KR100567905B1 - 열수축성 폴리에스테르 필름 - Google Patents

열수축성 폴리에스테르 필름

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Abstract

본 발명에 의한 열수축성 폴리에스테르 필름은 100℃ 끓는 물 중에서 10초간 유지한 후 측정한 수축률이 최소 일방향으로 30% 이상인 열수축성 폴리에스테르 필름에 있어서, 하기 수학식 1 및 수학식 2에 의해 정의되는 비온도 수축속도(∇T)가 70℃ 및 80℃에서 각각 0.10≤∇70≤2.75 및0.09≤∇80≤2.40 범위의 값을 가지며, 38% 이상 수축되어 용기에 라벨링된 상태로 90℃ 온수에서 30분 동안 열처리한 후 측정시, 주수축 방향과 직교하는 길이 방향으로의 파단 신도가 100% 이상이고, 터프니스(toughness)가 10 Kgf/㎟ 이상인 것을 특징으로 한다:
Figure 112004001490709-pat00001
Figure 112004001490709-pat00002
상기식에서,
VT는 수축속도(%/분)이고,
T는 측정 온도(℃)이고,
T5 는 주수축 방향에 대하여 일정 온도(T)에서 5초간 측정한 수축률(%)이며,
T30 은 주수축 방향에 대하여 일정 온도(T)에서 30초간 측정한 수축률(%)이 다.

Description

열수축성 폴리에스테르 필름 {HEAT SHRINKABLE POLYESTER FILM}
본 발명은 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 투명성, 인쇄특성, 용제에 대한 접착성 및 연신공정성 등의 기본 특성이 우수할 뿐 아니라, 수축시의 수축속도가 낮아서 균일한 수축특성을 나타내며 열처리후 주수축 방향과 직교하는 길이방향으로의 파단 신도 및 강도가 우수하여, 용기의 라벨용 또는 피복용으로 유용한 열수축성 폴리에스테르계 필름에 관한 것이다.
열수축성 필름은 플라스틱, 유리병, 건전지 또는 전해 콘덴서의 라벨용, 포장용기의 전체피복용으로 사용될 뿐만 아니라 문구류 또는 여러개의 용기를 집적포장하거나 밀착포장하는 등 다양한 용도로 사용되고 있다. 이러한 열수축성 필름으로는 폴리염화비닐, 폴리스티렌 등의 필름 뿐만 아니라, 최근 들어서는 폴리에스테르계 필름도 많이 사용되고 있다.
열수축성 필름이 각종 포장재 또는 라벨용으로 사용되기 위해서는 내열성, 내약품성, 내후성, 인쇄특성 등의 기본적인 특성뿐만 아니라 용기의 밀봉성, 수축균일성 등의 우수한 열수축 특성이 요구된다.
그러나, 종래의 열수축 필름 소재로서 많이 사용되고 있는 폴리염화비닐이나 폴리스티렌 열수축성 필름의 경우에는 내열성, 내약품성, 내후성 및 열수축 특성이 충분하지 않은 문제점이 있다. 특히, 폴리염화비닐 열수축성 필름의 경우에는 염소 성분을 포함하고 있어서 소각폐기시 환경친화력이 매우 열악하다. 폴리스티렌 필름은 인쇄성이 불량하여 일반 플라스틱 필름용 잉크를 사용할 수 없기 때문에 특수 잉크를 사용하지 않으면 안될 뿐만 아니라, 자연수축률이 커서 보관이 어렵고 인쇄공정에서도 인쇄불량 등을 일으키는 문제점이 있다.
일반적으로 사용되고 있는 열수축성 폴리에스테르계 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트로서 내열성, 내약품성, 내후성이 우수하고 수축률도 충분하나, 수축응력 및 수축속도가 매우 커서 직접 용기에 라벨링하거나 전체 피복할 경우 여러가지 문제점, 구체적으로 주수축 방향과 직교하는 길이방향으로의 질김성이 충분하지 않아 인쇄등의 가공공정에서 필름이 절단되며 더욱이 라벨링 후 고온충전 또는 살균공정을 거치는 경우 주수축 방향과 직교하는 길이방향으로의 파단 신도 및 터프니스(toughness)가 현저히 저하되어 라벨의 크래킹이 발생되는 문제점이 발생한다. 또한, 열수축성 필름의 수축속도가 지나치게 크면 수축터널내의 온도 불균일이나 용기 표면의 온도편차 등에 의하여 수축 불균일이 발생되므로 인쇄상이 찌그러지는 원인이 되어 상품가치를 저하시킬 수 있다.
이러한 문제점을 해결하고자 일본 특허 공개 제1988-139725호, 제1995-53416호, 제1995-53737호, 제1995-216107호, 제1995-216109호 및 제1995-254257호 등에서는 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌테레프탈레이트 등을 일정한 비율로 블렌딩하거나, 테레프탈산 및 이소프탈산의 디카르복실산 성분과 에틸렌글리콜 및 1,4-사이클로헥산디메탄올의 디올 성분을 공중합하여 수축속도를 조절함으로써 수축 균일성 등을 개선할 수 있다고 제안하고 있다.
그러나, 이러한 폴리에스테르필름은 수축균일성은 어느 정도 개선될 수 있지만, 폴리염화비닐 또는 폴리스티렌 열수축성 필름에 비해 수축속도가 빠르다는 문제점이 있다. 또한 100℃ 끓는 물에서 70% 이상의 높은 수축률을 얻을 수는 있지만, 수축률이 높아질수록 수축속도가 지나치게 빨라져서 가공된 라벨을 용기에 수축시키는 공정중 불균일 수축이 발생되어 라벨 접힘, 인쇄 변형, 주름 등의 문제를 발생시킨다.
따라서, 본 발명의 목적은 수축률은 충분히 높은 한편 적절히 낮은 수축속도를 가짐으로써 라벨링 특성이 우수하고, 라벨링 이후의 공정을 거친 후에도 파단 신도 및 터프니스가 우수하여 라벨의 크래킹이 발생하지 않는 열수축성 폴리에스테르계 필름을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 100℃ 끓는 물 중에서 10초간 유지한 후 측정한 수축률이 최소 일방향으로 30% 이상인 열수축성 폴리에스테르 필름에 있어서, 하기 수학식 1 및 수학식 2에 의해 정의되는 비온도 수축속도(∇T)가 70℃ 및 80℃에서 각각 0.10≤∇70≤2.75 및0.09≤∇80≤2.40 범위의 값을 가지며, 38% 이상 수축되어 용기에 라벨링된 상태로 90℃ 온수에서 30분 동안 열처리한 후 측정시, 주수축 방향과 직교하는 길이 방향으로의 파단 신도가 100% 이상이고, 터프니스(toughness)가 10 Kgf/㎟ 이상인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공한다:
수학식 1
VT = (T30-T5) / (25/60)
수학식 2
∇T = VT / T
상기식에서,
VT는 수축속도(%/분)이고,
T5 는 주수축 방향에 대하여 일정 온도(T)에서 5초간 측정한 수축률(%)이며,
T30 은 주수축 방향에 대하여 일정 온도(T)에서 30초간 측정한 수축률(%)이다.
이하에서 본 발명을 자세히 설명한다.
본 발명의 열수축성 폴리에스테르 필름은, 바람직하게는 에틸렌테레프탈레이트 반복 단위 60 내지 92 몰%; 분지형 글리콜 성분과 테레프탈산 또는 나프탈렌디카르복실산으로부터 유도되는 1종 이상의 반복 단위 3 내지 20 몰%; 및 메틸기를 3 개 이상 갖는 선형 글리콜 성분과 테레프탈산 또는 나프탈렌디카르복실산으로부터 유도되는 1종 이상의 반복단위 5 내지 20 몰%을 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물로부터 얻은 미연신 시트를 주수축 방향으로 8 내지 25의 연신속도(연신비/분)로 연신시킴으로써 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름용 수지 조성물은 메틸기를 3개 이상 갖는 선형 글리콜 성분과 테레프탈산 또는 나프탈렌디카르복실산으로부터 유도되는 1종 이상의 반복단위를 5 내지 20 몰%로 포함하는 것이 바람직하다. 상기 반복 단위의 함량이 5 몰% 미만인 경우 70℃ 및 80℃에서의 비온도 수축속도가 각각 2.75 및 2.40 을 초과하여 지나치게 수축속도가 느리므로, 생산성 저하의 원인이 되고 충분한 수축상태를 얻기 위해서는 터널의 가열구간의 길이를 길게 해야 하는 문제점이 있을 수 있고, 20 몰%를 초과하는 경우에는 70℃ 및 80℃에서 주수축 방향으로의 비온도 수축속도가 각각 0.10 및 0.09 미만으로 되어 지나치게 수축속도가 빨라져, 특히 핫에어터널을 이용한 라벨링시에 충분한 수축 균일성을 확보하기가 어려울 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 메틸기를 3개 이상 갖는 선형 글리콜 성분의 예로는 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름용 수지 조성물은 분지형 글리콜 성분과 테레프탈산 또는 나프탈렌디카르복실산으로부터 유도되는 1종 이상의 반복 단위를 3 내지 20 몰%로 포함하는 것이 바람직하다. 상기 반복 단위의 함량이 3 몰% 미만인 경우 주수축 방향으로의 터프니스가 충분하지 않아 크래킹 현상의 개선이 충분하지 않으며, 20 몰%를 초과하는 경우에는 지나치게 필름의 결정화도를 저해하여 내열성이 현저히 저하되므로, 고온 충전, 고온 살균 및 레토르트 가공시 열에 의해 라벨에 구멍이 생기는 문제점이 있을 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 분지형 글리콜 성분의 예로는 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 2,3-부탄디올, 1,3-부탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,5-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,1-디메틸-1,5-펜탄디올 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 폴리에스테르 필름용 수지 조성물은 각종 첨가제를 포함할 수 있다. 예를 들어 중합촉매, 분산제, 정전인가제, 블로킹 방지제, 기타 활제를 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 첨가할 수 있다.
본 발명의 열수축성 폴리에스테르 필름은 압출법이나 카렌더법 등 임의의 방법으로 제조할 수 있다. 상술한 반복단위를 포함하는 폴리에스테르 조성물을 건조하고, 200 내지 300℃의 온도로 용융혼합 후 압출성형하여 용융 시트를 제조한 다음, 이를 냉각 및 고화시켜 냉각고화된 폴리에스테르 시트(미연신 시트)를 얻고, 얻어진 시트를 텐터법에 의하여 유리전이온도(Tg) 이상의 온도에서 1축 또는 2축 연신하여 얻을 수 있다. 예를 들어, 미연신 폴리에스테르 시트를 주수축 방향(횡방향)으로 3.0 내지 7.0배, 바람직하게는 3.5배 내지 4.5배로 연신하거나, 주수축 방향과 수직 방향(종방향)으로 1.5배 이하로 연신시킴으로써 폴리에스테르 필름을 얻을 수 있다. 필름을 주수축 방향 및 수직방향으로 지나치게 연신하면, 필름의 열수축시 두 방향간의 열수축률 차이가 지나치게 켜져 웨이브가 형성된다. 주수축 방향과 그 수직 방향의 연신 순서는 어느 쪽이 먼저 라도 상관없다.
본 발명의 바람직한 실시예에 따르면, 상기와 같은 반복 단위 조성을 만족하는 미연신 시트를 횡방향으로 연신할 때 8 내지 25의 연신속도(연신비/분)로 연신된다. 횡방향 연신속도가 8 미만인 경우 지나치게 생산성이 저하되기 때문에 연신속도 조절의 의미가 없으며, 연신속도가 25 를 초과하는 경우에는 필름의 연신 응력이 지나치게 커지기 때문에 비온도 수축속도가 요구하는 범위보다 높게 되므로, 특히 핫에어 터널에서의 수축균일성을 얻을 수 없다.
본 발명에 의한 열수축성 폴리에스테르 기재 필름은 두께가 12 내지 125㎛인 것이 바람직하며, 이러한 범위의 두께를 가질 때 연신 균일성이 우수하고, 라벨 또는 식품 포장용으로 사용시 열수축 균일성, 잉크 접착성, 수분 및 기체 차단성이 우수하다.
이하, 본 발명을 하기 실시예를 들어 설명하기로 하되, 본 발명이 하기 실시예로만 한정되는 것은 아니다.
제조예 1 : 2,2-디메틸-1,3-프로판디올 공중합 폴리에스테르(폴리머 A)의 제조
디메틸테레프탈레이트 100 몰부에 대해, 에틸렌글리콜 130 몰부 및 2,2-디메틸(-1,3-프로판)디올 30 몰부를 교반기와 증류탑이 부착된 오토클레이브에 투입하고, 에스테르 교환반응 촉매로서 초산망간을 디메틸테레프탈레이트 대해 0.07 중량% 투입한 다음 부생물인 메탄올을 제거하며 220℃까지 승온시키면서 반응을 진행시켰다. 에스테르 교환반응이 종료되었을 때, 디메틸테레프탈레이트에 대해 평 균 입경이 0.28 ㎛인 실리카를 0.07 중량% 투입하고, 안정제로 트리메틸포스페이트를 0.4 중량% 투입하고, 5분 후에 중합촉매로서 안티모니트리옥사이드를 0.035 중량% 및 테트라부틸렌티타네이트를 0.005 중량% 투입하고 10분간 교반하였다. 이어서, 진공설비가 부착된 제 2 반응기로 이송한 후 285℃로 승온시키면서 서서히 감압하고 약 210분 동안 중합하여 극한점도가 0.68 dL/g인 2,2-디메틸-1,3-프로판-디올 공중합 폴리에스테르를 얻었다. 얻은 공중합체를 기체 크로마토그래피로 분석한 결과, 2,2-디메틸-1,3-프로판-디올로부터 유도된 반복 단위의 함량은 전체 글리콜 성분의 약 28 몰%를 차지하였다.
제조예 2: 1,2-옥탄디올 공중합 폴리에스테르(폴리머 B)의 제조
디메틸테레프탈레이트 100 몰부에 대해 2,2-디메틸-1,3-프로판디올 대신에 1,2-옥탄디올 20 몰부 및 에틸렌글리코올을 140 몰부를 사용하고, 중합촉매로서 티타늄계 촉매를 사용하는 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 과정을 수행하여, 극한점도가 0.67 dL/g인 1,2-옥탄디올 공중합 폴리에스테르를 얻었다. 얻은 공중합체를 기체 크로마토그래피로 분석한 결과, 1,2-옥탄디올로부터 유도된 반복단위의 함량은 전체 글리콜 성분의 18 몰%를 차지하였다.
제조예 3 : 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(폴리머 C)의 제조
디메틸테레프탈레이트 100 몰부에 대해 1,3-프로판디올 140 몰부를 교반기와 증류탑이 부착된 오토클레이브에 투입하였고, 에스테르 교환반응 촉매로서 테트라부틸렌티타네이트를 디메틸테레프탈레이트에 대해 0.05 중량% 투입한 다음 부산물인 메탄올을 제거하며 220℃까지 승온시키면서 반응을 진행시켰다. 에스테르 교환 반응이 종료된 후 안정제로 트리메틸포스페이트를 디메틸테레프탈레이트에 대해 0.045 중량%를 투입하고 10분 후 중합촉매로서 안티모니트리옥사이드를 0.02 중량% 투입하였다. 이어서, 5분 후에 진공설비가 부착된 제 2 반응기로 이송한 후 270℃에서 약 180분간 중합하여 극한점도가 0.85 dL/g인 폴리트리메틸렌테레프탈레이트를 얻었다.
제조예 4: 폴리테트라메틸렌테레프탈레이트(폴리머 D)의 제조
1,3-프로판디올 대신에 1,4-부탄디올을 사용하는 것을 제외하고는 제조예 3과 동일한 과정을 수행하여, 극한점도가 0.97 dL/g인 폴리테트라메틸렌테레프탈레이트를 얻었다.
제조예 5: 2,2-디메틸-1,3-프로판디올 및 1,2-옥탄디올을 포함하는 공중합 폴리에스테르(폴리머 E)의 제조
디메틸테레프탈레이트 100 몰부에 대해 2,2-디메틸-1,3-프로판디올 20 몰부, 1,2-옥탄디올 20 몰부 및 에틸렌글리코올을 140 몰부를 사용하는 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 과정을 수행하여, 극한점도가 0.72 dL/g인 표제 공중합체를 얻었다. 얻은 공중합체를 기체 크로마토그래피로 분석한 결과, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올 및 1,2-옥탄디올로부터 유도된 반복단위의 함량은 각각 전체 글리콜 성분의 18 몰% 및 9 몰%를 차지하였다.
제조예 6: 폴리에틸렌테레프탈레이트(폴리머 F)의 제조
디메틸테레프탈레이트 100 몰부에 대해 글리콜 성분으로서 에틸렌글리콜 180 몰부를 사용하는 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 과정을 수행하여, 극한점도가 0.72 dL/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트를 얻었다.
실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 8
제조예 1 내지 6 으로부터 얻은 폴리머 A 내지 F를 하기 표 1에 제시된 비율로 혼합한 후 280℃에서 용융하고 T 다이로부터 압출한 다음, 냉각 롤러에서 급냉하여 하기 표 1에 제시된 유리전이온도(Tg)를 갖는 미연신 시트를 수득하였다. 수득한 미연신 시트를 각각의 가열 온도에서 5초간 가열하고 연신 과정을 수행한 후 두께가 50㎛인 열수축성 폴리에스테르 필름을 얻었다.
하기 표 1에는 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 8로부터 얻은 열수축성 폴리에스테르 필름을 구성하는 각 폴리머의 블렌딩 비율(중량%), 이에 따른 반복 단위의 비율, 연신비 및 연신속도를 제시하였다.
Figure 112004001490709-pat00003
상기 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 8에 따라 제조된 열수축성 폴리에스테르 필름에 대하여, 열수축성 필름으로서의 성능평가를 다음과 같이 실시한 후, 그 결과를 표 2에 나타내었다.
(1) 열수축률
제조한 필름을 측정하고자 하는 방향에 대하여 폭 15㎜, 길이 300㎜로 절단한 후 설정된 온도(70℃ 및 80℃)로 유지되는 온수 중에서 10초간 열처리한 후의 길이(ℓ)를 측정하여 하기 수학식 3에 의하여 열수축률을 계산하였다:
열수축률(%) = [(300-ℓ)/300] × 100
(2) 비온도 수축속도 (∇T)
상기 열수축률을 측정하는 동일한 크기로 필름 샘플을 제작하여 70℃ 및 80℃의 온수 중에서 각각 5초 및 30초간 열처리한 후의 수축률을 측정한 다음 비온도 수축속도(∇T)를 하기의 수학식 1 및 2에 의해 계산하였다:
수학식 1
VT = (T30-T5) / (25/60)
수학식 2
∇T = VT / T
상기식에서,
VT 는 수축속도(%/분)이고,
T는 측정 온도이고,
T5 는 주수축 방향에 대하여 일정 온도(T)에서 5초간 측정한 수축률(%)이며,
T30 은 주수축 방향에 대하여 일정 온도(T)에서 30초간 측정한 수축률(%)이다.
(3) 열처리후의 파단 신도 및 터프니스
제조한 필름을 메틸에틸케톤(MEK), 톨루엔, 에틸아세테이트가 각각 4:4:2 로 혼합한 용제계 잉크로 인쇄하고, 폭 148㎜ 및 길이 95㎜가 되도록 중심부 접착(center sealing)하여 라벨을 제조한 후, 이를 시판되는 1.5ℓ 4각 내열 PET 병의 어깨 및 몸통부위에 씌우고 열풍 터널에서 라벨링하였다. 라벨링된 PET 병에 90℃의 물을 채운 후, 90℃로 유지되는 항온조에 30분간 담근 다음, 수축된 라벨을 PET용기로부터 분리한 후, 이를 인스트론사의 모델명 6021인 인장강도 시험기를 이용하여 상온에서 라벨이 파단될때까지 스트레인(Stress)-스트레스(Strain) 곡선을 얻었다. 이때 얻어진 곡선의 면적을 구한 후, 이를 샘플의 단면적으로 나누어 열처리후의 파단 신도 및 터프니스를 구하였다.
(4) 라벨링 특성
라벨링 특성 평가를 위해, 터널 벽면에 상하 여러 단으로 열풍 노즐을 가지고 있고 필요에 따라 노즐의 개폐가 가능하며, 터널을 통과하는 동안 용기의 회전이 가능하도록 제작된 열풍 터널을 이용하였다. 제조된 열수축성 폴리에스테르 필름에 균일 수축성을 파악하기 위하여 모눈종이와 같은 눈금을 인쇄한 후 적당한 폭이 되도록 1,3-디옥솔렌으로 용제접착하여 라벨을 제조하였다. 이어서, 시판되는 1.5ℓ사각 내열 PET병의 어깨 위로 약 2㎝ 올라가도록 상부 몸통에 라벨을 씌우고 상기 열풍 터널을 통과시켰을 때 라벨의 수축 상태를 1차로 평가하고, 라벨링된 PET 병에 90℃의 물을 충전한 후 2차로 라벨의 외관을 관찰하여 하기와 같이 평가하였다.
○: 수축 후 균일하게 수축되어 외관이 미려한 경우
△: 수축 후 외관이 불량하지만, 90℃의 물을 충전한 후 외관이 양호하게 나타나는 경우
X: 수축이 한쪽으로 쏠리고, 라벨접힘, 주름발생 등의 불균일 수축이 나타나고, 90℃의 물을 충전하여도 충분히 개선되지 않는 경우
Figure 112004001490709-pat00004
표 2를 참조하면, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 내지 10의 열수축성 폴리에스테르 필름은 0.10≤∇70≤2.75 및 0.09≤∇80≤2.40 범위의 비온도 수축속도 뿐만 아니라, 열처리후 주수축 방향과 직교하는 길이방향으로 100% 이상의 파단 신도 및 10 Kgf/㎟ 이상의 터프니스를 나타낸 반면, 비교예 1 내지 8의 필름은 그러하지 못함을 알 수 있다.
이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름은 최고 수축률 70% 이상이 발현되더라도 수축속도가 적당히 낮아서 균일한 수축특성에 의해 라벨링 특성이 우수할 뿐만 아니라, 주수축 방향과 직교하는 길이 방향으로의 질김성이 우수하고, 라벨링 후 고온 충전 또는 살균 공정을 거친 후에도 파단 신도 및 터프니스가 우수하여 외부 충격에 의한 라벨의 크래킹이 발생되지 않아 용기의 라벨용 또는 피복용으로 유용하다.

Claims (5)

100℃ 끓는 물 중에서 10초간 유지한 후 측정한 수축률이 최소 일방향으로 30% 이상인 열수축성 폴리에스테르 필름에 있어서, 폴리에스테르 미연신 시트가 주수축 방향으로 8 내지 25의 연신속도 (연신비/분)로 연신되어 제조됨으로써 하기 수학식 1 및 수학식 2에 의해 정의되는 비온도 수축속도(∇T)가 70℃ 및 80℃에서 각각 0.10≤∇70≤2.75 및0.09≤∇80≤2.40 범위의 값을 가지며, 38% 이상 수축되어 용기에 라벨링된 상태로 90℃ 온수에서 30분 동안 열처리한 후 측정시, 주수축 방향과 직교하는 길이 방향으로의 파단 신도가 100% 이상이고, 터프니스(toughness)가 10 Kgf/㎟ 이상인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르 필름:
수학식 1
VT = (T30-T5) / (25/60)
수학식 2
∇T = VT / T
상기식에서,
VT는 수축속도(%/분)이고,
T는 측정 온도(℃)이고,
T5 는 주수축 방향에 대하여 일정 온도(T)에서 5초간 측정한 수축률(%)이며,
T30 은 주수축 방향에 대하여 일정 온도(T)에서 30초간 측정한 수축률(%)이다.
제 1항에 있어서, 폴리에스테르 미연신 시트가 에틸렌테레프탈레이트 반복 단위 60 내지 92 몰%; 분지형 글리콜 성분과 테레프탈산 또는 나프탈렌디카르복실산으로부터 유도되는 반복 단위 3 내지 20 몰%; 및 메틸기를 3개 이상 갖는 선형 글리콜 성분과 테레프탈산 또는 나프탈렌디카르복실산으로부터 유도되는 반복단위 5 내지 20 몰%를 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물을 압출하여 제조된 것임을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르 필름.
삭제
제 2항에 있어서, 분지형 글리콜 성분이 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 2,3-부탄디올, 1,3-부탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,5-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올 및 1,1-디메틸-1,5-펜탄디올로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르 필름.
제 2항에 있어서, 선형 글리콜 성분이 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올 및 1,5-펜탄디올로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스 테르 필름.
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