본 발명은 페인트가 도장된 폴리프로필렌 범퍼로부터 페인트 또는 이와 유사한 열경화성 수지 도막을 적은 비용에 효과적으로 제거하는 방법에 관한 것이다.
페인트가 도장된 폴리프로필렌 범퍼는 폴리프로필렌 기재층, 기재와 페인트와의 접착성을 향상시키기 위한 프라이머층, 그리고 페인트층의 각기 다른 3성분의층으로 이루어져 있다.
본 발명에 따른 방법은 범퍼를 자르지 않은 상태로 롤밀(Roll Mill)을 통과시켜 연신시키는 연신공정과, 큰 덩어리로 자르는 파쇄공정, -40℃이하로 냉각하는 냉각공정, -40℃ 이하에서 기계적인 힘을 가하여 페인트 도막을 제거하는 분리공정으로 이루어진다.
각 공정에는 일반적으로 많이 사용하는 설비를 사용함으로써 특별한 기능과 사양을 필요로 하지는 않으며, 각 공정별 상세한 설명은 다음과 같다.
연신공정
페인트를 범퍼로부터 1차 박리시키는 연신공정에서는 페인트가 도장된 범퍼를 분쇄하지 않고 롤밀을 이용하여 연신시킨다. 페인트 제거 효율은 연신율에 따라 영향을 받는데 연신율이라 함은 최초 범퍼의 길이 대비 연신공정을 거친 범퍼의 길이의 비율을 나타내는 것으로 1.5∼10배 범위내에서 원하는 효율을 기대할 수 있 는데, 연신율을 크게 하기 위해서는 동력비가 많이 든다는 단점이 있으므로 가장 적합한 연신율은 2∼5배이다.
본 공정에서 사용되는 롤밀의 구조는 특별한 제한이 없이 통상적인 롤밀을 사용할 수 있으며, 예로서 본 발명의 실시예에서 사용한 롤밀은 두개의 실린더롤로 구성되며 마찰로부터 발생되는 열을 충분히 제거할 수 있도록 냉각기를 부착하였고 앞 뒤 두개의 실린더 롤은 각각 회전수를 조절할 수 있도록 설계 되었으며, 롤 사이의 간격을 조절할 수 있는 동시에 범퍼에 가할 수 있는 압력도 조절이 용이하도록 설계되었다. 이러한 롤밀은 두개의 실린더롤이 한쌍을 이루고 있으며, 여러쌍의 롤밀을 배치하여 연속작업이 가능토록 하였다.
첫번째 롤밀의 간격은 제품의 형상과 두께에 따라서 적당히 조절할 필요가 있는데, 특히 주의할 사항은 첫번째 롤밀을 통과한 범퍼는 압축과 전단력에 의해 연신되어 두께가 얇아지므로 두번째 롤밀의 롤 간격은 첫번째 롤밀보다 좁힐 필요가 있으며, 세번째 롤밀의 롤 간격은 두번째 롤밀보다 더 좁힐 필요가 있다. 이후에도 계속 롤밀을 연속적으로 배치할 경우에는 전술한 바와 같이 점차적으로 실린더롤의 간격을 점차 좁혀줄 필요가 있다.
파쇄공정
전술한 연신공정을 통과한 도장범퍼는 각층 즉, 폴리프로필렌 기재층, 프라이머층 및 페인트층의 연신율 차이에 의해 1차 페인트 박리가 된 상태이며, 파쇄공정에 의해 작은 크기로 파쇄된다. 미처 박리가 되지 않은 페인트 도막도 파쇄공정시 분쇄기의 칼날 또는 분쇄입자간의 충돌로 다시 페인트가 분리되는 효과를 기대 할 수 있다.
냉각공정
전술한 파쇄공정을 통과한 시료는 냉각기(냉각저장고)에 2시간 이상 보관되며, -40℃이하로 충분히 냉각되어야 한다. 본 공정은 도장범퍼를 구성하는 각층의 선팽창계수의 차이를 이용하여 각 층간 접착면에 괴리현상을 극대화하는 공정으로서, 전술한 연신공정에서 이미 발생한 층간 괴리현상은 본 공정에서 더욱 심화되어 기계적인 충격을 가할시 페인트 박리가 용이한 상태로 된다. 이때 냉각기의 온도는 -70∼-30℃ 범위에서 작업이 가능하지만 냉각온도가 높을 경우 다음 공정인 분리공정에서의 효율이 저하되고, 냉각기의 온도가 낮을 경우 냉각에 소요되는 에너지가 증가하여 비경제적이므로 온도범위는 -60∼-40℃가 가장 바람직하다.
분리공정
전술한 냉각공정을 마친 시료는 페인트 도막에 충격을 주기 위해 -40℃ 이하로 냉각할 수 있는 냉각장치가 보완 설계된 핀밀(Pin Mill)속에 투입된다. 다른 기능면에서는 볼밀 또는 햄머밀 등도 이용이 가능하다. 분리공정은 최종적으로 페인트 조각을 폴리프로필렌 수지로부터 이탈 및 분리시키는 공정으로서 마찰에 의해 많은 열이 발생하므로, 냉각공정을 마친 시료의 온도상승을 막기 위해서 냉각장치가 필요하다.
다음은 본 발명에 의해 재생된 수지의 평가 방법에 관한 것이다.
일반적으로 페인트가 도장된 폴리프로필렌 범퍼의 재활용시 가장 중요한 사항은 페인트 도막을 효율적으로 제거하는 것이다. 재생 수지내에 잔존하는 페인트 도막은 사출 또는 압출법을 이용한 제품 성형시 제품의 표면외관을 저해함과 동시에 기계적 물성, 그중에서도 특히 신율을 떨어뜨리는 주요인자로서 작용한다. 따라서 평가방법은 재생수지 내에 잔존하는 페인트 도막의 잔존율, 신율, 제품 표면의 외관을 중점항목으로 하여 평가하였다.
평가방법
1) 재생수지중 페인트 도막의 잔존율(함량%)
본 발명의 방법으로 페인트 도막을 제거한 샘플을 크실렌, 벤젠과 같은 용제로 80℃에서 4시간 동안 가열시 기재인 폴리프로필렌 수지는 용해되고, 페인트 조각은 용해되지 않고 남아 있으므로 녹지않고 남아있는 페인트 조각의 함량을 샘플에 대한 백분율로서 나타낼 수 있다.
단, W1 : 본 발명의 공정을 통하여 제거된 페인트의 무게(g)
W2 : 용제추출후 남아있는 페인트의 무게(g)
2) 기계적 물성
기계적 물성 측정 방법은 ASTM D 638에 의거 파단점의 대표치로 측정하였다. 페인트가 완전히 제거된 샘플을 기준으로 하여 기준 샘플과 시험샘플의 신율비를 구하여 판정하였다. 신율비는 다음의 공식으로 계산된다.
판정은 다음과 같이 하였다.
양호(O) : 0.95 ≤ E
불량(X) : 0.95 > E
3) 사출제품의 표면외관
사출기를 이용하여 3mm 두께의 시트(sheet)를 제조한 다음 표면에 나타난 외관을 육안 판별하였다.
시트표면에 파티클이 있으면 ×, 파티클이 없으면 ○로 외관을 평가하였다.
하기 실험예를 통하여 본 발명의 효과를 상세히 설명한다.
실험예 1
페인트가 도장된 폴리프로필렌 범퍼를 롤밀을 이용하여 표 1에 따라 연신율을 달리하여 연신시킨 다음, 약 5㎝×5㎝×0.3㎝의 크기로 파쇄하였고, 하기 표 1에 따라 냉각저장고의 온도를 달리하여 냉각한 다음, 핀밀을 통과시킨후 페인트 도막의 잔존율을 측정하였다.
실험NO. |
냉각저장고의 온도(℃) |
페인트 잔존율 |
롤밀을 통과한 시료의 연신율 |
1 |
20 |
1배 |
1.5배 |
2배 |
5배 |
10배 |
2 |
5 |
1% 이상 |
3 |
0 |
4 |
-10 |
0.94 |
0.63 |
0.54 |
0.43 |
0.42 |
5 |
-20 |
0.81 |
0.55 |
0.55 |
0.32 |
0.33 |
6 |
-30 |
0.59 |
0.05 |
0.04 |
0.04 |
0.03 |
7 |
-40 |
0.22 |
0.03 |
0.02 |
0.02 |
0.02 |
8 |
-70 |
0.13 |
0.01 |
0.01 이하 |
실험예 2
상기 실험예 1의 방법으로 페인트 도막이 제거된 시료를 사출기를 이용하여 120mm×120mm×3mm의 시트(sheet) 및 ASTM D 638에 해당하는 인장시편을 제조한 다음 외관과 신율을 측정하였다.
하기 표 2에 페인트의 잔존율에 따른 신율 및 시트 제품의 표면외관 평가 결과를 나타내었다.
실험 NO. |
페인트 잔존율 (중량%) |
신율비 |
외관 |
재활용 가능성 판정 |
2(연신율 1배) |
1 이상 |
× |
× |
× |
6(연신율 1배) |
0.59 |
× |
× |
× |
7(연신율 1배) |
0.22 |
× |
○ |
× |
8(연신율 1배) |
0.13 |
× |
○ |
× |
7(연신율 1.5배) |
0.03 |
○ |
○ |
○ |
7(연신율 2배) |
0.02 |
○ |
○ |
○ |
8(연신율 1.5배) |
0.01 |
○ |
○ |
○ |
상기 표 2의 결과로 볼 때 미세한 페인트 도막의 잔존율이 0.03% 이하에서는 제품의 신율과 외관이 모두 양호하여 폐자동차로부터 발생되는 도장 범퍼의 재활용이 가능함을 입증하였다.