995, 신에쯔 실리콘(Shinetsu silicone) 제품 (6) 친유형으로 변형된 폴리프록토스, 이누텍 에스피1(Inutec SP1), 오라프티(Orafti) 제품 |
상기한 실시예들의 실험들은 다음과 같은 결과로 나타났다.
실시예 1 내지 3
상기 실시예 1 내지 3의 경우, 도 3 및 도 4(실시예 1)에서 나타난 바와 같이 수중유중수형 다중에멀젼 상의 형성이 양호하다는 결과를 얻었으며, 실시예 2 및 실시예 3의 경우에도 상기 도 3 및 도 4와 거의 완전히 유사한 상태를 나타내는 것을 확인할 수 있었다. 상기한 다중에멀젼 상의 형성여부는 계면 상에 친유형으로 변형된 폴리프록토스의 배향으로 인한 액정의 형성을 확인할 수 있었다. 상기 실시예 1과 같이 친유형 및 친수형 계면활성제의 함량이 많은 경우에는 상대적으로 적은양의 친유형으로 변형된 폴리프록토스를 사용해도 다중에멀젼 상이 형성되고, 순차적으로 친유형 및 친수형 계면활성제의 함량을 증가 시킬 경우 상대적으로 많은 양의 친유형으로 변형된 폴리프록토스를 투입해야 다중에멀젼 상이 형성됨을 확인하였다.
실시예 4 및 5
상기 실시예 4 및 5의 경우에도 상기 실시예 1 내지 3과 마찬가지로 상기 도 3 및 도 4와 거의 완전히 유사한 상태를 나타내는 것을 확인할 수 있었다. 다중에멀젼 상의 형성은 양호한 결과를 얻었으며, 단, 적정량의 친수형 및 친유형 계면활성제와 친유형으로 변형된 폴리프록토스를 사용하는 경우, 제1수상부의 물의 양에 비례하여 제1수상부의 염의 함량도 비례하여 증가시키고, 반대로 제2수상부의 물의 양도 마찬가지로 비례하여 염의 함량을 증가시켜야 최내상의 수상과 최외상의 수상의 삼투평형을 유지할 수 있어 다중에멀젼 상의 형성이 용이하며, 그 안정성도 향상됨을 확인하였다.
실시예 6
상기 실시예 6의 경우에도 상기 실시예 1 내지 5와 마찬가지로 상기 도 3 및 도 4와 거의 완전히 유사한 상태를 나타내는 것을 확인할 수 있었다. 다중에멀젼 상의 형성은 양호한 결과를 얻었으며, 단, 중간상의 오일함량이 증가하면, 친수형 및 친유형 계면활성제의 함량을 증가시키는 것보다 친유형으로 변형된 폴리프록토스의 함량을 증가시켜 다중에멀젼 상 입자를 견고하게 하여 최내상인 제1수상부와 중간상이 유상부의 탈리를 막아 그 안정성이 향상됨을 확인하였다.
비교예 1
상기 실시예들과는 다르게 최내상의 물함량을 상기 제시한 범위보다 많이 사용하여 제조하였다. 이 경우 최내상의 물함량이 너무 많아서 유중수형 에멀젼 상을 형성시키는 1차유화가 용이하지 않았고, 수중유중수형 에멀젼 상을 만드는 2차유화시에는 최내상의 물이 밖으로 빠져나와 다중에멀젼 상이 형성되지 않는 문제가 있음을 확인하였다.
비교예 2 및 3
상기 실시예들과는 다르게 비교예 2의 경우에는 최내상의 염의 함량을 상기 제시한 함량보다 적은 양을 사용하여 제조하였고, 비교예 3의 경우에는 반대로 연속상을 형성하는 제2수상부의 염의 함량을 상기 제시한 함량보다 적은 양을 사용하여 제조하였다. 비교예 2 및 3 모두 최내상과 연속상의 염의 함량의 큰 차이로 인한 삼투평형의 불균형으로 일단 다중에멀젼 상을 형성하더라도 최내상의 수상부의 탈리로 인하여 그 안정성이 좋지 못하고, 특히 비교예 2의 경우에는 유상부와의 1차유화시 에 물분자 자체가 가지고 있는 수소결합으로 인한 응집력을 줄이지 못하여 300㎚ 이하의 미세한 입자로 유화가 용이치 못하였다.
비교예 4 및 5
상기 실시예들과는 다르게 비교예 4의 경우에는 친유형 및 친수형 계면활성제의 함량을 상기 제시한 함량보다 적은 양을 투입하여 제조하였고, 비교예 5의 경우에는 친유형 및 친수형 계면활성제의 함량을 상기 제시한 함량보다 많은 양을 투입하여 제조하였다. 비교예 4의 경우, 1차유화시 계면활성제의 힘이 미약하여 유중수형 에멀젼 상을 형성하는 것이 용이치 못하고, 2차 유화하여 수중유중수형 에멀젼 상을 만들 때에도 다중에멀젼 상의 형성이 용이치 못하였다. 비교예 5의 경우, 1차유화시 겔화되어 점도가 너무 높아져 유화가 용이치 못하였고, 수중유중수형 에멀젼 상을 만드는 2차유화시에도 일부 다중에멀젼 상이 형성되기는 하나, 그 성상이 불균일하여 다중에멀젼 상의 형성이 용이치 못함을 확인하였다.
비교예 6 및 7
상기 실시예들과는 다르게 비교예 6의 경우, 친유형으로 변형된 폴리프록토스의 함량을 상기 제시한 함량보다 적은 양을 투입하여 제조하였고, 비교예 7의 경우 친유형으로 변형된 폴리프록토스의 함량을 상기 제시한 함량보다 많은 양을 투입하여 제조하였다. 비교예 6의 경우 유상부의 친유형 및 친수형 계면활성제의 양이 적당하다고 하더라도, 그 함량이 미미하여 외상에 친유형으로 변형된 폴리프록토스가 계면에 밀집된 구조로 배향을 하지 못하여 일단 다중에멀젼 상을 형성하더라도, 최내상의 수상이 탈리되어 그 안정성이 좋지 않음을 확인하였다. 비교예 7의 경우 유상부의 친유형 및 친수형 계면활성제의 양이 적당하다고 하더라도, 제2수상부에의 용해가 용이치 않았으며, 일단, 다중에멀젼 상을 형성한 이후에도 계면에서 자체의 겔화로 인해 오히려 안정성을 저해하였으며, 그 사용감이 너무 끈적여서 화장료로서 바람직한 사용감을 얻을 수 없음을 확인하였다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 의하면 천연의 사탕수수에서 추출한 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제를 이용하여 수중유중수형 다중에멀젼 상의 구조를 갖는 로션, 크림, 에센스와 같은 화장료 조성물을 제조하면 뛰어난 피부와의 친화성으로 민감한 피부에도 자극없이 마일드하며, 또한 안정화시키기 어려운 수용성 그리고 유용성 생리활성성분들을 동시에 수중유중수형 다중에멀젼 상 안에 안정화시킴으로써, 보다 안정하게 피부에서 원하는 부위로 전달 가능한 약물전달 시스템을 구축하고, 약리물질의 효과를 향상시킬 수 있어 종래의 제형과는 차별화되게 좋은 효과를 얻을 수 있는 것을 기대할 수 있다.
이러한 안정화는 수용성 생리활성성분들 및 중간상인 유용성 생리활성성분들의 유리를 친유형으로 변형된 폴리프록토스계 고분자 유화제의 뛰어난 수화와 더불어 폴리프록토스의 긴 사슬구조가 강력한 입체장애 효과에 기인하는 것으로 여겨진다. 또한 상기의 효과는 입자와 입자사이에도 작용하여 수중유중수형 다중상으로 형성된 에멀젼 상 입자의 합일 등을 방지하여 다양한 수용성 그리고 유용성 약리활성성분들을 안정화시킬 수 있다는 장점이 있다. 또한 폴리프록토스는 생체 내 에너지원인 다당류로서, 아주 우수한 피부 친화성을 가져 피부에 매우 부드럽게 작용하고, 안정화한 수용성 그리고 유용성 생리활성성분들들을 피부로 전달하여 그 효능 을 발휘하게 하는 우수한 전달체가 될 수 있다. 또한 수용성 약리물질은 최내상에 300㎚ 이하의 나노에멀젼 상으로 오일상에 안정화되어 수용성 약리활성성분들이 갖는 피부내로의 침투 및 외부 공기나 래디칼(radical) 등에 의해 그 구조가 파괴되기 쉽다는 두 가지 중요한 단점을 동시에 해결해 줄 수 있다. 그리고 유용성 약리활성성분들 또한 외부 공기나 래디칼 및 자외선 등에 의해 본래의 특성을 상실하기 쉬운데, 친유형으로 변형된 폴리프록토스를 이용한 본 발명에 따라 수중유중수형 다중에멀젼 상에 안정화되면, 내외로 둘러싸고 있는 수상들의 삼투평형으로 인한 안정화를 도모할 수 있으며, 최외상의 폴리프록토스의 우수한 피부친화성으로 피부간극(intercellular space)으로 침투가 더욱더 용이하여 그 활성을 증가시키는데 도움을 준다. 따라서 본 발명은 꽃상추뿌리에서 추출한 고분자 물질인 폴리프록토스를 친유형으로 변형시켜 긴 사슬의 하이드로카본을 붙여 만든 고분자 유화제를 이용하여 수중유중수형 다중에멀젼 기술을 개발하여 0.3㎛ 이하, 즉 300㎚ 이하의 매우 미세한 수상에 수용성 생리활성성분들을 안정화시켜 피부로 전달하고, 수상과 수상사이에 유용성 생리활성성분들을 안정화시켜 안정하게 피부 속으로 전달하는 화장료 조성물과 그 제조방법에 관한 기술을 제공한다. 또한 본 기술을 이용할 경우 화장료로서 사용이 가능한 로션, 에센스, 크림과 같은 다양한 화장료에 유용성 그리고 수용성 생리활성성분들들을 안정화시킬 수 있다.