KR100607566B1 - 섬유 반응성 아조 염료의 암흑색 염료 혼합물 및하이드록시 및/또는 카복스아미도 함유 섬유의 염색 방법 - Google Patents

섬유 반응성 아조 염료의 암흑색 염료 혼합물 및하이드록시 및/또는 카복스아미도 함유 섬유의 염색 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 커플링 성분으로서 1-아미노-3,6-디설포-8-나프톨 및 각각 비닐설폰계 섬유 반응성 기를 함유하는 두 개의 아닐린계 디아조 성분으로 이루어진 디스아조 염료 하나 이상, 및 시아노아미도- 또는 모폴리노- 또는 아미노-치환된 클로로트리아지닐아미노-설포-나프톨 커플링 성분 및 비닐설폰계 섬유 반응성 기를 함유하는 아닐린계 디아조 성분으로 이루어진 모노아조 염료 하나 이상을 포함하는 염료 혼합물에 관한 것이다. 본 염료 혼합물은 하이드록시 및/또는 카복스아미도함유 섬유 물질, 예컨대 셀룰로즈 섬유, 특히 면, 또는 예컨대 모 및 합성 폴리아미드 섬유에 암흑색 염색을 제공한다.

Description

섬유 반응성 아조 염료의 암흑색 염료 혼합물 및 하이드록시 및/또는 카복스아미도 함유 섬유의 염색 방법{DEEP BLACK DYE MIXTURES OF FIBER-REACTIVE AZO DYES AND A PROCESS FOR DYEING HYDROXY AND/OR CARBOXAMIDO CONTAINING FIBERS}
본 발명은 섬유 반응성 염료 분야에 관한 것이다.
섬유 반응성 염료의 흑색-염색 혼합물은 미국 특허 제 5,780,602 호, 일본 특허출원공개 제 88-178,170 호, 제 89-315,469 호, 제 90-073,870 호, 제 90-202,956 호, 제 95-097,533 호, 제 95-324,172 호, 제 97-169,921 호 및 제 97-169,923 호, 및 한국 특허출원공개 제 84-2785 호 및 제 91-8343 호에 공지되어 있다. 그러나, 이들 염료 혼합물은 예컨대 셀룰로즈 이외의 기재(예: 모)에 적용시 아직도 불충분하다.
본 발명에 있어서, 암흑색-염색 염료 혼합물은 모의 염색시 암모늄 후처리에 대한 내성 및 균일화의 개선과 같은 예상외의 놀라운 특성 개선을 갖는 것으로 밝 혀졌다. 본 발명은 하기 화학식 1의 디스아조 염료 하나 이상, 예컨대 1, 2 또는 3개, 및 하기 화학식 2의 모노아조 염료 하나 이상, 예컨대 1, 2, 3 또는 4개를 포함하는 염료 혼합물로서, 이때 화학식 1의 염료가 염료 혼합물중 50 내지 95 중량%, 바람직하게는 75 내지 90 중량%로 존재하고, 화학식 2의 염료가 염료 혼합물중 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 25 중량%로 존재하는 염료 혼합물을 개시한다:
Figure 112001020182109-pct00001
Figure 112001020182109-pct00002
상기 식들에서,
R1은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복시, 바람직하게는 메톡시 또는 수소, 특히 수소이고;
R2는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복시, 바람직하게는 수소이고;
R3은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복시, 바람직하게는 메톡시 또는 수소, 특히 수소이고;
R4는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복시, 바람직하게는 수소이고;
R5는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복시, 바람직하게는 메톡시 또는 수소, 특히 수소이고;
R6은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복시, 바람직하게는 수소이고;
R은 수소 또는 설포, 바람직하게는 수소이고;
Y1은 비닐, 또는 알칼리 작용에 의해 제거되어 비닐기를 형성하는 치환기, 예컨대 염소, 티오설파토, 설파토, 탄소수 2 내지 5의 알카노일옥시(예: 아세틸옥시), 포스파토, 설포벤조일옥시 및 파라-톨루일설포닐옥시에 의해 β-위치에서 치환된 에틸, 바람직하게는 비닐, β-클로로에틸, β-티오설파토에틸 또는 β-설파토에틸, 특히 바람직하게는 비닐 또는 β-설파토에틸이고;
Y2는 Y1의 정의중 하나를 갖고;
Y3은 Y1의 정의중 하나를 갖고;
Z는 시아노아미노, 모폴리노 또는 하기 화학식 20의 기이고;
Figure 112001020182109-pct00003
[상기 식에서,
R7은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬(예: 메틸 및 에틸), 사이클로헥실, 탄소수 3 내지 6의 알콕시알킬(예: 메톡시에틸 및 에톡시에틸), 탄소수 2 내지 4의 하이드로알킬, 또는 탄소수 1 내지 4의 설포알킬이고;
R8은 R7의 정의중 하나를 갖는다]
M은 수소 또는 알칼리 금속(예: 리튬, 나트륨 및 칼륨)이고;
기 -SO2-Y1, -SO2-Y2 및 -SO2-Y3은 아조기에 대해 메타 또는 파라 위치의 벤젠 고리에 결합되는 것이 바람직하다.
특히, 본 발명에 따른 염료 혼합물은 식중 R이 수소인 화학식 2의 염료 1, 2 또는 3개, 및 식중 R이 설포인 화학식 2의 염료 1, 2 또는 3개를 포함할 수 있다.
상기 및 하기 화학식들에서, 하나의 화학식 또는 다양한 화학식들내의 상이한 기호 및 동일한 기호를 갖는 각각의 화학식은 그 정의의 범주내에서 서로 동일하거나 상이한 의미를 가질 수 있다.
"설포", "티오설파토", "카복시", "포스파토" 및 "설파토" 기는 이들 기의 산 형태 및 염 형태를 둘다 포함한다. 따라서, 설포기는 식 -SO3M의 기이고, 티오 설파토기는 식 -S-SO3M의 기이고, 카복시기는 식 -COOM의 기이고, 포스파토기는 식 -OPO3M2의 기이고, 설파토기는 식 -OSO3M의 기이고, 이때 M은 상기 정의된 바와 같다.
화학식 1에 따른 염료는 미국 특허 제 2,657,205 호, 제 3,387,914 호, 제 4,072,463 호 및 제 4,257,770 호 또는 상기 공보들중 하나에 공지되어 있고, 화학식 2에 따른 염료는 독일 특허 제 3,245,743 호 및 미국 특허 제 5,349,057 호에 공지되어 있다.
본 발명의 염료 혼합물은 하기 화학식 3a 또는 3b 및 이들 둘다에 상응하는 염료 1, 2 또는 3개를 추가로 함유할 수 있다:
Figure 112001020182109-pct00004
Figure 112001020182109-pct00005
상기 식들에서,
R1, R2, R3, R4, M, Y1 및 Y2는 각각 상기 정의된 바와 같다.
상기 2개의 모노아조 염료는 혼합물중 화학식 1의 성분으로 이미 존재할 수 있고, 출발 화합물의 커플링 반응이 불완전한 화학식 1의 디스아조 염료의 합성과정중 형성될 수도 있다.
본 발명의 염료 혼합물이 추가의 성분으로서 화학식 3a 또는 3b 또는 이들 둘다의 모노아조 염료를 함유하는 경우, 화학식 3a 또는 3b 또는 이들 둘다의 염료는 화학식 1 및 2의 염료 혼합물 100%를 기준으로 하였을 때 0.01 내지 8 중량% 범위로 화학식 1 및 2의 염료 혼합물중에 존재한다.
또한, 본 발명에 따른 염료 혼합물은 황색 또는 적색 색조의 염료를 화학식 1 및 2의 염료 혼합물 100%를 기준으로 하였을 때 약 5 중량% 이하의 양으로 추가로 포함할 수도 있다. 이러한 유형의 공지된 염료의 예로는 하기 화학식 a, b 또는 c의 아조 염료가 있다:
Figure 112001020182109-pct00006
Figure 112001020182109-pct00007
Figure 112001020182109-pct00008
상기 식들에서,
R9는 수소 또는 메틸이고;
R10은 수소, 시아노, 카바모일, 카복시 또는 설포메틸이고;
R11은 메틸 또는 에틸이고;
R12는 3-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 3-비닐설포닐페닐 또는 4-비닐설포닐페닐이고;
R13은 3-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 3-비닐설포닐페 닐 또는 4-비닐설포닐페닐이고;
R14는 3-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 3-비닐설포닐페닐 또는 4-비닐설포닐페닐이고;
D0은 1-설포-나프트-2-일, 5-설포-나프트-2-일 또는 1,5-디설포-나프트-2-일이고;
M은 상기 정의된 바와 같다.
화학식 1, 2, 3a 및 3b의 염료는, 특히 동일한 발색단을 갖는 경우, Y-잔기의 정의내에서 -SO2-Y-잔기에 상응하는 구조적으로 상이한 섬유 반응성 기를 가질 수 있다. 특히, 염료 혼합물은 화학식 1에 따른 동일한 발색단의 염료 및/또는 화학식 2에 따른 동일한 발색단의 염료, 및 선택적으로 상응하는 -SO2-Y-잔기의 섬유 반응성 기가 부분적으로 비닐설포닐기이고 부분적으로 Y-잔기가 상기 정의된 바와 같은 β-에틸 치환된 기, 예컨대 β-클로로에틸설포닐기, β-티오설파토에틸설포닐기, 또는 바람직하게는 β-설파토에틸설포닐기인 화학식 3a 또는 3b 또는 이들 둘다의 유사체를 함유할 수 있다. 염료 혼합물이 각각의 염료 성분을 비닐설포닐 염료 형태로 함유하는 경우, Y-잔기가 상기 정의된 바와 같은 β-에틸 치환된 기, 예컨대 β-클로로에틸설포닐, β-티오설파토에틸설포닐 또는 β-설파토에틸설포닐 염료인 각각의 염료에 대한 각각의 비닐설포닐 염료의 비율은 각각의 염료 발색단을 기준으로 약 30 몰% 이하이다. β-치환된 에틸설포닐 염료, 예컨대 β-설파토에틸설포닐 염료에 대한 비닐설포닐 염료의 비율이 몰비로 2:98 내지 30:70인 염료 혼 합물이 바람직하다.
화학식 1, 2, 3a 및 3b의 염료중 하기 화학식 4, 5 및 6의 라디칼을 예로 들면, 2-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 3-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 3- 또는 4-비닐설포닐페닐, 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2-카복시-5-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 4-메톡시-3-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2-에톡시-4- 또는 -5-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2-메톡시-5- 또는 -4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2,4-디에톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2,4-디메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2,5-디메톡시-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2-메톡시-5-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2- 또는 3- 또는 4-(β-티오설파토에틸설포닐)페닐, 2-메톡시-5-(β-티오설파토에틸설포닐)페닐, 2-설포-4-(β-포스파토에틸설포닐)페닐, 2-설포-4-비닐설포닐페닐 및 3- 또는 4-(β-아세톡시에틸설포닐)페닐 및 이들의 상응하는 비닐설포닐 유도체가 있다:
Figure 112001020182109-pct00009
Figure 112001020182109-pct00010
Figure 112001020182109-pct00011
본 발명에 따른 염료 혼합물은, 바람직하게는 식중 R1, R2, R3 및 R4 , 및 R5 및 R6이 각각 상기한 바람직한 정의중 하나를 가지며, 특히 바람직하게는 각각 수소이고, 더욱 특히 바람직하게는 혼합물의 상응하는 염료의 Y-잔기가 각각 바람직하게는 서로 독립적으로 비닐 또는 β-설파토에틸이다. 즉, 본 발명에 따른 염료 혼합물은 특히 하기 화학식 1A의 디스아조 염료 하나 이상, 예컨대 1, 2 또는 3개, 바람직하게는 1 또는 2개, 및 하기 화학식 2A의 모노아조 염료 하나 이상, 예컨대 1, 2, 3 또는 4개, 바람직하게는 1 또는 2개, 및 선택적으로 하기 화학식 3a-A 또는 3b-A 또는 이들 둘다의 모노아조 염료 1, 2 또는 3개를 함유하는 혼합물을 나타내고, 이때 이들 염료의 중량비는 화학식 1 및 2, 및 선택적으로 화학식 3a 및 3b의 혼합물에 대해 상기한 바와 같다:
Figure 112001020182109-pct00012
Figure 112001020182109-pct00013
Figure 112001020182109-pct00014
Figure 112001020182109-pct00015
상기 식들에서,
M, R 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같고;
D1은 화학식 4의 기이고;
D2는 화학식 5의 기이고;
D3은 화학식 6의 기이고;
Y1, Y2 및 Y3은 각각 서로 독립적으로 바람직하게는 비닐 또는 β-설파토에틸이고;
나머지 라디칼은 상기 정의된 의미, 특히 바람직한 의미중 하나를 가지며;
D1, D2 및 D3은 바람직하게는 각각 서로 독립적으로 3-비닐설포닐페닐, 4-비닐설포닐페닐, 3-(β-설파토에틸설포닐)페닐 또는 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐이다.
본 발명에 따른 염료 혼합물은 고체 또는 액체(용해된) 형태의 제제로서 존재할 수 있다. 고체 형태에서는, 수용성, 특히 섬유 반응성 염료에 통상적인 전해질 염, 예컨대 염화 나트륨, 염화 칼륨 및 황산 나트륨, 및 시판 염료에 통상적인 보조제, 예를 들면 수용액의 pH를 3 내지 7로 확립할 수 있는 완충제 물질, 예컨대 아세트산 나트륨, 붕산 나트륨, 중탄산 나트륨, 이수소인산 나트륨 및 수소인산 이나트륨, 또는 소량의 건조제를 함유하거나, 액체로 존재하는 경우에는, 수용액(날염용 페이스트에 통상적인 유형의 농후제의 존재를 포함), 또는 이들 제제의 영구성을 보장하는 물질, 예컨대 성형 방지제를 함유하는 것이 일반적이다.
염료 혼합물이 염료 분말 형태인 경우는, 상기한 바와 같은 무색의 강도-표준화 희석 전해질 염을 건조 분말 또는 제제를 기준으로 10 내지 80 중량% 함유하는 것이 통상적이다. 이들 염료 분말은 염료 분말을 기준으로 총량 5% 이하의 상기 완충제 물질을 추가로 함유할 수 있다. 본 발명의 염료 혼합물이 수용액으로 존재하는 경우는, 이들 수용액의 전체 염료 함량이 수용액(액체 제제)을 기준으로 약 50 중량% 이하이고 이들 수용액의 전해질 염 함량은 10 중량% 이하인 것이 바람직하고, 일반적으로 상기 완충제 물질을 5 중량% 이하, 바람직하게는 2 중량% 이하 로 함유할 수 있다.
본 발명의 염료 혼합물은 통상적인 방법으로, 예컨대 개별 염료를 필요한 비율로 기계적으로 혼합함으로써 또는 당분야의 숙련가에게 친숙한 방법으로 필요한 비율로 디아조 및 커플링 성분들의 적절한 혼합물을 사용하여 통상의 디아조화 및 커플링 반응에 의해 화학적으로 합성함으로써 수득될 수 있다. 예를 들면, 커플링 성분 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 및 하기 화학식 7의 커플링 성분 1 또는 2개 및 디아조 성분으로서 하기 화학식 8, 9 및 10의 아닐린 화합물의 수용액을 적절한 비율로 동일 반응 배치에서 제조하고, 이들 아닐린 화합물을 통상적인 방법으로 강산 매질에서 디아조화하고, 10 내지 20 ℃의 온도에서 1.5 이하의 처음 pH에서 커플링 반응을 수행하고 제 1 커플링 단계 완료후 반응 배치의 pH를 3 내지 6으로 상승시키는 방법이 있다:
Figure 112001020182109-pct00016
Figure 112001020182109-pct00017
Figure 112001020182109-pct00018
Figure 112001020182109-pct00019
상기 식들에서,
M, R 및 Z, 및 R1 내지 R6 및 Y1 내지 Y3은 각각 상기 정의된 바와 같다.
본 발명에 따른 염료 혼합물을 화학 반응에 의해 합성하는 또하나의 양태는, 예를 들면, 동일 반응 배치에서 화학식 8 및 9의 아닐린 화합물을 상기한 바와 같이 1.5 이하의 pH에서 10 내지 20 ℃의 온도에서 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산으로 디아조화한 후 알칼리 반응 시약(예: 탄산 나트륨)을 서서히 가하여 pH를 3 내지 6으로 조정하여 추가의 커플링 반응을 유발함으로써 화학식 1의 디스아조 염료를 형성한 후, 3 내지 6의 pH 및 10 내지 20 ℃의 온도를 유지하면서 화학식 7의 커플링 성분의 수용액 및 화학식 10의 디아조화 아닐린의 수용액 또는 현탁액을 가하여 화학식 2의 모노아조 염료를 형성하는 것이다.
이렇게 수득된 본 발명에 따른 염료 혼합물은 통상적인 방법으로, 예컨대 전해질 염(예: 염화 나트륨 또는 염화 칼륨)에 의한 염석 또는 분무 건조에 의해 용 액으로부터 단리될 수 있다.
염료 발색단이 예컨대 β-클로로에틸설포닐기, β-티오설파토에틸설포닐기 또는 β-설파토에틸설포닐기 뿐만 아니라 부분적으로 비닐설포닐기를 함유하는 본 발명의 염료 혼합물은, 적절한 비닐설포닐 출발 아닐린을 사용하는 상기 방법에 의해 제조될 뿐만 아니라 특정 Y-잔기가 β-클로로에틸기, β-티오설파토에틸기 또는 β-설파토에틸기인 염료 혼합물을 이들 부분에만 필요한 양의 알칼리와 반응시키고 이 부분을 상기 β-치환된 에틸설포닐기에 의해 비닐설포닐기로 전환시킴으로써 제조될 수도 있다. 이것은 β-치환된 에틸설포닐기를 비닐설포닐기로 전환시키는 일반적으로 공지된 방법에 의해 수행된다.
본 발명의 염료 혼합물은 하이드록시 및/또는 카복스아미도 함유 섬유 물질을 섬유 반응성 염료 분야에 다양하게 기재된 적용 및 고정 방법에 의해 미고정 염료 부분에서 착색성 및 세척성이 양호한 암흑색 색조로 염색(날염 포함)하는 데에 매우 적합하다.
따라서, 본 발명은 본 발명에 따른 염료 혼합물의 하이드록시 및/또는 카복스아미도 함유 섬유 물질의 염색(날염 포함)용으로서의 용도, 및 본 발명에 따른 염료 혼합물을 용해된 형태로 기재에 적용하고 알칼리 반응 시약의 작용 또는 가열 또는 이들 둘다에 의해 섬유상에 염료를 고정시킴으로써 본 발명에 따른 염료 혼합물을 사용하여 상기 섬유 물질을 염색하는 방법을 제공한다.
따라서, 또한, 본 발명은 신규한 염료 혼합물의 하이드록시 및/또는 카복스아미도 함유 섬유 물질의 염색(날염 포함)용으로서의 용도, 이러한 섬유 물질을 염 색하는 방법, 및 본 발명에 따른 염료 혼합물을 용해된 형태로 기재에 적용하고 알칼리 반응 시약의 작용 또는 가열 또는 이들 둘다에 의해 섬유상에 염료를 고정시킴으로써 본 발명에 따른 염료 혼합물을 사용하여 상기 섬유 물질을 염색하는 방법을 제공한다.
하이드록시 함유 물질은 천연 또는 합성 하이드록시 함유 물질, 예컨대 페이퍼 형태를 포함한 셀룰로즈 섬유 물질 또는 그 재생물 및 폴리비닐 알콜이다. 셀룰로즈 섬유 물질은 면 및 기타 천연 식물성 섬유, 예컨대 아마, 삼, 황마 및 모시인 것이 바람직하고, 재생 셀룰로즈 섬유의 예로는 스테이플 비스코스 및 필라멘트 비스코스가 있다.
카복스아미도 함유 물질의 예로는 특히 섬유 형태의 합성 및 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄, 예컨대 모 및 기타 동물성 모직물, 견직물, 피혁, 나일론-6,6, 나일론-6, 나일론-11 및 나일론-4가 있다.
본 발명의 염료 혼합물의 적용은 섬유 반응성 염료에 대한 공지된 적용 기술에 의해 섬유 물질을 염색 및 날염하기 위한 일반적으로 공지된 방법에 의해 수행된다. 본 발명에 따른 염료 혼합물의 염료는 서로 매우 상용성이므로, 본 발명의 염료 혼합물은 또한 배출(exhaust) 염색 방법에도 유리하게 사용될 수 있다. 예를 들어 40 내지 105 ℃, 선택적으로 130 ℃ 이하의 온도에서, 초대기압하에, 선택적으로 통상의 염료 보조제의 존재하에, 산 결합제 및 선택적으로 중성 염(예: 염화 나트륨 또는 황산 나트륨)을 사용하여 장액비로부터 셀룰로즈 섬유에 상기 방식으로 적용하면, 이들은 우수한 착색성 및 일관된 색조로 매우 양호한 착색 수율의 염 색을 제공한다. 가능한 한가지 방법은 물질을 온욕으로 도입하고 욕을 원하는 염색 온도로 서서히 가열하고, 이 온도에서 염색 공정을 완료하는 것이다. 염료를 배출시키도록 가속된 중성 염은, 필요에 따라, 실제 염색 온도에 도달할 때까지 욕에 첨가되지 않을 수 있다.
유사하게, 예컨대 중탄산 나트륨 또는 일부 기타 산 결합제 및 착색제를 함유하는 날염 페이스트로 날염한 후 100 내지 103 ℃에서 증기화함으로써 1개 상으로, 또는 예컨대 착색제를 함유하는 중성 또는 약산 날염 페이스트로 날염한 후 고온 전해질 함유 알칼리욕에 날염된 물질을 통과시키거나 알칼리 전해질 함유 충전액으로 채워넣은 다음 이렇게 처리된 물질을 일괄처리하거나 그 다음 증기화시키거나 그 다음 건조 열로 처리하여 고정시킴으로써 2개 상으로 수행될 수 있는 셀룰로즈 섬유를 통상적으로 날염하는 방법에 의하여 윤곽이 잘 한정되고 투명 백색 배경을 갖는 강력한 날염이 생성된다. 고정 조건의 변화는 날염 생성물에 거의 영향을 주지 않는다. 염색 뿐만 아니라 날염에서도 본 발명의 염료 혼합물에 의해 수득되는 고정도는 매우 높다. 통상의 열고정 방법에 의해 건조 열 고정에 사용되는 열기는 120 내지 200 ℃의 온도를 갖는다. 101 내지 103 ℃에서의 통상의 증기 외에도 160 ℃ 이하의 과가열된 증기 및 고압 증기를 사용할 수 있다.
셀룰로즈 섬유에 염료를 고정시키는 역할을 하는 산 결합제로는 예컨대 무기 또는 유기 산의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 수용성 염기 염, 및 고온에서 알칼리를 방출하는 화합물이 있다. 특히 적합한 것은 약 내지 중간 무기 또는 유기 산의 알칼리 금속 수산화물 및 알칼리 금속 염이고, 바람직한 알칼리 금속 화합물 은 나트륨 및 칼륨 화합물이다. 이들 산 결합제로는 예컨대 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 나트륨, 중탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 포름산 나트륨, 이수소인산 나트륨 및 수소인산 이나트륨이 있다.
셀룰로즈 섬유에 화학적으로 결합된 염료, 특히 미고정 염료 부분을 제거하기 위해 헹구는 통상의 후처리 후에 셀룰로즈상의 염료를 가열하거나 가열하지 않고 본 발명에 따른 염료 혼합물의 염료를 산 결합제로 처리하면, 미고정 염료 부분은 특히 냉수에 양호한 가용성을 가지기 때문에 용이하게 세척제거되므로 우수한 내수화성을 나타낸다.
폴리우레탄 및 폴리아미드 섬유의 염색은 통상적으로 산 매질로부터 수행된다. 염료욕은 원하는 pH로 되기 위하여 예컨대 아세트산 및/또는 황산 암모늄 및/또는 아세트산 및 아세트산 암모늄 또는 아세트산 나트륨을 함유할 수 있다. 허용가능한 균일한 염색을 얻기 위해서는, 염화 시아누르와 3배 몰량의 아미노벤젠설폰산 또는 아미노나프탈렌설폰산과의 반응 생성물계 또는 예컨대 스테아릴아민과 산화 에틸렌과의 반응 생성물계의 통상의 균일화 보조제를 첨가하는 것이 바람직하다. 일반적으로, 염색될 물질은 약 40 ℃의 온도에서 욕으로 도입되고 얼마간 교반된 후 염료욕은 원하는 약산, 바람직하게는 약 아세트산 pH로 조정되고 60 내지 98 ℃에서 실제 염색이 수행된다. 그러나, 비점 또는 120 ℃ 이하(초대기압하)의 온도에서 수행될 수도 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시한다. 달리 지정되지 않는 한, 부 및 %는 중량 기준이다. 중량부와 부피부의 관계는 킬로그램과 리터의 관계와 같다.
실시예 1
하기 화학식 A의 감색-염색 디스아조 염료를 50% 비율로 함유하는 전해질 함유 염료 분말 200 부를 하기 화학식 B의 황금 오렌지색-염색 모노아조 염료를 70% 비율로 함유하는 전해질 함유 염료 분말 28 부와 기계적으로 혼합하였다:
Figure 112001020182109-pct00020
Figure 112001020182109-pct00021
본 발명에 따른 생성 염료 혼합물은 섬유 반응성 염료 분야에 통상적인 적용 및 고정 방법에 따라 사용시 예컨대 모 섬유 물질에 암흑색 색조의 염색을 제공하였다.
실시예 2
빙수 650 부 및 30% 수성 염산 180 부중의 4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린 281 부의 현탁액을 40% 강도 아질산 나트륨 수용액 173 부로 디아조화함으로써 본 발명에 따른 염료 혼합물을 제조하였다. 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 143 부를 가하고 1 내지 1.3의 pH 및 20 ℃ 이하의 온도에서 제 1 커플링을 수행하였다(중탄산 나트륨 약 50 부를 사용하여 pH를 유지하였다). 별도의 반응으로, 염화 시아누르 18.4 부를 빙수에 현탁하고 0 내지 5 ℃의 온도 및 7 내지 10의 pH에서 시안아미드 4.2 부로 아실화하였다. 이어서, 생성물을 20 내지 40 ℃의 온도에서 약산성 용액중 7-아미노-4-하이드록시-나프탈렌-2-설폰산 23.9 부로 더욱 아실화하였다. 생성되는 7-(4'-클로로-6'-시아노아미노-1',3',5'-트리아진-2'-일)아미노-4-하이드록시나프탈렌-2-설폰산 커플러 용액을 상기 커플링 혼합물에 가하고 20 ℃ 이하의 온도에서 탄산 나트륨을 사용하여 pH를 3 내지 6으로 상승시켰다.
실시예 1에서 언급된 화학식 A 및 B의 염료를 90%:10%의 비로 함유하는 암흑색 염료 용액을 수득하였다. 인산 나트륨 완충제 5 부를 가함으로써 상기 염료 용액의 pH를 4.5로 조정하였다. 물로 추가로 희석하거나 용액을 증발시킴으로써 상기 액체 염료 혼합물을 액체 제제에 필요한 강도로 표준화할 수 있었다. 염료 혼합물은 모에 암흑색 색조를 제공하였다.
실시예 2a
실시예 2에 기재된 방법을 사용하여 출발 화합물의 사용량을 변화시킴으로써, 예컨대 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 127.6 부, 7-아미노-4-하이드록시-나프탈렌-2-설폰산 47.8 부, 염화 시아누르 36.8 부 및 시아노아민 8.4 부의 양을 사용함으로써 유사한 염료 혼합물을 제조할 수 있었다.
화학식 A의 염료 및 화학식 B의 염료가 약 80%:20%의 비로 존재하는 염료 혼합물을 수득하였다. 이 염료 혼합물은 합성 용액으로부터 예컨대 분무 건조에 의해 단리되거나 또는 염색액으로 직접 사용될 수 있다. 섬유 반응성 염료 분야에 통상적인 적용 및 고정 방법에 따라 예컨대 모 섬유 물질에 암흑색 색조의 염색을 제공하였다.
실시예 2b
실시예 2에 기재된 방법을 사용하여 출발 화합물의 사용량을 변화시킴으로써, 예컨대 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 119.6 부, 7-아미노-4-하이드록시-나프탈렌-2-설폰산 59.8 부, 염화 시아누르 46 부 및 시아노아민 10.5 부의 양을 사용함으로써 유사한 염료 혼합물을 제조할 수 있었다.
화학식 A의 염료 및 화학식 B의 염료가 약 75%:25%의 비로 존재하는 염료 혼합물을 수득하였다. 이 염료 혼합물은 합성 용액으로부터 예컨대 분무 건조에 의해 단리되거나 또는 염색액으로 직접 사용될 수 있다. 섬유 반응성 염료 분야에 통상적인 적용 및 고정 방법에 따라 예컨대 모 섬유 물질에 암흑색 색조의 염색을 제공하였다.
실시예 3
염료의 일부가 β-설파토에틸설포닐기를 가지며 나머지가 비닐설포닐기를 갖는 염료 혼합물을 제조하기 위해, 실시예 2에서 제조된 본 발명에 따른 염료 혼합물의 용액을 출발점으로 사용하였다. 이 용액의 25 부피%를 분리제거하고 탄산 나트륨을 사용하여 pH를 8 내지 10으로 조정한 후 30 내지 40 ℃에서 30분 더 교반하 여 β-설파토에틸설포닐기를 비닐설포닐기로 변형시켰다. 이어서, 황산을 사용하여 pH를 4.0 내지 5.0으로 저하시키고 이러한 비닐설포닐 염료 혼합물의 용액을 β-설파토에틸설포닐 염료 혼합물의 원액에 가하였다. 그 결과, 하기 화학식 A-1 및 B-1의 염료의 수용액을 생성하였다:
Figure 112001020182109-pct00022
Figure 112001020182109-pct00023
상기 식들에서,
Y는 25% 비닐 및 75% β-설파토에틸이다.
여액을 인산 나트륨 완충제 5 부를 사용하여 pH 4.5로 조정하였다. 물을 첨가하거나 증발시켜 상기 수용액을 액체 제제에 필요한 강도로 조정하고 직접 염색에 사용할 수 있다. 섬유 반응성 염료 분야에 통상적인 적용 및 고정 방법에 따라 암흑색 색조를 생성하였다.
실시예 4
화학식 A의 디스아조 염료 및 하기 화학식 C의 모노아조 염료를 다음과 같이 제조하여 본 발명에 따른 염료 혼합물을 제조하였다:
Figure 112001020182109-pct00024
빙수 650 부 및 30% 수성 염산 180 부중의 4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린 281 부의 현탁액에 40% 강도 아질산 나트륨 수용액 173 부를 0 내지 5 ℃에서 충분히 교반하면서 가하였다. 이어서, 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 143 부를 가하고, 10 내지 18 ℃의 온도 및 1 내지 1.3의 pH에서 제 1 커플링을 수행하였다(중탄산 나트륨 약 50 부를 사용하여 pH를 유지하였다). 별도의 반응으로, 염화 시아누르 18.4 부를 빙수에 현탁하고 0 내지 5 ℃의 온도 및 7 내지 10의 pH에서 시아노아민 4.2 부로 아실화하였다. 이어서, 생성물을 20 내지 40 ℃의 온도에서 약산성 용액중 2-아미노-5-하이드록시-나프탈렌-1,7-디설폰산 31.9 부로 더욱 아실화하였다. 생성되는 2-(4'-클로로-6'-시아노아미노-1',3',5'-트리아진-2'-일)아미노-5-하이드록시나프탈렌-1,7-디설폰산 커플러 용액을 상기 커플링 혼합물에 가하고 20 ℃ 이하의 온도에서 탄산 나트륨을 사용하여 pH를 3 내지 6으로 상승시켰다.
실시예 1에서 언급된 화학식 A 및 C의 염료를 90%:10%의 비로 함유하는 암흑 색 염료 용액을 수득하였다. 인산 나트륨 완충제 5 부를 가함으로써 상기 염료 용액의 pH를 4.5로 조정하였다. 추가로 물로 희석하거나 용액을 증발시킴으로써 상기 액체 염료 혼합물을 액체 제제에 필요한 강도로 표준화할 수 있었다. 염료 혼합물은 모에 암흑색 색조를 제공하였다.
실시예 5
상기 언급된 화학식 B의 오렌지색-염색 모노아조 염료를 70% 비율로 함유하는 전해질 함유 염료 분말 7.9 부 및 상기 언급된 화학식 C의 오렌지색-염색 모노아조 염료를 70% 비율로 함유하는 전해질 함유 염료 분말 7.9 부를 화학식 A의 감색-염색 디스아조 염료를 50% 비율로 함유하는 전해질 함유 염료 분말 200 부와 기계적으로 혼합하여 본 발명에 따른 염료 혼합물을 수득하였다. 이는 섬유 반응성 염료 분야에 통상적인 적용 및 고정 방법에 따라 사용시 예컨대 모 섬유 물질에 암흑색 색조의 염색을 제공하였다.
실시예 6
실시예 5에 기재된 혼합물을 하기 화학식 D의 황색-염색 모노아조 염료를 50% 비율로 함유하는 전해질 함유 염료 분말 15부로 색조변화시킬 목적으로 서로 기계적으로 혼합하였다:
Figure 112001020182109-pct00025
본 발명에 따른 염료 혼합물을 섬유 반응성 염료 분야에 통상적인 적용 및 고정 방법에 따라 사용시 예컨대 모에 약간 녹색조를 띤 흑색 염색을 제공하였다.
실시예 7
실시예 5에 기재된 혼합물을 하기 화학식 E의 적색-염색 모노아조 염료를 50% 비율로 함유하는 전해질 함유 염료 분말 10부로 색조변화시킬 목적으로 서로 기계적으로 혼합하였다:
Figure 112001020182109-pct00026
본 발명에 따른 염료 혼합물을 섬유 반응성 염료 분야에 통상적인 적용 및 고정 방법에 따라 사용시 예컨대 모에 약간 적색조를 띤 흑색 염색을 제공하였다.
실시예 8 내지 19
하기 표 1은 염료 성분으로서 화학식 1 및 2, 및 선택적으로 3a 또는 3b 또는 이들 둘다(화학식 3으로 나타냄)(식중, M은 상기 정의된 의미중 하나, 바람직하게는 알칼리 금속, 예컨대 나트륨이고; R은 수소이고; Z는 시아노아미노이다)의 염료를 표 1에 나타낸 혼합비((1):(2):(3)의 비)로 함유하는 신규한 염료 혼합물을 추가로 예시하는 실시예를 기재하고 있다. 섬유 반응성 염료 분야에 통상적인 적용 및 고정 방법에 따라 사용시 이들 염료 혼합물은 예컨대 셀룰로즈 섬유 물질에 암흑색 염색을 제공하였다:
실시예 번호 라디칼(4) 라디칼(5) 라디칼(6) (1):(2):(3)의 비
8 2-메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)페닐 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 2-설포-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 85:15:0
9 2-설포-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 85:14:1
10 2-카복시-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 상동 상동 80:19:1
11 2-메톡시-5-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 상동 상동 80:19:1
12 2,5-디메톡시-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 상동 상동 90:10:0
13 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 3-(β-설파토에틸설포닐)페닐 3-(β-설파토에틸설포닐)페닐 87:12:1
14 2-설포-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 2-메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)페닐 89:11:0
15 상동 상동 2-메톡시-5-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 75:25:0
16 상동 상동 3-(β-설파토에틸설포닐)페닐 82:18:0
17 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 상동 2-설포-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 88:12:0
18 2-메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)페닐 상동 2-카복시-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 80:20:0
19 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 상동 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 77:22.5:0.5

실시예 20 내지 31
하기 표 2는 염료 성분으로서 화학식 1 및 2, 및 선택적으로 3a 또는 3b 또는 이들 둘다(화학식 3으로 나타냄)(식중, M은 상기 정의된 의미중 하나, 바람직하게는 알칼리 금속, 예컨대 나트륨이고; R은 설포이고; Z는 시아노아미노이다)의 염료를 표 2에 나타낸 혼합비((1):(2):(3)의 비)로 함유하는 신규한 염료 혼합물을 추가로 예시하는 실시예를 기재하고 있다. 섬유 반응성 염료 분야에 통상적인 적용 및 고정 방법에 따라 사용시 이들 염료 혼합물은 예컨대 셀룰로즈 섬유 물질에 암흑색 염색을 제공하였다:
실시예 번호 라디칼(4) 라디칼(5) 라디칼(6) (1):(2):(3)의 비
20 2-메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)페닐 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 2-설포-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 85:15:0
21 2-설포-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 85:14:1
22 2-카복시-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 상동 상동 80:19:1
23 2-메톡시-5-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 상동 상동 80:19:1
24 2,5-디메톡시-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 상동 상동 90:10:0
25 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 3-(β-설파토에틸설포닐)페닐 3-(β-설파토에틸설포닐)페닐 87:12:1
26 2-설포-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 2-메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)페닐 89:11:0
27 상동 상동 2-메톡시-5-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 75:25:0
28 상동 상동 3-(β-설파토에틸설포닐)페닐 82:18:0
29 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 상동 2-설포-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 88:12:0
30 2-메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)페닐 상동 2-카복시-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 80:20:0
31 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 상동 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐 77:22.5:0.5

실시예 32
빙수 650 부 및 30% 수성 염산 180 부중의 4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린 281 부의 현탁액을 40% 강도 아질산 나트륨 수용액 173 부로 디아조화하여 본 발명에 따른 염료 혼합물을 제조하였다. 이어서, 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 143 부를 가하고, 20 ℃ 이하의 온도 및 1 내지 1.3의 pH에서 제 1 커플링을 수행하였다(중탄산 나트륨 약 50 부를 사용하여 pH를 유지하였다). 별도의 반응으로, 염화 시아누르 18.4 부를 빙수에 현탁하고, 0 내지 20 ℃의 온도에서 약산성 용액중 7-아미노-4-하이드록시-나프탈렌-2-설폰산 23.9 부로 아실화한 후, 20 내지 40 ℃의 온도 및 7 내지 8의 pH에서 모폴린 8.7 부로 더욱 아실화하였다. 생성되는 7-(4'-클로로-6'-모폴리노-1',3',5'-트리아진-2'-일)아미노-4-하이드록시나프탈렌-2-설폰산 커플러 용액을 상기 커플링 혼합물에 가하고 20 ℃ 이하의 온도에서 탄산 나트륨을 사용하여 pH를 3 내지 6으로 상승시켰다.
실시예 1에서 언급된 화학식 A의 염료 및 하기 화학식 F의 염료를 90%:10%의 비로 함유하는 암흑색 염료 용액을 수득하였다:
Figure 112001020182109-pct00027
인산 나트륨 완충제 5 부를 가함으로써 상기 염료 용액의 pH를 4.5로 조정하였다. 추가로 물로 희석하거나 용액을 증발시킴으로써 상기 액체 염료 혼합물을 액체 제제에 필요한 강도로 표준화할 수 있었다. 염료 혼합물은 모에 암흑색 색조를 제공하였다.
실시예 32a
실시예 32에 기재된 방법을 사용하여 출발 화합물의 사용량을 변화시킴으로써, 예컨대 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 119.6 부, 7-아미노-4-하이드록시-2- 나프탈렌설폰산 59.8 부, 염화 시아누르 46 부 및 모폴린 22 부의 양을 사용함으로써 유사한 염료 혼합물을 제조할 수 있었다.
화학식 A의 염료 및 화학식 F의 염료가 약 75%:25%의 비로 존재하는 염료 혼합물을 수득하였다. 이 염료 혼합물을 합성 용액으로부터 분무 건조에 의해 단리하여 예컨대 모 섬유 물질에 암흑색 색조 염색을 제공하였다.
실시예 33
빙수 650 부 및 30% 수성 염산 180 부중의 4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린 281 부의 현탁액을 40% 강도 아질산 나트륨 수용액 173 부로 디아조화하여 본 발명에 따른 염료 혼합물을 제조하였다. 이어서, 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 143 부를 가하고, 20 ℃ 이하의 온도 및 1 내지 1.3의 pH에서 제 1 커플링을 수행하였다(중탄산 나트륨 약 50 부를 사용하여 pH를 유지하였다). 별도의 반응으로, 염화 시아누르 18.4 부를 빙수에 현탁하고, 0 내지 20 ℃의 온도에서 약산성 용액중 2-아미노-5-하이드록시-나프탈렌-1,7-디설폰산 31.9 부로 아실화한 후, 20 내지 40 ℃의 온도 및 7 내지 8의 pH에서 모폴린 8.7 부로 더욱 아실화하였다. 생성되는 2-(4'-클로로-6'-모폴리노-1',3',5'-트리아진-2'-일)아미노-5-하이드록시나프탈렌-1,7-디설폰산 커플러 용액을 상기 커플링 혼합물에 가하고 20 ℃ 이하의 온도에서 탄산 나트륨을 사용하여 pH를 3 내지 6으로 상승시켰다.
화학식 A 및 하기 화학식 G의 염료를 90%:10%의 비로 함유하는 암흑색 염료 용액을 수득하였다:
Figure 112001020182109-pct00028
인산 나트륨 완충제 5 부를 가함으로써 상기 염료 용액의 pH를 4.5로 조정하였다. 추가로 물로 희석하거나 용액을 증발시킴으로써 상기 액체 염료 혼합물을 액체 제제에 필요한 강도로 표준화할 수 있었다. 염료 혼합물은 모에 암흑색 색조를 제공하였다.
실시예 34
빙수 650 부 및 30% 수성 염산 180 부중의 4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린 281 부의 현탁액을 40% 강도 아질산 나트륨 수용액 173 부로 디아조화하여 본 발명에 따른 염료 혼합물을 제조하였다. 이어서, 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 135 부를 가하고, 20 ℃ 이하의 온도 및 1 내지 1.3의 pH에서 제 1 커플링을 수행하였다(중탄산 나트륨 약 50 부를 사용하여 pH를 유지하였다). 별도의 반응으로, 염화 시아누르 27.6 부를 빙수에 현탁하고, 0 내지 20 ℃의 온도에서 약산성 용액중 2-아미노-5-하이드록시-나프탈렌-1,7-디설폰산 47.9 부로 아실화한 후, 20 내지 40 ℃의 온도 및 7 내지 8의 pH에서 N,N-디에탄올아민 15.8 부로 더욱 아실화하였다. 생성되는 2-(4'-클로로-6'-N',N'-디에탄올아미노-1',3',5'-트리아진-2'-일)아미노- 5-하이드록시나프탈렌-1,7-디설폰산 커플러 용액을 상기 커플링 혼합물에 가하고 20 ℃ 이하의 온도에서 탄산 나트륨을 사용하여 pH를 3 내지 6으로 상승시켰다.
화학식 A 및 하기 화학식 H의 염료를 85%:15%의 비로 함유하는 암흑색 염료 용액을 수득하였다:
Figure 112001020182109-pct00029
염료 혼합물을 합성 용액으로부터 분무 건조에 의해 단리하여 예컨대 모 섬유 물질에 암흑색 색조 염색을 제공할 수 있었다.
실시예 35
빙수 650 부 및 30% 수성 염산 180 부중의 4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린 281 부의 현탁액을 40% 강도 아질산 나트륨 수용액 173 부로 디아조화하여 본 발명에 따른 염료 혼합물을 제조하였다. 이어서, 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 135 부를 가하고, 20 ℃ 이하의 온도 및 1 내지 1.3의 pH에서 제 1 커플링을 수행하였다(중탄산 나트륨 약 50 부를 사용하여 pH를 유지하였다). 별도의 반응으로, 염화 시아누르 27.6 부를 빙수에 현탁하고, 0 내지 20 ℃의 온도에서 약산성 용액중 7-아미노-4-하이드록시-나프탈렌-2-설폰산 47.9 부로 아실화한 후, 20 내지 40 ℃의 온도 및 7 내지 8의 pH에서 N,N-디에탄올아민 19 부로 더욱 아실화하였다. 생성되는 7-(4'-클로로-6'-N',N'-디에탄올아미노-1',3',5'-트리아진-2'-일)아미노-4-하이드록시나프탈렌-2-설폰산 커플러 용액을 상기 커플링 혼합물에 가하고 20 ℃ 이하의 온도에서 탄산 나트륨을 사용하여 pH를 3 내지 6으로 상승시켰다.
화학식 A 및 하기 화학식 J의 염료를 85%:15%의 비로 함유하는 암흑색 염료 용액을 수득하였다:
Figure 112001020182109-pct00030
염료 혼합물을 합성 용액으로부터 분무 건조에 의해 단리하여 예컨대 모 섬유 물질에 암흑색 색조 염색을 제공할 수 있었다.

Claims (13)

  1. 하기 화학식 1의 디스아조 염료 하나 이상, 및 하기 화학식 2의 모노아조 염료 하나 이상을 포함하는 염료 혼합물로서, 이때 화학식 1의 염료가 염료 혼합물중 50 내지 95 중량%로 존재하고, 화학식 2의 염료가 염료 혼합물중 5 내지 50 중량%로 존재하는 염료 혼합물:
    화학식 1
    Figure 112001020182109-pct00031
    화학식 2
    Figure 112001020182109-pct00032
    상기 식들에서,
    R1은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복시이고;
    R2는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복시이고;
    R3은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복시이고;
    R4는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복시이고;
    R5는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복시이고;
    R6은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복시이고;
    Y1은 비닐, 또는 알칼리 작용에 의해 제거되어 비닐기를 형성하는 치환기에 의해 β-위치에서 치환된 에틸이고;
    Y2는 Y1의 정의중 하나를 갖고;
    Y3은 Y1의 정의중 하나를 갖고;
    R은 수소 또는 설포이고;
    Z는 시아노아미노, 모폴리노 또는 하기 화학식 20의 기이고;
    화학식 20
    Figure 112001020182109-pct00033
    [상기 식에서,
    R7은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬, 사이클로헥실, 탄소수 3 내지 6의 알콕시알킬, 탄소수 2 내지 4의 하이드로알킬, 또는 탄소수 1 내지 4의 설포알킬이고;
    R8은 R7의 정의중 하나를 갖는다]
    M은 수소 또는 알칼리 금속이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    화학식 1의 디스아조 염료 하나 이상을 75 내지 90 중량%로 포함하고, 화학식 2의 모노아조 염료 하나 이상을 10 내지 25 중량%로 포함하는 염료 혼합물.
  3. 청구항 3은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1 항에 있어서,
    R이 수소인 화학식 2의 염료 및 R이 설포인 화학식 2의 염료를 포함하는 염료 혼합물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    R1, R3 및 R5가 각각 서로 독립적으로 수소 또는 메톡시이고, R2, R4 및 R6이 각각 수소인 염료 혼합물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    R1, R2, R3, R4, R5 및 R6이 각각 수소인 염료 혼합물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    Z가 시아노아미노인 염료 혼합물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    Z가 모폴리노인 염료 혼합물.
  8. 청구항 8은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1 항에 있어서,
    Y1, Y2 및 Y3이 각각 서로 독립적으로 비닐이거나, 또는 염소, 티오설파토, 설파토, 탄소수 2 내지 5의 알카노일옥시, 포스파토, 설포벤조일옥시 또는 파라-톨루일설포닐옥시에 의해 β-위치에서 치환된 에틸인 염료 혼합물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    Y1, Y2 및 Y3이 각각 서로 독립적으로 비닐 또는 β-설파토에틸인 염료 혼합물.
  10. 제 1 항에 있어서,
    기 -SO2-Y1, -SO2-Y2 및 -SO2-Y3이 아조기에 대해 메타 또는 파라 위치의 벤젠 핵에 결합된 염료 혼합물.
  11. 청구항 11은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1 항에 있어서,
    기 -SO2-Y1, -SO2-Y2 및 -SO2-Y3이 아조기에 대해 파라 위치의 벤젠 핵에 결합된 염료 혼합물.
  12. 삭제
  13. 제 1 항에서 정의되고 청구된 염료 혼합물을 염료로서 사용함을 포함하며, 염료를 물질에 적용하고 가열 또는 알칼리 보조 또는 가열 및 알칼리 보조에 의해 물질에 고정시키는, 하이드록시 및/또는 카복스아미도 함유 섬유 물질을 염색하는 방법.
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