KR100612109B1 - 진공성형성이 우수한 고탄성 폴리프로필렌 수지 조성물 - Google Patents

진공성형성이 우수한 고탄성 폴리프로필렌 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100612109B1
KR100612109B1 KR1020040089134A KR20040089134A KR100612109B1 KR 100612109 B1 KR100612109 B1 KR 100612109B1 KR 1020040089134 A KR1020040089134 A KR 1020040089134A KR 20040089134 A KR20040089134 A KR 20040089134A KR 100612109 B1 KR100612109 B1 KR 100612109B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin composition
weight
melt index
polypropylene resin
catalyst
Prior art date
Application number
KR1020040089134A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20060039980A (ko
Inventor
임광열
김창희
윤필중
Original Assignee
삼성토탈 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성토탈 주식회사 filed Critical 삼성토탈 주식회사
Priority to KR1020040089134A priority Critical patent/KR100612109B1/ko
Publication of KR20060039980A publication Critical patent/KR20060039980A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100612109B1 publication Critical patent/KR100612109B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/651Pretreating with non-metals or metal-free compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 진공성형성이 우수한 고탄성 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 올레핀 중합용 고체착물티타늄 촉매에 올레핀 단량체와 디엔계 화합물을 첨가, 중합하여 제조한 전중합촉매를 이용하여 긴가지가 도입된 폴리올레핀을 중합하고, 여기에 프로필렌 단독중합체 수지를 블렌드하여 이루어지는 진공성형성이 우수한 고탄성 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.
   고탄성 폴리프로필렌, 전중합, 진공성형성, 용융강도

Description

진공성형성이 우수한 고탄성 폴리프로필렌 수지 조성물{COMPOSITION OF HIGH MELT STRENGTH POLYPROPYLENE FOR THERMOFORMING}
본 발명은 알파올레핀 중합용 촉매의 주위에 고분자량 단량체(macromonomer)가 캡슐화(encapsulation)한 형태의 전중합촉매를 이용하여 중합한 긴가지가 도입된 폴리올레핀 중합체와 프로필렌 단독중합체를 블렌드하여 이루어지는 진공성형이 우수한 고탄성 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 폴리프로필렌은 다른 수지에 비해 상대적으로 높은 강도와 우수한 기계적인 성질을 가진 범용 플라스틱이며, 이는 결정성과 고분자 사슬의 분자구조에 기인한다. 더욱이 프로필렌 단독중합체는 고온에서의 변형에 우수한 저항성을 지니며, 높은 인장강도, 표면강성을 지니고 있으며, 용도에 따라 에틸렌이나 부틸렌을 불규칙 혹은 블록 공중합한 코폴리프로필렌은 충격강도가 증가된다.
반면에 폴리프로필렌은 선형 사슬구조에 기인한 약한 용융장력으로 인하여 다른 플라스틱 재료에 비해 진공성형이나 중공성형의 경우에 있어서 쉬트나 프리폼의 가열도중 처짐현상(sagging)이 심하여 만족할 만한 성형성을 확보하지 못하였다.
따라서 이를 극복하기 위하여 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀의 용융장력을 증가시키기 위한 여러가지 방법이 제시되고 있는 바, 첫번째는 폴리올레핀에 긴 가지(long chain branch)를 도입하여, 가공공정에서 고분자사슬간의 인력을 감소시켜 이지 플로우(easy flow)특성을 부여하며, 성형공정(특히, 대형 블로우 등과 같은 치수안정성을 요하는 용도)에서는 긴 가지가 인접 사슬과의 물리적 가교를 통해 고탄성을 나타내게 하는 방법이다. 이러한 긴 가지를 도입하여 고탄성의 폴리올레핀을 제조하는 방법으로는 주로 중합반응기를 거쳐서 나온 폴리올레핀에 전자선이나 반응압출법을 통해 라디칼을 형성시키고, 이들을 다시 반응시켜, 사슬형 폴리올레핀에 긴가지를 형성시키는 방법을 사용하였다. 두번째는 용융지수가 매우 낮은 폴리프로필렌에 폴리에틸렌을 물리적으로 블렌드하는 방법이다. 이중 두번째 방법은 용융지수가 낮아 가공성이 저하되는 문제점이 있다.
따라서, 성형재료로서 유용한 고탄성을 가지는 폴리올레핀을 중합단계에서 직접 중합하여 고탄성을 한층 더 향상시킬 수 있는 중합 방법 및 블렌드 방법이 개발된다면 성형재료로서의 폴리올레핀의 용도확대를 기대할 수 있을 것이다.
본 발명은 상기한 바와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 용융장력을 증가시켜 진공성형, 중공성형, 열성형 등의 공정에 적용 가능한 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 
본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물은 올레핀 중합용 고체착물 티타늄 촉매 와 올레핀/다중기능기 화합물과의 전중합을 통해 제조되는, 올레핀 중합체에 가지(branch)를 형성할 수 있는 고분자량 단량체(macromonomer)가 촉매 주위에 캡슐화(encapsulation)한 형태의 촉매(이하, '전중합촉매'라 함)를 이용하여 중합된 긴가지가 도입된 고탄성 폴리올레핀 중합체와 프로필렌 단독중합체 수지를 블렌드하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
본 발명에서 사용되는 긴 가지가 도입된 고탄성 폴리올레핀 중합체는 알파올레핀 중합용 촉매의 주위에 고분자량 단량체가 캡슐화한 형태의 전중합 촉매를 이용하여 통상의 방법으로 중합된 것으로서, 이의 제조에 사용되는 촉매 성분의 바람직한 예는, 대한민국 특허등록 10-0387734호 및 10-0431637호에 기재되어 있다. 이 두 특허의 전체내용은 본 명세서에 통합되는 것으로 한다. 이 촉매 성분에 대해 간략히 요약해 보면, 올레핀 중합용 고체 티타늄 촉매를 두개 이상의 비닐기를 가지는 실란화합물로 표면처리한 다음, 이 표면 처리된 고체 티타늄 촉매와 올레핀 단량체 및 디엔 화합물을 전중합시키므로써 촉매 주위에 고분자량 단량체를 캡슐화시켜 제조된 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 고탄성 폴리프로필렌 수지 조성물은 상기의 전중합촉매를 이용하여, 통상의 중합방법으로 중합하여 얻어지는 긴가지가 도입된 폴리올레핀 중합체(이하, '긴가지가 도입된 중합체') 30~95중량% 및 프로필렌 단독중합체 5~70중량%를 포함하고, 산화방지제를 상기 수지 조성물 100중량부에 대하여 0.05~0.5중량부 포함하여 이루어진다.
그리고 본 발명에서 긴가지가 도입된 중합체(a)와 프로필렌 단독 중합체(b)의 용융지수비(a/b)는 바람직하게는 0.3~5.0, 가장 바람직하게는 0.8~5.0이 적당하다. 수지 조성물에서 용융지수비(a/b)가 5.0을 넘는 경우 가공시 부하가 많이 걸리고 시트 용융시 시트 내에 구멍이 형성되어 시트가 파괴되는 문제점이 있다. 용융지수가 0.3 미만인 경우 용융강도과 열처짐 특성이 저하되고 시트의 두께 균일도가 나빠지는 문제점이 있다.
또한 긴가지가 도입된 중합체에 블랜딩 되는 프로필렌 단독 중합체의 함량은 5중량% 미만이면 가공특성이 저하되고, 70중량%를 초과하게 되면 용융장력이 저하된다.
본 발명에 따른 진공성형성이 우수한 고탄성 폴리프로필렌 수지 조성물은 연신점도 측정시 변형율 속도가 어느 정도 이상의 값을 가지면, 점단후화(Extension Hardening)현상이 발현되어 연신점도 값이 선형 곡선의 값보다 많이 커지는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 고탄성 폴리프로필렌 수지 조성물의 용융강도는 100mN 이상이며, 탄성력이 2.0 이상인 것이 바람직하다.
본 발명의 수지 조성물에는 필요에 따라 내열안정제, 핵제, 내후안정제, 대전방지제, 활제, 슬립제, 난연제, 안료, 염료 등과 같은 각종 첨가제가 첨가될 수 있다.
본 발명에서 긴 가지가 도입된 중합체와 프로필렌 단독중합체를 블렌딩하는 방법은 특별한 제한이 없으며, 보편적으로 알려진 블렌딩방법을 사용할 수 있다. 상기의 각 성분들과 기타 첨가제를 필요한 양으로 첨가하여 니더(kneader), 롤, 밤 바리(Bambury) 믹서 등의 혼련기와 1축 또는 2축 압출기 등을 사용하여 혼련하는 방법이 이용될 수 있다.
본 발명에 따른 수지 조성물은 진공성형성이 우수하므로 진공성형용의 단독 시트나 다중층 시트 및 진공 성형품의 제조에 적합하다.
이하에서는, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 그러나, 본 발명은 이들 실시예에 국한되는 것은 아니다.
실시예 및 비교예
[제조예]
300mN의 용융강도를 갖는 긴가지가 도입된 폴리프로필렌을 하기의 방법에 따라 제조 및 처리하였다.
전중합촉매의 제조
1단계 : 마그네슘화합물 용액의 제조
질소분위기로 치환된, 기계식 교반기가 설치된 1.0ℓ 반응기에 염화마그네슘(MgCl2) 15g, 염화알루미늄(AlCl3) 4.2g, 톨루엔 550㎖의 혼합물을 넣고, 400rpm으로 교반시킨 다음, 테트라하이드로퓨란 30㎖, 부탄올 28㎖, 에탄올 1.4㎖, 실리콘테트라에톡사이드 1.5㎖, 트리부틸포스페이트 3.0㎖를 투입하고, 온도를 105℃로 올려, 4시간 동안 반응시켰다. 반응이 끝난 후에 얻어진 균일 용액을 상온으로 냉각하였다.
2단계 : 고체 담지체의 제조
온도를 13℃로 유지시킨 1.6ℓ 반응기에 1단계에서 제조한 마그네슘 용액을 이송시켰다. 교반을 350rpm으로 유지시킨 다음, 사염화티타늄(TiCl4) 15.5㎖를 투입하고, 반응기의 온도를 90℃로 올렸다. 이 과정 동안에 고체 담지체가 생성되었다. 90℃에서 1시간 동안 반응을 지속시킨 다음 교반을 중지하여, 생성된 고체 담지체의 침전이 이루어지도록 하였다. 침전이 완료되고 난 후, 상등액을 분리해 낸 고체 담지체를 톨루엔 75㎖로 두 번 세척하였다.
3단계 : 고체 티타늄촉매의 제조
고체 담지체에 톨루엔 100㎖와 염화티타늄(TiCl4) 100㎖를 투입한 후, 반응기의 온도를 110℃로 올려 1시간 동안 가열하였다. 교반을 중지하고 고체 담지체를 침전시킨 뒤 상등액을 분리하고, 톨루엔 100㎖와 TiCl4 100㎖를 투입한 뒤, 70℃에서 디이소부틸프탈레이트 2.9㎖를 주입하였다. 반응기의 온도를 다시 120℃로 올려 1시간 동안 교반시켰다. 교반을 정지한 뒤, 상등액을 분리하고, 톨루엔 100㎖를 주입한 후, 반응기의 온도를 70℃로 내려 30분 동안 교반하였다. 반응기 교반을 중지하고 상등액을 분리한 후, TiCl4 100㎖를 주입하여 70℃에서 30분 동안 교반하여 고체 티타늄촉매를 제조하였다.
4단계 : 고체 티타늄촉매의 표면처리
상기에서 제조된 고체 티타늄촉매를 정제된 헥산 75㎖로 5번 세척하고, 헥산 500㎖와 다이비닐다이메틸 실란 50㎖를 가하여 상온에서 1시간 동안 반응시켰다. 제조된 촉매는 질소 분위기에서 건조한 후 보관하였다. 표면처리된 고체 티타늄촉 매에는 티타늄원자가 2.5중량% 함유되어 있었다.
5단계 : 전중합
용량 0.5ℓ의 고압반응기를 프로필렌으로 세정한 다음, 상기 4단계에서 얻은 촉매 2g, 헥산 300㎖, 트리에틸알루미늄 6m㏖, 헥사디엔 20㎖를 넣고, 에틸렌으로 0.9기압으로 압력을 맞추고, 20℃에서 5시간 동안 중합을 실시하였다. 이렇게 하여 얻어진 전중합촉매에 있어서, 촉매 주위에 중합된 고분자량단량체의 양은 촉매 1g당 31.0g 이었다.
중합
용량 2ℓ의 고압 반응기를 프로필렌으로 세정한 다음, 유리병에 상기에서 제조된 전중합촉매 20mg을 담아 반응기 안에 장착한 후, 반응기 안을 질소/진공 상태로 3회 반복하고, 상압 상태로 만들었다. 트리에틸알루미늄 7m㏖과 디시클로펜틸디메톡시실란 0.5m㏖, 디이소프로필디메톡시실란 0.5m㏖을 반응기에 주입하였다. 다시, 수소 5000Nml를 투입하고, 이어서 액상프로필렌 1,200㎖를 투입한 후, 반응기를 교반해 가면서 온도를 65℃로 상승시켜, 1시간 동안 중합반응을 수행하였다. 중합반응이 완료된 후, 미반응 가스를 배출하고, 온도를 상온으로 냉각한 후 반응기를 탈착하였다. 생성된 중합체는 분리 수집하여 50℃의 진공오븐에서 6시간 이상 건조하여 백색의 중합체(긴 가지가 도입된 중합체)를 얻었다.
[물성측정방법]
하기 실시예 및 비교예에서 제조된 수지 조성물의 물성측정은 다음과 같은 방법으로 수행하였다.
표면 특성 및 열처짐 평가(Heat sagging 특성)
펠렛 형태의 수지 조성물을 T다이 형태의 캐스팅 장비를 활용하여 두께가 0.5mm인 시트로 성형하였다. 성형한 시트의 표면상태를 양호(○), 우수(◎) 및 불량(X)으로 평가하였으며, 이 시트를 이용한 진공 열성형 평가를 위한 방법으로 10cm 직경의 두 원판 사이에 시트를 장착 후, 200℃의 오븐 속에서 20mm 처졌을 때의 시간을 측정하였다.
용융강도 및 연신점도 측정
SMER(Samsung Melt Tension Rheometer)을 이용하여 200℃에서 모세관 유량계(capillary rheometer)의 판을 통해 나오는 스트랜드에 대하여 140℃ 챔버온도에서 용융강도 및 연신점도를 측정하였다. 이때 판의 L/D는 16이며, 가속비는 1mm/sec였다.
탄성력 측정(Die Swell Ratio)
Die Swell Ratio(이하 DSR)는 용융지수 측정 장치에서 2mm의 직경(D1)을 갖는 오리피스를 통과한 후의 용융물체의 직경(D2)을 측정하여 다음식으로 계산하였다.
DSR=D2/D1
[실시예 1]
표 1에서 B-1으로 확인되는 바와 같이, 상기에서 제조된 긴 가지가 도입된 용융지수 1.5g/10분(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)의 중합체 70중량%에 용융지수 1.7g/10분(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)인 프로필렌 단독중합체 30중량%를 블렌딩하 고, 이 수지 조성물 100중량부에 대하여 산화방지제 0.5중량부를 함께 혼합한 후 2축 압출기를 통해 용융 혼합하여 펠렛화하였다. 이 수지의 용융지수는 1.55g/10분이었고, 상기의 방법으로 수지 조성물의 특성 및 가공 특성을 평가하였다.
[실시예 2]
표 1에서 B-2로 확인되는 바와 같이, 상기에서 제조된 긴 가지가 도입된 용융지수 1.5g/10분(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)의 중합체 50중량%에 용융지수 1.7g/10분(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)인 프로필렌 단독중합체 50중량%를 블렌딩하고, 이 수지조성물 100중량부에 대하여 산화방지제 0.5중량부를 함께 혼합한 후 2축 압출기를 통해 용융 혼합하여 펠렛화하였다. 이 수지의 용융지수는 1.60g/10분이었고, 상기의 방법으로 수지 조성물의 특성 및 가공 특성을 평가하였다.
[실시예 3]
표 1에서 B-3으로 확인되는 바와 같이, 상기에서 제조된 긴 가지가 도입된 용융지수 1.5g/10분(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)의 중합체 30중량%에 용융지수 1.7g/10분(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)인 프로필렌 단독중합체 70중량%를 블렌딩하고, 이 수지조성물 100중량부에 대하여 산화방지제 0.5중량부를 함께 혼합한 후 2축 압출기를 통해 용융 혼합하여 펠렛화하였다. 이 수지의 용융지수는 1.71g/10분이었고, 상기의 방법으로 수지 조성물의 특성 및 가공 특성을 평가하였다.
[비교예 1]
표 1에서 B-4로 확인되는 바와 같이, 상기에서 제조된 긴 가지가 도입된 용융지수 1.5g/10분(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)의 중합체 10중량%에 용융지수 1.7g/10분(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)인 프로필렌 단독중합체 90중량%를 블렌딩하고, 이 수지조성물 100중량부에 대하여 산화방지제 0.5중량부를 함께 혼합한 후 2축 압출기를 통해 용융 혼합하여 펠렛화하였다. 이 수지의 용융지수는 1.73g/10분이었고, 상기의 방법으로 수지 조성물의 특성 및 가공 특성을 평가하였다.
[비교예 2]
표 1에서 B-5로 확인되는 바와 같이, 용융지수 1.7g/10분(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)인 프로필렌 단독중합체 100중량부에 대해 산화방지제 0.5중량부를 함께 혼합한 후 2축 압출기를 통해 용융 혼합하여 펠렛화하였다. 이 수지의 용융지수는 1.75g/10분이었고, 상기의 방법으로 수지 조성물의 특성 및 가공 특성을 평가하였다.
[실시예 4]
표 1에서 C-1로 확인되는 바와 같이, 상기에서 제조된 긴 가지가 도입된 용융지수 1.5g/10분(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)의 중합체 70중량%에 용융지수 5.0g/10분(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)인 프로필렌 단독중합체 30중량%를 블렌딩하고, 이 수지조성물 100중량부에 대하여 산화방지제 0.5중량부를 함께 혼합한 후 2축 압출기를 통해 용융 혼합하여 펠렛화하였다. 이 수지의 용융지수는 2.4g/10분이었고, 상기의 방법으로 수지 조성물의 특성 및 가공 특성을 평가하였다.
[실시예 5]
표 1에서 C-2로 확인되는 바와 같이, 상기에서 제조된 긴 가지가 도입된 용융지수 1.5g/10분(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)의 중합체 50중량%에 용융지수 5.0g/10분(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)인 프로필렌 단독중합체 50중량%를 블렌딩하고, 이 수지조성물 100중량부에 대하여 산화방지제 0.5중량부를 함께 혼합한 후 2축 압출기를 통해 용융 혼합하여 펠렛화하였다. 이 수지의 용융지수는 3.25g/10분이었고, 상기의 방법으로 수지 조성물의 특성 및 가공 특성을 평가하였다.
[비교예 3]
표 1에서 C-3으로 확인되는 바와 같이, 상기에서 제조된 긴 가지가 도입된 용융지수 1.5g/10분(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)의 중합체 20중량%에 용융지수 5.0g/10분(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)인 프로필렌 단독중합체 80중량%를 블렌딩하고, 이 수지조성물 100중량부에 대해 산화방지제 0.5중량부를 함께 혼합한 후 2축 압출기를 통해 용융 혼합하여 펠렛화하였다. 이 수지의 용융지수는 4.2g/10분이었고, 상기의 방법으로 수지 조성물의 특성 및 가공 특성을 평가하였다.
[비교예 4]
표 1에서 C-4로 확인되는 바와 같이, 용융지수 5.0g/10분(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)인 프로필렌 단독중합체 100중량부에 대해 산화방지제 0.5중량부를 함께 혼합한 후 2축 압출기를 통해 용융 혼합하여 펠렛화하였다. 상기의 방법으로 수지 조성물의 특성 및 가공 특성을 평가하였다.
[비교예 5]
표 1에서 C-5로 확인되는 바와 같이, 상기에서 제조된 긴가지가 도입된 용융지수 1.5g/10분(ASTM D1238 : 230℃, 2.16kg)의 중합체 70중량%에 용융지수 0.25g/10분(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)인 프로필렌 단독중합체 30중량%를 블렌딩하 고, 이 수지 조성물 100중량부에 대해 산화방지제 0.5중량부를 함께 혼합한 후 2축 압출기를 통해 용융 혼합하여 펠렛화하였다. 상기의 방법으로 수지 조성물의 특성 및 가공 특성을 평가하였다.
[비교예 6]
표 1에서 D로 확인되는 바와 같이, 상기에서 제조된 긴 가지가 도입된 용융지수 1.5g/10분(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)의 중합체를 산화방지제를 혼합하지 않고 2축 압출기를 통해 펠렛화하였다. 이 수지의 용융지수는 2.7g/10분이었고, 상기의 방법으로 수지 조성물의 특성 및 가공 특성을 평가하였다.
Figure 112006005788075-pat00002
상기 표 1의 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 긴 가지가 도입된 중합체가 도 입된 실시예 1~5는 프로필렌 단독중합체 100중량%를 사용한 비교예 2 및 4에 비해 탄성력, 용융강도 및 열처짐 특성이 우수하였다.
산화방지제가 혼입되지 않은 긴가지가 도입된 중합체(비교예 6)는 가공 안정성이 매우 취약하여 용융지수가 상승하였고, 시트(sheet)의 표면 특성 또한 수려하지 못하지만, 높은 용융강도와 우수한 진공성형성을 나타내었다.
긴가지가 도입된 중합체와 용융지수가 1.7g/10분인 프로필렌 단독중합체의 블렌딩에 있어서, 긴가지가 도입된 프로필렌 중합체의 함량이 30중량% 이상인 실시예 1~3의 용융강도는 100mN 이상으로 긴가지가 도입된 프로필렌 중합체의 함량이 10중량%인 비교예 1에 비해 진공성형성이 우수하였다.
연신점도에 있어서도 긴가지가 도입된 중합체의 블랜딩을 통해 점단후화가 나타나고, 탄성력도 2.0 이상을 나타내었다.
용융지수가 5.0g/10분인 프로필렌 단독중합체와의 블렌딩에 있어서, 특히 긴가지가 도입된 중합체의 함량이 50중량% 이상시 높은 용융강도 및 탄성력을 나타내었으며, 우수한 진공성형성을 나타내었다.
비교예 5는 용융지수가 0.25g/10분인 프로필렌 단독중합체와의 블렌딩으로서 용융지수가 너무 낮아 시트 가공시 부하가 높아 시트 성형이 불가하였다.
상기 실시예 및 비교예를 통해 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 수지 조성물은 열처짐현상 및 용융강도를 크게 증가시키고 표면특성을 개선하는 것을 확인할 수 있다.
따라서, 본 발명에 의하면 용융상태로 가공하는 진공 열성형 공정에 사용하기에 적합한 고탄성의 폴리프로필렌 수지 조성물을 효과적으로 제조할 수 있다.
또한 본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 용융장력을 크게 향상 시켜, 발포공정, 진공성형 공정, 중공성형 공정 등 기존의 불가능한 공정에 적용이 가능하다. 또한 본 발명에서 사용되는 긴 가지가 도입된 중합체는 가교를 시키는 방법에 의해 제조된 것이 아니므로 열가소성수지의 성질을 그대로 유지할 수 있으며 재활용이 가능하다는 장점이 있다.

Claims (3)

  1. 올레핀 중합용 고체 티타늄촉매를 두 개 이상의 비닐기를 가지는 실란화합물로 표면처리한 다음, 이 표면처리된 고체 티타늄촉매와 올레핀 단량체 및 디엔화합물을 전중합반응시키므로써 촉매주위에 고분자량 단량체를 캡슐화시켜 제조되는 전중합 촉매를 이용하여 중합된 긴가지가 도입된 폴리올레핀 중합체 30~95중량% 및 프로필렌 단독중합체 5~70중량%를 포함하고, 이 수지조성물 100중량부에 대해 산화방지제 0.05~0.5중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 진공성형성이 우수한 고탄성 폴리프로필렌 수지 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 긴가지가 도입된 폴리올레핀 중합체(a)와 프로필렌 단독중합체(b)의 용융지수(ASTM D1238:230℃, 2.16kg)의 비(a/b)가 0.3~5.0인 것을 특징으로 하는 진공 성형성이 우수한 고탄성 폴리프로필렌 수지 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 고탄성 폴리프로필렌 수지 조성물의 용융강도는 100mN 이상이며, 탄성력이 2.0 이상인 것을 특징으로 하는 진공 성형성이 우수한 고탄성 폴리프로필렌 수지 조성물.
KR1020040089134A 2004-11-04 2004-11-04 진공성형성이 우수한 고탄성 폴리프로필렌 수지 조성물 KR100612109B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020040089134A KR100612109B1 (ko) 2004-11-04 2004-11-04 진공성형성이 우수한 고탄성 폴리프로필렌 수지 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020040089134A KR100612109B1 (ko) 2004-11-04 2004-11-04 진공성형성이 우수한 고탄성 폴리프로필렌 수지 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20060039980A KR20060039980A (ko) 2006-05-10
KR100612109B1 true KR100612109B1 (ko) 2006-08-11

Family

ID=37147052

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020040089134A KR100612109B1 (ko) 2004-11-04 2004-11-04 진공성형성이 우수한 고탄성 폴리프로필렌 수지 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100612109B1 (ko)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0725927A (ja) * 1993-07-15 1995-01-27 Mitsubishi Chem Corp オレフィンの重合法
KR0131683B1 (ko) * 1987-09-21 1998-04-13 제임스 에프. 쇼어 개질된 실리카계 촉매 및 이의 용도
KR19980025935A (ko) * 1996-10-07 1998-07-15 조규향 난연성 저연 열가소성 수지조성물
KR100387734B1 (ko) 2000-06-17 2003-06-18 삼성종합화학주식회사 올레핀 중합용 촉매 및 중합방법
KR100431637B1 (ko) 2000-12-22 2004-05-17 삼성아토피나주식회사 올레핀 중합방법 및 고용융장력의 수지조성물
KR20050034605A (ko) * 2001-10-11 2005-04-14 듀폰트 다우 엘라스토머 엘.엘.씨. 폴리올레핀 분말, 이의 제조 및 사용 방법, 및 이로부터제조된 슬러시 성형품

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR0131683B1 (ko) * 1987-09-21 1998-04-13 제임스 에프. 쇼어 개질된 실리카계 촉매 및 이의 용도
JPH0725927A (ja) * 1993-07-15 1995-01-27 Mitsubishi Chem Corp オレフィンの重合法
KR19980025935A (ko) * 1996-10-07 1998-07-15 조규향 난연성 저연 열가소성 수지조성물
KR100387734B1 (ko) 2000-06-17 2003-06-18 삼성종합화학주식회사 올레핀 중합용 촉매 및 중합방법
KR100431637B1 (ko) 2000-12-22 2004-05-17 삼성아토피나주식회사 올레핀 중합방법 및 고용융장력의 수지조성물
KR20050034605A (ko) * 2001-10-11 2005-04-14 듀폰트 다우 엘라스토머 엘.엘.씨. 폴리올레핀 분말, 이의 제조 및 사용 방법, 및 이로부터제조된 슬러시 성형품

Also Published As

Publication number Publication date
KR20060039980A (ko) 2006-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2215155B1 (en) Polyolefin nanocomposites materials
KR100779884B1 (ko) 폴리프로필렌 수지 조성물
KR20080087082A (ko) 프로필렌 공중합체 성분을 포함하는 폴리프로필렌 조성물
EP3559113B1 (en) Masterbatch composition
CN101654533B (zh) 基于聚丙烯的树脂组合物以及使用该基于聚丙烯的树脂组合物的汽车零件
JP6171535B2 (ja) ポリオレフィン樹脂組成物およびそれを含む成形体
AU2004262683A1 (en) Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength
WO2002040588A1 (en) Composition based on propylene polymers and process for obtaining
JP5542911B2 (ja) 射出成形に適したポリオレフィンマスターバッチ及び組成物
KR100959052B1 (ko) 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체
EP3985065A1 (en) Propylene resin composition with excellent melt flowability and impact resistance
JP2007092050A (ja) プロピレン系樹脂組成物、その製造方法および射出成形体
JP2012229303A (ja) プロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体
CN113767145A (zh) 丙烯树脂组合物以及成型体
KR102592487B1 (ko) 용융 흐름성과 내충격성이 우수한 프로필렌 수지 조성물
KR100612109B1 (ko) 진공성형성이 우수한 고탄성 폴리프로필렌 수지 조성물
US10858513B2 (en) Compatibilised polyolefin and polyphenylene oxide and/or polystyrene composition
CN109312126B (zh) 丙烯系树脂组合物及其注射成型体
JP2020158652A (ja) プロピレン系重合体組成物およびその成形体
KR20170084466A (ko) 저온 내충격성이 우수한 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 수지 조성물
JP3355816B2 (ja) 改質ポリプロピレンの製造法および成形品
JP2018178108A (ja) プロピレン樹脂組成物及び成形体
JP3308040B2 (ja) ポリオレフィン成形体
KR100538712B1 (ko) 투명성 및 진공성형성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물
JP3694902B2 (ja) 改質ポリプロピレンおよび成形品

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130624

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140703

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150626

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160628

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180626

Year of fee payment: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190624

Year of fee payment: 14