KR100569871B1 - 타이어 가류시스템의 고무조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 타이어 가류시스템의 고무조성물에 관한 것으로, 좀더 상세하게는 기존의 타이어 가황보다 화학적인 결합력이 우수하여 열적 안정성이 좋고, 고온가류와 가류속도가 빠르며, 역학적인 물성이 우수한 과산화물과 원료고무로 이루어진 고무조성물을 함유하는 새로운 타이어 가류시스템의 고무조성물에 관한 것이다.
본 발명은 타이어용 고무조성물에 있어서, 가류제로 과산화물 0.7∼1.3phr과 가류촉진제로 이미드계의 화합물 1∼6phr을 함유하는 타이어 가류시스템의 고무조성물을 제공한다.

Description

타이어 가류시스템의 고무조성물{Compound for Vulcanization System in Tires}
본 발명은 타이어 가류시스템의 고무조성물에 관한 것으로, 좀더 상세하게는 기존의 타이어 가황보다 화학적인 결합력이 우수하여 열적 안정성이 좋고, 고온가류와 가류속도가 빠르며, 역학적인 물성이 우수한 과산화물과 원료고무로 이루어진 고무조성물을 함유하는 새로운 타이어 가류시스템의 고무조성물에 관한 것이다.
타이어 등 고무제품은 최종적으로 가류라는 고무분자간의 화학반응을 거쳐 비로소 제품화가 되는데, 이와 같이 타이어는 기계로서의 자동차하고는 본질적으로 다르고 화학영역에 있는 제품이라고 말할 수 있다.
배합고무에 화학반응를 일으켜 탄성을 갖는 고무로 변화시키는 것, 즉 소성체(가소성)의 고무를 탄력성의 고무로 바꾸는 공정을 가류라고 하는데, 이 반응을 일으키는 약품으로서 일반적으로 유황(sulfur)이 사용되며, 반응시 고무분자간의 상태가 화학적으로 서로 다리를 놓는 듯이 되어 있다고 해서 가교결합이라 부르고 이 약품을 가교제 또는 경화제라고도 한다.
가류제로 유황을 사용하는 종래의 타이어용 고무조성물의 경우 고온에서 가류시 열적안정성에 문제가 있고, 타이어 주행시 내열 저항성이 약해 장시간의 고온주행에서 안정적인 결합을 유지할 수 없어 내구력이 약한 단점이 있으며, 또한 고온에서 청동 및 황동이 코팅된 스틸코드(steel cord)와 접촉시 변색이 되는 문제점이 있다.
본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 연구를 지속적으로 수행하여 가류제로 기존의 유황 대신 과산화물을 사용하고, 가류촉진제로 이미드계의 화합물을 사용함으로써 이와 같은 문제점을 해결할 수 있음을 알아내고 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명의 목적은 가류제로 과산화물을 함유하는 새로운 타이어 가류시스템의 고무조성물을 제공함에 있다.
본 발명은 상기와 같은 목적을 달성하기 위한 수단으로 타이어용 고무조성물에 있어서, 가류제로 과산화물 0.7∼1.3phr과 가류촉진제로 이미드계의 화합물 1∼ 6phr을 함유하는 타이어 가류시스템의 고무조성물을 제공한다.
기존에는 유황을 사용하여 타이어를 경화(가류)시켰으나, 본 발명에 의한 타이어 가류시스템의 고무조성물은 가류제로 과산화물(peroxide)을 사용하고, 이에 따른 가교촉진제로 열적 안정성이 매우 우수한 이미드(imides) 계열의 가교보조제를 사용하였는데, 기존의 C-S 결합(결합력 : 285KJ/mol) 또는 S-S결합(155~270 KJ/mol) 보다 강한 C-C결합력(결합에너지 : 350 KJ/mol)을 갖는다.
본 발명에 사용되는 과산화물은 2개의 활성 라디칼(activated radical)을 갖고 있어서 활성화 라디칼 에너지가 큰 화합물로서, 일반적으로 플라스틱 및 파이프의 경화제(가교제)로 널리 사용되고 있으나, 타이어 산업에는 거의 사용되지 않고 있다.
본 발명에서 가류제로 사용할 수 있는 과산화물은 디큐밀퍼옥시다제(Dicumyl peroxide), 다이-(2,4-다이클로로벤조일)-퍼옥시다제(Di-(2,4-dichlorobenzoyl)-peroxide), 다이벤조일 퍼옥시다제(Dibenzoyl peroxide), 터트-부틸 퍼옥시벤조에이트(tert-Butyl peroxybenzoate), 1,1-다이-(터트-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산(1,1-di-(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane), 다이-(2-터트-부틸-퍼옥시이소프로필)-벤젠(di-(2-tert-butyl-peroxyisopropyl)-benzene), 터트-부틸큐밀퍼옥시다제(tert-Butylcumylperoxide), 2,5-다이메틸-2,5-다이-(터트-부틸퍼옥시)-헥산(2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert-butylperoxy)-hexane), 다이-터트-부틸퍼옥시다제(Di-tert-butylperoxide), 2,5-다이메틸-2,5-다이(터트-부틸퍼옥시-헥산-3(2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3) 중에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.
본 발명에 의한 고무조성물에 가류도를 증진시키기 위하여 사용되는 가류촉진제는 이미드계의 화합물로서 HMBMI(1,6 Hexamethylene bismaleimide), DMBMI(1,10 Decamethylene bismaleimide), NPMI(N-Phenylmaleimide) 또는 PBMI(1,4 Phenylene bismaleimide) 등이 사용될 수 있다.
본 발명에 의한 타이어 가류시스템의 고무조성물은 과산화물을 가류제로 사용함으로써 타이어 가류시 180∼240℃의 고온가류가 가능하고, 또한 고온가류시 심한 악취냄새가 거의 없으며, 적당한 가류촉진제를 사용하여 반응속도 및 역학적인 물성을 자유롭게 조절할 수 있다.
본 발명에서 주요 구성성분인 가류제 및 가류촉진제에 대하여 다양한 함량으로 사용한바 본 발명의 목적에 적합한 고무조성물을 얻기 위해서는 상기에서 언급한 수치범위로 가류제 및 가류촉진제를 사용하는 것이 좋다.
본 발명은 상기에서 언급한 가류제, 가류촉진제 이외에 종래 타이어 가류시스템의 고무조성물에 사용되는 원료고무, 충진제, 활성제, 노화방지제 및 공정유와 같은 각종 첨가제를 필요에 따라 적의 선택하여 소정의 함량으로 사용할 수 있다. 그러나 이들은 종래 타이어 가류시스템의 고무조성물에 사용되는 일반적인 성분으로서 본원발명의 필수 구성성분이 아니므로 이하 자세한 내용은 생략하기로 한다.
이하 본 발명의 내용을 실시예 및 비교예를 통하여 구체적으로 설명한다. 그러나 다음의 실시예는 본 발명을 보다 상세하게 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 권리범위를 이에 한정하고자 하는 것은 아니다.
<실시예 1>
하기 표 1에 개시된 배합비와 같이 원료고무로 천연고무(SMR-20 ; 말레이시 아산) 100phr, 가류제로 DCP(Dicumyl Peroxide ; 분자량 270.37, 순도 98% ; Aldrich사) 0.7phr, 가류촉진제로 DMBMI(1,10 Decamethylene bismaleimide) 0.7phr을 사용하여 공지의 방법으로 타이어 가류시스템의 고무조성물을 제조하였다.
<실시예 2>
가류촉진제로 DMBMI 1.0 phr을 사용하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 타이어 가류시스템의 고무조성물을 제조하였다.
<실시예 3>
가류촉진제로 DMBMI 1.3 phr을 사용하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 타이어 가류시스템의 고무조성물을 제조하였다.
<실시예 2>
가류촉진제로 DMBMI 2.0 phr을 사용하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 타이어 가류시스템의 고무조성물을 제조하였다.
<비교예>
가류제로 유황 1.0 phr를 사용하고, 가류촉진제를 사용하지 않는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 타이어 가류시스템의 고무조성물을 제조하였다.
<표1> 실시예 및 비교예의 배합비(단위:phr)
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예
천연고무 100 100 100 100 100
과산화물 0.7 1.0 1.3 1.3 -
가류촉진제 0.7 1.0 1.3 2.0 -
유황 - - - - 1.0
<시험예 1>
상기 실시예 1 내지 실시예 4 및 비교예에서 제조한 고무조성물의 특성을 파악하기 위하여 ASTM 규격에 준하여 레오미터, 인장특성, 압축셋(Compression Set), 팽윤성 등을 측정한 결과를 하기의 표 2에 나타내었다.
<표 2> 가류고무 특성
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예
레오미터 T-40 9.5 9.1 8.8 8.2 8.2
End cure(분) 25.9 24.6 24.2 22.6 28.2
인장특성 200%모듈러스(kgf/㎠) 57/62 51/56 50/51 44/51 53/58
인장강도(kgf/㎠) 85 58 27 18 72
신율(%) 900 820 710 510 730
Compression Set(%) 10.3 9.8 6.4 6.2 11.2
팽윤성(%) 400 320 280 220 420
상기 표 2에서 보는 바와 같이, 본 발명에 의한 타이어 가류시스템의 고무조성물이 유황을 가류제로 사용한 종래의 가류시스템에 의한 고무조성물에 비하여 물성이 향상됨을 알 수 있다.
본 발명에 의한 타이어 가류시스템의 고무조성물에 의하면 고온가류시 열적 안정성이 우수하고, 타이어 주행시 내열 저항성이 커서 장시간 고온 주행시에도 안 정적인 결합을 유지하여 내구력이 우수한 타이어를 제조할 수 있다.

Claims (3)

  1. 타이어용 고무조성물에 있어서,
    가류제로 다이-(2,4-다이클로로벤조일)-퍼옥시다제(Di-(2,4-dichlorobenzoyl)-peroxide), 다이벤조일 퍼옥시다제(Dibenzoyl peroxide), 터트-부틸 퍼옥시벤조에이트(tert-Butyl peroxybenzoate), 1,1-다이-(터트-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산(1,1-di-(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane), 다이-(2-터트-부틸-퍼옥시이소프로필)-벤젠(di-(2-tert-butyl-peroxyisopropyl)-benzene), 2,5-다이메틸-2,5-다이-(터트-부틸퍼옥시)-헥산(2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert-butylperoxy)-hexane), 다이-터트-부틸퍼옥시다제(Di-tert-butylperoxide), 2,5-다이메틸-2,5-다이(터트-부틸퍼옥시-헥산-3(2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3) 중에서 선택된 어느 하나의 과산화물 0.7∼1.3phr, 가류촉진제로 HMBMI(1,6 Hexamethylene bismaleimide) 또는 DMBMI(1,10 Decamethylene bismaleimide) 2.5∼6phr 함유하는 타이어 가류시스템의 고무조성물.
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