KR100596075B1 - 액체 다관능성 첨가제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 성분 a)가 화학식(Ⅰ)의 화합물 또는 이들의 혼합물, 성분 b)가 화학식(Ⅱ)의 화합물 또는 이들의 혼합물, 성분 c)가 화학식(Ⅲa) 및/또는 화학식(Ⅲb)의 화합물 또는 이들의 혼합물 및 성분 d)가 화학식(Ⅳ)의 화합물 또는 이들의 혼합물인, 성분 a), b), c) 및 필요하다면 d)를 반응시킴으로써 얻을 수 있는 생성물을 제공한다:
Figure 112000017893484-pct00066
(Ⅰ)
Figure 112000017893484-pct00067
(Ⅱ)
Figure 112000017893484-pct00068
(Ⅲa)
Figure 112000017893484-pct00069
(Ⅲb)
Figure 112000017893484-pct00070
(Ⅳ)
상기식에서, 일반적인 부호는 제 1항에 정의한 바와 같고, 화학식(Ⅰ)의 화합물이 펜타에리트리톨, 티오디에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,2-프로판디올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,1,1-트리스(히드록시메틸)에탄, 2,2-디메틸-1,3-플로판디올 또는 글리세롤이고, 화학식(Ⅱ)의 화합물이 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 또는 메틸 3-(3'-삼차부틸-4'-히드록시-5'-메틸페닐)-프로피오네이트이며, 화학식(Ⅲa)의 화합물이 메틸 펠라고네이트 또는 메틸 라우레이트이고, 화학식(Ⅲb)의 화합물이 2-도데세닐술신산 무수물이며, 화학 식(Ⅳ)의 화합물이 C8-C30알킬벤젠, 12 내지 18개의 탄소수를 갖는 알칸이다.
이러한 생성물은 연료 및 중합체 내에서 액체 산화방지제 및 윤활제에서 내마모제 첨가제로서 사용될 수 있다.

Description

액체 다관능성 첨가제{LIQUID POLYFUNCTIONAL ADDITIVES}
본 발명은 낮은 휘발성을 갖는 신규한 액체 다관능성 첨가제, 유기 물질 바람직하게는 연료, 윤활제 또는 중합체 및 상기 첨가제를 포함하는 조성물, 및 산화, 열 또는 광유도 분해에 대해 유기 물질을 안정화시키고, 마찰을 감소시키는 상기 조성물의 용도 및 방법에 관한 것이다.
일련의 입체 장애 페놀 또는 다른 화합물과의 반응 생성물로 된 산화방지제로 특히 윤활제 또는 플라스틱을 안정화시키는 방법은 예컨대, 미국 특허 제3,839,278호, 제4,032,562호, 제4,058,502호, 제4,093,587호, 제4,132,702호, 제5,478,875호 및 유럽 특허 제0,644,195호에 개시되었다.
WO 제91/13134호는 제 2 매질에서 산화방지제의 용해도를 향상시키는 방법을 개시하고 있다.
미국 특허 제5,380,890호는 산화방지제 활성기의 양이 20중량% 이하인 안정화제 혼합물을 개시하고 있다. 그러나, 그러한 안정화제 혼합물은 어떤 경우, 상온에서 2 내지 3주 후 결정화되기 때문에 더 이상 유동적이지 않게 된다. 따라서, 산화방지제가 더 많은 활성기를 포함하고, 보존시 양호한 안정성을 가짐으로써 몇주 후에도 액체 상태로 여전히 펌프가능한 안정화제 혼합물이 요구되어 왔다.
마찬가지로 안정화 특성과 마찰 감소 효과를 결합시킨 화합물에 대한 연구도 실시되었다. 이러한 부가적인 특성은 화합물을 금속 (예컨대) 표면에 결합시켜 보호하고, 마찰 마모의 위험이 있는 표면 사이에 그들을 위치시킨 자유 지방족 OH기에 의해 얻을 수 있다.
본 발명은 성분 a), b), c) 및 필요하다면 d)를 반응시킴으로써 얻을 수 있는 생성물에 관한 것으로, 여기서, 성분 a)는 화학식(Ⅰ)의 화합물 또는 이들의 혼합물, 성분 b)는 화학식(Ⅱ)의 화합물 또는 이들의 혼합물, 성분 c)는 화학식(Ⅲa) 및/또는 화학식(Ⅲb)의 화합물 또는 이들의 혼합물 및 성분 d)는 화학식(Ⅳ)의 화합물 또는 이들의 혼합물이다.
Figure 112000017893484-pct00001
Figure 112000017893484-pct00002
Figure 112000017893484-pct00003
Figure 112000017893484-pct00004
Figure 112000017893484-pct00005
화학식(Ⅰ)의 화합물에서,
a는 1, 2, 3, 4 또는 6의 정수이고,
a가 1인 경우,
R1은 C4-C30알킬 또는 -CH2CH2-T-(CH2CH 2O)bR2이고,
b는 0 내지 30의 정수이며,
T는 산소, 황 또는
Figure 112000017893484-pct00006
이고, 여기서
R2는 C1-C18알킬 또는
Figure 112000017893484-pct00007
이며,
R3은 수소 또는 C1-C18알킬이고,
c는 0 내지 3의 정수이며, 또는
a가 2인 경우,
R1은 -CdH2d-, -CH2-CH=CH-CH2-, -CH2-C≡C-CH 2-,
Figure 112000017893484-pct00008
Figure 112000017893484-pct00009
이고, 여기서
b 및 T는 상기에서 정의한 바와 같으며,
d 및 e는 2 내지 6의 정수이고,
R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬 또는 페닐이며, 또는
a가 3인 경우,
R1은 C3-C10알칸트리일 또는
Figure 112000017893484-pct00010
이고,
R6은 수소 또는 메틸이며, 또는
a가 4인 경우,
R1은 C4-C10알칼테트라일,
Figure 112000017893484-pct00011
Figure 112000017893484-pct00012
또는
Figure 112000017893484-pct00013
이고, 또는
a가 6인 경우,
R1은
Figure 112000017893484-pct00014
이며,
화학식(Ⅱ)의 화합물에서,
R7은 수소, 메틸 또는 삼차부틸이고,
R8은 수소, 또는 C1-C30알킬이며,
Q는 -CH2CH2-,
Figure 112000017893484-pct00015
또는
Figure 112000017893484-pct00016
이고, 여기서
f는 1 또는 2이며,
화학식(Ⅲa) 및 (Ⅲb)의 화합물에서,
G는 염소, 브롬 또는 -OR10이고,
R9는 수소, C1-C30알킬, C4-C30알케닐, 페닐, C 7-C9페닐알킬, C5-C12시클로알킬, C8-C22히드록시알킬, C8-C22히드록시알케닐,
Figure 112000017893484-pct00017
이고,
R10은 수소, C1-C18알킬, C8-C30알케닐, C5 -C12시클로알킬, 페닐 또는 C7-C9페닐알킬이며,
g는 7 또는 8이고,
h는 2 내지 8의 정수이며,
x는 3 또는 4이고,
x가 3인 경우,
R11은 C3-C18알칸트리일 또는 C6-C8시클로알칸트리일이며,
x가 4인 경우,
R11은 C4-C18알칸테트라일 또는 C6-C8시클로알칸테트라일이고,
화학식(Ⅳ)의 화합물에서,
L은 황, R12-SH,
Figure 112000017893484-pct00018
C12-C30알칸 또는
Figure 112000017893484-pct00019
이며, 여기서
R12는 C1-C18알킬, C7-C24페닐알킬, 페닐, C7 -C24알킬페닐 또는 비치환되거나 또는 C1-C4알킬 치환된 C5-C12시클로알킬이고,
R13 및 R14는 서로 독립적으로 C1-C18알킬, 비치환되거나 C 1-C18알킬 치환된 페닐이며,
R15는 C8-C30알킬이다.
본 발명의 액체 및 저휘발성 화합물은 산화, 열 및 광유도 분해에 대해 연료, 중합체 또는 오일과 같은 유기 물질을 안정화시키는데 매우 유용하다.
탄소수 30이하의 알킬은 측쇄 또는 직쇄 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이차부틸, 이소부틸, 삼차부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 에이코실, 도코실 또는 펜타코실이다. R1이 예컨대, C8-C18알킬, R4 및 R5가 C1-C13알킬, R7이 삼차부틸, R8이 수소 또는 메틸, R9가 C7-C20알킬, R13 및 R14가 이소프로필 또는 이소옥틸인 것이 바람직하다.
탄소수 12개 이하의 시클로알킬은 예컨대, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로데실 또는 시클로도데실이다. R9, R10 및 R12가 C5-C7시클로 알킬인 것이 바람직하다. 시클로헥실이 특히 바람직하다.
비치환되거나 또는 C1-C4알킬 치환된 C5-C12시클로알킬은 예컨대, 시클로펜틸, 메틸시클로펜틸, 디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 메틸시클로헥실, 디메틸시클로헥실, 트리메틸시클로헥실, 삼차부틸시클로헥실, 시클로헵틸 또는 시클로옥틸이다. C5-C8시클로알킬이 바람직하고, 특히 시클로헥실 및 삼차부틸시클로헥실이 바람직하다.
탄소수 30개 이하의 알케닐은 예컨대, 비닐, 프로펜일, 이소프로펜일, 2-부텐일, 3-부텐일, 이소부텐일, n-펜타-2,4-디엔일, 3-메틸부트-2-엔일, n-옥트-2-엔일, n-도데크-2-엔일, 이소도데센일, 올레일, n-옥타데크-2-엔일 또는 n-옥타데크-4-엔일이다. R9는 예컨대 C12-C24알켄일이 바람직하다.
히드록시 치환된 C8-C22알킬은 바람직하게는 1 내지 3의, 특히 1 또는 2의 OH기를 함유하는 측쇄 또는 직쇄 라디칼, 예컨대 8-히드록시옥틸, 7-히드록시옥틸, 6-히드록시옥틸, 5-히드록시옥틸, 4-히드록시옥틸, 3-히드록시옥틸, 2-히드록시옥틸, 9-히드록시노닐, 10-히드록시데실, 11-히드록시운데실, 12-히드록시도데실, 13-히드록시트리데실, 14-히드록시테트라데실, 15-히드록시펜타데실, 16-히드록시헥사데실, 17-히드록시헵타데실, 18-히드록시옥타데실, 20-히드록시에이코실 또는 22-히드록시도코실이다. R9는 히드록시 치환된 C8-C20알킬이 바람직하고, 특히 히드록시 치환된 C8-C12알킬이 바람직하다.
탄소수 7 내지 9의 페닐알킬은 예컨대 벤질, α-메틸벤질, α,α-디메틸벤질 또는 2-페닐에틸이다. 벤질이 바람직하다.
바람직하게는 1 내지 3, 특히 1 또는 2의 알킬기를 함유하는 C1-C18알킬 치환된 페닐은 예컨대, o-, m- 또는 p-메틸페닐, 2,3-디메틸페닐, 2,4-디메틸페닐, 2,5-디메틸페닐, 2,6-디메틸페닐, 3,4-디메틸페닐, 3,5-디메틸페닐, 2-메틸-6-에틸페닐, 4-삼차부틸페닐, 2-에틸페닐, 2,6-디에틸페닐, 부틸페닐, 펜틸페닐, 헥실페닐, 헵틸페닐, 옥틸페닐, 노닐페닐, 데실페닐, 운데실페닐 또는 도데실페닐이다. C1-C12알킬 치환된 페닐이 바람직하고, 특히 C4-C8알킬 치환된 페닐이 바람직하다.
탄소수 3 내지 18의 알칼트리일은 예컨대,
Figure 112000017893484-pct00020
Figure 112000017893484-pct00021
이고,
글리세릴이 바람직하다.
탄소수 4 내지 18의 알칸테트라일은 예컨대,
Figure 112000017893484-pct00022
Figure 112000017893484-pct00023
Figure 112000017893484-pct00024
이다. 펜타에리트리틸이 바람직하다.
본 발명의 생성물을 형성하기 위해 성분 a), b), c) 및 d)의 네가지 성분이 서로 반응하는 것은 원하는 순서로 실시할 수 있다.
바람직하게는, 네 가지 성분 a), b), c) 및 d)이 초기에 도입되어 동시에 반응하는 것이다.
또는, 성분 d)가 a) 및 b), b) 및 c) 또는 a) 및 c)의 혼합물에 첨가됨으로써 네 번째 성분을 빼고 반응시킬 수 있다.
특히 바람직한 구체예는 a), b) 및 c)의 세 가지 성분을 반응시킨 후 성분 d)를 첨가하는 것이다.
이 반응은 촉매 존재하에서 실시하는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 촉매는 루이스산 또는 염기이다.
적당한 염기 촉매의 예는 금속 히드리드, 금속 알키드, 금속 아릴리드, 금속 히드록시드, 금속 알콕시드, 금속 페녹시드, 금속 아미드 및 금속 카르복실레이트이다.
바람직한 금속 히드리드의 예는 리튬 히드리드, 나트륨 히드리드 및 칼륨 히드리드이다.
바람직한 금속 알킬리드의 예는 부틸리튬 및 메틸리튬이다.
바람직한 금속 아릴리드는 예컨대 페닐리튬이다.
바람직한 금속 히드록시드의 예는 리튬 히드록시드, 나트륨 히드록시드, 칼 륨 히드록시드, 세슘 히드록시드, 루비듐 히드록시드, 마그네슘 히드록시드, 칼슘 히드록시드, 바륨 히드록시드 및 알루미늄 히드록시드이다.
특히 바람직한 금속 히드록시드는 예컨대 칼륨 히드록시드이다.
바람직한 금속 알콕시드의 예는 리튬 메톡시드, 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드, 칼륨 메톡시드, 칼륨 에톡시드, 나트륨 이소프로폭시드 및 칼륨 삼차부톡시드이다. 이것은 순수한 형태 또는 용액으로서 사용될 수 있다.
특히 바람직한 금속 알콕시드는 예컨대 리튬 메톡시드이다.
바람직한 금속 페녹시드는 예컨대 나트륨 페녹시드 및 칼륨 페녹시드이다.
바람직한 금속 아미드의 예는 나트륨 아미드 및 리튬 아미드이다.
바람직한 금속 카르복실레이트의 예는 칼슘 아세테이트 및 칼슘 살리실레이트이다.
특히 바람직한 금속 카르복실레이트는 과량의 칼슘 살리실레이트이다.
적당한 루이스산 촉매의 예는
Figure 112000017893484-pct00025
여기서,
라디칼 R30, R31, R32, R33, R34, R35, R36, R37, R38 및 R39는 예컨대, 서로 독립적으로 C1-C18알킬 또는 페닐이다. C1-C8알킬이 바람직하다. 특히 바람직한 루이스산 촉매는 디부틸주석 옥시드이다.
또한 2 단계 반응 방법에서 다른 촉매를 이용할 수 있다.
상기 촉매는 성분 a), b), c) 및, 존재하는 경우 d)에 예컨대 성분 a), b) 및 c)의 총량을 기준으로 0.03 내지 20중량ppt(part per thousand by weight), 바람직하게는 0.1 내지 10중량ppt의 양으로 첨가된다. 특히 바람직하게는 1 내지 10중량ppt의 SAPR-001이 첨가된다.
또한 상기 반응은 담체상에 흡착되고 활성 물질로서 화학식(Ⅴ)의 알칼리 금속 화합물을 포함하는 촉매 존재하에서 실시될 수 있다.
MvAn
상기식에서,
M은 Li, Na, K, Rb 또는 Cs이고,
v는 An의 원자가이며,
An은 불소, 히드록시드, 포스페이트, 포르메이트, 아세테이트 또는 -OR40 라디칼이고,
R40은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 페녹시드 라디칼이며,
담체로서 10중량%의 수현탁액에서 측정할 때 10 이상의 pH를 갖고, 알킬리토금속 옥시드, 히드록시드, 알루미네이트 및 실리케이트로 이루어진 군으로부터 하나 이상의 물질이 선택된 알칼리 금속을 포함한다.
상기 알칼리토금속 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 담체 물질은 수산화물 또는 무수물 형태로 존재할 수 있고, 수산화물 형태가 바람직하다.
바람직한 담체상의 촉매는 알칼리토금속 Mg, Ca, Sr 및 Ba의 옥시드, 히드록시드, 알루미네이트 또는 실리케이트, 또는 그의 혼합물을 포함한다.
특히 바람직한 담체는 담체로서 화합물 MgO, Mg(OH)2, CaO, Ca(OH)2, BaO, Ba(OH)2, Ba(OH)2·8H2O, 소성 돌로마이트 MgO·CaO, 소성 및 수화된 돌로마이트 MgCa(OH)4, 소성 바리토칼사이트 BaO·CaO, 소성 및 수화된 바리토칼사이트 BaCa(OH)4, 첨정석 MgAl2O4, MgAl2O4·nH2 O, CaAl2O4, CaAl2O4·nH2O, 히드로칼루마이트 2Ca(OH)2·Al(OH)3·nH2O, Ca2SiO4, 힐레브랜다이트(hillebrandite) Ca2SiO4·H2O, 포사자이트(foshagite) 및 그의 혼합물이다.
예컨대, 돌로마이트 CaCO3·MgCO3를 연소시킴으로써 제조된 CaO, MgO 또는 그의 혼합물이 담체로서 바람직하다.
담체 물질은 본질적으로 철을 함유하지 않는 것이 바람직하다; 즉, 단독 또는 화합물 형태에서 철의 양은 10ppm을 초과하지 않는 것이 바람직하다. 또한 담체 물질은 모두 예컨대 구리, 납 및 다른 중금속과 같은 다른 금속에 비해 순도가 높아야 한다. 구리의 양은 10ppm 이하, 중금속 예컨대, 납의 양은 10ppm 이하 및 전체 양 (모든 중금속)은 40ppm 이하가 바람직하다.
또한 담체는 카르보네이트기가 실질적으로 없는 것이 바람직하다. 카르보네이트의 양을 0.1중량% 이하로 유지하는 것이 바람직하다. MnO4 -, CrO4 -, AsO4 3-, NO3 -와 같은 산소 전이 음이온은 예컨대, 각각 100ppm 이하, 전체는 200ppm 이하 존재 하는 것이 바람직하다. 활성 산소는 100ppm을 초과해서는 안된다. SO4 2- 또는 Cl- 와 같은 강산 음이온은 각각 500ppm 이하, 전제 1000ppm 이하 존재하는 것이 바람직하다.
바람직한 담체상의 촉매는 활성 물질로서 알칼리 금속 Na, K, Rb 또는 Cs의 수산화물 또는 불화물을 포함한다.
바람직한 활성 물질은 KOH, KF, NaOH, NaF 또는 CsF이고, 특히 바람직하게는 KOH 또는 KF이다.
활성 물질의 비율은 예컨대, 무수물 담체상에서 계산할 때 0.15 내지 30중량%이다. 계산의 편의을 위해, 담체에 대한 값은 전체로서의 담체로 한 반면, 퍼센트는 즉 개별적인 음이온을 고려하지 않고 상응하는 알칼리 금속 이온 단독을 기준으로 하였다.
바람직하게는 알칼리 금속 이온 및 무수물 담체 상의 각각의 경우 0.15 내지 10중량%의 활성물질이 제공되며, 바람직한 구체예는 1 내지 10중량%의 활성 물질이 제공된다.
성분 a), b), c)의 반응은 용매로서 성분 d), 예컨대 NorparR Ex 15 또는 ExxsolR D-110(EXXON 제조) 또는 MarlicanR (선형 알킬벤젠: HULS AG 제조)에서 실시될 수 있다. 바람직하게는 성분 a), b) 및 c)의 반응은 용매 없이 실시된다. 용매 및 성분 d) 예컨대 ExxsolR D-110은 연속적으로 첨가된다.
반응 온도는 예컨대 100 내지 250℃이다. 상기 반응은 120 내지 200℃에서 실시되는 것이 바람직하고; 130 내지 190℃가 특히 바람직하다.
지금까지는 상업적으로 구입할 수 없었기 때문에 성분 a), b) 및 c)는 공지의 방법 또는 그러한 방법과 유사한 방법으로 제조되었다. 화학식(Ⅲ)의 화합물에 대한 제조 방법이 예컨대 하기의 공개 문헌에 개시되었다: GB-A-제0 996 502호, US-A-제3 330 859호, US-A-제3 944 594호, US-A-제4 593 057호, EP-A-제O 154 518호 및 US-A-제3 960 928호.
본 발명은
화학식(Ⅰ)의 화합물에서,
a가 1인 경우,
R1은 C8-C18알킬이고,
a가 2인 경우,
R1은
Figure 112000017893484-pct00026
이며,
여기서,
b는 0 내지 6의 정수이고,
T는 산소 또는 황이며,
R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C13알킬이고,
R4는 부가적으로 페닐이며,
a가 3인 경우,
R1은
Figure 112000017893484-pct00027
이고,
a가 4인 경우,
R1은 C(CH2-)4인 생성물을 제공한다.
본 발명은 특히 바람직하게는
화학식(Ⅱ)의 화합물에서
R7은 메틸 또는 삼차부틸이고,
R8은 수소 또는 메틸이며,
Q는 -CH2CH2-인 생성물을 제공한다.
화학식(Ⅱ)에서 R7이 바람직하게는 삼차부틸이다.
또한 본 발명은
화학식(Ⅱa) 및 화학식(Ⅲb)의 화합물에서
G가 -OCH3-이고,
R9가 C7-C20알킬, C12-C24알케닐, C8-C 22히드록시알킬 또는 C8-C22히드록시알케일인 생성물은 제공한다.
또한 본 발명은 바람직하게는
화학식(Ⅳ)의 화합물에서
L이 황,
Figure 112000017893484-pct00028
, 또는 C18알칸이고, 여기서
R13 및 R14가 서로 독립적으로 이소프로필 또는 이소옥틸인 생성물을 제공한다.
또한 본 발명은 바람직하게는 화학식(Ⅰ)의 화합물이 펜타에리트리톨, 티오디에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,2-프로판디올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,1,1-트리스(히드록시메틸)에탄, 1,1,1-트리스(히드록시메틸)프로판, 2,2-디메틸-1,3-플로판디올 또는 글리세롤이고, 화학식(Ⅱ)의 화합물이 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 또는 메틸 3-(3'-삼차부틸-4'-히드록시-5'-메틸페닐)-프로피오네이트이며, 화학식(Ⅲa)의 화합물이 메틸 펠라고네이트 또는 메틸 라우레이트이고, 화학식(Ⅲb)의 화합물이 2-도데세닐술신산 무수물이며, 화학식(Ⅳ)의 화합물이 12 내지 18개의 탄소수를 갖는 알칸이다.
특히 바람직한 화학식(Ⅰ)의 화합물의 예는 펜타에리트리톨, 글리세롤, 디글리세롤, 1,1,1-트리스(히드록시메틸)에탄, 1,1,1-트리스(히드록시메틸)프로판, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올 및 티오디에틸렌 글리콜이다.
매우 바람직한 화학식(Ⅰ)의 화합물은 글리세롤이다.
바람직한 화학식(Ⅲa)의 화합물은 메틸 펠라고네이트 및 메틸 라우레이트이다.
바람직한 화학식(Ⅲb)의 화합물은 2-도데세닐숙신산 무수물이다.
바람직한 화학식(Ⅳ)의 화합물은 12 내지 18개의 탄소수를 갖는 알칼이다.
성분 a), b), c) 및 존재한 경우 d)는 0.1:0.1:1:0.1 내지 15:30:1:10의 몰비가 바람직하다. 더욱 바람직하게는 1:1:1:0.5 내지 10:1:20:10의 몰비이다. 특히 바람직하게는 1:1:2:2 내지 10:1:20:10의 몰비이다.
본 발명의 생성물은 예컨대, 10 내지 95중량%, 바람직하게는 30 내지 80중량%, 특히 바람직하게는 50 내지 65중량%의 활성기(E-1)을 포함할 수 있다.
Figure 112000017893484-pct00029
특히 바람직한 생성물은 성분 a) 및 c)를 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 C12-C18알칸과 반응시켜 얻을 수 있는 화합물이다.
또한 본 발명은 성분 a), b) 및 c)를 반응시켜 얻을 수 있는 생성물을 제공하며, 여기서 모든 세 성분은 초기에 도입되어 동시에 반응할 수 있다. 촉매, 비율 및 반응 조건은 본 발명의 제 1 요지에 정의한 것을 준용한다.
화학식(Ⅰ), (Ⅱ) 및 (Ⅲ)의 화합물의 비는 화학식(Ⅰ)의 화합물 중 자유 OH기의 수에 따라 선택되어야 하며, 예컨대 윤활제 내의 첨가제로서 생성물 kg당 0.01 내지 4.0당량, 바람직하게는 0.1 내지 3.0당량 및 특히 바람직하게는 0.1 내지 2.5당량이다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 생성물은 산화, 열 또는 광 유도 분해에 대해 유기 물질을 안정화시키는데 특히 유용하다. 특히 유기 물질을 안정화시키는 산화 방지제로서 뛰어난 효과를 나타낸다.
그러한 물질의 예는 하기와 같다:
1. 예컨대, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리이소프렌 혹은 폴리부타디엔과 같은 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체, 또한 예컨대 시클로펜텐 혹은 노르보렌과 같은 시클로올레핀의 중합체, 예컨대 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고 분자량 폴리에틸렌(HEPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중 밀도 폴리에틸렌 (MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE)와 같은 (선택적으로 가교가능한) 폴리에틸렌.
폴리올레핀, 예컨대 앞 단락에서 예시한 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 하기의 다른 특별한 방법에 의해 제조된다:
a) 라디칼 중합반응(보통 고압 및 승온 상태에서 실시됨.)
b) 통상 하나 혹은 그 이상의 주기율표 4b, 5b, 6b 혹은 7b 족의 금소을 포함하는 촉매를 사용하는 촉매 중합반응.
상기 금속들은 전형적으로 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알케닐 및/또는 π- 혹은 σ-배위된 아릴과 같은 통상 1 이상의 리간드를 갖는다. 이러한 금속 착물은 기질, 전형적으로 활성화 염화마그네슘 , 염화티탄(Ⅲ), 산화 알루미늄 혹은 산화 실리콘과 같은 기질로부터 자유로운 형태 혹은 기질에 고정되어 있는 형태이다. 이러한 촉매는 중합화 매체에서 가용성 혹은 불용성이다. 중합반응에서 촉매는 촉매자체로 사용되거나 또한 활성화제로 사용될 수도 있고, 전형적으로 금속 알킬, 금속 수화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 혹은 금속 알킬옥산이 있다; 상기 금속은 주기율표 1a, 2a 및/또는 3a족의 금속원소이다. 활성화제는 통상 에스테르, 에테르 아민 혹은 실일 에테르기로 변형된다. 이러한 촉매 체계는 통상 필립스(Philips), 스탠다드 오일 인디아나( Standard Oil Indiana), 지글러(-나타) (Ziegler (-Natta)), TNZ(듀퐁), 메탈로센 혹은 단일 부위 촉매(SSC)로 칭해진다.
2. 1)이하에서 언급한, 예컨대 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌과의 혼합물, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌과의 혼합물(예컨대 PP/HDPE, PP/LDPE) 및 다른 형태의 폴리에틸렌들의 혼합물(예컨대 LDPE/HDPE)과 같은 중합체들의 혼합물.
3. 예컨대, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 이들과 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 및 이들과 일산화탄소와의 공중합체 혹은 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 그들의 염(이오노머) 뿐만 아니라, 에틸렌과 프로필렌 및 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 혹은 에틸리덴-노르보르넨과 같은 디엔과의 삼중합체과 같은 모노올레핀과 디올레핀과의 공중합체; 및 예컨대, 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교대 혹은 무작위의 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체과 같은 상기 공중합체와 또 다른 것과의 혼합물, 그리고 이들과 예컨대 폴리아미드와 같은 중합체와의 혼합물.
4. 수소화된 변형물(예컨대 점착제) 및 폴리알킬렌과 녹말과의 혼합물을 포함하는 탄화수소 수지(예컨대 C5-C9).
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 예컨대, 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/알킬 메타아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타아크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트와 같은 스티렌 혹은 α-메틸 스티렌과 디엔 혹은 아크릴 유도체와의 공중합체; 고 충격 강도를 가진 스티렌 공중합체와 다른 중합체와의 혼합물, 예컨대 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 혹은 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체; 및 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 혹은 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌과 같은 스티렌 블록 공중합체.
7. 스티렌 혹은 α-메틸스티렌의 그래프트 공중합체, 예컨대 폴리부타디엔에 스티렌을, 폴리부타디엔-스티렌에 혹은 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체에 스티렌을; 폴리부타디엔에 스티렌과 아크릴로니트릴(혹은 메타아크릴로니트릴)을; 폴리부타디엔에 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타아크릴레이트를; 폴리부타디엔에 스티렌과 말레산 무수물을; 폴리부타디엔에 스티렌과 말레이미드를; 폴리부타디엔에 스티렌과 알킬 아크릴레이트 혹은 메타아크릴레이트를; 에틸렌/프로필렌/디 엔 삼중합체에 스티렌과 아크릴로니트릴을; 폴리알킬 아크릴레이트, 혹은 폴리알킬 메타아크릴레이트에 스티렌과 아크릴로니트릴을, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체에 스티렌과 아크릴로니트릴을 그래프트한 그래프트 공중합체, 뿐만 아니라 6)이하에 기술한 공중합체와의 혼합물, 예컨대 ABS, MBS, ASA 혹은 AES 중합체로 알려진 공중합체 혼합물이 있다.
8. 할로겐 함유 중합체, 예컨대 폴리클로로프렌, 염화 고무, 이소부틸렌-이소프렌의 염화 및 브롬화 공중합체(할로부틸 고무), 염화 혹은 술포염화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염화 에틸렌과의 공중합체, 에피클로로히드린 동종- 및 공중합체, 특히 할로겐 함유 비닐 화합물의 중합체, 예컨대 폴리비닐 염화물, 폴리비닐리덴 염화물, 폴리비닐 플루오르화물, 폴리비닐리덴 플루오르화물, 뿐만 아니라 비닐 염화물/비닐리덴 염화물, 비닐 염화물/비닐 아세테이트 혹은 비닐리덴 염화물/비닐 아세테이트 공중합체와 같은 이들의 공중합체.
9. α, β-불포화산 및 이들의 유도체로부터 유도된 중합체, 예컨대, 폴리아크릴레이트 및 폴리메타아크릴레이트; 폴리메틸 메타아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴, 부틸 아크릴레이트로 변형된 충격-변형물
10. 9)이하에서 언급된 단량체들 서로간의 혹은 다른 불포화 단량체들간의 공중합체, 예컨대 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 혹은 아크릴로니트릴/비닐 할로겐화물 공중합체 혹은 아크릴로니트릴/알킬 메타아크릴레이트/ 부타디엔 삼중합체.
11. 불포화 알코올 및 아민, 아실 유도체 혹은 그들의 아세탈로부터 유도된 중합체, 예컨대, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 혹은 폴리알릴 멜라민; 뿐만 아니라 1)에서 상술한 올레핀과의 공중합체.
12. 고리형 에테르의 동종중합체 및 공중합체, 예컨대 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 산화물, 폴리프로필렌 산화물 혹은 비스글리시딜 에테르와 그들과의 공중합체.
13. 폴리아세탈, 예컨대 폴리옥시메틸렌 및 공단량체로서 에틸렌 산화물을 포함하는 폴리옥시메틸렌; 열가소성 폴리우레탄으로 변형된 폴리아세탈, 아크릴레이트 혹은 MBS.
14. 폴리페닐렌 산화물 및 황화물, 및 폴리페닐렌 산화물과 스티렌 중합체 혹은 폴리아미드와의 혼합물.
15. 한편으로는 말단-히드록시 폴리에테르, 폴리에스테르 혹은 폴리부타디엔으로부터, 다른 한편으로는 지방족 혹은 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유도된 폴리우레탄 및 그들의 전구체.
16. 디아민 및 디카르복시산 및/또는 아미노카르복시산 혹은 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 혼성폴리아미드, 예컨대 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산으로부터 출발한 방향족 폴리아미드; 헥사메틸렌디아민과 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로부터 변형제로서 탄성중합체를 사용하거 나, 비사용하여 제조된 폴리아미드, 예컨대, 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 혹은 폴리 m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 또한 상기 폴리아미드와 폴리올렌핀과의 블록 공중합체, 올레핀 공중합체, 이오노머 혹은 화학적으로 결합되거나 그래프트된 탄성 중합체; 혹은 폴리에테르, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 혹은 폴리테트라메틸렌 글리콜과의 블록 공중합체; 뿐만 아니라, EPDM 혹은 ABS로 변형된 폴리아미드 혹은 혼성폴리아미드; 그리고 반응(RIM 폴리아미드계)이 일어나는 동안 축합되는 폴리아미드.
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤지이미다졸.
18. 디카르복시산 및 디올 및/또는 수산화카르복시산 혹은 상응하는 락톤으로부터 유도된 폴리에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트 및 폴리히드록시벤조에이트 , 뿐만 아니라 수산화-말단 폴리에테르로부터 유도된 블록 혼성에테르 에스테르; 및 또한 폴리카르보네이트 혹은 MBS로 변형된 폴리에스테르.
19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.
20. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.
21. 한편으로는 알데하이드로부터, 다르게는 우레아 및 멜라민으로부터 유도된 교차결합 중합체, 예컨대 페놀/포름알데하이드 수지 , 우레아/포름알데하이드 수지 및 멜라민/포름알데하이드 수지.
22. 건조 및 비-건조 알키드 수지.
23. 포화 및 불포화 디카르복시산과 다가 알코올과의 혼성폴리에스테르로부터 유도된 불포화 폴리에스테르 및 가교제로서의 비닐 화합물 및 낮은 가연성을 갖는 이들의 할로겐 함유 변형물.
24. 치환된 아크릴레이트로부터 유도된 교차결합 가능한 아크릴 수지, 예컨대 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 혹은 폴리에스테르 아크릴레이트.
25. 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 혹은 에폭시 수지와 교차 결합된 아크릴레이트 수지.
26. 지방족, 시클로지방족, 헤테로시클릭 혹은 방향족 글리시딜 화합물, 예컨대 무수물 혹은 아민과 같은 통상의 경화제로 가교된 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 글리시딜 에테르의 생성물.
27. 셀룰로오즈, 고무, 젤라틴과 같은 천연 중합체 및 화학적으로 변형된 그들의 동종유도체, 예컨대 셀룰로오즈 아세테이트, 셀룰로오즈 프로피오네이트 및 셀룰로오즈 부티레이트, 혹은 메틸 셀룰로오즈와 같은 셀룰로오즈 에테르; 뿐만 아니라 로진과 그들의 유도체.
28. 상기 중합체의 블렌드(폴리블렌드), 예컨대 PP/EPDM, 폴리-아미드/EPDM 혹은 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 혹은 PBT/PET/PC.
29. 순수한 단량체성 화합물 또는 그러한 화합물의 혼합물인 자연 발생적 및 합성 유기 물질, 예컨대 미네랄 오릴, 동물 및 식물성 지방, 오일 및 왁스 또는 합성 에스테르 (프탈레이트, 아디페이트, 포스페이트 또는 트리멜리테이트)를 기초로 한 오일, 지방 및 왁스, 또한 임의의 무게비인 합성 에스테르와 미네랄 오일의 혼합물, 전형적으로 방적 조성물로서 사용되는 것 뿐만 아니라 그러한 물질의 수성 유제.
30. 천연 또는 합성 고무의 수성 유제, 예컨대 카르복시화 스티렌/부타디엔 공중합체의 천연 라텍스 또는 라틱스.
본 발명은 부가적으로 산화, 열 또는 광 유도 분해에 영향을 받기 쉬운 유기 물질 및 성분 a), b), c) 및 사용되는 경우 d)를 반응시켜 얻을 수 있는 하나 이상의 생성물을 포함하는 조성물 및 산화, 열 또는 광 유도 분해에 대해 유기 물질을 안정화시키는 상기 생성물의 용도를 제공한다.
또한 본 발명은 성분 a), b), c) 및 사용되는 경우 d)를 반응시킴으로써 얻을 수 있는 하나 이상의 생성물을 이러한 물질에 첨가하는 것을 포함하는, 열, 산화 또는 광 유도 분해에 대해 유기 물질을 안정화시키는 방법을 포함한다.
이러한 생성물은 유기 물질의 안정화제로서 특히 유용하다.
바람직한 유기 물질은 중합체, 예컨대 합성 중합체 및 특히 열가소성 중합체이다. 특히 바람직한 유기 물질은 폴리올레핀 및 스티렌 공중합체, 예컨대 섹션 1 내지 3 및 6 내지 7에 기재한 것이며, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌이 바람직하고, 또한 ABS 및 스피렌-부타디엔 공중합체도 바람직하다. 따라서, 본 발명은 바 람직하게는 유기 물질이 합성 유기 중합체 또는 그러한 중합체, 특히 폴리올레핀 또는 스티렌 공중합체의 혼합물인 조성물을 제공한다.
일반적으로 안정화되는 물질에 첨가되는 생성물의 양은 안정화되는 물질의 총중량을 기준으로 0.01 내지 10%, 바람직하게는 0.01 내지 5% 및 특히 0.01 내지 2%이다. 특히 바람직하게는 본 발명의 생성물을 0.01 내지 0.5%, 특히 0.05 내지 0.3% 사용한다.
또한 본 발명은 α) 산화, 열 또는 광유도 분해되기 쉬운 유기 물질 및 β) 하나 이상의 본 발명의 생성물을 포함하는 조성물을 제공한다.
성분 α)는 산소 함유 또는 산소 비함유 탄화수소 연료, 윤활제, 수경성 유체, 금속 세공 유체 또는 합성 중합체이다. 또한 각각의 성분 α)의 혼합물이 사용될 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 생성물[성분(β)]도 연료에 마모 및 마멸 억제성을 갖는다. 특히 황 및/또는 방향족 성분의 양이 적은 연료에 윤활성(내마모성)을 부여하는데 탁월한 효과가 있다.
따라서 본 발명은 엔진 연료 시스템에서 내마모 첨가제로서 성분 (β)의 생성물의 용도도 제공한다.
일반적으로, 성분(β)의 생성물은 연료에 성분(α)의 중량을 기준으로 0.0001 내지 10%, 바람직하게는 0.001 내지 5%, 특히 0.005 내지 1%로 첨가된다.
또한 성분(β)의 생성물은 연속적으로 베이스 연료에 첨가되어 연료를 제제화할 수 있는 농축물을 제조하기 위해 최종 생성물 연료와 상응성이 있는 액체 담 체와 혼합될 수 있다. 그러한 농축물은 성분(β)의 생성물의 혼합, 배합, 방사 또는 이동(질량 또는 유닛/부)을 용이하게 한다.
그러한 담체는 보통 성분(β)의 생성물에 대한 유기 용매, 예컨대 크실렌 또는 톨루엔, 에테르, 알코올과 같은 탄화수소 또는 그의 혼합물이며, 또는 사용 목적에 따라 베이스 연료 또는 제제화된 연료에 첨가될 수 있다. 최종 연료를 얻기 위해 제제화된 연료의 베이스 물질에 농축물을 첨가하는 것은 예컨대, 소매 창구나 다른 판매 경로로부터 얻을 수 있는 농축물을 담은 유닛 콘테이너로부터 뱃치형태로 실시되거나: 또는 정제소 또는 연료 분배 창구에서 측량하여 첨가함으로써 실시될 수 있다. 다른 가능한 첨가 방법도 실시할 수 있다.
성분(β)의 생성물은 점도와 같은 농축물의 목적 특성에 따라 농축물에서 다른 양으로 존재할 수 있다. 일반적으로 담체 매질 중의 성분(β)의 생성물의 양은 약 10 내지 90중량%, 더욱 바람직하게는 약 20 내지 50중량%이다.
최종 생성물 연료는 탄화수소, 산소 함유 화합물 또는 그 혼합물일 수 있다. 연료 조성물에 사용되는 탄화수소 분획은 비점이 케로신 내이고 가스-오일 범위(165 내지 565℃)인 증류 연료를 포함한다. 이러한 종류의 종래 중간-증류 연료는 200 내지 370℃의 비점을 갖는 로드 디젤 및 다른 디젤 오일을 포함하며, 또한 제트 연료, 케로신, 가스 오일 및 사이클 오일을 포함한다. 이러한 종류의 중간-증류 오일은 스트레이트-런(straight-run) 증류 오일, 촉매적으로 또는 열적으로 분쇄된 증류 연료 오일 또는 스트레이트-런 연소 오일/중유/가열 오일/오일의 혼합물, 나프타 및 분쇄된 증류 물질과 유사한 물질이다. 이러한 연료는 보통 석유 로부터 유도되지만, 적어도 다른 소스 예컨대, 혈암, 타르 샌드, 석탄, 갈탄, 생물량 등으로부터 일부분 유도될 수 있다. 이 연료는 산소 함유 공 성분, 예컨대 메틸 삼차부틸 에테르(MTBE)를 포함하는 알코올 또는 에테르를 포함한다. 또한 상기 연료는 메탄올 및/또는 에탄올과 같은 산소 함유 화합물을 모두 포함할 수 있다. 또한 적당한 연료는 통상의 처리 공정, 예컨대 산 또는 염기, 수소화, 용매 정제 또는 어스 처리를 실시한 연료이다.
특히 바람직한 조성물은 성분(α)이 디젤 연료인 것이다.
상기 연료는 예컨대, 제트, 모터-운송 수단, 가스 터빈 또는 디젤 엔진 작동시 사용될 수 있다. 본 발명의 바람직한 구체예에서, 상기 연료는 디젤 엔진을 작동시키는데 사용된다.
이러한 디젤 연료의 조성물은 천연 오일의 성질, 정제 공정, 천연 오일과 혼합되는 성분 및 판매되는 연료의 지역 기후에 따라 매우 다양하다. 상기에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명은 지방 법령 요건/규제에 맞도록 오늘날 제조되고 있는 황 및/또는 방향족 성분이 낮은 디젤 연료에 일차적으로 사용된다. 이러한 연료는 보통 황의 양이 500ppm(0.05%)미만이고, 및/또는 방향족 성분의 양이 35중량%미만이다.
따라서, 특히 바람직한 조성물은 성분(α)가 0.10중량% 미만, 바람직하게는 0.05중량% 미만, 특히 0.01중량% 미만의 황을 함유하는 연료인 것을 포함한다.
연료의 조성물 및 고유의 윤활성은 지방 법령 규제의 요건 수준에 따라 달라질 수 있다.
또한 본 발명은 예컨대 제트 터빈 엔진에 일반적으로 사용되는 비행 연료에 사용될 수 있다. 이러한 종류의 연료는 방향족 성분 및 황의 양의 적은 디젤 연료와 유사한 조성물을 갖는다. 본 발명에 따른 성분(β)의 생성물을 이러한 연료에 첨가하면 엔진 내의 마모를 감소시킬 수 있다.
또한 본 발명은 오늘날 항공기 피스톤 엔진 및 모터 운송 수단에 일반적으로 사용되고 있는 납을 함유하지 않는 개선된 자동차 연료에 사용될 수 있다. 성분(β)의 생성물을 이러한 연료에 첨가하면 엔진 성능을 향상시킬 수 있고, 예컨대 납이 함유된 연료가 보통 사용되는 항공기 피스톤 엔진을 사용할 때 납이 함유된 연료 대신 상기 연료를 사용할 수 있다.
따라서, 본 발명은 성분(β)의 생성물을 연료에 첨가하는 것을 포함하는, 엔진 연료 시스템의 마모를 감소시키는 방법도 제공한다.
또한 성분(β)의 생성물 뿐만 아니라 본 발명의 조성물은 ""Lubricant and Fuel Additivs" (Kline & Company Inc., International Business Consultants, Fairfield, NJ, USA, p309-320(1990))에 개시된 바와 같이 연료의 기본 특성을 더 향상시키기 위해 첨가되는 종래 첨가제를 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는 하기의 물질을 포함한다: 산화방지제, 금속 부동화제, 녹 억제제, 점도 향상제, 방사점 억제제, 분산제, 계면활성제, 고압 첨가제, 마찰 억제 첨가제, 내마모 첨가제, 해유화제, 담점 억제제, 왁스형 항경화제, 대전 방지제 첨가제, 소포제, 증발 첨가제, 생물 억제제, 냄새 마스크, 착색제, 점화 가속제, 항냉동제, 항노킹 첨가제, 도전성 향상제, PFI/IVD 순도 첨가제 및 다른 윤활성 첨가제.
생성물 뿐만 아니라 본 발명의 조성물은 예컨대, 하기에 기재한 종래의 첨가제도 포함할 수 있다:
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메틸페놀, 2-삼차부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄 또는 측쇄에서 분지된 노닐페놀 예컨대, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-운데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-헵타데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)-페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를들어 2,4-디-옥틸티오메틸-6-삼차부틸페놀, 2,4-디-옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들어 α-토코페놀, β-토코페놀, γ-토코페놀, δ-토코 페놀 및 이들의 혼합물 (비타민E)
1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를들어 2,2'-티오비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-이차아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴 비스페놀, 예를들어 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-삼차부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-삼차부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-삼차부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-삼차부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-삼차부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시 페닐)-프로판, 2,2-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를들어 3,5,3',5'-테트라-삼차부틸-4,4'-디히드록시-디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 머캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를 들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를들어 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2- 옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질 포스포네이트, 예를들어 디메틸-2,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 포스포네이트, 디에틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸벤질 포스포네이트, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질-포스폰산 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를들어 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포 스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.14. 1가 또는 다가 알코올과 β-(5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.15. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.16. 1가 또는 다가 알코올과 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 아세트산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸 올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르
1.17. β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산, 예를 들어 N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피온산)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐피로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시-페닐프오피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드 (Uniroyal에서 공급된 NaugardR XL-1).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'- 디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술팜오일)-디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-삼차옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대, p,p'-디-삼차옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노난오일아미노-페놀, 4-도데칸오일아 미노페놀, 4-옥타데칸오일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-삼차부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디-아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디-아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 삼차옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디-히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸페노타이진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리드-4-일-헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2.1. 2-(2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸, 예를들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-이차부틸-5'-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸 옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 및 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜 300과 2-[3'-삼차부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시-페닐]-2H-벤조트리아졸의 에스테르 교환반응 생성물; R이 3'-삼차부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐인 [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2, 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페틸]벤조트리아졸; 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)-페닐]벤조트리아졸.
. 2.2. 2-히드록시벤조페논, 예를들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예를들어 4-삼차부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-삼차부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시-신나메이트 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물, 예를들어 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-삼차부틸 벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예 : 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예 : 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심)의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체 장애 아민, 예를들어 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸- 4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합 생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-삼차옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 직쇄 또는 환형 축합 생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카르복시레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 직쇄 또는 환형 축합 생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시 및 4-스테 아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메티렌디아민 및 4-시클로헥실아민-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리크로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(CAS Reg.No.[136504-96-6]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 및 에피클로로히드린, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시 카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-헥사메틸렌디아민, 4-메톡시-메틸렌-말레산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시 피페리딘의 반응 생성물, 폴리-[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]-실옥산, 말레산무수물 α-올레핀-공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물.
2.7. 옥사미드, 예를들어 4,4'-디옥틸옥시옥사아닐리드, 2,2'-디에톡시옥사아닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-삼차부톡사아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-삼차부톡사아닐리드, 2-에톡시-2'-에톡사아닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사아미드, 2-에톡시-5-삼차부틸-2'-에톡사아닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-삼차부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사아닐리 드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이중치환된 옥사아닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트라아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시-페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.
3. 금속 탈활성화제, 예를들어 N,N'-디페닐옥사아미드, N-살리실랄-N'-살리 실로일히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사아닐리드, 이소프탈오일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-삼차부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)에틸포스파이트, 2,2',2''-니트릴로[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라삼차부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라삼차부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리삼차부틸페녹 시)-1,3,2-디옥사포스피란.
특히 바람직한 예는 하기의 포스파이트이다:
트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트 (IrgafosR168, 시바-가이기);
트리스(노닐페닐)포스파이트;
Figure 112000017893484-pct00030
(A)
Figure 112000017893484-pct00031
(B)
Figure 112000017893484-pct00032
(C)
Figure 112000017893484-pct00033
(D)
Figure 112000017893484-pct00034
(E)
Figure 112000017893484-pct00035
(F)
Figure 112000017893484-pct00036
(G)
5. 히드록시아민, 예를들어 N,N-디벤질히드록시아민, N,N-디에틸히드록시아민, N,N-디옥틸히드록시아민, N,N-디라우릴히드록시아민, N,N-디테트라데실히드록시아민, N,N-디헥사데실히드록시아민, N,N-디옥타데실히드록시아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록시아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록시아민, 수소화 수지로 부터 유도된 N,N-디알킬히드록시아민.
6. 니트론, 예를들어 N-벤질-알파-페닐-니트론, N-에틸-알파-메틸-니트론, N-옥틸-알파-헵틸-니트론, N-라우릴-알파-운데실-니트론, N-테트라데실-알파-트리데실-니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실-니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-펜타데실-니트론, N-헵타데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실-니트론, 수소화 수지아민으로부터 유도된 N,N'-디알킬히드록시아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예를들어 디라우릴 티오디프로피온에이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
8. 과산화물분해 화합물, 예를들어 β-티오디프로핀산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연염, 디부틸디티오카밤산 아연, 디옥타데실 디술피드, 펜다에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피온에이트.
9. 폴리아미드 안정화제, 예를들어 요오드화물 및/또는 인 화합물과 결합한 구리 염 및 2가 망간 염.
10. 염기성 공안정화제, 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 주석.
11. 핵 생성제, 예를들어 무기물질(예;활석), 금속 산화물(예; 이산화 티탄 또는 산화마그네슘), 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물(모노- 또는 폴리카르복시산) 및 이들의 염, 예컨대 4-삼차부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨; 중합성 화합물, 예컨대 이온성 공중합체('이오노머'). 특히 바람직하게는 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨이다.
12. 충전재 및 강화제, 예를들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 구, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 나무 분말 및 기타 천연 생성물의 분말 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 다른 첨가제, 예를들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동학적 첨가제, 촉매, 흐름-조절제, 광학 광택제, 내화방지제, 대전방지제 및 발포제.
14. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예를들어 US-A-4 325 863호, US-A-4 338 244호, US-A-5 175 312호, US-A-5 216 052호, US-A-5 252 643호, DE-A-4 316 611호, DE-A-4 316 622호, DE-A-4 316 876호, EP-A-0 589 839호 또는 EP-A-0 591 102호에 개시된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-삼차부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-삼차부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]-페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-삼차부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온.
종래 첨가제는 예컨대, 안정화되는 물질의 총중량을 기준으로 0.01 내지 10%의 농도로 첨가된다.
생성물 및 다른 첨가제는 공지의 방법에 따라 유기 물질에 혼입될 수 있다. 예컨대, 생성물 및 다른 첨가제를 혼합하거나 또는 당해 기술 분야의 종래 기술에 의해 도포함으로써 상기 물질속에 혼입할 수 있다. 상기 물질이 중합체, 특히 합성 중합체인 경우, 쉐이핑(shaping) 공정 이전 또는 공정 중에 용해되거나 분산된 생성물을 중합체에 도포한 후 용매를 증발시키거나 증발시키지 않고 혼입할 수 있다. 엘라스토머의 경우, 라틱스로서 안정화될 수 있다. 중합체에 본 발명에 따른 생성 물을 혼입할 수 있는 다른 방법은 상응하는 단량체의 중합 이전, 도중 또는 직후에 첨가하거나 또는 가교 이전에 부가할 수 있다. 이 경우 본 발명의 생성물은 캡슐화된 형태로 첨가될 수 있다(예컨대, 왁스, 오일 또는 중합체). 중합 이전 또는 도중에 첨가되는 경우, 본 발명의 생성물은 중합체용 사슬 길이 조절제(사슬 종료제)로서 작용할 수 있다. 또한 본 발명의 생성물은 예컨대 안정화될 물질에 대하여 생성물이 2.5 내지 25중량%의 농도로 마스터뱃치 형태로서 첨가될 수 있다.
이러한 방법으로 안정화된 물질은 다양한 형태로 사용될 수 있다: 예컨대, 필름, 섬유, 테이프, 성형 화합물 또는 섹션, 또는 도료 물질, 접착제나 시멘트를 위한 바인더로서 사용될 수 있다.
바람직하게는 본 발명의 조성물은 α) 윤활제, 수경성 유체, 금속 세공 유체 또는 연료, 예컨대 4-스트로크 오토, 2-스트로크, 디젤, 원켈 및 오비탈형 드라이빙 엔진 및 하나 이상의 본 발명의 생성물 β)를 포함한다.
특히 바람직한 윤활제는 무기 오일, 합성 오일 또는 이것의 혼합물이다.
상기 생성물은 윤활제, 수경성 유체 및 금속 세공 유체로 사용될 수 있다.
적당한 윤활제 및 수경성 유체는 당해 기술분야의 당업자에게 공지되어 있으며 예컨대, in Dieter Klamann "Schmierstoffe und Verwandte Produkte" Veriag Chemie, Weinheim, 1982, in Schewe-Kobek, "Das Schmiermittel-Taschenbuch", Dr. Alfred Huthig-Verlag, Heidelberg, 1974, oder in "Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie", volume 13, page 85-94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977) 에 개시되어 있다.
무기 오일 또는 합성 윤활제 또는 수경성 유체를 기초로 한 윤활제 및 수경성 유체의 예는 특히 카르복실 에스테르의 유도체이며, 200℃ 이상의 온도에서 사용된다.
합성 윤활제의 예는 단일가 알코올을 갖는 이염기산의 디에스테르 예컨대, 디옥틸 세바케이트 또는 디노닐 아디페이트, 단일염기산 또는 그러한 산의 혼합물을 갖는 트리메틸올프로판의 트리에스테르 예컨대, 트리메틸올프로판 트리펠라고네이트, 트리메틸올프로판 트리카프릴레이트 또는 그의 혼합물, 단일염기산 또는 그러한 산의 혼합물을 갖는 펜타에리트리톨의 테트라에스테르 예컨대, 펜타에리트리틸 테트라카프릴레이트 또는 다가 알코올을 갖는 단일염기산 및 이염기산의 착물 에스테르 예컨대, 카프릴산 및 세바스산을 갖는 트리메틸올프로판의 착물 에스테르 또는 그의 혼합물을 기초로 한 합성 윤활제를 포함한다.
무기 오일 이외의 특히 적당한 예는 폴리-α-올레핀, 에스테르계 윤활제, 포스페이트, 글리콜, 폴리글리콜 및 폴리알킬렌 글리콜 및 물과의 혼합물이다.
본 발명의 생성물은 오일이며, 윤활제에 쉽게 용해되므로 특히 윤활제에 첨가될 때 유용하고, 항산화 및 항부식 작용이 특히 효과적이다.
예컨대, 연소 엔진 예컨대, 오토 원리에 따라 작동하는 연소 엔진 작동에 대한 윤활제에서, 본 발명의 생성물은 놀라운 효과를 나타낸다. 예컨대, 윤활유에서 본 발명의 생성물은 퇴적물(진흙) 형성을 방지하고, 놀라울 정도로 퇴적물을 감소시킨다.
또한 소위 마스터배치/블렌드/프리믹스도 제조될 수 있다.
매우 소량 사용될때도, 본 발명의 생성물은 윤활제에서 첨가제로서 작용한다. 윤활제 상에서 각각의 경우, 상기 생성물은 윤활제에 0.01 내지 5중량%, 바람직하게는 0.05 내지 3중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 2중량%의 양으로 첨가된다.
윤활제는 부가적으로 윤활제의 기본 특성을 더욱 향상시키기 위해 다른 첨가제를 포함할 수 있다; 이것은 하기의 물질을 포함한다: 산화방지제, 금속 부동화제, 녹 억제제, 점도 지수 향상제, 방사점 억제제, 분산제, 계면활성제, 고압 첨가제, 항마찰 첨가제, 내마모 첨가제.
그러한 화합물은 예컨대, 상기 품목 "1. 산화방지제", 특히 섹션 1.1 내지 1.16에 개시되어 있다. 또한 하기 추가의 첨가제를 예로서 들 수 있다:
아민 산화방지제의 예:
N,N'-디이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디이차부틸-p-페닐렌디아민,
N,N'-비스(1,4-디메틸페닐)-p-페닐렌디아민,
N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페틸렌디아민,
N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민,
N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-디(나프틸-2-)-p-페닐렌다아민,
N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민,
N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민,
N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민,
N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술폰아미도)-디페닐아민,
N,N'-디메틸-N,N'-디이차부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민,
N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민,
N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민 예컨대, p,p'-디삼차옥틸디페닐아민,
4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노페놀,
4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀,
디(4-메톡시페닐)아민,
2,6-디삼차부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-디[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-디(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)-비구아니드,
디[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 삼차옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸/삼차 옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, N-알킬페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔,
N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민,
비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
산화방지제의 다른 예:
지방족 또는 방향족 포스파이트, 티오디프로피온산 또는 티오디아세트산의 에스테르 또는 디티오카르밤산 또는 디티오인산 염,
2,2,12,12-테트라메틸-5,9-디히드록시-3,7,11-트리티아트리데칸 및
2,2,15,15-테트라메틸-5,12-디히드록시-3,7,10,14-테트라티아헥사데칸.
예컨대, 구리에 대한 금속 부동화제의 예:
a) 벤조트리아졸 및 그의 유도체 예컨대, 4- 또는 5-알킬벤조트리아졸 (예컨대 톨루트리아졸) 및 그의 유도체, 4,5,6,7-테트라히드로벤조트리아졸, 5,5'-메틸렌비스벤조트리아졸; 벤조트리아졸 또는 톨루트리아졸의 만니히 염기 예컨대 1-[디(2-에틸헥실)아미노메틸)톨루트리아졸 및 1-[디(2-에틸헥실)아미노메틸)벤조트리아졸; 알콕시알킬벤조트리아졸, 예컨대 1-(노닐옥시메틸)벤조트리아졸, 1-(1-부톡시에틸)벤조트리아졸 및 1-(1-시클로헥실옥시부틸)톨루트리아졸.
b) 1,2,4-트리아졸 및 그의 유도체 예컨대, 3-알킬 (또는 아릴)-1,2,4-트리아졸, 1,2,4-트리아졸의 만니히 염기 예컨대, 1-[디(2-에틸헥실)아미노메틸-1,2,4-트리아졸; 알콕시알킬-1,2,4-트리아졸 예컨대 1-(1-부톡시에틸)-1,2,4-트리아졸; 아크릴화 3-아미노-1,2,4-트리아졸.
c) 이미다졸 유도체 예컨대, 4,4'-메틸렌비스(2-운데실-5-메틸이미다졸, 비스[(N-메틸)이미다졸-2-일]카르비놀 옥틸 에테르.
d) 황 함유 헤테로시클릭 화합물 예컨대, 2-머르캅토벤조트리아졸, 2,5-디머르캅토-1,3,4-티아디아졸 및 그의 유도체; 3,5-비스[디(2-에틸헥실)아미노메닐]-1,3,4-티아디아졸린-2-온.
e) 아미노 화합물 예컨대, 살리실리덴프로필렌디아민, 살리실아미노구아니딘 및 그의 염.
녹 억제제의 예:
a) 유기산, 그의 에스테르, 금속 염, 아민 염 및 무수물 예컨대, 알킬- 및 알케닐숙신산 및 알코올, 디올 또는 히드로카르복시산과의 부분적 에스테르, 알킬- 및 알케닐숙신산, 4-노닐페녹시아세트산, 알콕시- 및 알콕시에톡시카르복시산의 부분적 아미드, 예컨대 도데실옥시아세트산, 도데실옥시(에톡시)아세트산 및 그의 아민 염, 및 N-올레오일사르코신, 소르비탄 모노올레이트, 납 나프테네이트, 알케닐숙신산 무수물 예컨대, 도데세닐숙신산 무수물, 2-카르복시메틸-1-도데실-3-메틸글리세롤 및 그의 아민염.
b) 질소 함유 화합물, 예컨대:
Ⅰ, 일차, 이차 또는 삼차 지방족 또는 시클로지방족 아민 및 유기 및 무기산의 아민염, 예컨대 오일 가용성 알킬암모늄 카르복실레이트 및 1-[N,N-비스(2-히드록시에틸)아미노]-3-(4-노닐-페녹시)프로판-2-올.
Ⅱ. 헤테로시클릭 화합물, 예컨대:
치환된 이미다졸린 및 옥사졸린,
2-헵타데세닐-1-(2-히드록시에틸)이미다졸린.
c) 인 함유 화합물, 예컨대:
인산 부분 에스테르, 포스폰산 부분 에스테르의 아민 염, 아연 디알킬디티오포스페이트.
d) 황 함유 화합물, 예컨대:
바륨 디노닐나프탈렌술포네이트, 칼슘 페트롤륨술포네이트, 알킬티오 치환된 지방족 카르복시산, 지방족 2-술포카르복시산의 에스테르 및 그의 염.
e) 글리세롤 유도체, 예컨대:
글리세롤 모노올레이트, 1-(알킬페녹시)-3-(2-히드록시에틸)글리세롤,
1-(알킬페녹시)-3-(2,3-디히드록시프로필)글리세롤,
2-카르복시알킬-1,3-디알킬글리세롤.
점도 지수 향상제의 예:
폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 비닐피롤리돈-메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 폴리부텐, 올레핀 공중합체, 스티렌-아크릴레이트 공중합체, 폴리에테르.
방사점 억제제의 예:
폴리메타크릴레이트, 알킬화 나프탈렌 유도체.
분산제/계면활성제의 예:
폴리부테닐숙신아미드 또는 이미드, 폴리부테닐포스폰산 유도체, 염기성 마그네슘, 칼슘 및 바륨 술포네이트 및 페녹시드.
내마모 첨가제의 예:
황- 및/또는 인- 및/또는 할로겐 함유 화합물 예컨대, 황화 올레핀 및 식물성 오일, 아연 디알킬디티오포스페이트, 알킬화 트리페닐 포스페이트, 트리톨릴 포스페이트, 트리크레실 포스페이트, 염소화 파라핀, 알킬 및 아릴 디- 및 트리술피드, 모노- 및 디알킬 포스페이트의 아민염, 메틸포스폰산의 아민염, 디에탄올아미 노메틸톨릴트리아졸, 디(2-에틸헥실)아미노메틸톨릴트리아졸, 2,5-디머르캅토-1,3,4-티아디아졸의 유도체, 에틸 3-[(비스이소프로필옥시포스피노티오일)티오]프로피오네이트, 트리페닐티오포스페이트(트리페닐 포르포로티오에이트), 트리스(알킬페닐)포스포로티오에이트 및 그의 혼합물 (예컨대, 트리스(이소노닐페닐)포스포로티오에이트), 디페닐모노노닐페닐 포스포로티오에이트, 이소부틸페닐 디페닐 포스포로티오에이티트, 3-히드록시-1,3-티아포스페탄 3-옥시드의 도데실아민염, 트리티오포스폰산 5,5,5-트리스[이소옥틸 2-아세테이트], 2-머르캅토벤조티아졸의 유도체 예컨대, 1-[N,N-비스(2-에틸헥실)아미노메틸-2-머르캅토-1H-1,3-벤조티아졸, 에톡시카르보닐-5-옥틸디티오카르바메이트.
윤활제 내의 특히 바람직한 첨가제는 아민 산화방지제, 특히 모노- 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸디페닐아민의 혼합물이다.
하기 실시예는 본 발명을 더욱 명확하게 한다. 실시예 및 상세한 설명의 부 및 퍼센트는 다른 언급이 없는한 중량부 및 중량%이다.
NorparR Ex 15 n-파라핀 탄화수소 혼합물
(EXXON 제조) [비점: 245-285℃]
ExxsolR D-110 부분적으로 수소화된 비방향성 지방족 탄화수소 혼합물
(EXXON 제조) [비점: 240-275℃;
Figure 112000017893484-pct00037
=206mol-1]
SAPR -001 과량의 칼슘 살리실레이트 (Shell 제조)
실시예 1: 메틸 펠라고네이트, 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 펜타에리트리톨을 이용한 액체 산화방지제 유도체의 제조
48.24g(0.280몰)의 메틸 펠라고네이트, 14.02g(0.103몰)의 펜타에리트리톨의 혼합물을 환류 콘덴서 및 기계적 교반기가 장착된 술폰화 플라스크에 장입하고, 35.09g(0.120몰)의 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 0.92g(1.0중량%)의 SAPR -001을 첨가한 후, 혼합물을 질소하에 180-190℃에서 18 내지 19시간 동안 유지하였다. 냉각 및 여과하여 황색 오일, 굴절 지수 nD 20 1.4849 및 0.14당량/kg의 자유 알코올 OH기를 갖는 84.0g(이론치의 98%)의 생성물을 수득하였다.
실시예 2: 메틸 펠라고네이트, 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 글리세롤을 이용한 액체 산화방지제 유도체의 제조
31.01g(0.180몰)의 메틸 펠라고네이트, 13.74g(0.149몰)의 글리세롤의 혼합물을 환류 콘덴서 및 기계적 교반기가 장착된 술폰화 플라스크에 장입하고, 52.64g(0.180몰)의 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 1.0g(1.0중량%)의 SAPR -001을 첨가한 후, 혼합물을 질소하에 180-190℃에서 18 내지 19시간 동안 유지하였다. 냉각 및 여과하여 황색 오일, 굴절 지수 nD 20 1.4966 및 1.0당량/kg의 자유 알코올 OH기를 갖는 84.32g(이론치의 99%)의 생성물을 수득하였 다.
실시예 3: 메틸 펠라고네이트, 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트, 글리세롤 및 NorparR Ex 15를 이용한 액체 산화방지제 유도체의 제조
20.67g(0.120몰)의 메틸 펠라고네이트, 13.69g(0.149몰)의 글리세롤의 혼합물을 환류 콘덴서 및 기계적 교반기가 장착된 술폰화 플라스크에 장입하고, 70.18g(0.240몰)의 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 1.1g(1.0중량%)의 SAPR -001을 첨가한 후, 혼합물을 질소하에 180-190℃에서 18 내지 19시간 동안 유지하였다. 혼합물을 냉각한 후, 23.06g의 NorparR Ex를 첨가하였다. 이어서 여과하여 황색 오일, 굴절 지수 nD 20 1.4910 및 0.94당량/kg의 자유 알코올 OH기를 갖는 114.14g(이론치의 99%)의 생성물을 수득하였다.
실시예 4: 메틸 펠라고네이트, 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 1,1,1-트리스(히드록시메틸)에탄을 이용한 액체 산화방지제 유도체의 제조
82.69g(0.480몰)의 메틸 펠라고네이트, 28.84g(0.240몰)의 1,1,1-트리스(히드록시메틸)에탄의 혼합물을 환류 콘덴서 및 기계적 교반기가 장착된 술폰화 플라스크에 장입하고, 70.18g(0.240몰)의 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 1.61g(1.0중량%)의 디부틸주석 옥시드를 첨가한 후, 혼합물을 질소하에 180-190℃에서 18 내지 19시간 동안 유지하였다. 냉각 및 여과하여 황색 오일, 굴절 지수 nD 20 1.4853을 갖는 155.74g(이론치의 97%)의 생성물을 수득하였다.
실시예 5: 메틸 펠라고네이트, 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 1,1,1-트리스(히드록시메틸)프로판을 이용한 액체 산화방지제 유도체의 제조
62.02g(0.360몰)의 메틸 펠라고네이트, 32.20g(0.240몰)의 1,1,1-트리스(히드록시메틸)프로판의 혼합물을 환류 콘덴서 및 기계적 교반기가 장착된 술폰화 플라스크에 장입하고, 105.27g(0.360몰)의 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 1.8g(1.0중량%)의 SAPR -001을 첨가한 후, 혼합물을 질소하에 180-190℃에서 18 내지 19시간 동안 유지하였다. 냉각 및 여과하여 황색 오일, 굴절 지수 nD 20 1.4977을 갖는 177.09g(이론치의 99%)의 생성물을 수득하였다.
실시예 6: 메틸 펠라고네이트, 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 2,2-디메틸-1,3-프로판디올을 이용한 액체 산화방지제 유도체의 제조
41.34g(0.240몰)의 메틸 펠라고네이트, 25.00g(0.240몰)의 2,2-디메틸-1,3-프로판디올의 혼합물을 환류 콘덴서 및 기계적 교반기가 장착된 술폰화 플라스크에 장입하고, 70.18g(0.240몰)의 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오 네이트 및 1.2g(1.0중량%)의 디부틸주석 옥시드를 첨가한 후, 혼합물을 질소하에 180-190℃에서 18 내지 19시간 동안 유지하였다. 냉각 및 여과하여 황색 오일, 굴절 지수 nD 20 1.4908을 갖는 117.69g(이론치의 96%)의 생성물을 수득하였다.
실시예 7: 메틸 라우레이트, 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 글리세롤을 이용한 액체 산화방지제 유도체의 제조
39.44g(0.184몰)의 메틸 라우레이트, 32.72g(0.355몰)의 글리세롤의 혼합물을 환류 콘덴서 및 기계적 교반기가 장착된 술폰화 플라스크에 장입하고, 154.40g(0.528몰)의 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 2.10g(1.0중량%)의 SAPR -001을 첨가한 후, 혼합물을 질소하에 180-190℃에서 18 내지 19시간 동안 유지하였다. 냉각 및 여과하여 굴절 지수 nD 20 1.5106 및 1.73 당량/kg의 자유 알코올 OH기를 갖는 고점도의 황색 오일 형태로 197.0g(이론치의 99%)의 생성물을 수득하였다.
실시예 8: 메틸 펠라고네이트, 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트, 글리세롤 및 ExxsolR D-110을 이용한 액체 산화방지제 유도체의 제조
20.67g(0.120몰)의 메틸 펠라고네이트, 13.72g(0.149몰)의 글리세롤의 혼합물을 환류 콘덴서 및 기계적 교반기가 장착된 술폰화 플라스크에 장입하고, 70.18g(0.240몰)의 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 1.1g(1.0중량%)의 SAPR -001을 첨가한 후, 혼합물을 질소하에 180-190℃에서 18 내지 19시간 동안 유지하였다. 혼합물을 냉각한 후, 23.06g의 ExxsolR D-110을 첨가하였다. 이어서 냉각하여 굴절 지수 nD 20 1.4937 및 0.94 당량/kg의 자유 알코올 OH기를 갖는 황색 오일 형태로 114.23g(이론치의 99%)의 생성물을 수득하였다.
실시예 9: 도데세닐숙신산 무수물, 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 티오에틸렌 글리콜을 이용한 고점도 산화방지제 유도체의 제조
292.40g(1.0몰)의 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 363.6g(3.0몰)의 티오디에틸렌 글리콜을 하향 콘덴서 및 기계적 교반기가 장착된 술폰화 플라스크에 장입하고, 130℃의 내부 온도로 가열하였다. 0.5g의 리튬 아미드를 첨가하고, 혼합물을 6시간 동안 150℃에서 반응시킨 후, 메탄올을 제거하였다. 오렌지-갈색의 반응 혼합물을 200㎖의 톨루엔에 넣고, 유기상을 200㎖의 물로 세 번 세척한 후, 15g의 황산나트륨으로 건조하였다. 혼합물을 여과하고, 여과물을 농축하였다. 과량의 티오디에틸렌 글리콜을 고진공하에서 제거하였다. 그 결과, GC에 따라 이론치의 80% 순도를 갖는 382.2g의 황색 오일을 수득하였다.
239.1g의 상기 중간체를 133.2g의 도데세닐숙신산 무수물과 함께 술폰화 플라스크에서 150℃의 내부 온도로 가열하고, 혼합물을 6시간 동안 상기 온도에서 유지하였다. 냉각한 후, 반응 혼합물을 300㎖의 톨루엔에 넣고, 유기상을 100㎖의 물 로 두 번 세척한 후, 25g의 황산나트륨으로 건조하였다. 혼합물을 여과하고, 여과물을 농축하였다. 고진공하에서 건조하였다. 그 결과, 363.8g의 갈색 수지를 수득하였다.
원소 분석:
Figure 112000017893484-pct00038
실시예 10: 도데세닐숙신산 무수물, 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 디글리세롤을 이용한 액체 산화방지제 유도체의 제조
87.72g(0.3몰)의 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 16.1g(0.1몰)의 디글리세롤을 하향 콘덴서 및 기계적 교반기가 장착된 술폰화 플라스크에 장입하고, 125℃의 내부 온도로 가열하였다. 0.1g의 리튬 아미드를 첨가하고, 혼합물을 4시간 동안 160℃에서 반응시킨 후, 메탄올을 제거하였다. 이어, 30㎖의 톨루엔 중의 용액으로서 26.6g(0.1몰)의 도데세닐숙신산 무수물 용액을 20분 동안 160℃에서 적가하였다. 용매를 증류제거하고, 반응 혼합물을 한 시간 더 160℃에서 유지하였다. 갈색 반응 혼합물을 200㎖의 톨루엔에 넣고, 유기상을 100㎖의 물로 세 번 세척한 후, 15g의 황산나트륨으로 건조하였다. 혼합물을 여과하고, 여과물을 농축하였다. 고진공하의 80℃에서 건조하였다. 그 결과, 117.6g의 갈색 오일을 수득하였다.
원소 분석:
Figure 112000017893484-pct00039
실시예 11: 도데세닐숙신산 무수물, 메틸 3-(3'-삼차부틸-5'-메틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 디글리세롤을 이용한 액체 산화방지제 유도체의 제조
75.1g(0.3몰)의 메틸 3-(3'-삼차부틸-5'-메틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 16.1g(0.1몰)의 디글리세롤을 하향 콘덴서 및 기계적 교반기가 장착된 술폰화 플라스크에 장입하고, 125℃의 내부 온도로 가열하였다. 0.1g의 리튬 아미드를 첨가하고, 혼합물을 4시간 동안 160℃에서 반응시킨 후, 메탄올을 제거하였다. 이어, 30㎖의 톨루엔 중의 용액으로서 26.6g(0.1몰)의 도데세닐숙신산 무수물 용액을 20분 동안 160℃에서 적가하였다. 용매를 증류제거하고, 반응 혼합물을 한 시간 더 160℃에서 유지하였다. 갈색 반응 혼합물을 200㎖의 톨루엔에 넣고, 유기상을 100㎖의 물로 세 번 세척한 후, 15g의 황산나트륨으로 건조하였다. 혼합물을 여과하고, 여과물을 농축하였다. 고진공하의 80℃에서 건조하였다. 그 결과, 117.6g의 갈색 오일을 수득하였다.
원소 분석:
Figure 112000017893484-pct00040
실시예 12: 메틸 펠라고네이트, 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐) 프로피오네이트 및 글리세롤을 이용한 액체 산화방지제 유도체의 제조
31.01g(0.180몰)의 메틸 펠라고네이트 및 14.21g(0.154몰)의 글리세롤을 환류 콘덴서 및 기계적 교반기가 장착된 술폰화 플라스크에 장입하고, 52.64g(0.180몰)의 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 및 1.7g(0.004몰)의 리튬 메톡시드 용액(10%)을 첨가한 후, 혼합물을 질소하의 180-190℃에서 14시간 동안 유지하였다. 반응 혼합물을 80㎖의 톨루엔에 넣고, 시트르산 수용액으로 중화한 후 물로 세척하였다. 유기상을 황산 나트륨으로 건조하고 여과에 의해 분리하였다. 건조한 결과, 굴절 지수 nD 20 1.4966을 갖는 80.3g(이론의 95%)의 생성물을 수득하였다.
실시예 A: 퇴적 및 산화 패널 시험(DOPT)
퇴적 및 산화 페널 시험(DOPT)은 G. Abellaneda 등이 Ⅲrd Symposium CEC, 1989, 61, New Cavendish Street, London W1M 8AR, England에 개시한 것으로, 엔진 오일, 특히 디젤 엔진 오일에 대한 실험법의 변형이다. 이것은 피스톤상의 퇴적을 방지하기 위한 안정화제를 갖는 오일의 적합성을 시험한다.
시험 시간은 20시간이고, 패널 온도는 260℃이며, 오일 유동은 1㎖/분이다. 습기 있는 대기에 260ppm의 NO2 및 26ppm의 SO2를 장입하였다. 시험 후, 오일을 떨어뜨린 금속 패널의 중량을 측정하고 시각적으로 평가하였다. 무게가 적을수록 양호하다. 사용된 윤활유는 기본 오일 STANCO 150R로 희석된 상업용 CD 오일이다. 본 발명의 안정화제는 오일을 기준으로 1.6중량% 양으로 혼합되어 오일을 제조한 후, DOPT 시험을 실시한다.
그 결과를 하기 표 1에 요약하였다.
표 1
Figure 112000017893484-pct00041
본 발명의 생성물은 양호한 안정화 효과를 나타낸다.
실시예 B:
소위 엘라스토 유체역학(EHD)법에서의 마찰 손실의 감소
시험 방법은 S. Gunsel, M. Smeeth 및 H. Spikes에 의해 SAE 962037, page 87에 상세하게 기재되어 있다.
윤활제의 마찰 계수를 측정하기 위해, 표면 조도가 조절된 평평한 스틸 디스크(0.15+/-0.03㎛) 및 19mm 직경의 스틸 볼(조도 0.03+/-0.01㎛) 사이의 윤활제를 바른 접촉부를 이용하였다. 디스크 및 볼 모두 각각 회전 및 슬라이딩 상대 운동을 잘 조절할 수 있도록 독립적으로 회전한다. 표준 치수를 드라이빙 시스템에 구축하고 부하, 스피드 및 토크량을 측정하여 부하, 슬라이딩-회전비, 스피드 및 온도의 함수에 따라 마찰 계수를 계산하였다. 윤활제의 마찰 계수가 작을수록 연료 경제성이 높아진다.
그 결과를 하기 표 2에 요약하였다.
표 2
Figure 112000017893484-pct00042
온도=80℃; 부하=30N; 슬라이딩 대 회전 비:50
베이스 유체는 무기 오일, 점도 군 VG 46의 중성 용매이다.
표 1 및 표 2로부터 신규한 화합물이 분해 부산물 및 퇴적물 형성을 지연시킴으로써 윤활제를 안정화시키고 또한 윤활제를 바른 접촉부에서 마찰 손실을 감소시킴을 알 수 있다.
이것은 연료 경제성에 도움이 된다.

Claims (37)

  1. 성분 a)가 화학식(Ⅰ)의 화합물 또는 이들의 혼합물, 성분 b)가 화학식(Ⅱ)의 화합물 또는 이들의 혼합물, 성분 c)가 화학식(Ⅲa) 및/또는 화학식(Ⅲb)의 화합물 또는 이들의 혼합물 및 성분 d)가 화학식(Ⅳ)의 화합물 또는 이들의 혼합물인, 성분 a), b), c) 및 필요하다면 d)를 반응시킴으로써 얻을 수 있는 생성물:
    Figure 112004006136352-pct00043
    (Ⅰ)
    Figure 112004006136352-pct00044
    (Ⅱ)
    Figure 112004006136352-pct00045
    (Ⅲa)
    Figure 112004006136352-pct00046
    (Ⅲb)
    Figure 112004006136352-pct00047
    (Ⅳ)
    화학식(Ⅰ)의 화합물에서,
    a는 1, 2, 3, 4 또는 6의 정수이고,
    a가 1인 경우,
    R1은 C4-C30알킬 또는 -CH2CH2-T-(CH2CH2O)bR2이고,
    b는 0 내지 30의 정수이며,
    T는 산소, 황 또는
    Figure 112004006136352-pct00048
    이고, 여기서
    R2는 C1-C18알킬 또는
    Figure 112004006136352-pct00049
    이며,
    R3은 수소 또는 C1-C18알킬이고,
    c는 0 내지 3의 정수이며, 또는
    a가 2인 경우,
    R1은 -CdH2d-, -CH2-CH=CH-CH2-, -CH2-C≡C-CH2-,
    Figure 112004006136352-pct00050
    Figure 112004006136352-pct00051
    이고, 여기서
    b 및 T는 상기에서 정의한 바와 같으며,
    d 및 e는 2 내지 6의 정수이고,
    R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬 또는 페닐이며, 또는
    a가 3인 경우,
    R1은 C3-C10알칸트리일 또는
    Figure 112004006136352-pct00052
    이고,
    R6은 수소 또는 메틸이며, 또는
    a가 4인 경우,
    R1은 C4-C10알칼테트라일,
    Figure 112004006136352-pct00053
    Figure 112004006136352-pct00054
    또는
    Figure 112004006136352-pct00055
    이고, 또는
    a가 6인 경우,
    R1은
    Figure 112004006136352-pct00056
    이며,
    화학식(Ⅱ)의 화합물에서,
    R7은 수소, 메틸 또는 삼차부틸이고,
    R8은 수소, 또는 C1-C30알킬이며,
    Q는 -CH2CH2-,
    Figure 112004006136352-pct00057
    또는
    Figure 112004006136352-pct00058
    이고, 여기서
    f는 1 또는 2이며,
    화학식(Ⅲa) 및 (Ⅲb)의 화합물에서,
    G는 염소, 브롬 또는 -OR10이고,
    R9는 수소, C1-C30알킬, C4-C30알케닐, 페닐, C7-C9페닐알킬, C5-C12시클로알킬, C8-C22히드록시알킬, C8-C22히드록시알케닐,
    Figure 112004006136352-pct00071
    이고,
    R10은 수소, C1-C18알킬, C8-C30알케닐, C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C7-C9페닐알킬이며,
    g는 7 또는 8이고,
    h는 2 내지 8의 정수이며,
    x는 3 또는 4이고,
    x가 3인 경우,
    R11은 C3-C18알칸트리일 또는 C6-C8시클로알칸트리일이며,
    x가 4인 경우,
    R11은 C4-C18알칸테트라일 또는 C6-C8시클로알칸테트라일이고,
    화학식(Ⅳ)의 화합물에서,
    L은 황, R12-SH,
    Figure 112004006136352-pct00060
    C12-C30알칸 또는
    Figure 112004006136352-pct00061
    이며, 여기서
    R12는 C1-C18알킬, C7-C24페닐알킬, 페닐, C7-C24알킬페닐 또는 비치환되거나 또는 C1-C4알킬 치환된 C5-C12시클로알킬이고,
    R13 및 R14는 서로 독립적으로 C1-C18알킬, 비치환되거나 C1-C18알킬 치환된 페닐이며,
    R15는 C8-C30알킬이고,
    화학식(Ⅰ) 대 화학식(Ⅱ) 및 (Ⅲ)의 화합물의 비는 화학식(Ⅰ)의 화합물의 자유 OH기의 수가 생성물의 kg 당 0.01 내지 4.0당량이 되도록 선택됨.
  2. 제 1항에 있어서,
    화학식(Ⅰ)의 화합물에서
    a가 1인 경우,
    R1은 C8-C18알킬이고,
    a가 2인 경우,
    R1은
    Figure 112000017893484-pct00062
    이며,
    여기서,
    b는 0 내지 6의 정수이고,
    T는 산소 또는 황이며,
    R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C13알킬이고,
    R4는 부가적으로 페닐이며,
    a가 3인 경우,
    R1은
    Figure 112000017893484-pct00063
    이고,
    a가 4인 경우,
    R1은 C(CH2-)4인 생성물.
  3. 제 1항에 있어서,
    화학식(Ⅱ)의 화합물에서
    R7은 메틸 또는 삼차부틸이고,
    R8은 수소 또는 메틸이며,
    Q는 -CH2CH2-인 생성물.
  4. 제 3항에 있어서, R7이 삼차부틸인 생성물.
  5. 제 1항에 있어서,
    화학식(Ⅲa) 및 화학식(Ⅲb)의 화합물에서
    G가 -OCH3-이고,
    R9가 C7-C20알킬, C12-C24알케닐, C8-C22히드록시알킬 또는 C8-C22히드록시알켄일인 생성물.
  6. 제 1항에 있어서,
    화학식(Ⅳ)의 화합물에서
    L이 황,
    Figure 112000017893484-pct00064
    , 또는 C18알칸이고, 여기서
    R13 및 R14가 서로 독립적으로 이소프로필 또는 이소옥틸인 생성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    화학식(Ⅰ)의 화합물이 펜타에리트리톨, 티오디에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,2-프로판디올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,1,1-트리스(히드록시메틸)에탄, 1,1,1-트리스(히드록시메틸)프로판, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올 또는 글리세롤이고, 화학식(Ⅱ)의 화합물이 메틸 3-(3',5'-디삼차부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트 또는 메틸 3-(3'-삼차부틸-4'-히드록시-5'-메틸페닐)-프로피오네이트이며, 화학식(Ⅲa)의 화합물이 메틸 펠라고네이트 또는 메틸 라우레이트이고, 화학식(Ⅲb)의 화합물이 2-도데세닐숙신산 무수물이며, 화학식(Ⅳ)의 화합물이 12 내지 18개의 탄소수를 갖는 알칸인 생성물.
  8. 제 1항에 있어서, 성분 a), b), c) 및 사용되는 경우 d)의 몰비가 0.1:0.1:1:0.1 내지 15:30:1:10의 몰비인 생성물.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
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  18. 삭제
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  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 삭제
  24. 삭제
  25. 삭제
  26. 삭제
  27. 삭제
  28. 삭제
  29. 하기의 물질을 포함하는 조성물:
    α) 산화, 열 또는 광 유도 분해에 영향을 받기 쉬운 유기 물질;
    β) 제 1항 내지 제 8항 중 어느 하나에 따른 하나 이상의 생성물.
  30. 삭제
  31. 삭제
  32. 삭제
  33. 삭제
  34. 삭제
  35. 삭제
  36. 삭제
  37. 삭제
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